CN112955123A - 有机硅化合物在无水相中用于提高其储存稳定性 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于提高有机硅化合物的储存稳定性的无水载体介质,其包含至少一种有机硅化合物、至少一种支化或直链C8‑C30烷烃、至少一种支化或直链C10‑C30脂肪一元醇和至少一种支化或直链C2‑C8一元醇。本发明进一步涉及所述无水载体介质用于制备化妆品组合物的用途。
Description
本发明涉及用于提高有机硅化合物的储存稳定性的无水载体介质,其中该无水载体介质包含有机硅化合物和支化或直链C8-C30烷烃。
毛发暴露于来自各种不同来源的外部化学物质对化妆护理产品的开发提出了挑战。空气和水中的杂质对皮肤和毛发有不利影响。各种大气污染物的作用在其他大气污染物的存在下和在紫外辐射作用下会被增强。
众所周知,空气中的气体污染物如二氧化硫、臭氧和氮氧化物的毒性尤其与它们对造成生物机体损害的自由基的引发剂活性有关。自由基是人体中天然存在的代谢产物。在这种情况下,人们会说"氧化损伤"。自由基还会造成可见的毛发损伤,例如,光泽的减少以及毛发颜色的紧固和/或褪色。
此外,经常改变的消费者对某种毛发质地的需求与重复出现的毛发化学应力有关。例如,毛发着色会使毛发受应力,因此特殊的深度护理可能是必需的。
为了保护和护理毛发,现有技术中描述了选自包含至少一个羟基和/或可水解基团的硅烷类的有机硅化合物。由于羟基和/或可水解基团的存在,硅烷是在水的存在下水解或低聚或聚合的反应性物质。当施加到角蛋白材料时,由水的存在引发的硅烷的低聚或聚合最终导致形成可以提供保护作用的膜。
使用有机硅化合物的问题是它们对水的不稳定性。因此,如果含有有机硅化合物作为活性物质,则用于毛发护理的水性体系是不利的。
本发明所基于的问题是提供一种提高有机硅化合物的储存稳定性的介质。特别是,本发明旨在提供使有机硅化合物稳定以随时可用于制备即用的化妆品组合物的无水载体介质。
该任务通过包含至少一种有机硅化合物、至少一种支化或直链C8-C30烷烃、至少一种支化或直链C10-C30脂肪醇和至少一种支化或直链C2-C8一元醇的无水载体介质来解决。
所述载体介质用于提供有机硅化合物。在所述载体介质中,所述有机硅化合物应保持实验室稳定。然后,将载体介质与一种或多种含有用于毛发护理的活性成分的其他组合物(其可以是水基的)组合使用。然后可以在使用前立即将所述载体介质与一种或多种组合物组合的事实表示所述活性成分有机硅化合物在使用前保持稳定。
在本发明的上下文中,术语"无水"应优选理解为是指没有将水添加到载体介质中或该载体介质不是水基的。更优选地,基于无水载体介质的总重量,无水载体介质的水含量小于5重量%,甚至更优选小于2重量%,最优选小于1重量%。当存在少量水分时,一小部分有机硅化合物会水解,并且水解产物与游离水保持平衡。该水的量优选以上述量存在。
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也在角蛋白材料的定义范围内。
优选地,角蛋白材料被理解为人发、人的皮肤和指甲,特别是手指甲和脚趾甲。特别是,角蛋白材料被理解为表示人发,特别是头发和/或胡须。
作为本发明必不可少的第一成分,所述无水载体介质包含至少一种有机硅化合物,即要被稳定化的一种或多种化合物,以提高有机硅化合物的储存稳定性。优选的有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷,其中该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
有机硅化合物,也称为有机基硅化合物,是具有直接硅碳键(Si-C)或碳原子通过氧、氮或硫原子键合到硅原子上的化合物。有机硅化合物是含有一个至三个硅原子的化合物。有机硅化合物优选含有一个或两个硅原子。
根据IUPAC规则,术语"硅烷"表示一组基于硅骨架和氢的化合物。在有机硅烷中,氢原子全部或部分被有机基团如(取代的)烷基和/或烷氧基取代。在有机硅烷中,一些氢原子也可以被羟基取代。
用于提高储存稳定性的无水载体介质含有至少一种有机硅化合物,优选选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷,其中所述有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
在特别优选的方法中,无水载体介质具有至少一种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,以提高储存稳定性,其中所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性基团和一个或多个羟基或可水解基团。
该碱性基团可以是例如氨基、烷基氨基或二烷基氨基,其优选通过连接基连接到硅原子。该碱性基团优选是氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6)烷基氨基。
一个或多个可水解基团优选是C1-C6烷氧基,特别是乙氧基或甲氧基。当可水解基团直接结合至硅原子时,是优选的。例如,如果可水解基团是乙氧基,则有机硅化合物优选含有R’R“R“‘Si-O-CH2-CH3结构单元。基团R‘、R“和R“‘代表硅原子的三个剩余的自由价。
当用于处理角蛋白材料的无水载体介质含有至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物时,获得了特别好的结果。
式(I)和(II)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
在另一个特别优选的实施方式中,无水载体介质包含至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物,
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
其中
-R1、R2二者表示氢原子,和
-L表示直链的二价C1-C6亚烷基,优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-),
-R3、R4独立地表示甲基或乙基,和
-a表示数字3,和
-b表示数字0。
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c' (II),
其中
-R5、R5'、R5"独立地表示氢原子或C1-C6烷基,
-R6、R6'和R6"独立地表示C1-C6烷基,
-A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链或支化二价C1-C20亚烷基,
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团,
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III),
-c表示1至3的整数,
-d表示3-c的整数,
-c'表示1至3的整数,
-d'表示3-c'的整数,
-c"表示1至3的整数,
-d"表示3-c"的整数,
-e表示0或1,
-f表示0或1,
-g表示0或1,
-h表示0或1,
-条件是e、f、g和h的至少一个不是0。
以下以实例的方式对式(I)和(II)的化合物中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R5'、R5”、R6、R6'、R6”、R7、R8、L、A、A'、A”、A”’和A””进行说明:
C1-C6烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。C2-C6烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基,优选的C2-C6烯基基团是乙烯基和烯丙基。羟基C1-C6烷基的优选实例是羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基;特别优选2-羟乙基。氨基C1-C6烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。2-氨基乙基是特别优选的。直链二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)是特别优选的。从3个碳原子的链长开始,二价亚烷基也可以是支化的。支化二价C3-C20亚烷基的实例是(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在式(I)的有机硅化合物中,
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
基团R1和R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。特别是,基团R1和R2均表示氢原子。
有机硅化合物的中间部分是结构单元或连接基-L-,其表示直链或支化的二价C1-C20亚烷基。
优选-L-表示直链二价C1-C20亚烷基。更优选-L-表示直链二价C1-C6亚烷基。特别优选的-L-表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。特别是,L表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
式(I)的有机硅化合物
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
一端各自具有含硅基团-Si(OR3)a(R4)b。
在末端结构单元-Si(OR3)a(R4)b中,R3是氢或C1-C6烷基,和R4是C1-C6烷基。特别是,R3和R4彼此独立地表示甲基或乙基。
在此a表示1至3的整数,和b表示3-a的整数。如果a表示数字3,则b等于0。如果a表示数字2,则b等于1。如果a表示数字1,则b等于2。
如果无水载体介质含有至少一种式(I)或式(II)的有机硅化合物,其中基团R3、R4独立地表示甲基或乙基,则能够获得针对水和/或空气污染的负面影响的最佳保护("抗污染"作用)以及对受应力毛发的最佳护理。
特别适合的式(I)的有机硅化合物是
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷,和/或
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇
上述的式(I)的有机硅化合物是可商购获得的。
(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷例如可从Sigma-Aldrich购买。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷也可从Sigma-Aldrich商购获得。
在另一形式中,无水载体介质包含至少一种式(II)的有机硅化合物
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c' (II),
根据本发明的式(II)的有机硅化合物在两个端部均具有含硅基团(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’。
在式(II)的分子的中心部分中,存在基团-(A)e-和-[NR7-(A')]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”')]h-。在此,基团e、f、g和h中各自可以彼此独立地表示数字0或1,条件是基团e、f、g和h的至少一个不是0。换言之,根据本发明的式(II)的有机硅化合物含有至少一个选自由-(A)-和-[NR7-(A')]-和-[O-(A”)]-和-[NR8-(A”')]-组成的组的基团。
在两个末端结构单元(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’中,基团R5、R5'、R5"彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。基团R6、R6'和R6"独立地表示C1-C6烷基。
在此,c表示1至3的整数,和d表示3-c的整数。如果c表示数字3,则d等于0。如果c表示数字2,则d等于1。如果c表示数字1,则d等于2。
类似地,c'表示1至3的整数,和d'表示3-c'的整数。如果c'表示数字3,则d'等于0。如果c'表示数字2,则d'等于1。如果c'表示数字1,则d'等于2。
非常优选的载体介质含有其中基团c和c'均表示数字3的有机硅化合物。在这种情况下,d和d'均表示数字0。
在另一优选形式中,无水载体介质包含至少一种式(II)的有机硅化合物
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c' (II),
其中
-R5和R5'独立地表示甲基或乙基,
-c和c'均表示数字3,和
-d和d'均表示数字0。
如果c和c'均为数字3且d和d'均为数字0,则本发明的有机硅化合物对应于式(IIa)
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(OR5')3 (IIa)
基团e、f、g和h可以独立地表示数字0或1,由此e、f、g和h的至少一个基团不是0。缩写e、f、g和h如此定义基团-(A)e-和-[NR7-(A')]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”')]h-中哪个位于式(II)的有机硅化合物的中间部分。
在本文中,已证明某些基团的存在对于提高调理作用是特别有利的。当基团e、f、g和h的至少两个表示数字1时,则获得特别好的结果。特别优选的e和f均表示数字1。此外,g和h均表示数字0。
如果e和f均表示数字1且g和h均表示数字0,则根据本发明的有机硅化合物对应于式(IIb)
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A')]-Si(R6')d'(OR5')c' (IIb)
基团A,A',A”,A”'和A””独立地表示直链或支化二价C1-C20亚烷基。优选基团A,A',A”,A”'和A””彼此独立地表示直链的二价C1-C20亚烷基。进一步优选基团A,A',A”,A”'和A””独立地表示直链的二价C1-C6亚烷基。特别是,基团A,A',A”,A”'和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。特别是,基团A,A',A”,A”'和A””表示亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
当基团f表示数字1时,式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR7-(A')]-。
当基团h表示数字1时,式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR8-(A”')]-。
其中R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)
非常优选R7和R8独立地表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
如果基团f表示数字1且基团h表示数字0时,则根据本发明的有机硅化合物含有基团[NR7-(A')]但不含有基团-[NR8-(A”')]。如果基团R7现在表示式(III)的基团,则所述试剂(a)含有具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。
在另一优选形式中,无水载体介质包含至少一种式(II)的有机硅化合物
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c' (II),
其中
-e和f均表示数字1,
-g和h均表示数字0,
-A和A'彼此独立地表示直链二价C1-C6亚烷基,
和
-R7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
在另一优选形式中,无水载体介质包含至少一种式(II)的有机硅化合物,其中
-e和f均表示数字1,
-g和h均表示数字0,
-A和A'彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)或亚丙基(-CH2-CH2-CH2-),
和
-R7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
适合于解决问题的式(II)的有机硅化合物是
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺,
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺,
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺
上述的式(II)的有机硅化合物是可商购获得的。
CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可以从Sigma-Aldrich购买。
CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺,也称为3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以例如从Sigma-Aldrich购买,或可从Evonik以商品名Dynasylan 1122商购获得。
N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺或被称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺,可从Sigma-Aldrich或Fluorochem商业购买。
CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以例如从Fluorochem或Sigma-Aldrich购买。
还发现,如果施加到毛发的用于处理角蛋白材料的试剂包含至少一种式(IV)的有机硅化合物,则是有利的,
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)。
因此,所述无水载体介质还含有式(IV)的有机硅化合物。
式(IV)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物,该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
式(IV)的一种或多种有机硅化合物也可以称为烷基烷氧基硅烷或烷基羟基硅烷型的硅烷,
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9表示C1-C12烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k是1至3的整数,和
-m表示整数3-k。
在进一步优选的实施方式中,除式(I)的一种或多种有机硅化合物之外,所述无水载体介质含有至少一种其他的式(IV)的有机硅化合物
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9表示C1-C12烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基
-k是1至3的整数,和
-m表示整数3-k。
在同样优选的实施方式中,除式(I)的一种或多种有机硅化合物之外,所述无水载体介质含有至少一种式(IV)的其它有机硅化合物
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9表示C1-C12烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k是1至3的整数,和
-m表示整数3-k。
在进一步优选的实施方式中,除式(I)和(II)的有机硅化合物之外,所述无水载体介质含有至少一种式(IV)的其它有机硅化合物,
R9Si(OR10)k(R11)m (IV)
其中
-R9表示C1-C12烷基,
-R10表示氢原子或C1-C6烷基,
-R11表示C1-C6烷基,
-k是1至3的整数,和
-m表示整数3-k。
在式(IV)的有机硅化合物中,基团R9表示C1-C12烷基。该C1-C12烷基是饱和的并且可以是直链或支化的。优选R9表示直链C1-C8烷基。优选R9表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基或正十二烷基。特别优选R9表示甲基、乙基或正辛基。
在式(IV)的有机硅化合物中,基团R10表示氢原子或C1-C6烷基。特别优选的是R10表示甲基或乙基。
在式(IV)的有机硅化合物中,基团R11表示C1-C6烷基。特别优选的是R11表示甲基或乙基。
此外,k表示1至3的整数,和m表示3-k的整数。如果k表示数字3,则m等于0。如果k表示数字2,则m等于1。如果k表示数字1,则m等于2。
已经证明,无水载体介质含有至少一种其中基团k表示数字3的式(IV)的有机硅化合物是非常有利的。在这种情况下,剩下的m表示数字0。
特别适合于解决问题的式(IV)的有机硅化合物是
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-正己基三甲氧基硅烷
-正己基三乙氧基硅烷
-正辛基三甲氧基硅烷
-正辛基三乙氧基硅烷
-正十二烷基三甲氧基硅烷,和/或
-正十二烷基三乙氧基硅烷
以及丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和/或十八烷基三乙氧基硅烷。
以上描述的有机硅化合物是反应性化合物。
发现即使当无水载体介质含有两种结构上不同的有机硅化合物时,也可以在角蛋白材料上获得特别稳定且均匀的膜。
在一个优选的实施方式中,无水载体介质的特征在于其包含至少一种式(I)的有机硅化合物和至少一种式(IV)的有机硅化合物。
在一个明确非常特别优选的实施方式中,无水载体介质的特征在于,其含有至少一种式(I)的有机硅化合物,该有机硅化合物选自由(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷组成的组,并且另外含有至少一种式(IV)的有机硅化合物,该有机硅化合物选自由甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和己基三乙氧基硅烷组成的组。
在另一个优选的实施方式中,无水载体介质的特征在于,基于无水载体介质的总重量,所述无水载体介质包含:
-0.5-5重量%的至少一种第一有机硅化合物,其选自(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷的组,和
-3.2-10重量%的至少一种第二有机硅化合物,其选自由甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷组成的组。
在具有至少一个可水解基团的有机硅化合物的情况下,即使添加少量的水也会导致水解。水解产物和/或具有至少一个羟基的有机硅化合物会在缩合反应中彼此反应。因此,具有至少一个可水解基团的有机硅化合物及其水解和/或缩合产物都可能存在于无水载体介质中。当使用具有至少一个羟基的有机硅化合物时,具有至少一个羟基的有机硅化合物及其缩合产物都可能存在于无水载体介质中。
缩合产物应理解为是由至少两种各自每分子具有至少一个羟基或可水解基团的有机硅化合物反应同时消除水和/或消除烷醇形成的产物。缩合产物可以是例如二聚体、以及三聚体或低聚物,其中缩合产物与单体平衡。取决于水解中使用或消耗的水量,单体有机硅化合物的平衡转移至缩合产物。
在本发明的上下文中,除非另有说明,以重量%计的数字总是基于无水载体介质的总重量。
作为本发明必不可少的第二种组分,无水载体介质含有支化或直链烷烃。在形成本发明的工作过程中,已经发现,为了获得特别好的护理效果,如果将有机硅化合物例如(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与支化或直链的C8-C30烷烃组合,是特别有利的。通过在无水载体介质中排除水,保护有机硅化合物免于过早水解,并且仅在需要时通过与水相混合而转化为毛发护理乳液,所述水相仅在使用前不久通过水解反应活化所述有机硅化合物。令人惊讶地发现,特别是(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与C8-C30烷烃的组合提高了化妆品可接受性。毛发柔软,可管理性显著提高,并且毛发表面更疏水,尤其是在化学处理的毛发中。
根据本发明的优选实施方式,烷烃为C10-C24烷烃,更优选C12-C18烷烃,甚至更优选C14-C16烷烃。根据另一个优选实施方式,基于无水载体介质的总重量,烷烃以1-50重量%、优选2-45重量%、更优选3-40重量%、甚至更优选4-35重量%的量存在于无水载体介质中。
有机硅化合物特别是(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷与烷烃的组合在毛发上形成一层。毛发表面再次被氧化受损的毛发疏水化,从而减少了卷曲。另外,改善了毛发的可管理性。
作为本发明必不可少的第三成分,无水载体介质含有至少一种支化或直链的C10-C30脂肪醇。这种表述总是意味着烃链具有10至30个碳原子。
根据本发明的优选实施方式,脂肪醇为C12-C24脂肪醇,优选C14-C18脂肪醇。根据本发明的另一个优选实施方式,基于无水载体介质的总重量,脂肪醇以5-50重量%、优选6-45重量%、更优选7-40重量%、甚至更优选8-35重量%的量存在于无水载体介质中。
作为本发明必不可少的第四成分,无水载体介质含有至少一种支化或直链的C2-C8一元醇。根据本发明的优选实施方式,所述醇为C3-C6醇,优选C4-C5醇。根据另一个优选实施方式,基于无水载体介质的总重量,醇以4-50重量%、优选6-45重量%、更优选8-40重量%、甚至更优选10-30重量%的量存在于无水载体介质中。一元醇应理解为表示仅具有一个OH官能团的醇。
本发明还涉及化妆品组合物。所述组合物包含根据本发明的无水载体介质,所述无水载体介质与水相或可替代地还与其他无水相组合。以这种方式,可以提供含有对化妆品组合物有利的所有期望组分的化妆品组合物,保护所述有机硅化合物免于水解。
本发明的优选实施方式涉及包含根据本发明的无水载体介质和水相的化妆品组合物,其中所述无水载体介质或水相包含阳离子表面活性剂,优选具有一个或多个C8-C22、更优选C10-C18、进一步更优选C12-C16烷基的烷基三甲基铵(alkyltrimonium)化合物,或其中阳离子表面活性剂为下式中之一,
其中
R12,R13,R14独立地表示C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6羟烷基,
R15表示C8-C28烷基,优选C10-C22烷基,和
X-表示生理相容性阴离子,
或其中阳离子表面活性剂为下式中之一,
其中
R16表示C1-C6烷基
R17,R18独立地为C7-C27烷基,优选C10-C22烷基,和
X-表示生理相容性阴离子,
或其中阳离子表面活性剂为下式中之一,
其中
R19,R20独立地表示C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6羟烷基,
R21,R22独立地为C7-C27烷基,优选C10-C22烷基,和
X-表示生理相容性阴离子,
或其中阳离子表面活性剂为下式中之一,
NR23R24R25
其中
R23,R24独立地表示C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6羟烷基,和
R25表示C8-C28烷基,优选C10-C22烷基。
在本发明中,表面活性剂用于乳化水相和载体介质,或更通常地,用于乳化水相和油相。
根据本发明的优选实施方式,基于水相的总重量,阳离子表面活性剂以0.1-5重量%、优选0.5-4重量%、更优选1-3重量%的量存在于水相中。
本发明的优选实施方式涉及化妆品组合物,其中所述无水载体介质或水相包含非离子表面活性剂,其中所述非离子表面活性剂优选为脂肪醇乙氧基化物,其中所述脂肪醇乙氧基化物的脂肪醇部分具有C4-C30、优选C6-C25、更优选C8-C20的烷基链长度,和/或其中所述脂肪醇乙氧基化物的乙氧基数量为2至120、优选4至100、更优选6至80、进一步优选8至60、最优选10至40,和/或其中基于无水载体介质的总重量,所述非离子表面活性剂以0.1-10重量%、优选0.25-7.5重量%、更优选0.5-5重量%的量存在。
本发明的另一个优选实施方式涉及化妆品组合物,其中所述无水载体介质或水相包含阴离子表面活性剂,其中所述阴离子表面活性剂优选为具有C8-C22、优选C10-C20、更优选C12-C18的链长的脂肪醇硫酸盐,和/或其中基于无水载体介质的总重量,所述阴离子表面活性剂以0.1-10重量%、优选0.25-7.5重量%、更优选0.5-5重量%的量存在于无水载体介质中。
根据本发明的另一个优选实施方式,无水载体介质与水相的重量比在1:10至10:1的范围内,优选5:1至1:5,更优选2:1至1:2。
以下描述除上述必需成分之外的可存在于无水载体介质或水相中的毛发处理组合物的其他成分。
根据进一步优选实施方式,无水载体介质或水相进一步包含皮肤保湿剂或其他皮肤护理剂,其选自甘油、脲、透明质酸、透明质酸的硅烷醇酯、泛醇、牛磺酸、神经酰胺类、植物甾醇类、芦荟提取物、肌酸、肌酸酐、透明质酸钠、多糖、生物糖胶-1、黄瓜提取物、丁二醇、丙二醇、甲基丙二醇、乙基己基甘油、山梨糖醇、氨基酸、甘氨酸、甘氨酸大豆、组氨酸、作为特别优选的氨基酸的酪氨酸或色氨酸、氨基酸衍生物、天然甜菜碱化合物、吡咯烷酮羧酸或吡咯烷酮羧酸的盐、乳酸、乳酸盐特别是乳酸钠、和/或乙基己氧基甘油。特别是,这些皮肤保湿剂的选择增加了无水载体介质的营养特性。
根据另一个优选实施方式,所述无水载体介质或水相含有几种表面活性剂。特别优选的是,所述无水载体介质或水相含有两种结构不同的表面活性剂,优选无水载体介质或水相含有两个结构不同的阳离子表面活性剂、两个结构不同的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂,或阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
根据本发明的优选实施方式,所使用的阳离子表面活性剂包含具有阳离子电荷的疏水性头部基团和一个或两个疏水性端部,其中一个或多个疏水性端部表示直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基,优选具有C6至C30、更优选C8至C26、特别优选C10至C22的链长。根据另一个优选实施方式,所述阳离子表面活性剂具有酯官能团、醚官能团、酮官能团、醇官能团或酰胺官能团。
式NR23R24R25的阳离子表面活性剂为胺衍生物,所谓的拟季铵盐(pseudoquats)。有机基团R23、R24和R25直接结合至氮原子。在酸性pH范围内,这些被阳离子化,即随后使氮原子质子化。生理相容的平衡离子适合作为平衡离子。在这些阳离子表面活性剂中,特别优选硬脂酰胺丙基二甲胺(Steamidopropyl dimethylamine)。
原则上,所有生理相容的平衡离子均可用作本发明化合物的平衡离子,其作为盐存在。
根据本发明的优选实施方式,所述无水载体介质或水相含有其他非离子表面活性剂作为其他组分,所述其他非离子表面活性剂优选包含选自由下述组成的组的非离子表面活性剂:
-包含饱和或不饱和的、支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基的烷基葡糖酰胺,
-包含饱和或不饱和的、支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基的烷基果糖苷,
-包含饱和或不饱和的、支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基的烷基葡糖苷,和
-式R10(OR11)mOH的烷基醇烷氧基化物,其中R10表示直链或支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基,R11表示C2至C4、优选C2烷基,和m表示1至10,优选2至6,更优选2至6。
根据本发明的优选实施方式,一种或多种其他阴离子表面活性剂作为组分存在于无水载体介质或水相中,所述其他阴离子表面活性剂优选选自由下述组成的组:
-具有8至24、优选12至22、更优选16至18个碳原子的直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基磺酸盐,
-具有8至24、优选12至22、更优选16至18个碳原子的直链α-烯烃磺酸盐,
-式R9-O-(CH2-CH2O)n-SO3X的烷基硫酸盐和烷基聚乙二醇醚硫酸盐,其中R9优选为具有8至24、优选12至22、更优选16至18个碳原子的直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基或烯基,n为0或1至12、更优选2至4,和X为碱金属或碱土金属离子或质子化了的三乙醇胺或铵离子,
-含有8至24、优选12至22、更优选16至18个碳原子的直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基羧酸,
-含有8至24、优选12至22、更优选16至18个碳原子的直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基磷酸盐,
-烷基选自支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基的烷基羟乙基磺酸盐,特别是椰油酰基羟乙基磺酸钠,
-烷基选自支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基的烷基糖苷羧酸,
-烷基磺基琥珀酸盐,其两个烷基选自相同或不同的支化或非支化的C2至C12、优选C4至C10、更优选C6至C8烷基,
-烷基牛磺酸盐,其烷基选自支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基,
-烷基肌氨酸盐,其烷基选自支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基,
-具有8至24、优选12至22、优选16至18个C原子和1至6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸盐,
其中所述阴离子表面活性剂的平衡离子为碱或碱土金属离子或质子化了的三乙醇胺或铵离子。
非常优选地,水相含有如下的表面活性剂混合物:阴离子表面活性剂和两性/两性离子表面活性剂月桂基醚硫酸钠(INCI:月桂醇聚醚硫酸酯钠)和非常优选的具有2个环氧乙烷单元的月桂基醚硫酸钠。
两性表面活性剂,又称为两性离子表面活性剂,是在分子中含有至少一个季铵基团和至少一个-COO-或-SO3 -基团的表面活性化合物。两性/两性离子表面活性剂还包括除C8-C24烷基或酰基之外含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能够形式内盐的表面活性化合物。
根据本发明的优选实施方式,所述无水载体介质或水相含有至少一种两性表面活性剂作为其他组分。优选无水载体介质中的两性表面活性剂选自由下述组成的组:
-包含至少一个饱和或不饱和的、支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基的烷基甜菜碱,
-具有碱或碱土金属平衡离子的、包含饱和或不饱和的、支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基的烷基两性基二乙酸盐(amphodiacetate)或烷基两性基二乙酸盐,和
-包含至少一个饱和或不饱和的、支化或非支化的C6至C22、优选C10至C18、更优选C12至C16烷基的烷基酰胺基丙基甜菜碱。
特别适合的两性/两性离子表面活性剂包括以INCI命名的椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰两性基二乙酸二钠已知的那些。
用于稳定有机硅化合物的无水载体介质可以特别地用于制备用于纯化角蛋白材料的试剂、用于护理角蛋白材料的试剂、用于护理和纯化角蛋白材料的试剂、用于使角蛋白材料着色的试剂和/或用于使角蛋白材料暂时再成形的试剂。
可以优选的是,用于处理角蛋白材料的无水载体介质或水相进一步包含0.001-20重量%的至少一种四元化合物(quaternary compound)。这尤其适合于用于制备用于护理角蛋白材料或用于护理和清洁角蛋白材料的试剂的无水载体介质或水相。
优选所述至少一种四元化合物选自由下述组成的组的至少一种:
i)单烷基季铵盐,和/或
ii)酯基季铵盐,和/或
(iii)式(Tkat2)的四元咪唑啉,
其中基团R各自彼此独立地表示具有8至30个碳原子的链长的饱和或不饱和的、直链或支化烃基,和A表示生理上可耐受的阴离子,和/或
iv)酰胺基胺和/或阳离子化酰胺基胺,和/或
v)聚(甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵化合物),和/或;
vi)季铵化纤维素衍生物,特别是聚季铵盐10、聚季铵盐-24、聚季铵盐-27、聚季铵盐-67、聚季铵盐-72,和/或
vii)阳离子烷基多糖苷,和/或
viii)阳离子化蜂蜜,和/或
ix)阳离子性的瓜尔衍生物,和/或
x)壳聚糖,和/或
xi)聚合的二甲基二烯丙基铵盐及其与丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺的共聚物,特别是聚季铵盐-7,和/或
xii)乙烯基吡咯烷酮与二烷基氨基烷基丙烯酸酯和二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯的季铵化衍生物的共聚物,尤其是聚季铵盐-11,和/或
xiii)乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲基氯化物共聚物,特别是聚季铵盐-16,和/或
xiv)季铵化聚乙烯醇,和/或
xv)聚季铵盐-74,
和它们的混合物。
特别是,优选所述无水载体介质或水相含有属于INCI命名的聚季铵盐-37的阳离子均聚物作为四元化合物。
可以优选的是,所述无水载体介质或水相进一步包含固定化合物(firmingcompound),优选选自由蜡、合成聚合物和它们的混合物组成的组。
为了满足用于制备用于使角蛋白材料暂时再成形(定型剂)的用于处理角蛋白材料的试剂的化妆品组合物的不同要求,已经开发了许多合成聚合物作为可在用于处理角蛋白材料的试剂中使用的增强化合物。作为替代或另外地,蜡用作增强化合物。理想地,当将聚合物和/或蜡施加到角蛋白材料时,可形成聚合物膜或片材,该聚合物膜或片材一方面使发型具有强保持力,但另一方面具有足够的柔韧性,在受应力时不会断裂。
合成聚合物可被分成阳离子的、阴离子的、非离子的和两性的增强聚合物。
适合的合成聚合物包括,例如具有下述INCI名称的聚合物:丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物、丙烯酰胺类/DMAPA丙烯酸(酯)类/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类/乙酰乙酰氧乙醇甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸(酯)类/甲基丙烯酸铵共聚物、丙烯酸(酯)类/叔丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类/琥珀酸C1-2酯类/羟基丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物、丙烯酸(酯)类/辛基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸(酯)类/辛基丙烯酰胺/二苯基氨端聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸(酯)类/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物、丙烯酸(酯)类/VA共聚物、丙烯酸(酯)类/羟酯类丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类/VP共聚物、己二酸/二亚乙基三胺共聚物、己二酸/二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物、己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物、己二酸/间苯二甲酸/新戊二醇/三羟甲基丙烷共聚物、硬脂酸烯丙酯/VA共聚物、氨基乙醇丙烯酸酯磷酸盐/丙烯酸(酯)类共聚物、氨乙基丙二醇-丙烯酸(酯)类盐/丙烯酰胺共聚物、氨乙基丙二醇-AMPD-丙烯酸(酯)类盐/双丙酮丙烯酰胺共聚物、VA/丙烯酸(酯)类共聚物铵、丙烯酸(酯)类/双丙酮丙烯酰胺共聚物AMPD盐、丙烯酸(酯)类/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物AMP盐、丙烯酸(酯)类/C1-18烷醇丙烯酸酯/C1-8烷基丙烯酰胺共聚物AMP盐、丙烯酸(酯)类/双丙酮丙烯酰胺AMP盐、丙烯酸(酯)类/甲基丙烯酸二甲氨乙基酯共聚物AMP盐、芽孢杆菌/米糠提取物/大豆提取物发酵产物滤液、双-丁氧基氨端聚二甲基硅氧烷/PEG-60共聚物、丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸丁酯/羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、丁基化PVP、乙烯/MA共聚物丁酯、PVM/MA共聚物丁酯、PVM/MA共聚物钙/钠、玉米淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物、二甘醇胺/表氯醇/哌嗪共聚物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、二苯基氨端聚二甲基硅氧烷、PVM/MA共聚物乙酯、水解小麦蛋白/PVP交联聚合物、异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物、异丁烯/MA共聚物、甲基丙烯酸异丁酯/双-羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、PVM/MA共聚物异丙酯、月桂醇丙烯酸酯交联聚合物、月桂醇甲基丙烯酸酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯交联聚合物、亚硫酸MEA盐、甲基丙烯酸/丙烯酰胺甲基丙基磺酸钠共聚物、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/丙烯酸(酯)类共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸(酯)类/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸(酯)类共聚物、PEG-8/SMDI共聚物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯-6、聚β-氨基丙酸/戊二酸交联聚合物、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酯-1、聚丙烯酸乙酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酰基乙基甜菜碱、聚季戊四醇对苯二甲酸酯、聚全氟菲烷、聚季铵盐-1,聚季铵盐-2,聚季铵盐-4,聚季铵盐-5,聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-9、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-12、聚季铵盐-13、聚季铵盐-14、聚季铵盐-15、聚季铵盐-16、聚季铵盐-17、聚季铵盐-18、聚季铵盐-19、聚季铵盐-20、聚季铵盐-22、聚季铵盐-24、聚季铵盐-27、聚季铵盐-28、聚季铵盐-29、聚季铵盐-30、聚季铵盐-31、聚季铵盐-32、聚季铵盐-33、聚季铵盐-34、聚季铵盐-35、聚季铵盐-36、聚季铵盐-37、聚季铵盐-39、聚季铵盐-45、聚季铵盐-46、聚季铵盐-47、聚季铵盐-48、聚季铵盐-49、聚季铵盐-50、聚季铵盐-55、聚季铵盐-56、聚硅氧烷-9、聚氨酯-1、聚氨酯-6、聚氨酯-10、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基己內酰胺、聚乙烯甲酰胺、聚乙烯咪唑啉鎓乙酸盐、聚乙烯基甲基醚、PVM/MA共聚物丁酯钾、PVM/MA乙酯共聚物钾、PPG-70聚甘油-10醚、PPG-12/SMDI共聚物、PPG-51/SMDI共聚物、PPG-10山梨醇、PVM/MA共聚物、PVP、PVP/VA/衣康酸共聚物、PVP/VA丙酸乙烯酯共聚物、根瘤菌胶、松香丙烯酸酯、紫虫胶、PVM/MA共聚物丁酯钠盐、PVM/MA共聚物乙酯钠、聚丙烯酸钠、刺梧桐(STERCULIA URENS)胶、对苯二甲酸/间苯二甲酸/间苯二甲酸磺酸钠/乙二醇共聚物、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三甲基硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰支链淀粉、VA/巴豆酸(酯)类共聚物、VA/巴豆酸(酯)类/甲基丙烯酰氧二苯酮-1共聚物、VA/巴豆酸(酯)类/新癸酸乙烯酯共聚物、VA/巴豆酸(酯)类/丙酸乙烯酯共聚物、VA/DBM共聚物、VA/丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸(酯)类共聚物、乙烯胺/乙烯醇共聚物、乙烯基己內酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、VP/DMAPA丙烯酸(酯)类共聚物、VP/十六碳烯共聚物、VP/VA共聚物、VP/乙烯基己內酰胺/DMAPA丙烯酸(酯)类共聚物、酵母棕榈酸酯和苯乙烯/VP共聚物。纤维素醚如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素和甲基羟丙基纤维素也是适合的。
优选所述固定化合物为含有乙烯基吡咯烷酮的聚合物。特别优选所述固定化合物包含选自由下述组成的组的聚合物:聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物(VP/VA共聚物)、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(INCI)、VP/DMAPA丙烯酸(酯)类共聚物(INCI),和它们的混合物。
因此,特别优选的是,所述固定化合物包含选自由下述组成的组的合成聚合物:聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物(VP/VA共聚物)、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(INCI)、VP/DMAPA丙烯酸(酯)类共聚物(INCI)、辛基丙烯酰胺/丙烯酸(酯)类/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物(INCI),和它们的混合物。
除合成聚合物之外或作为合成聚合物的替代,所述化妆品组合物可含有至少一种熔点高于37℃的天然或合成蜡作为固定化合物。
天然或合成蜡可以是固体煤油或异链烷烃,植物蜡如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、茅草蜡、日本蜡、软木蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、向日葵蜡、水果蜡和动物蜡如蜂蜡和其他昆虫蜡、鲸蜡、虫胶蜡、羊毛蜡和刷涂油脂。此外,可以使用矿物蜡如白地蜡(ceresinwax)和地蜡(ozokerite wax),或石油化学蜡如矿脂、煤油蜡、聚乙烯或聚丙烯的微晶蜡和聚乙二醇蜡。使用氢化或固化的蜡可能是有利的。还可以使用化学改性的蜡,特别是硬蜡如褐煤酯蜡、沙索蜡和氢化霍霍巴蜡。
饱和的和任选羟基化的C16-30脂肪酸的甘油三酯,如氢化甘油三酯脂肪(氢化棕榈油、氢化椰子油、氢化蓖麻油)、三山嵛酸甘油酯或三-12-羟基硬脂酸甘油酯,也是适合的。
蜡组分还可以选自具有22至44个碳原子的链长的饱和的、非支化的烷羧酸和具有22至44个碳原子的链长的饱和的、非支化的醇的酯,只要所述蜡组分或多个蜡组分的整体在室温下是固体。硅酮蜡,例如硬脂基三甲基硅烷/硬脂醇也可能是有益的。
可以单独或组合使用天然的、化学改性的和合成的蜡。然而,这不包括必须包含在根据本发明的无水载体介质中的烷烃。还可以使用几种蜡。此外,许多蜡混合物,可能与其他添加剂混合的蜡混合物,也是可商购获得的。以牌号"Special Wax 7686OE"(鲸蜡醇十六酸酯、蜂蜡、微晶蜡和聚乙烯的混合物,熔化范围为73-75℃;制造商:Kahl&Co)、GP 200(硬脂醇和聚乙二醇硬脂酸酯的混合物,熔点为47-51℃;制造商:Croda)和"FL 400"(凡士林/凡士林油/蜡混合物,熔点为50-54℃;制造商:ParafluidMineral Oil Company)销售的产品是可使用的混合物的实例。
优选所述蜡选自巴西棕榈蜡(INCI:巴西棕榈树蜡)、蜂蜡(INCI:蜂蜡)、矿脂(INCI)、微晶蜡和特别是它们的混合物。
优选的共混物包括巴西棕榈蜡(INCI:巴西棕榈树蜡)、矿脂和微晶蜡的组合,或蜂蜡(INCI:蜂蜡)和矿脂的组合。
蜡或蜡组分在25℃下应为固体,并且应在>37℃的范围内熔化。
基于化妆品组合物的总重量,所述无水载体介质或水相优选含有以总量计0.5-50重量%、优选1-40重量%、更优选1.5-30重量%、甚至更优选2-25重量%的固定化合物。
其他适合的成分包括非离子聚合物、阴离子聚合物、(其他)阳离子聚合物、蜡、蛋白质水解物、氨基酸、寡肽、维生素、维生素原、维生素前体、甜菜碱、生物醌类、嘌呤(衍生物)、植物提取物、聚硅氧烷、酯油、紫外光过滤剂、结构剂、增稠剂、电解质、pH调节剂、溶胀剂、着色剂、去头皮屑剂、络合剂、遮光剂、珠光剂、颜料、稳定剂、推进剂、抗氧剂、香料油和/或防腐剂。
在优选的实施方式1至48中,优选的有机硅化合物与优选的烷烃和醇在根据本发明的无水载体介质中组合。
本申请的另一目的是根据本发明的无水载体介质的用途,其用于提高有机硅化合物的储存稳定性和/或用于制备用于清洁角蛋白材料的试剂、用于护理角蛋白材料的试剂、用于护理和清洁角蛋白材料的试剂、用于使角蛋白材料着色的试剂和/或用于使角蛋白材料暂时再成形的试剂。
关于用途的其他优选实施方式,比照适用关于无水载体介质的描述。
Claims (12)
1.用于有机硅化合物的储存稳定化的无水载体介质,其包含
a)至少一种有机硅化合物,
b)至少一种支化或直链C8-C30烷烃,
c)至少一种支化或直链C10-C30脂肪醇,和
d)至少一种支化或直链C2-C8一元醇。
2.根据权利要求1的用于储存稳定化的无水载体介质,其特征在于,
所述至少一种有机硅化合物包含式(I)和/或(II)的化合物,
其中在式(I)的有机硅化合物中,
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
-R1、R2均表示氢原子,
-L表示直链的二价C1-C6亚烷基,优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-),
-R3、R4独立地表示甲基或乙基,
-a表示数字3,和
-b表示数字0,和
其中在式(II)的有机硅化合物中,
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”')]h-Si(R6')d'(OR5')c' (II),
-R5、R5‘、R5“、R6、R6‘和R6“独立地表示C1-C6烷基,
-A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链或支化二价C1-C20亚烷基,
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团,
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III),
-c表示1至3的整数,
-d表示3-c的整数,
-c'表示1至3的整数,
-d'表示3-c'的整数,
-c"表示1至3的整数,
-d"表示3-c"的整数,
-e表示0或1,
-f表示0或1,
-g表示0或1,
-h表示0或1,
条件是分量e、f、g和h的至少一个不是0。
3.根据权利要求1或2任一项的用于储存稳定化的无水载体介质,其特征在于,所述无水载体介质含有至少一种选自由下述组成的组的式(II)的有机硅化合物
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺,
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺,
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺,和
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]2-丙烯-1-胺。
4.根据权利要求1至3任一项的用于储存稳定化的无水载体介质,其特征在于,所述用于储存稳定化的无水载体介质包含至少一种式(IV)的有机硅化合物,
R9Si(OR10)k(R11)m (IV),
其优选选自由下述组成的组:
-甲基三甲氧基硅烷
-甲基三乙氧基硅烷
-乙基三甲氧基硅烷
-乙基三乙氧基硅烷
-丙基三甲氧基硅烷
-丙基三乙氧基硅烷
-己基三甲氧基硅烷
-己基三乙氧基硅烷
-辛基三甲氧基硅烷
-辛基三乙氧基硅烷
-十二烷基三甲氧基硅烷
-十二烷基三乙氧基硅烷
-十八烷基三甲氧基硅烷,和
-十八烷基三乙氧基硅烷。
5.根据权利要求1至4任一项的用于储存稳定化的无水载体介质,其特征在于,所述用于储存稳定化的无水载体介质包含至少两种结构不同的有机硅化合物。
6.根据权利要求1至5任一项的用于储存稳定化的无水载体介质,其特征在于,基于所述无水载体介质的总重量,所述有机硅化合物以0.01-10重量%、优选0.02-9重量%、更优选0.05-8重量%、最优选0.1-7重量%的量存在于所述无水载体介质中,其中所述有机硅化合物特别是(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷。
7.根据权利要求1至6任一项的用于储存稳定化的无水载体介质,其特征在于,所述烷烃为C10-C24烷烃,优选C12-C18烷烃,更优选C14-C16烷烃,和/或其中基于所述无水载体介质的总重量,所述烷烃以1-50重量%、优选2-45重量%、更优选3-40重量%、仍更优选4-35重量%的量存在于所述无水载体介质中,和/或特征在于,
所述脂肪醇为C12-C24脂肪醇,优选C14-C18脂肪醇,和/或基于所述无水载体介质的总重量,所述脂肪醇以5-50重量%、优选6-45重量%、更优选7-40重量%、仍更优选8-35重量%的量存在于所述无水载体介质中,和/或特征在于,
所述醇为C3-C6醇,优选C4-C5醇,和/或其中基于所述无水载体介质的总重量,所述醇以4-50重量%、优选6-45重量%、更优选8-40重量%、甚至更优选10-30重量%的量存在于所述无水载体介质中。
8.包含根据权利要求1至7任一项的无水载体介质和水相的化妆品组合物,其特征在于,所述无水载体介质或水相包含阳离子表面活性剂,优选具有一个或多个C8-C22,更优选C10-C18,仍更优选C12-C16烷基的烷基三甲基铵化合物,或其中所述阳离子表面活性剂为下式中之一,
其中
R12,R13,R14独立地表示C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6羟烷基,
R15表示C8-C28烷基,优选C10-C22烷基,和
X-表示生理相容性阴离子,
或其中所述阳离子表面活性剂为下式中之一,
其中
R16表示C1-C6烷基,
R17,R18独立地为C7-C27烷基,优选C10-C22烷基,和
X-表示生理相容性阴离子,
或其中所述阳离子表面活性剂为下式中之一,
其中
R19,R20独立地表示C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6羟烷基,
R21,R22独立地为C7-C27烷基,优选C10-C22烷基,和
X-表示生理相容性阴离子,
或其中所述阳离子表面活性剂为下式中之一,
NR23R24R25,
其中
R23,R24独立地表示C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6羟烷基,和
R25表示C8-C28烷基,优选C10-C22烷基,和/或
其中基于所述水相的总重量,所述阳离子表面活性剂以0.1-5重量%、优选0.5-4重量%、更优选1-3重量%的量存在于所述水相中。
9.根据权利要求8所述的化妆品组合物,其特征在于,所述无水载体介质或水相包含非离子表面活性剂,其中所述非离子表面活性剂优选为脂肪醇乙氧基化物,其中所述脂肪醇乙氧基化物的脂肪醇部分具有C4-C30、优选C6-C25、更优选C8-C20的烷基链长度,和/或其中所述脂肪醇乙氧基化物的乙氧基数量为2至120、优选4至100、更优选6至80、仍优选8至60、最优选10至40,和/或其中基于所述水相的总重量,所述非离子表面活性剂以0.1-10重量%、优选0.25-7.5重量%、更优选0.5-5重量%的量存在。
10.根据权利要求8或9所述的化妆品组合物,其特征在于,所述无水载体介质或水相包含阴离子表面活性剂,其中所述阴离子表面活性剂优选为具有C8-C22、优选C10-C20、更优选C12-C18的链长的脂肪醇硫酸盐,和/或其中基于所述水相的总重量,所述阴离子表面活性剂以0.1-10重量%、优选0.25-7.5重量%、更优选0.5-5重量%的量存在于所述水相中。
11.根据权利要求8至10任一项所述的化妆品组合物,其特征在于,所述无水载体介质与水相的重量比在1:10至10:1的范围内,优选5:1至1:5,更优选2:1至1:2。
12.根据权利要求1至5任一项的无水载体介质的用途,其用于提高有机硅化合物的储存稳定性和/或用于制备用于清洁角蛋白材料的试剂、用于护理角蛋白材料的试剂、用于护理和清洁角蛋白材料的试剂、用于使角蛋白材料着色的试剂和/或用于使角蛋白材料暂时再成形的试剂。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101889962A (zh) * | 2009-04-30 | 2010-11-24 | 莱雅公司 | 使用包含氨基三烷氧基硅烷或氨基三烯氧基硅烷化合物的组合物淡化和/或着色人角蛋白纤维和装置 |
CN104080435A (zh) * | 2012-02-06 | 2014-10-01 | 莱雅公司 | 包含极性油相和疏水性二氧化硅气凝胶粒子的非粉状防晒组合物 |
WO2017102857A1 (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | L'oreal | Composition comprising a combination of particular alkoxysilanes and a fatty substance |
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---|---|---|---|---|
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-
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Patent Citations (3)
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