KR20190090052A

KR20190090052A - 광보호 조성물

Info

Publication number: KR20190090052A
Application number: KR1020197021443A
Authority: KR
Inventors: 챈탈 조이; 라티티아 뤼즈; 마리-조셀린 피그말리온
Original assignee: 로레알
Priority date: 2011-07-07
Filing date: 2012-07-05
Publication date: 2019-07-31
Also published as: KR20140064763A; KR20200140406A; FR2977490B1; EP2729117B1; ES2731209T3; KR102366675B1; CN103781463A; JP6776159B2; US20140134120A1; CN106265117A; JP2019059791A; JP2017105843A; BR112014000284B1; FR2977490A1; BR112014000284A8; BR112014000284A2; WO2013004777A1; EP2729117A1; JP2014520782A

Abstract

본 발명은 바이칼린(baicalin) 또는 이를 함유하는 추출물을 UVA 방사선(radiation)을 여과하는 적어도 하나의 시스템과 함께 함유하는 국소용 광보호 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 특히 화장품 및/또는 미용 제품 분야에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진을 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템과 연계된 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물의, 태양 방사선에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발을 보호하기 위한 비치료적 화장품 용도에 관한 것이다.

Description

광보호 조성물{PHOTOPROTECTIVE COMPOSITION}

본 발명은 바이칼린(baicalin) 또는 이를 함유하는 추출물을 UVA 방사선(radiation)을 여과하는 적어도 하나의 시스템과 함께 함유하는 국소용 광보호 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 특히 화장품 및/또는 미용 제품 분야에 관한 것이다.

본 발명은 또한, 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진을 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템과 연계된 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물의, 태양 방사선에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발을 보호하기 위한 비치료적 화장품 용도에 관한 것이다.

320 내지 400 nm의 파장을 갖는 UV-A선은 피부 그을음을 유발하고 특히 민감성 피부 또는 지속적으로 태양 방사선에 노출되는 피부의 경우에 그의 손상을 유도하기 쉬운 것으로 알려져 있다. UV-A선은 특히 피부 탄력의 상실 및 주름의 출현을 유발하여, 피부의 조기 노화를 일으킨다. 이렇게 하여 예를 들어 자연적 피부의 탄력을 보존하는 것과 같은 미용 및 화장용 이유로 점점 증가하는 수의 사람들이 이들의 피부에 대한 UV-A선의 효과를 제어하고자 탐구하고 있다. 따라서, UV-A 방사선을 여과하는 것이 바람직하다.

280 nm 내지 400 nm 범위의 파장을 갖는 광 방사선이 인간 표피의 그을음을 일으킬 수 있으며, 더욱 구체적으로 280 내지 320 nm 범위의 파장을 가지며 UV-B로 공지되어 있는 광선이 자연적인 그을음의 전개를 지연시키는 것도 알려져 있다. 이러한 이유로 그리고 미용상의 이유로, 피부색을 조절하는 관점에서 자연적인 그을음을 조절하기 위한 수단에 대한 일관된 요구가 있으며; 따라서 UV-B 방사선을 여과할 필요가 있다.

UV 방사선에 대해 피부 및 케라틴 물질을 보호하기 위하여, UV-A 범위에서 활성이고 UV-B 범위에서 활성인 유기 필터를 포함하는 자외선 차단 조성물이 일반적으로 사용된다. 이들 필터의 대부분은 친유성이지만, 또한 친수성 화합물을 포함한다.

UV 방사선, 특히 UVA 뿐아니라 UVB 방사선에 대해 피부를 보호함에 있어서 기존의 광보호 조성물을 추가로 개선할 여지가 있다.

조기 피부 노화를 방지하기에 적합한 화장품 조성물을 개발하기 위하여 일광 필터, 특히 UVA 범위를 흡수하는 필터를 효과적으로 사용한다. 이들 필터를 사용함에 의해 과도하게 광유도된 자유 라디칼을 감소시킬 수 있다. 그러나, UV 필터, 특히 UVA 필터를 함유하는 대부분의 조성물을 사용해도 완전한 보호는 제공되지 않는다. 이렇게 하여, 반복된 노출의 결과, UVA 필터 보호에도 불구하고 지속되는 잔류량의 자유 라디칼은 장기적으로 화학변화를 일으키는 노화 현상을 유발할 수 있다. 한가지 해법은 UVA 필터량을 증가시키는 것일 수 있지만, 과도하게 높은 수준의 필터를 매일 사용하는 화장품에 사용하는 것은 권장되지 않는다.

실제로, 대부분의 필터의 경우, 최대 보호 지수에 도달하면, 이는 필터 비율을 증가시킴으로써 개선하기가 매우 어렵다.

이렇게 하여, 당업자에게 허용될 수 있는 사용 조건 및 농도로 태양 광선에 대해 피부를 보호하고 피부의 조기 노화를 효과적으로 방지하기 위하여, 다량의 UV 필터, 특히 UVA 필터를 사용하는 것 이외의 수단을 발견할 목적으로 해법을 찾는 것이 여전히 관심의 대상이다.

종래 기술에서, 화장품 조성물, 특히 광보호 조성물에 바이칼린을 사용하는 것이 이미 제시되어 있다. 이는 특히, 바이칼린을 포함하는 일부 화합물의 여과 작용에 관한 특허 출원 JP 63083017호와 같은 다수의 공보 및 특허로부터 유래한다.

쉥자오 등(Shengzhao et al.; Study of application of baicalin in functional cosmetics, Shengzhao Gong; Yuke Jie; Shuiming Yuan, Riyong Huaxue Gongye (2003), 33(3), 200-203) 및 펭-지아오 등(Feng-jiao et al.; Technology for preparation of sunscreen cream containing baicalin, Feng-jiao Sun; Ke-jian Liao; Yu-feng Cong; Yue-ling Dai; Feng Yan, Riyong Huaxue Gongye (2009), 39(4), 257-259)의 공보도 바이칼린을 함유하는 화장품 조성물, 더욱 구체적으로 일광 차단 조성물에 관한 것이다.

특허 출원 DE102009037900호도 다양한 활성 성분과 연계된 바이칼린을 포함하는 화장품 조성물을 기재하고 있다. 이 문헌도 UV 여과 제제의 부가적 존재 가능성을 기재하고 있지만, 이점에 대해 어떤 특별한 결론도 내리고 있지 않다.

국제 출원 WO 98/196651호는 프로안토시아니딘, 페룰산 오리자놀 및/또는 이를 함유하는 에스테르 및 임의로 스쿠텔라리아(scutellaria) 추출물의 존재하에 광물(비-화학적) 필터를 포함하는 조성물을 기술한다. 바이칼린 사용의 가능성이 언급되어 있지만; 에틸 페룰레이트, 피크노게놀, 오리자놀 및 스쿠텔라리아 추출물의 매우 특이적인 조합이 피부 보호 지수(SPF)를 개선하는 것이 실시예로부터 명백하다. 그러나, 이들 바이칼린을 포함하는 광보호 조성물은 태양 방사선, 특히 UV에 대해 피부를 보호하는 관점에서 추가의 개선을 필요로 한다.

따라서, 일광에 의해 유도되는 손상에 대해 피부를 보호하는 조성물, 특히 화장품 조성물을 여전히 찾을 필요가 있다.

본 발명의 목적은 국소용 광보호 조성물 및 특히 화장품 조성물을 제공하는 기술적 과제를 해결하는 것이다.

본 발명의 목적은 또한, 태양 방사선, 특히 UV에 대해 피부 및/또는 모발 및/또는 입술의 보호에 대한 광보호 조성물을 개선하는 기술적 과제를 해결하는 것이다.

본 발명의 추가 목적은 당업자에게 허용될 수 있는 사용 조건 및 농도로 피부 및/또는 입술 및/또는 모발의 조기 노화를 효과적으로 방지하기 위하여, 다량의 UV 필터, 특히 UVA 필터를 사용하는 것 이외의 수단을 발견하는 것이다.

본 발명의 추가 목적은 자외선으로 인한 피부 및/또는 입술의 조기 노화를 예방 및/또는 방지하고 이런 형태의 방사선 및 자유 라디칼에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발을 보호하는 것이다.

따라서, 본 발명은 이들 다양한 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.

본 출원인은 이제, 놀랍게도, 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물을 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체를 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템과 연계시킴으로써 UV, 특히 UVA 방사선에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발의 보호를 증진시킬 수 있다는 것을 발견하였다.

이렇게 하여, 본 발명의 목적 중의 하나에 따라, 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물, 및 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체를 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템을 포함하는 국소용 광보호 조성물이 제공된다. 본 발명은 특히 화장품 조성물에 관한 것이다. UVA 방사선을 여과하는 시스템은 유리하게 디벤조일메탄 유도체, 벤질리덴 캄포(camphor) 유래의 UVA 여과 화합물 및 이들 두 가지 유형의 유도체 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 UVA 필터를 추가로 포함한다.

하나의 바람직한 실시양태에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 UVB 필터, 특히 β,β'-디페닐아크릴레이트 유형의 필터를 추가로 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 더욱 구체적으로 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물; 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체, 적어도 하나의 디벤조일메탄 유도체, 및 적어도 하나의 벤질리덴 캄포 유래의 UVA 여과 화합물을 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템; 및 특히 β,β'-디페닐아크릴레이트 유형의 적어도 하나의 UVB 필터를 포함하는 조성물, 및 바람직하게 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물; 및 적어도 비스-에틸헥실페놀 메톡시페닐트리아진, 아보벤존, 테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산을 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템을 포함하는 조성물을 포괄하며; 상기 조성물은 추가로 옥토크릴렌을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 더욱 구체적으로 UVA 및/또는 UVB 여과 화합물을 추가로 포함한다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게 화장용으로 허용되는 부형제를 추가로 포함한다.

본 발명은 또한, 별개로 포장된 조성물 A 및 조성물 B를 포함하는, 인간 케라틴 물질(피부, 입술, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손톱)의 광보호용 다중-구성성분 제제에 관한 것이며; 상기 조성물 A는 화장용으로 허용되는 매질 중에 적어도 바이칼린 또는 추출물을 포함하고; 상기 조성물 B는 화장용으로 허용되는 매질 중에 적어도 하나의 비스레소르시닐 트리아진 유도체를 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템을 포함하며; 상기 조성물 A 및 상기 조성물 B는 동시에 또는 순차적으로 케라틴 물질의 표면 위에 적용된다.

순차적인 적용의 경우에, 바이칼린을 포함하는 조성물 A가 바람직하게 먼저 적용된다. 조성물 A와 조성물 B의 적용 사이 시간 간격은 바람직하게 1 시간 내지 48 시간이며, 더욱 바람직하게는 1 시간 내지 24 시간이다. 여과 조성물 B는 UV 및 특히 태양 방사선 노출 직전에 적용될 수 있다.

UVA 방사선 여과 시스템은 유리하게 디벤조일메탄 유도체, 벤질리덴 캄포 유래의 UVA 여과 화합물 및 이들 두 가지 유형의 유도체 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 UVA 필터를 추가로 포함한다.

본 발명에 따른 조성물 B는 구체적으로 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체, 적어도 하나의 디벤조일메탄 유도체, 및 적어도 하나의 벤질리덴 캄포 유래의 UVA 여과 화합물을 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템을 함유한다.

하나의 바람직한 실시양태에 따라, 본 발명에 따른 조성물 B는 적어도 비스-에틸헥실페놀 메톡시페닐트리아진, 아보벤존, 테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산을 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템을 포함하며; 상기 조성물은 추가로 옥토크릴렌을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물 B는 더욱 구체적으로 UVA 및/또는 UVB 여과 화합물을 추가로 포함한다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게 화장용으로 허용되는 부형제를 추가로 포함한다.

본 발명의 추가 목적은 태양 방사선에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발을 보호하고/하거나 피부 및/또는 입술 및/또는 모발의 광유도된 조기 노화를 방지하거나 예방하기 위한, 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진을 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템과 연계된 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물의 화장용, 비-치료용 용도에 관한 것이다.

본 발명은 또한, 인간 케라틴 물질(피부, 입술, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손톱)의 광유도된 조기 노화를 방지하거나 예방하기 위한, 본 발명에 따른 조성물 또는 다중-구성성분 제제의 인간 케라틴 물질(피부, 입술, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손톱)에의 국소 적용을 포함하는 화장용 및/또는 미용 처치 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한, 태양 방사선에 대해 인간 케라틴 물질(피부, 입술, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손톱)을 보호하기 위한, 정의된 바와 같은 조성물 또는 다중-구성성분 제제의 인간 케라틴 물질(피부, 입술, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손톱)에의 국소 적용을 포함하는 화장용 및/또는 미용 처치 방법에 관한 것이다.

본 발명의 추가적인 특징, 측면 및 이점은 하기 상세한 설명의 판독을 통해 드러날 것이다.

정의

용어 UV(UVA 및/또는 UVB) 방사선 여과 시스템은 UV(UVA 및/또는 UVB) 방사선의 유해한 효과에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발을 보호하기 위하여 태양에 의해 방출된 상기 방사선의 적어도 일부를 흡수할 수 있는 물질을 지칭한다.

UVA 방사선 파장은 UVB 방사선 파장과 상이하다. UVA 방사선 파장은 400　nm 내지 315　nm이고, UVB는 315　nm 내지 280　nm이다.

용어 "연계된" 화합물 또는 화합물의 "연계"는 동일 조성물에 또는 순차적으로 또는 동시에 적용되는 별개의 조성물에 언급된 화합물이 존재하는 것을 지칭한다.

용어 "화장용으로 허용되는"은 쾌적한 색채, 향기 및 질감을 가지며 소비자로 하여금 조성물의 사용을 단념하게 하는 허용되지 않는 불편감(얼얼함, 기밀성, 홍조)을 유발하지 않는, 피부 및/또는 그의 외피와의 상용성을 의미한다.

본 발명에 따른 조성물, 특히 조성물 A 및/또는 B는 UVA 및/또는 UVB 범위에서 활성이며 통상의 화장품 용매에서 친수성 또는 친유성 또는 불용성인 추가의 보충적인 유기 또는 무기 UV 필터를 부가적으로 포함할 수 있다.

용어 "친유성 UV 필터"는 액체 지방 상에서 분자 상태로 완전히 용해되기 쉽거나 액체 지방 상에서 콜로이드 형태(예를 들어, 마이셀 형태)로 가용화되기 쉬운 임의의 화장용 또는 피부과용 필터를 지칭한다.

용어 "친수성 UV 필터"는 액체 수성 상에서 분자 상태로 완전히 용해되기 쉽거나 액체 수성 상에서 콜로이드 형태(예를 들어, 마이셀 형태)로 가용화되기 쉬운 임의의 화장용 또는 피부과용 필터를 지칭한다.

용어 "불용성 UV 필터"는 친유성 UV 필터 또는 친수성 UV 필터로 정의되지 않으며 액체 수성 또는 지방 상에서 입자 형태인 임의의 화장용 또는 피부과용 필터를 지칭한다.

본 발명은 발명의 더욱 일반적인 설명을 참조하여 하기에서 구체화된다.

바이칼린은 하기 화학식으로 나타낸다:

바이칼린은 예를 들어 MMP 또는 길린 레인 내츄럴 인그레디언츠 코포레이션(Guilin Layn Natural Ingredients Corp.)으로부터 이용가능하다. 이 화합물은 특히 안정한 용액 형태로 출원 WO 2008/140440호에 특히 기재되어 있다. 바이칼린은 2 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 글리콜 알킬, 폴리올 에테르, 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하는 안정한 용액 형태로 사용될 수 있다.

이러한 유기 화합물은 테트라하이드록시플라본의 합성에 관한 EP 1　400 579호(US2004/0067894호)에 기재된 바와 같이 얻을 수 있으며, 여기에서 일반식은 바이칼린을 포함한다.

바이칼린은 식물 유래의 추출물 형태로 사용될 수 있다. 바이칼린은 전통적인 한약을 기초로 하여, 특히 스컬캡 뿌리(skull cap root; scutellaria 및 특히 scutellaria baicalensis)로부터 추출된 폴리페놀(플라본)이다.

본 발명에 따른 비스-레소르시닐 트리아진 화합물은 바람직하게 하기 화학식 (I)의 구조를 나타낸다:

상기 식에서

(i) 동일하거나 상이한 라디칼 R₁ 및 R₂는 C₃-C₁₈　알킬 라디칼; C₂-C₁₈ 알케닐 라디칼 또는 화학식 -CH₂-CH(OH)-CH₂-OT₁을 나타내는 잔기를 지칭하며 여기에서 T₁은 수소 원자 또는 C₁-C₈　알킬 라디칼이고;

(ii) 동일하거나 상이한 라디칼 R₁ 및 R₂는 또한 하기 화학식 (1)을 나타내는 잔기를 지칭할 수도 있으며:

여기에서

- R₆는 공유결합; C₁-C₄　선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 화학식 -C_m1H_2m1-O- 를 나타내는 잔기를 지칭하고, 여기에서 m₁은 1 내지 4의 수이며;

- p₁은 0 내지 5의 수이고;

- 동일하거나 상이한 라디칼 R₇, R₈ 및 R₉는 C₁-C₁₈　알킬 라디칼; C₁-C₁₈ 알콕시 라디칼 또는 하기 화학식 (2)를 나타내는 잔기를 지칭하며:

여기에서 R₁₀은 C₁-C₅　알킬 라디칼이고;

- A₁는 임의의 하기 화학식을 나타내는 잔기를 지칭하며:

여기에서

- R₃는 수소 원자, C₁-C₁₀ 알킬 라디칼, 화학식 -(CH₂CHR₅-O)_n1R₄(여기에서 n₁은 1 내지 16의 수이다)의 라디칼, 또는 구조 -CH₂-CH-(OH)-CH₂OT₁(여기에서 T₁은 상기 언급된 것과 동일한 의미를 가진다)의 잔기를 지칭하고,

- R₄는 수소, 금속 양이온 M, C₁-C₅ 알킬 라디칼 또는 화학식 -(CH₂)m₂-OT₁ (여기에서 m₂는 1 내지 4의 수이고 T₁은 상기 언급된 것과 동일한 의미를 가진다)의 잔기를 지칭하며,

- Q₁은 C₁-C₁₈ 알킬 라디칼이다.

전술한 화학식 (I) 및 (1) 내지 (5)에서

- 알킬 라디칼은 선형 또는 분지형이며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 아밀, 이소아밀, tert-아밀, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실 중에서 선택될 수 있고;

- 알케닐 라디칼은 예를 들어 알릴, 메탈릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도덱-2-에닐, 이소-도데세닐, n-옥타덱-4-에닐 중에서 선택될 수 있으며;

- 알콕시 라디칼은 선형 또는 분지형이고, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 아밀옥시, 이소아밀옥시 또는 tert-아밀옥시 중에서 선택될 수 있으며;

- C₁-C₅ 모노 또는 디알킬아미노 라디칼은 예를 들어 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, n-부틸아미노, sec-부틸아미노, tert-부틸아미노, 펜틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디부틸아미노 또는 메틸에틸아미노 중에서 선택될 수 있고,

- 금속 양이온은 예를 들어 리튬, 칼륨, 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 구리 및 아연 중에서 선택되는 알칼리 금속, 알칼리토금속 또는 금속 양이온이다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체는 이미 그 자체로 공지된 필터이다. 이들은 특허 출원 EP-A-0775 698호에 기재되고 제시된 합성 방법에 따라 제조된다.

사용에 적합한 화학식 (I) 화합물의 예는 다음과 같다:

- 2,4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시-페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-하이드록시-프로필옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-[4-(2-메톡시에틸-카복실)-페닐아미노]-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-트리스(트리메틸실록시-실릴프로필옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2"-메틸프로페닐옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-헵타메틸트리실록시-2"-메틸프로필옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진.

- 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-하이드록시-프로필옥시]-2-하이드록시]-페닐}-6-[(4-에틸카복실)-페닐아미노]-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(1-메틸피롤-2-일)-1,3,5-트리아진.

더욱 구체적으로, 적어도 화합물 2,4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시-페닐)-1,3,5-트리아진　또는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진(INCI 명칭)과 같은 제품은 시바 가이기(CIBA GEIGY)에 의해 상표명 "TINOSORB S"로 시판된다.

화학식 (I)의 비스-레소르시닐 트리아진 화합물(들)은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 20 중량% 및 더욱 바람직하게 1 내지 10 중량% 및 더욱 구체적으로 2 내지 8 중량% 범위의 농도로 본 발명에 따른 여과 조성물에 존재한다.

디벤조일메탄 유도체는 특히 다음의 것을 비제한적으로 포함한다:

- 2-메틸디벤조일메탄,

- 4-메틸디벤조일메탄,

- 4-이소프로필디벤조일메탄,

- 4-tert-부틸디벤조일메탄,

- 2,4-디메틸디벤조일메탄,

- 2,5-디메틸디벤조일메탄,

- 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄,

- 4,4'-디메톡시디벤조일메탄,

- 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,

- 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄,

- 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,

- 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄,

- 2,6-디메틸-4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄.

상기 언급된 디벤조일메탄 유도체 중에서, 예를 들어, 머크(MERCK)에 의해 상표명 "EUSOLEX 8020"으로 시판되며 하기 화학식을 나타내는 4-이소프로필-디벤조일메탄이 사용된다:

특히 바람직한 것은 DSM 뉴트리셔널 프로덕츠, 인코포레이티드(DSM Nutritional Products, Inc)에 의해 상표명 "PARSOL 1789"로 시판되는 적어도 4-(ter-부틸) 4'-메톡시 디벤조일메탄 또는 부틸 메톡시 디벤조일메탄 또는 아보벤존을 사용하는 것이며; 이 필터는 하기 화학식을 나타낸다:

디벤조일메탄 유도체(들)은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게 0.01 내지 10 중량% 및 더욱 바람직하게 0.1 내지 6 중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물 내에 존재할 수 있다.

벤질리덴 캄포 유도체는 다음을 포함한다:

치멕스(CHIMEX)에 의해 명칭 "MEXORYL SD"로 제조되는 3-벤질리덴 캄포,

머크에 의해 상표명 "EUSOLEX 6300"으로 시판되는 4-메틸벤질리덴 캄포,

치멕스에 의해 명칭 "MEXORYL SL"로 제조되는 벤질리덴 캄포 설폰산,

치멕스에 의해 명칭 "MEXORYL SO"로 제조되는 캄포 벤잘코늄 메토설페이트,

치멕스에 의해 명칭 "MEXORYL SW"로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포.

적어도 치멕스에 의해 상표명 MEXORYL SX로 시판되는 테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명은 적어도 하나의 UVB 필터 및 특히 적어도 하나의 β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체를 추가로 포함할 수 있다. 친유성 UVB 필터가 바람직하다.

β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체는 특히 바스프(BASF)에 의해 상표명 "UVINUL N35"로 시판되는 에토크릴렌을 포함한다. UVB 필터로서 적어도 옥토크릴렌을 사용하는 것이 바람직하다. 옥토크릴렌은 특히 바스프에 의해 상표명 "UVINUL N539"로 시판된다.

본 발명에 따른 조성물은 UVA 및/또는 UVB 범위내의 파장을 여과하며 통상의 화장품 용매에서 친수성 또는 친유성 또는 불용성이고 여과제 또는 필터로도 공지되어 있는 보충적인 유기 또는 무기 광보호제를 부가적으로 포함할 수 있다.

보충적인 유기 필터는 특히 안트라닐릭; 신나믹 유도체; 살리실릭 유도체; 벤조페논 유도체; 페닐 벤조트리아졸 유도체; 벤잘말로네이트 유도체, 특히 특허 US5624663호에 언급된 것; 페닐 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 4,4-디아릴부타디엔 유도체; 특허 EP669323호 및 US 2,463,264호에 기재된 비스-벤조아졸릴 유도체; p-아미노벤조산(PABA) 유도체; 출원 US5,237,071호, US5,166,355호, GB2303549호, DE 197 26 184호 및 EP893119호에 기재된 메틸렌 비스-(하이드록시페닐 벤조트리아졸) 유도체; 특허 출원 EP0832642호, EP1027883호, EP1300137호 및 DE10162844호에 기재된 벤족사졸 유도체; 특히, 출원 WO-93/04665호에 기재된 것과 같은 필터 중합체 및 필터 실리콘; 특허 출원 DE19855649호에 기재된 것과 같은 α-알킬스티렌 유래의 이량체; 출원 EP0967200호, DE19746654호, DE19755649호, EP-A-1008586호, EP1133980호 및 EP1339814호에 기재된 4,4-디아릴부타디엔; WO04006878호, WO05058269호 및 WO06032741호에 기재된 것과 같은 메로시아닌 유도체 및 그의 혼합물 중에서 선택된다.

유기 UV 필터의 예는 그의 INCI 명칭을 사용하여 하기에 지칭되는 것들을 포함한다:

UVA 및/또는 UVB 방사선 파장 범위에 따른 분류

I/ 친유성 UV-A 필터

디벤조일메탄　유도체:

이소프로필 디벤조일메탄;

아미노벤조페논 :

특히 바스프에 의해 상표명 "UVINUL A +"로 시판되는 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)-벤조에이트;

1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]페닐]-메탄온(CAS 　919803-06-8)

안트라닐 유도체:

특히, 심라이즈(SYMRISE)에 의해 상표명 "NEO HELIOPAN MA"로 시판되는 멘틸 안트라닐레이트;

4,4- 디아릴부타디엔 유도체:

1,1-디카복시 (2,2'-디메틸-프로필)-4,4-디페닐부타디엔;

메로시아닌 유도체:

옥틸-5-N,N-디에틸아미노-2-페닐설포닐-2,4-펜타디에노에이트;

본 발명의 범위 내에서, 및 하나의 특별한 실시양태에 따라, 하기 친유성 필터가 사용된다:

부틸 메톡시디벤조일메탄　

II/ 친수성 UV-A 필터

특허 EP 669　323호 및 US 2,463,264호에 기재된 비스-벤조아졸릴 유도체 및 더욱 구체적으로 심라이즈에 의해 상표명 "NEO HELIOPAN AP"로 시판되는 화합물 디소듐 페닐 디벤즈이미다조 테트라설포네이트.

바람직한 친수성 UVA 필터는 테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산이다.

III/ 친유성 UV-B 필터

파라-아미노벤조에이트:

에틸 PABA;

에틸 디하이드록시프로필 PABA;

에틸헥실 디메틸 PABA(ISP로부터의 ESCALOL 507);

살리실릭 유도체:

특히, 로나/EM 인더스트리(Rona/EM Industries)에 의해 상표명 "Eusolex HMS"로 시판되는 호모살레이트;

특히, 심라이즈에 의해 상표명 "NEO HELIOPAN OS"로 시판되는 에틸헥실 살리실레이트;

특히, 쉐르(SCHER)에 의해 상표명 "DIPSAL"로 시판되는 디프로필렌글리콜 살리실레이트;

심라이즈에 의해 상표명 "NEO HELIOPAN TS"로 시판되는 TEA 살리실레이트;

신나메이트

특히, DSM 뉴트리셔널 프로덕츠, 인코포레이티드(DSM Nutritional Products, Inc.)에 의해 상표명 "PARSOL MCX"로 시판되는 에틸헥실 메톡시신나메이트;

이소프로필 메톡시 신나메이트;

특히, 심라이즈에 의해 상표명 "NEO HELIOPAN E 1000"으로 시판되는 이소아밀 메톡시 신나메이트;

디이소프로필 메틸신나메이트;

신녹세이트;

글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트;

β,β '- 디페닐아크릴레이트 유도체:

특히, 바스프에 의해 상표명 "UVINUL N35"로 시판되는 에토크릴렌;

벤질리덴 캄포 유도체:

치멕스에 의해 명칭 "MEXORYL SD"로 제조되는 3-벤질리덴 캄포;

머크에 의해 상표명 "EUSOLEX 6300"으로 시판되는 메틸벤질리덴 캄포;

치멕스에 의해 명칭 "MEXORYL SW"로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포;

트리아진　유도체:

특히, 바스프에 의해 상표명 "UVINUL T150"으로 시판되는 에틸헥실 트리아존;

특히, 시그마 3브이(SIGMA 3V)에 의해 상표명 "UVASORB HEB"로 시판되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존;

2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노 벤잘말로네이트)-s-트리아진;

2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노 벤잘말로네이트)-s-트리아진;

2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노 벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진;

2,4-비스(n-부틸 4'-아미노 벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진;

특허 US 6,225,467호, 출원 WO 2004/085412호(화합물 6 및 9 참조) 또는 문헌("Symmetrical Triazine Derivatives" IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (September 20, 2004))에 기재되어 있는 대칭적인 트리아진 필터, 특히 2,4,6-트리스-(비페닐)-1,3,5-트리아진(특히, 2,4,6-트리스(비페닐-4-일-1,3,5-트리아진) 및 2,4,6-트리스(테르페닐)-1,3,5-트리아진, 이 2가지 필터는 바이에르스도르프(BEIERSDORF) 출원 WO 06/035000호, WO 06/034982호, WO 06/034991호, WO 06/035007호, WO 2006/034992호, WO 2006/034985호에 기재됨).

이미다졸린 유도체:

에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트,

벤잘말로네이트 유도체:

특히, DSM 뉴트리셔널 프로덕츠, 인코포레이티드에 의해 상표명 "PARSOL SLX"로 시판되는 폴리실리콘-15과 같이 벤잘말로네이트 작용기를 갖는 폴리오가노실록산;

디-네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트;

본 발명의 범위 내에서, 그리고 하나의 특별한 실시양태에 따라, 하기 친유성 UV-B 필터가 본 발명에 따른 조성물에서 사용된다:

에틸헥실살리실레이트;

옥토크릴렌;

에틸헥실 트리아존.

IV/ 친수성 UV-B 필터

하기 p-아미노벤조산(PABA) 유도체:

PABA,

글리세릴 PABA 및

특히, 바스프에 의해 상표명 "UVINUL P25"로 시판되는 PEG-25 PABA,

특히, 머크에 의해 상표명 "EUSOLEX　232"로 시판되는 페닐벤즈이미다졸 설폰산,

페룰산,

살리실산,

DEA 메톡시신나메이트,

바람직한 친수성 UVB 필터는 페닐벤즈이미다졸 설폰산이다.

V/ 조합된 친유성 UVA 및 UVB 필터

벤조페논 유도체

특히, 바스프에 의해 상표명 "UVINUL 400"으로 시판되는 벤조페논-1;

특히, 바스프에 의해 상표명 "UVINUL D50"으로 시판되는 벤조페논-2;

특히, 바스프에 의해 상표명 "UVINUL M40"으로 시판되는 벤조페논-3 또는 옥시벤존;

특히, 노르퀘이(Norquay)에 의해 상표명 "Helisorb 11"로 시판되는 벤조페논-6;

특히, 아메리칸 시아나미드(American Cyanamid)에 의해 상표명 "Spectra-Sorb UV-24"로 시판되는 벤조페논-8;

벤조페논-10;

벤조페논-11;

벤조페논-12;

페닐 벤조트리아졸 　유도체:

특히, 로디아 키미(RHODIA CHIMIE)에 의해 상표명 "Silatrizole"로 시판되거나 치멕스에 의해 명칭 "Meroxyl XL"로 제조되는 드로메트리졸 트리실록산;

특히, 페어마운트 케미칼(FAIRMOUNT CHEMICAL)에 의해 상표명 "MIXXIM BB/100"의 고체 형태로 시판되거나, 특히 시바 스페셜티 케미칼즈(CIBA SPECIALTY CHEMICALS)에 의해 상표명 "TINOSORB M"의 수분산액 중의 미분된(micronized) 형태로 시판되는 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;

벤족사졸　유도체:

특히, 시그마 3브이에 의해 상표명 Uvasorb K2A로 시판되는 2,4-비스-[5-1(디메틸프로필)벤족사졸-2-일-(4-페닐)-이미노]-6-(2-에틸헥실)-이미노-1,3,5-트리아진.

바람직한 친유성 유기 UVA 및 UVB 필터는 하기 중에서 선택된다:

드로메트리졸 트리실록산;

메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;

비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진.

VI/ 조합된 친수성 UVA 및 UVB 필터

적어도 하나의 설포닉 라디칼을 포함하는 벤조페논 유도체, 예를 들어,

특히, 바스프에 의해 상표명 "UVINUL MS 40"으로 시판되는 벤조페논-4,

벤조페논-5 및

벤조페논-9.

본 발명에 따른 조성물은 안료인 광물 필터도 포함할 수 있다. 안료는 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다.

코팅된 안료는 예를 들어 문헌(Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64)에 기재된 화합물, 예를 들어, 아미노산, 밀랍, 지방산, 지방알콜, 음이온성 계면활성제, 레시틴, 지방산의 나트륨, 칼륨, 아연, 철 또는 알루미늄염, 금속(티타늄 또는 알루미늄), 알콕시드, 폴리에틸렌, 실리콘, 단백질(콜라겐, 엘라스틴), 알카놀아민, 실리콘 옥사이드, 금속 옥사이드 또는 소듐 헥사메타포스페이트에 의해 1회 또는 복수회의 화학적, 전자적, 기계화학적 및/또는 기계적 표면 처리가 된 안료이다.

선행기술에 따르면, 실리콘은 적합하게 작용기화된 실란의 중합 및/또는 중축합에 의해 얻어지는, 가변성의 분자량을 가진, 선형 또는 환형, 분지형 또는 가교 구조를 나타내는 오가노실리케이트 중합체 또는 올리고머이고, 이는 본질적으로 일차 구조 단위의 반복으로 구성되며, 여기에서 규소 원자는 산소 원자에 의해 상호연결되고(실록산 결합), 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이 상기 규소 원자 상의 탄소 원자를 통해 직접 결합된다.

용어 "실리콘"은 또한 그의 제조에 필요한 실란, 특히 알킬실란을 포괄한다.

본 발명에 적합한 안료를 코팅하기 위해 사용되는 실리콘은 바람직하게 알킬 실란, 폴리디알킬실록산 및 폴리알킬하이드로겐 실록산을 함유하는 그룹 중에서 선택된다. 더욱 바람직하게, 실리콘은 옥틸 트리메틸 실란, 폴리디메틸실록산 및 폴리메틸하이드로겐 실록산을 함유하는 그룹 중에서 선택된다.

자명하게, 실리콘으로 이를 처리하기 전에, 금속 옥사이드 안료를 다른 표면 제제, 특히 세륨 옥사이드, 알루미나, 실리카, 알루미늄 화합물, 규소 화합물 또는 그의 혼합물에 의해 처리할 수 있다.

코팅된 안료는, 예를 들어, 하기의 것으로 코팅된 티타늄 옥사이드이다:

- 실리카, 예를 들어, 이케다(IKEDA)의 제품 "SUNVEIL" 및 머크의 제품 "Eusolex T-AVO",

- 실리카 및 철 옥사이드, 예를 들어, 이케다의 제품 "SUNVEIL F",

- 실리카 및 알루미나, 예를 들어, 타이카(TAYCA)의 제품 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" 및 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA", 티옥사이드(TIOXIDE)의 제품 "TIOVEIL", 및 로디아(Rhodia)의 제품 "Mirasun TiW 60",

- 알루미나, 예를 들어, 이시하라(ISHIHARA)의 제품 "TIPAQUE TTO-55 (B)" 및 "TIPAQUE　　TTO-55 (A)", 및 케미라(KEMIRA)의 제품 "UVT 14/4",

- 알루미나 및 알루미늄 스테아레이트, 예를 들어, 타이카의 제품 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT　100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01", 유니퀘마(UNIQEMA)의 제품 "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" 및 "Solaveil CT 200",

- 실리카, 알루미나 및 알긴산, 예를 들어, 타이카의 제품 "MT-100　AQ",

- 알루미나 및 알루미늄 라우레이트, 예를 들어, 타이카의 제품 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S",

- 철 옥사이드 및 철 스테아레이트, 예를 들어, 타이카의 제품 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F",

- 아연 옥사이드 및 아연 스테아레이트, 예를 들어, 타이카의 제품 "BR351",

- 실리콘으로 처리된 실리카 및 알루미나, 예를 들어, 타이카의 제품 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" 또는 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS",

- 실리콘으로 처리된 실리카, 알루미나, 알루미늄 스테아레이트, 예를 들어, 타이탄 코교(TITAN KOGYO)의 제품 "STT-30-DS",

- 실리콘으로 처리된 실리카, 예를 들어, 케미라의 제품 "UV-TITAN X 195", 또는 타이카의 제품 SMT-100 WRS,

- 실리콘으로 처리된 알루미나, 예를 들어, 이시하라의 제품 "TIPAQUE　　TTO-55 (S)", 또는 케미라의 제품 "UV TITAN M　262",

- 트리에탄올아민, 예를 들어, 타이탄 코교의 제품 "STT-65-S",

- 스테아르산, 예를 들어, 이시하라의 제품 "TIPAQUE TTO-55　(C)",

- 소듐 헥사메타포스페이트, 예를 들어, 타이카의 제품 "MICROTITANIUM　　DIOXIDE　MT 150　W".

실리콘으로 처리된 추가의 티타늄 옥사이드 안료는, 예를 들어, 데구사 실리세스(DEGUSSA SILICES)에 의해 상표명 "T 805"로 시판되는 것과 같이 옥틸 트리메틸 실란으로 처리된 TiO₂, 카드레(CARDRE)에 의해 상표명 "70250 Cardre UF TiO2SI3"으로 시판되는 것과 같이 폴리디메틸실록산으로 처리된 TiO₂, 칼라 테크닉스(COLOR TECHNIQUES)에 의해 상표명 "MICROTITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC"으로 시판되는 것과 같이 폴리디메틸하이드로겐 실록산에 의해 처리된 아나타제/루타일 TiO₂이다.

코팅되지 않은 티타늄 옥사이드 안료는, 예를 들어, 타이카에 의해 시판되는 상표명 "MICROTITANIUM　DIOXIDE MT　500 B" 또는 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", 데구사에 의해 시판되는 상표명 "P 25", 와크헤르(WACKHER)에 의해 시판되는 상표명 "Oxyde de titane transparent PW", 미요시 카세이(MIYOSHI KASEI)에 의해 시판되는 상표명 "UFTR", 토멘(TOMEN)에 의해 시판되는 상표명 "ITS" 및 티옥시드(TIOXIDE)에 의해 시판되는 상표명 "TIOVEIL AQ"이다.

코팅되지 않은 아연 옥사이드 안료는, 예를 들어, 다음과 같다:

- 선스마트(Sunsmart)에 의해 상표명 "Z-cote"로 시판되는 제품;

- 엘리멘티스(Elementis)에 의해 상표명 "Nanox"로 시판되는 제품;

- 나노페이즈 테크놀로지즈(Nano상 Technologies)에 의해 상표명 "Nanogard WCD 2025"로 시판되는 제품.

코팅된 아연 옥사이드 안료는, 예를 들어, 다음과 같다:

- 선스마트에 의해 상표명 "Z-COTE HP1"로 시판되는 제품(디메티콘으로 코팅된 ZnO);

- 토시비(Toshibi)에 의해 상표명 "CS-5 zinc oxide"로 시판되는 제품(폴리메틸하이드로겐 실록산으로 코팅된 ZnO);

- 나노페이즈 테크놀로지즈에 의해 상표명 "Nanogard Zinc Oxide FN"으로 시판되는 제품(Finsolv TN, C12-C15 알콜 벤조에이트 중의 40% 분산액);

- 다이토(Daito)에 의해 상표명 "DAITOPERSION ZN-30" 및 "DAITOPERSION Zn-50"으로 시판되는 제품(사이클로폴리메틸실록산/옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산 중의 분산액, 실리카 및 폴리메틸하이드로겐 실록산에 의해 코팅된 30% 또는 50% 아연 옥사이드 함유);

- 다이킨(Daikin)에 의해 상표명 "NFD Ultrafine ZnO"로 시판되는 제품(사이클로펜타실록산 중에 분산된, 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 퍼플루오로알킬에틸계 공중합체로 코팅된 ZnO);

- 신-에츄(Shin-Etsu)에 의해 상표명 "SPD-Z1"로 시판되는 제품(사이클로디메틸실록산에 분산되어 실리콘-그라프트된 아크릴 중합체에 의해 코팅된 ZnO);

- ISP에 의해 상표명 "Escalol Z100"으로 시판되는 제품(에틸헥실 메톡시신나메이트 / PVP-헥사데센 공중합체 / 메티콘 혼합물에 분산되고 알루미나로 처리된 ZnO);

- 후지 피그먼트(Fuji Pigment)에 의해 상표명 "Fuji ZnO-SMS-10"으로 시판되는 제품(실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO);

- 엘리멘티스에 의해 상표명 "Nanox Gel TN"으로 시판되는 제품(하이드록시스테아르산 중축합체와 함께 C12-C15 알콜 벤조에이트 중의 55% 분산액인 ZnO).

코팅되지 않은 세륨 옥사이드 안료는, 예를 들어, 롱프랑(RHONE POULENC)에 의해 상표명 "COLLOIDAL CERIUM OXIDE"로 시판된다.

코팅되지 않은 철 옥사이드 안료는, 예를 들어, 아르노드(ARNAUD)에 의해 상표명 "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ", "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)"로 시판되거나, 미츠비시(MITSUBISHI)에 의해 상표명 "TY-220"으로 시판된다.

코팅된 철 옥사이드 안료는, 예를 들어, 아르노드에 의해 상표명 "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL"로 시판되거나, 바스프에 의해 상표명 "TRANSPARENT IRON OXIDE"로 시판된다.

금속 옥사이드 혼합물, 특히 티타늄 디옥사이드 및 세륨 디옥사이드, 예를 들어, 이케다에 의해 상표명 "SUNVEIL A"로 시판되는 실리카에 의해 코팅된 세륨 디옥사이드 및 티타늄 디옥사이드의 동일 중량의 혼합물, 및 케미라에 의해 시판되는 제품 "M 261"과 같이 알루미나, 실리카 및 실리콘에 의해 코팅되거나 케미라에 의해 시판되는 제품 "M 211"과 같이 알루미나, 실리카 및 글리세린에 의해 코팅된 아연 디옥사이드 및 티타늄 디옥사이드의 혼합물을 언급하는 것도 가능하다.

안료는, 예를 들어, 문헌 GB-A-2206339에 기재된 바와 같이 그 자체로 또는 안료 페이스트 형태로, 즉, 분산제와의 혼합물로 본 발명에 따른 조성물 내로 도입될 수 있다.

부가적인 UV 필터는 일반적으로 본 발명에 따른 조성물 내에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 20 중량% 범위, 바람직하게 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량% 범위의 비율로 존재한다.

조성물은 즉각적인 시각 효과를 제공하기 위한 의도로 적어도 하나의 부가적인 성분을 추가로 포함할 수 있다. 이는 특히 소프트-포커스 효과(soft-focus effect)를 갖는 충진재 또는 자연적인 분홍빛 피부색 증진제를 포함한다.

자연적인 분홍빛 피부색 증진제는, 예를 들어, 자가-선탠제(self-tanning agents), 즉, 피부 특히 얼굴에 적용되었을 때 태양(자연 선탠) 또는 UV 램프에 장시간 노출된 결과 일어나기 쉬운 것과 다소 유사한 선탠 효과를 얻는 것이 가능한 제제를 포함한다.

자가-선탠제의 예는 특히 하기를 포함한다:

디하이드록시아세톤(DHA),

에리트룰로즈, 및

하기로부터 형성된 촉매 시스템의 연계:

망간 및/또는 아연 염 및 옥사이드, 및

알칼리금속 및/또는 알칼리토금속 하이드로겐 카보네이트.

자가-선탠제는 일반적으로 모노 또는 폴리카보닐 화합물, 예를 들어, 이사틴, 알록산, 닌하이드린, 글리세르알데히드, 메소타르타릭 알데히드, 글루타르알데히드, 에리트룰로즈, 특허 출원 FR 2 466 492호 및 WO 97/35842호에 기재된 피라졸린-4,5-디온 유도체, 디하이드록시아세톤(DHA), 특허 출원 EP 903 342호에 기재된 4,4-디하이드록시피라졸린-5-온 유도체 중에서 선택된다. DHA가 바람직하게 사용된다.

DHA는, 특히 출원 WO 97/25970호에 기재된 리포좀과 같은 지질 비히클 내에서 자유 형태 및/또는 캡슐화된 형태로 사용될 수 있다.

일반적으로, 자가-선탠제, 특히 DHA는 조성물 총 중량의 0.01 내지 20 중량%, 및 바람직하게 0.1 내지 10 중량% 범위의 양으로 존재한다.

자가-선탠제에 의해 생성되는 색채를 변경하기에 적합한 추가의 착색제가 사용될 수 있다.

이들 착색제는 합성 또는 천연의 직접 착색제(direct colorant) 중에서 선택될 수 있다.

이들 착색제는, 예를 들어, 적색 또는 주황색 플루오란 유형 착색제, 예를 들어, 특허 출원 FR2840806호에 기재된 것 중에서 선택될 수 있다. 예를 들어, 이는 하기 착색제를 포함한다:

- CTFA 명칭: CI 45380 또는 적색 21로 공지된 테트라브로모플루오로세인 또는 에오신;

- CTFA　명칭: CI 45410 또는 적색 27로 공지된 플록신 B;

- CTFA 명칭 CI 45425 또는 주황색 10으로 공지된 디요오도플루오레세인;

- CTFA 명칭: CI 45370 또는 주황색 5로 공지된 디브로모플루오레세인;

- CTFA 명칭: CI 45380 (Na 염) 또는 적색 22로 공지된 테트라브로모플루오로세인 소듐염;

- CTFA 명칭: CI 45410 (Na 염) 또는 적색 28로 공지된 플록신 B 소듐염;

- CTFA 명칭: CI 45425 (Na 염) 또는 주황색 11로 공지된 디요오도플루오레세인 소듐염;

- CTFA 명칭: CI 45430 또는 애시드 적색 51로 공지된 에리트로신;

- CTFA 명칭: CI 45405 또는 애시드 적색 98로 공지된 플록신.

이들 착색제는 안트라퀴논, 카라멜, 카르민, 카본 블랙, 아줄렌 블루, 메톡살렌, 트리옥살렌, 구아자줄렌, 차무줄렌, 로즈 벤갈, 코신 10B, 시아노신, 다피닌중에서 선택될 수도 있다.

이들 착색제는 특허 FR2651126호에 기재된 모노하이드록시인돌(즉: 4-, 5-, 6- 또는 7-하이드록시인돌) 또는 특허 EP-B-0425324호에 기재된 디하이드록시인돌(즉: 5,6-디하이드록시인돌, 2-메틸 5,6-디하이드록시인돌, 3-메틸 5,6-디하이드록시인돌, 2,3-디메틸 5,6-디하이드록시인돌)과 같은 인돌 유도체 중에서 선택될 수도 있다.

본 발명에 따른 조성물은 지방 물질, 특히 오일, 왁스, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 증점제, 친수성 또는 친유성 유연제, 보습제, 유백제, 안정화제, 진정제, 실리콘, 소포제, 향수, 보존제, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 쌍성이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 활성 물질, 충진재, 중합체, 추진제, 알칼리화제 또는 산성화제 또는 화장품 및/또는 피부과 분야에 통상적으로 사용되는 임의의 기타 성분 중에서 특히 선택된 통상의 화장품 보조제를 추가로 포함할 수 있다.

지방 물질은 오일 또는 왁스 또는 그의 혼합물로 구성될 수 있다. 용어 오일은 주변 온도에서 액체인 화합물을 지칭한다. 용어 왁스는 주변 온도에서 고체 또는 실질적으로 고체인 화합물을 지칭하며, 여기에서 융점은 일반적으로 35 ℃를 초과한다.

오일은, 예를 들어, 광유(파라핀 오일); 식물성유(감편도, 마카다미아, 블랙베리 종자, 호호바); 합성유, 예를 들어, 퍼하이드로스쿠알렌, 지방 알콜, 지방 아미드(예를 들어, 아지노모토(Ajinomoto)에 의해 상표명 "Eldew SL-205"로 시판되는 이소프로필 라우로일 사르코시네이트), 지방산 또는 에스테르, 예를 들어, 위트코(WITCO)에 의해 상표명 "Finsolv TN" 또는 "Witconol TN"으로 시판되는 C12-C15 알콜 벤조에이트, 2-에틸페닐 벤조에이트, 예를 들어, ISP에 의해 상표명 X-TEND 226^®로 시판되는 상업적 제품, 옥틸 팔미테이트, 이소프로필 라놀레이트, 카프릭/카프릴산의 것을 포함하는 트리글리세라이드, 코그니스(Cognis)에 의해 상표명 "Cetiol CC"로 시판되는 디카프릴릴 카보네이트, 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌 지방 에스테르 및 에테르; 실리콘유(사이클로메티콘, 폴리디메틸실록산 또는 PDMS) 또는 불소화유, 폴리알킬렌, 트리알킬 트리멜리테이트, 예를 들어, 트리데실 트리멜리테이트를 포함한다.

왁스는, 예를 들어, 카나우바 왁스, 밀랍, 수소화 피마자유, 폴리에틸렌 왁스 및 폴리메틸렌 왁스, 예를 들어, 사솔(SASOL)에 의해 상표명 "Cirebelle 303"으로 시판되는 것을 포함한다.

유기 용매는, 예를 들어, 저급 알콜 및 폴리올을 포함한다. 이들은 글리콜 및 글리콜 에테르, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜 중에서 선택될 수 있다.

친수성 증점제는, 예를 들어, 카복시비닐 중합체, 예를 들어, 카보폴(카보머) 및 페물렌(아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 공중합체); 폴리아크릴아미드, 예를 들어, 셉픽(Seppic)에 의해 상표명 Sepigel 305(C.T.F.A. 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트 7) 또는 Simulgel 600(C.T.F.A. 명칭: 아크릴아미드/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리솔베이트 80)으로 시판되는 가교 공중합체; 임의로 가교되고/되거나 중화된 2-아크릴아미도 2-메틸프로판 설폰산 중합체 및 공중합체, 예를 들어, 획스트(Hoechst)에 의해 상표명 "Hostacerin AMPS"(CTFA　명칭: 암모늄 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트) 또는 셉픽에 의해 상표명 "SIMULGEL 800"(CTFA　명칭: 소듐 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트/폴리솔베이트 80/솔비탄 올레에이트)로 시판되는 폴리(2-아크릴아미도 2-메틸프로판 설폰산); 2-아크릴아미도 2-메틸프로판 설폰산 및 하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체, 예를 들어, 셉픽에 의해 시판되는 SIMULGEL NS 및 SEPINOV EMT 10; 셀룰로즈 유도체, 예를 들어, 하이드록시에틸셀룰로즈; 폴리사카라이드 및 특히 검, 예를 들어, 잔탄검; 친수성 또는 수분산성 실리콘 유도체, 예를 들어, 아크릴릭 실리콘, 실리콘 폴리에테르 및 양이온성 실리콘 및 그의 혼합물을 포함한다.

친유성 증점제는, 예를 들어, 합성 중합체, 예를 들어, 란덱(Landec)에 의해 상표명 "INTELIMER IPA 13-1" 및 "INTELIMER IPA 13-6"로 시판되는 폴리 C10-C30 알킬 아크릴레이트 또는 개질된 점토, 예를 들어 헥토라이트 및 그의 유도체, 예를 들어, 벤톤(Bentone)의 명칭 하에 시판되는 제품을 포함한다.

자명하게, 당업자는 본 발명에 따른 조성물과 내재적으로 연계된 유리한 특성, 특히 태양 광선에 대해 피부 및/또는 모발 및/또는 입술의 보호를 증진시키는 것이 예상된 첨가(들)에 의해 손상되거나 실질적으로 손상되지 않도록 상기 언급된 임의의 보충적인 화합물(들) 및/또는 그의 양을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 당업자에게 주지된 기술에 따라 제조할 수 있다. 이들은 특히 단순하거나 복잡한 에멀젼(O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W), 예를 들어, 크림, 밀크 또는 크림 겔의 형태; 수성 겔의 형태; 로션의 형태일 수 있다. 이들은 임의로 에어로졸로 포장될 수 있으며 거품 또는 스프레이의 형태로 제공될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 수중유 또는 유중수 에멀젼의 형태로 제공될 수 있다.

사용하기에 적합한 에멀젼화 방법은 블레이드 또는 임펠러, 회전자-정류자 및 HHP 유형이다.

HHP(50 내지 800 bar)를 사용하여 소적 크기가 100 nm 만큼 작은 안정한 분산액을 얻는 것도 가능하다.

에멀젼은 일반적으로, 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 양쪽성, 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 에멀젼화 계면활성제 중에서 선택된 적어도 하나의 에멀젼화 계면활성제를 함유한다. 유화제는 얻어지는 에멀젼에 따라 적합하게 선택된다(W/O 또는 O/W).

W/O 에멀젼을 제조하기 위해 사용하기에 적합한 에멀젼화 계면활성제는, 예를 들어, 알킬 에스테르 또는 솔비탄, 글리세롤 또는 당 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어, 디메티콘 코폴리올, 예를 들어, 다우코닝(Dow Corning)에 의해 상표명 "DC 5225 C"로 시판되는 사이클로메티콘과 디메티콘 코폴리올의 혼합물, 및 알킬-디메티콘 코폴리올, 예를 들어, 다우코닝에 의해 상표명 "Dow Corning 5200 Formulation Aid"로 시판되는 라우릴메티콘 코폴리올; 세틸 디메티콘 코폴리올, 예를 들어, 골드슈미트(Goldschmidt)에 의해 상표명 Abil EM 90R로 시판되는 제품 및 골드슈미트에 의해 상표명 ABIL WE O9로 시판되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 폴리글리세롤 이소스테아레이트(4 몰) 및 헥실 라우레이트의 혼합물을 포함한다. 유리하게, 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 그룹 중에서 선택될 수 있는 하나 또는 복수개의 공-유화제를 첨가하는 것도 가능하다.

폴리올 알킬 에스테르는 특히 폴리에틸렌글리콜 에스테르, 예를 들어, PEG-30 디폴리하이드록시스테아레이트, 예를 들어, ICI에 의해 상표명 Arlacel P135로 시판되는 제품을 포함한다.

글리세롤 및/또는 솔비탄 에스테르는, 예를 들어, 폴리글리세롤 이소스테아레이트, 예를 들어, 골드슈미트에 의해 상표명 Isolan GI 34로 시판되는 제품; 솔비탄 이소스테아레이트, 예를 들어, ICI에 의해 상표명 Arlacel 987로 시판되는 제품; 솔비탄 이소스테아레이트 및 글리세롤, 예를 들어, ICI에 의해 상표명 Arlacel 986으로 시판되는 제품, 및 그의 혼합물을 포함한다.

O/W 에멀젼의 경우, 에멀젼화 계면활성제는, 예를 들어, 비이온성 유화제, 예를 들어, 옥시알킬렌(더욱 구체적으로, 폴리옥시에텐) 지방산 및 글리세롤 에스테르; 옥시알킬렌 지방산 및 솔비탄 에스테르; 옥시알킬렌(옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌) 지방산 에스테르, 예를 들어, ICI에 의해 상표명 Arlacel 165로 시판되는 PEG-100 스테아레이트/글리세릴 스테아레이트 혼합물; 옥시알킬렌(옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌) 지방 알콜 에테르; 당 에스테르, 예를 들어, 수크로즈 스테아레이트; 지방 알콜 및 당 에테르, 특히 알킬폴리글루코시드(APG), 예를 들어, 각각 헹켈(Henkel)에 의해 상표명 Plantaren 2000 및 Plantaren 1200로 시판되는 데실글루코시드 및 라우릴글루코시드, 셉픽에 의해 상표명 Montanov 68로, 골드슈미트에 의해 상표명 Tegocare CG90으로, 헹켈에 의해 상표명 Emulgade KE3302로 시판되며, 임의로 세토스테아릴 알콜과의 혼합물인 세토스테아릴글루코시드, 및 셉픽에 의해 상표명 Montanov 202로 시판되며, 예를 들어, 아라키딕 및 베헤닉 알콜 및 아라키딜글루코시드의 혼합물 형태인 아라키딜 글루코시드를 포함한다. 본 발명의 하나의 특별한 실시양태에 따라, 상기 정의된 알킬폴리글루코시드 혼합물과 상응하는 지방 알콜은, 예를 들어, 문헌 WO-A-92/06778호에 기재된 바와 같이 자가-에멀젼화 조성물의 형태일 수 있다.

에멀젼의 경우에, 그의 수성 상은 공지 방법에 따라 제조된 비이온성 소포성 분산액(vesicular dispersion)을 포함할 수 있다(Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 및 FR 2 416 008).

본 발명에 따른 조성물은 특히 피부, 입술 및/또는 모발을 보호하고/하거나 처리하기 위하여, 및/또는 피부 및/또는 입술의 메이크업을 위하여, 두피를 포함하여 피부, 입술 및/또는 모발의 다수의 처리, 특히 화장용 처리에 적용될 수 있다.

본 발명에 따른 화장품 조성물은, 예를 들어, 메이크업 제품으로 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 화장품 조성물은 우유, 다소 기름기 있는 크림, 크림 겔, 페이스트와 같이 액체 내지는 반-액체의 농도로, 예를 들어, 얼굴 및/또는 신체용 처리제로서 및/또는 일광 차단 제품으로서 사용될 수 있다. 이들은 임의로 에어로졸로 포장될 수 있고 거품 또는 스프레이의 형태로 제공될 수 있다.

본 발명에 따른 증발에 적합한 유동성 로션의 형태인 본 발명에 따른 조성물은 가압 디바이스를 사용하여 미세 입자의 형태로 피부 또는 모발에 적용된다. 본 발명에 적합한 디바이스는 당업자에게 주지되어 있으며, 비-에어로졸 펌프 또는 "분무기(atomizer)", 추진제를 포함하는 에어로졸 용기 및 추진제로서 압축 공기를 사용하는 에어로졸 펌프를 포함한다. 후자는 특허 US 4,077,441호 및 US 4,850,517호 (상세한 설명 내용의 전체 부분)에 기재되어 있다.

본 발명에 적합한 에어로졸로 포장된 조성물은 일반적으로 통상의 추진제, 예를 들어, 불화수소화 화합물 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 디메틸에테르, 이소부탄, n-부탄, 프로판, 트리클로로플루오로메탄을 함유한다. 이들은 바람직하게 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 15 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재한다.

도 1은 x-축이 나노미터 단위의 파장이고 y-축이 흡광도(Abs)인 시험된 참조 필터의 흡광 스펙트럼을 나타낸다.
도 2는 시험된 조성물의 함수로서 형광(%)의 막대 그래프를 나타낸다.

분명하게, 그러나 비제한적으로, 본 발명을 설명하는 실시예가 이제 제공된다.

또한, 실시예에서, 모든 퍼센트는 달리 특정되지 않는 한 중량기준이며, 온도는 달리 특정되지 않는 한 섭씨로 표시되고, 압력은 달리 특정되지 않는 한 대기압이다. 실시예에서, 조성물 성분의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 중량%로 주어진다.

실시예

실시예 1: UVA의 효과 하에 본 발명에 따른 조성물에 의한 피부 보호 연구

본 연구의 목적은 UVA 스트레스에 대한 보호 성능을 나타내는 것이다. 바이칼린을 단독으로 평가하고, 본 발명에 따라 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체를 포함하는 UVA 여과 시스템을 포함하는 자외선 차단 조성물 1과 연계하여 평가하였다.

자외선 차단 조성물 1

상	화학명	US INCI 명칭	농도
	글리세릴 모노/디스테아레이트 / 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 혼합물 (100 OE)	글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트	1
	폴리 디메틸실록산 (점도: 350 CST)	디메티콘	0,5
	약 64 ℃의 융점을 나타내는 폴리메틸렌 왁스	합성 왁스	1
	옥탄-1,2 디올	카프릴릴 글리콜	0,4
	이소프로필 N-라우로일사르코시네이트	이소프로필 라우로일 사르코시네이트	10
	트리아진 유도체 (BEMT) = (2,4-비스((4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시)-페닐)-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트리아진)	비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진	1
	2-에틸 헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트	옥토크릴렌	5
	4-테르티오부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄	부틸 메톡시디벤조일메탄	1,5
	트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,2
	페녹시-2 에탄올	페녹시에탄올	0,7
	미생물학상 깨끗한 탈이온수	물	53,63
	에틸렌 디아민 테트라아세트산, 디소듐염, 2 H2O	디소듐 EDTA	0,1
	글리세롤	글리세린	6
	프로필렌 글리콜	프로필렌 글리콜	6
	에틸 아세테이트/사이클로헥산 혼합물 중에서 중합된 아크릴산/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체	아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체	0,25
	잔탄: 폴리사카라이드: 글루코즈/만노즈/글루쿠론산 (40/30/30)	잔탄 검	0,2
	탈이온수	물	1
A1	식물 지방산 (주로 스테아르산)	스테아르산	1
A2	사이클로헥사 디메틸실록산 (점도: 8 CST)	사이클로헥사실록산	3
B1	수용액중의 B-B'캄포설폰산 [1-4 디비닐벤젠]	테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산	0,3
B1	트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,05
B2	비-안정화된 모노포타슘 모노-세틸 포스페이트	포타슘 세틸 포스페이트	1
C	이소-헥사데칸	이소헥사데칸	3
D	트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,17
E	변성 무수 에틸 알콜	변성 알콜	3

플라시보 조성물 2

상	화학명	US INCI 명칭	농도
	글리세릴 모노/디스테아레이트 / 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 혼합물 (100 OE)	글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트	1
	폴리 디메틸실록산 (점도: 350 CST)	디메티콘	0,5
	약 64 ℃의 융점을 나타내는 폴리메틸렌 왁스	합성 왁스	1
	옥탄-1,2 디올	카프릴릴 글리콜	0,4
	이소프로필 N-라우로일사르코시네이트	이소프로필 라우로일 사르코시네이트	18,25
	트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,2
	페녹시-2 에탄올	페녹시에탄올	0,7
	미생물학상 깨끗한 탈이온수	물	53,18
	에틸렌 디아민 테트라아세트산, 디소듐염, 2 H2O	디소듐 EDTA	0,1
	글리세롤	글리세린	6
	프로필렌 글리콜	프로필렌 글리콜	6
	에틸 아세테이트/사이클로헥산 혼합물 중에서 중합된 아크릴산/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체	아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체	0,25
	잔탄: 폴리사카라이드: 글루코즈/만노즈/글루쿠론산 (40/30/30)	잔탄 검	0,2
	탈이온수	물	1
A1	식물 지방산 (주로 스테아르산)	스테아르산	1
A2	사이클로헥사 디메틸실록산 (점도: 8 CST)	사이클로헥사실록산	3
B1	트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,05
B2	비-안정화된 모노포타슘 모노-세틸 포스페이트	포타슘 세틸 포스페이트	1
C	이소-헥사데칸	이소헥사데칸	3
D	트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,17
E	변성 무수 에틸 알콜	변성 알콜	3

1.1. 방법 및 프로토콜 본 발명자들의 실험 조건 하에, UVA에 NHF(정상적인 인간 섬유아세포)를 노출시키면 DCFH-DA 시험을 사용하여 측정되는 활성 산소종의 발생이 유도된다.

배양 배지는 다음과 같다:

- 글루타맥스 1을 포함하는 500 ml의 DMEM 기본 배지,

- 50 ml의 FCS,

- 5 ml의 250 ㎍/ml Fungizone Ampb B,

- 5 ml의 200 mM L-글루타민,

- 5 ml의 페니실린-스트렙토마이신

1.1.1. UVA 방사선에 대한 보호를 평가하기 위한 조건

NHF 세포를 UV에 노출하기전 24 시간 동안 활성 물질로 전처리하였다. 섬유아세포를 UVA에 노출시키는 동안, 참조 포뮬라(자외선 차단 조성물 1로 구성된 "참조 필터") 및 플라시보 포뮬라(플라시보 조성물 2)를 0.6 mg/㎠의 속도로 균질하고 규칙적인 침착의 형태로 거친 PMMA 플레이트 위에 적용하였다. 그 후, 플레이트를 배양 플레이트 위에 위치시켰다. 평가중인 활성 물질(바이칼린 및/또는 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체를 포함하는 UVA 여과 시스템, 참조 필터로 지칭됨)이 일광 자극 중에 존재하였다. 하기 배합물을 평가하였다:

- NHF + UVA + 플라시보;

- NHF + UVA + 플라시보 + 바이칼린;

- NHF + UVA + 참조 필터;

- NHF + UVA + 참조 필터 + 바이칼린.

활성 물질로 처리된 NHF 세포의 경우에, 대조군 플레이트를 광선으로부터 차단한 채 유지하였다.

시험된 참조 필터(자외선 차단 조성물 1)의 흡광 스펙트럼을 도 1에 나타내었다. 이 필터는 아크릴레이트: 옥토크릴렌과 연계된 비스-레소르시닐 트리아진　유도체: TINOSORB S; 및 디벤조일메탄　유도체: 아보벤존; 및 벤질리덴 캄포 유래의 UVA 여과 화합물: 테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산을 포함한다. 이 참조 필터는 이미 그 자체로 UV에 대해 피부를 보호하는 능력에 관하여 기술적으로 개선하기 어려운 것으로 간주되는, 관련 선행기술에 따른 최상의 필터이다.

1.1.2. 노출 조건

UVA는 WG360/2mm 필터가 장착된 오리엘 솔라 시뮬레이터(Oriel solar simulator; 제논 램프, 1000 와트)에 의해 출력되었다. 전체 UVA 범위를 얻기 위하여, UG11 가시 섹션을 사용하지 않았다(그러나, 솔라 시뮬레이터의 색선별 거울이 대부분의 가시 범위를 여과함에 유의하여야 한다(85%)). 방출된 UVA는 340 내지 400 nm의 파장 범위 내에 있으므로 장(long) UVA로 지칭될 수 있다.

1.1.3. DCFHDA 　시험: UVA -유도된 산화적 스트레스의 평가

UVA 스트레스에 대한 보호를 전반적인 세포내 산화적 스트레스의 표지자로서DCFH-DA 시험을 사용하여 평가하였다. 이에 따라, 주름을 출현을 증진시키고 피부의 조기 노화를 일으키면서 세포 수준, 및 특히 피부, 모발 및 입술에 대한 유해한 산화적 스트레스, 특히 피부 조직의 탄력에 대한 UVA의 부정적인 영향을 직접 평가할 수 있다.

전반적인 세포내 산화적 스트레스의 표지자로서 DCFH-DA를 사용하는 것은 그의 물리화학적 특성을 기초로 한다. 이는 세포막을 통해 확산할 수 있는 무극성 및 비이온성 분자로 구성된다. 일단 세포 내부에서, DCFH-DA는 세포내 에스테라제에 의해 가수분해되어 비-형광성 화합물: DCFH 또는 2,7-디클로로플루오레세인이 된다. 활성 산소종(H₂O₂; OH°)의 존재하에, DCFH는 신속하게 매우 형광성인 화합물: DCF 또는 2,7-디클로로플루오레세인으로 산화된다.

임의로 24 시간 동안 10 μM 바이칼린의 존재하에, 섬유아세포를 PBS⁺로 헹구고 37 ℃에서 30 분간 DCFH-DA [20 μM]의 존재하에 인큐베이션하여 광선으로부터 보호하였다. 탐침을 제거하고 2회 헹군 후, 세포를 다시 PBS+ 중에서 활성 물질(10 μM)과 접촉시켰다. 그 위에 바셀린(필터가 없는 대조군) 또는 참조 여과 포뮬라를 적용한 PMMA 플레이트를 세포의 상단 위에 침착시켰다. 바이칼린을 10 마이크로몰의 농도로 배양 배지 내로 도입하였다. 그 후, 이들을 20 J/㎠의 UVA(WG360 필터)에 노출시켰다. DCF의 형광을 UVA에 노출시킨 즉시 형광분광법 (여기 480 nm; 방출 530 nm)으로 평가하였다.

1.2/ 결과

DCFH-DA 시험에서 10 μM 바이칼린을 평가하여 하기 결과를 입증하였다(도 2):

- 자외선 차단 조성물 1은 UVA-유도된 ROS(반응성 산소종)에 대해 부분적으로 섬유아세포를 보호한다: 23-27% 보호;

- 바이칼린과 자외선 차단 조성물 1을 연계시키면 "바이칼린 + 참조 필터" 연계의 경우 50% 효능으로 UVA 범위에서 세포에 제공되는 생물학적 보호 수준을 현저히 개선한다.

이렇게 하여, 이들 결과는 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체를 포함하는 UVA 필터를 포함하는 여과 시스템과 바이칼린의 연계로 인하여, 태양 방사선, 특히 UV에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발을 보호함에 있어서 놀랍게 증진된 효능을 입증한다.

이들 결과는 당업자에게 허용될 수 있는 사용 조건 및 농도로, 피부 및/또는 입술 및/또는 모발의 조기 노화를 효과적으로 방지하기 위하여, 다량의 UV 필터, 특히 UVA 필터를 사용하는 것으로 구성된 것 이외의 수단을 제공한다.

마지막으로, 이들 결과는 특히 UVA 방사선으로 인한 피부 및/또는 입술의 조기 노화를 예방하고/하거나 방지하고 이런 형태의 방사선 및 자유 라디칼에 대해 피부 및/또는 입술 및또는 모발을 보호하기 위한 조성물, 특히 화장품 조성물을 제공한다.

2/ 제형 실시예

2.1 제형 A

화학명	EU INCI 명칭	농도
미생물학상 깨끗한 탈이온수	AQUA	64,23
글리세롤	글리세린	6
프로필렌 글리콜	프로필렌 글리콜	6
이소프로필 N-라우로일사르코시네이트	이소프로필 라우로일 사르코시네이트	5
변성 무수 에틸 알콜	변성 알콜	3
이소-헥사데칸	이소헥사데칸	3
사이클로헥사 디메틸실록산 (점도: 8 CST)	사이클로헥사실록산	3
트리아진 유도체 (BEMT) = (2,4-비스((4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시)-페닐)-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트리아진)	비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진	1
비-안정화된 모노포타슘 모노-세틸 포스페이트	포타슘 세틸 포스페이트	1
식물 지방산 (주로 스테아르산)	스테아르산	1
글리세릴 모노/디스테아레이트 / 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 혼합물 (100 OE)	글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트	1
약 64 ℃의 융점을 나타내는 폴리메틸렌 왁스	합성 왁스	1
디이소프로필 세바케이트	디이소프로필 세바케이트	1
탈이온수	AQUA	1
페녹시-2 에탄올	페녹시에탄올	0,7
폴리 디메틸실록산 (점도: 350 CST)	디메티콘	0,5
옥탄-1,2 디올	카프릴릴 글리콜	0,4
에틸 아세테이트/사이클로헥산 혼합물 중에서 중합된 아크릴산/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체	아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체	0,25
바이칼린 (순도 >95%) 스쿠텔라리아 바이칼렌시스 뿌리 추출물	스쿠텔라리아 바이칼렌시스 추출물	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,2
잔탄: 폴리사카라이드: 글루코즈/만노즈/글루쿠론산 (40/30/30)	잔탄 검	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,17
에틸렌 디아민 테트라아세트산, 디소듐염, 2 H2O	디소듐 EDTA	0,1
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,05

2 .2 제형 B

화학명	EU INCI 명칭	농도
미생물학상 깨끗한 탈이온수	AQUA	62,73
글리세롤	글리세린	6
프로필렌 글리콜	프로필렌 글리콜	6
이소프로필 N-라우로일사르코시네이트	이소프로필 라우로일 사르코시네이트	5
변성 무수 에틸 알콜	변성 알콜	3
이소-헥사데칸	이소헥사데칸	3
사이클로헥사 디메틸실록산 (점도: 8 CST)	사이클로헥사실록산	3
4-테르티오부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄	부틸 메톡시디벤조일메탄	1,5
트리아진 유도체 (BEMT) = (2,4-비스((4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시)-페닐)-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트리아진)	비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진	1
비-안정화된 모노포타슘 모노-세틸 포스페이트	포타슘 세틸 포스페이트	1
식물 지방산 (주로 스테아르산)	스테아르산	1
글리세릴 모노/디스테아레이트 / 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 혼합물 (100 OE)	글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트	1
약 64 ℃의 융점을 나타내는 폴리메틸렌 왁스	합성 왁스	1
디이소프로필 세바케이트	디이소프로필 세바케이트	1
탈이온수	AQUA	1
페녹시-2 에탄올	페녹시에탄올	0,7
폴리 디메틸실록산 (점도: 350 CST)	디메티콘	0,5
옥탄-1,2 디올	카프릴릴 글리콜	0,4
에틸 아세테이트/사이클로헥산 혼합물 중에서 중합된 아크릴산/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체	아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체	0,25
바이칼린 (순도 >95%) 스쿠텔라리아 바이칼렌시스 뿌리 추출물	스쿠텔라리아 바이칼렌시스 추출물	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,2
잔탄: 폴리사카라이드: 글루코즈/만노즈/글루쿠론산 (40/30/30)	잔탄 검	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,17
에틸렌 디아민 테트라아세트산, 디소듐염, 2 H2O	디소듐 EDTA	0,1
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,05

2 .3 제형 C

화학명	EU INCI 명칭	농도
미생물학상 깨끗한 탈이온수	AQUA	59,23
글리세롤	글리세린	6
프로필렌 글리콜	프로필렌 글리콜	6
이소프로필 N-라우로일사르코시네이트	이소프로필 라우로일 사르코시네이트	5
2-에틸 헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트	옥토크릴렌	5
변성 무수 에틸 알콜	변성 알콜	3
이소-헥사데칸	이소헥사데칸	3
사이클로헥사 디메틸실록산 (점도: 8 CST)	사이클로헥사실록산	3
트리아진 유도체 (BEMT) = (2,4-비스((4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시)-페닐)-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트리아진)	비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진	1
비-안정화된 모노포타슘 모노-세틸 포스페이트	포타슘 세틸 포스페이트	1
식물 지방산 (주로 스테아르산)	스테아르산	1
글리세릴 모노/디스테아레이트 / 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 혼합물 (100 OE)	글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트	1
약 64 ℃의 융점을 나타내는 폴리메틸렌 왁스	합성 왁스	1
디이소프로필 세바케이트	디이소프로필 세바케이트	1
탈이온수	AQUA	1
페녹시-2 에탄올	페녹시에탄올	0,7
폴리 디메틸실록산 (점도: 350 CST)	디메티콘	0,5
옥탄-1,2 디올	카프릴릴 글리콜	0,4
에틸 아세테이트/사이클로헥산 혼합물 중에서 중합된 아크릴산/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체	아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체	0,25
바이칼린 (순도 >95%) 스쿠텔라리아 바이칼렌시스 뿌리 추출물	스쿠텔라리아 바이칼렌시스 추출물	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,2
잔탄: 폴리사카라이드: 글루코즈/만노즈/글루쿠론산 (40/30/30)	잔탄 검	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,17
에틸렌 디아민 테트라아세트산, 디소듐염, 2 H2O	디소듐 EDTA	0,1
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,05

2 .4 제형 D

화학명	EU INCI 명칭	농도
미생물학상 깨끗한 탈이온수	AQUA	63,93
글리세롤	글리세린	6
프로필렌 글리콜	프로필렌 글리콜	6
이소프로필 N-라우로일사르코시네이트	이소프로필 라우로일 사르코시네이트	5
변성 무수 에틸 알콜	변성 알콜	3
이소-헥사데칸	이소헥사데칸	3
사이클로헥사 디메틸실록산 (점도: 8 CST)	사이클로헥사실록산	3
트리아진 유도체 (BEMT) = (2,4-비스((4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시)-페닐)-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트리아진)	비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진	1
비-안정화된 모노포타슘 모노-세틸 포스페이트	포타슘 세틸 포스페이트	1
식물 지방산 (주로 스테아르산)	스테아르산	1
글리세릴 모노/디스테아레이트 / 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 혼합물 (100 OE)	글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트	1
약 64 ℃의 융점을 나타내는 폴리메틸렌 왁스	합성 왁스	1
디이소프로필 세바케이트	디이소프로필 세바케이트	1
탈이온수	AQUA	1
페녹시-2 에탄올	페녹시에탄올	0,7
폴리 디메틸실록산 (점도: 350 CST)	디메티콘	0,5
옥탄-1,2 디올	카프릴릴 글리콜	0,4
수용액 중의 B-B'캄포설폰산 [1-4 디비닐벤젠]	테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산	0,3
에틸 아세테이트/사이클로헥산 혼합물 중에서 중합된 아크릴산/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체	아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체	0,25
바이칼린 (순도 >95%) 스쿠텔라리아 바이칼렌시스 뿌리 추출물	스쿠텔라리아 바이칼렌시스 추출물	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,2
잔탄: 폴리사카라이드: 글루코즈/만노즈/글루쿠론산 (40/30/30)	잔탄 검	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,17
에틸렌 디아민 테트라아세트산, 디소듐염, 2 H2O	디소듐 EDTA	0,1
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,05

2 .5 제형 E

화학명	EU INCI 명칭	농도
미생물학상 깨끗한 탈이온수	AQUA	62,43
글리세롤	글리세린	6
프로필렌 글리콜	프로필렌 글리콜	6
이소프로필 N-라우로일사르코시네이트	이소프로필 라우로일 사르코시네이트	5
변성 무수 에틸 알콜	변성 알콜	3
이소-헥사데칸	이소헥사데칸	3
사이클로헥사 디메틸실록산 (점도: 8 CST)	사이클로헥사실록산	3
4-테르티오부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄	부틸 메톡시디벤조일메탄	1,5
트리아진 유도체 (BEMT) = (2,4-비스((4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시)-페닐)-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트리아진)	비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진	1
비-안정화된 모노포타슘 모노-세틸 포스페이트	포타슘 세틸 포스페이트	1
식물 지방산 (주로 스테아르산)	스테아르산	1
글리세릴 모노/디스테아레이트 / 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 혼합물 (100 OE)	글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트	1
약 64 ℃의 융점을 나타내는 폴리메틸렌 왁스	합성 왁스	1
디이소프로필 세바케이트	디이소프로필 세바케이트	1
탈이온수	AQUA	1
페녹시-2 에탄올	페녹시에탄올	0,7
폴리 디메틸실록산 (점도: 350 CST)	디메티콘	0,5
옥탄-1,2 디올	카프릴릴 글리콜	0,4
수용액 중의 B-B'캄포설폰산 [1-4 디비닐벤젠]	테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산	0,3
에틸 아세테이트/사이클로헥산 혼합물 중에서 중합된 아크릴산/스테아릴 메타크릴레이트 공중합체	아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체	0,25
바이칼린 (순도 >95%) 스쿠텔라리아 바이칼렌시스 뿌리 추출물	스쿠텔라리아 바이칼렌시스 추출물	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,2
잔탄: 폴리사카라이드: 글루코즈/만노즈/글루쿠론산 (40/30/30)	잔탄 검	0,2
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,17
에틸렌 디아민 테트라아세트산, 디소듐염, 2 H2O	디소듐 EDTA	0,1
트리에탄올아민	트리에탄올아민	0,05

Claims

바이칼린(baicalin) 또는 이를 함유하는 추출물, 및 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체를 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선(radiation) 여과 시스템을 포함하는 국소용 광보호 조성물.
제1항에 있어서,
상기 비스-레소르시닐 트리아진 유도체가 2,4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시-페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-트리스(트리메틸실록시-실릴프로필옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-헵타메틸트리실록시-2"-메틸프로필옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진; 및 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진으로 구성된 그룹 중에서 선택되고, 바람직하게 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진임을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
디벤조일메탄 유도체, 및 바람직하게 아보벤존(1-(4-메톡시페닐)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온), 및 벤질리덴 캄포(camphor) 유래의 UVA 여과 화합물, 및 바람직하게 테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산 중에서 선택된 적어도 하나의 다른 UVA 필터를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
적어도 하나의 UVB 필터 및 바람직하게 β,β'-디페닐아크릴레이트, 및 더욱 바람직하게 옥토크릴렌을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 UVA 방사선 여과 시스템이 적어도 비스-에틸헥실페놀 메톡시페닐트리아진, 아보벤존 및 테레프탈릴리덴 디캄포 설폰산을 포함함을 특징으로 하며, 상기 조성물이 추가로 옥토크릴렌을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
UVA 및/또는 UVB를 여과하는 다른 화합물을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
화장용으로 허용되는 부형제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
태양 방사선에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발을 보호하기 위한, 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진을 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템과 연계된, 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물.
별개로 포장된 조성물 A 및 조성물 B를 포함하며;
상기 조성물 A는 화장용으로 허용되는 매질 중에 전기 청구항에 정의된 바와 같이 적어도 바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물을 포함하고;
상기 조성물 B는 화장용으로 허용되는 매질 중에 전기 청구항에 정의된 바와 같이 적어도 하나의 비스-레소르시닐 트리아진 유도체를 포함하는 적어도 하나의 UVA 방사선 여과 시스템을 포함하며;
상기 조성물 A 및 상기 조성물 B가 동시에 또는 순차적으로 케라틴 물질의 표면 위에 적용되는, 인간 케라틴 물질(피부, 입술, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손톱)의 광보호용 다중-구성성분 제제.
제9항에 있어서,
조성물 A의 적용과 조성물 B의 적용이 순차적이며, 여기에서 바이칼린을 포함하는 조성물 A가 먼저 적용되는 다중-구성성분 제제.
제10항에 있어서,
A와 B의 적용 사이 시간 간격이 1 시간 내지 48 시간에서 변화하며, 더욱 바람직하게는 1 시간 내지 24 시간에서 변화하고; 여과 조성물 B가 UV 특히 태양 방사선 노출 직전에 적용되는 것이 적합한, 다중-구성성분 제제.
피부 및/또는 입술 및/또는 모발에의 국소 적용에 의해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발의 광-유도된 조기 노화를 방지하거나 예방하기 위한, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 조성물 또는 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 정의된 다중-구성성분 제제.
피부 및/또는 입술 및/또는 모발에의 국소 적용에 의해 태양 방사선에 대해 피부 및/또는 입술 및/또는 모발을 보호하기 위한, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 조성물 또는 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 정의된 다중-구성성분 제제.