CN106170526B - 聚酯系粘合剂组合物及粘合片 - Google Patents

聚酯系粘合剂组合物及粘合片 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种高润湿性、粘合性及轻剥离性优异的聚酯系粘合剂组合物、以及使用了它的粘合片。本发明的聚酯系粘合剂组合物的特征在于,所述聚酯系粘合剂组合物含有将2官能以上的羧酸成分和二醇成分缩聚而得的聚酯、交联剂,所述聚酯的重均分子量是8500~50000,所述脂肪酸酯不具有官能团,分子量是200~700,相对于所述聚酯100重量份含有脂肪酸酯10~150重量份。

Description

聚酯系粘合剂组合物及粘合片
技术领域
本发明涉及聚酯系粘合剂组合物、以及使用了所述粘合剂组合物的粘合片。
背景技术
现在,随着移动终端或触摸板式移动终端、平板终端等大屏幕终端的普及,使用保护大屏幕表面的粘合片(表面保护片)。但是,在将粘合片贴合于大屏幕表面时,气泡的咬入成为问题,要求构成粘合片的粘合剂(层)对被粘附体的高润湿性。
此外,在粘贴所述粘合片后,在不需要时将其剥离去除,因此,为了提高剥离操作性,需要能够轻剥离的粘合片。
以往,在高润湿性、并且具有轻剥离性的粘合片中,使用硅酮系粘合剂。但是,由于硅酮系粘合剂成本高,因此经济性差,此外,考虑到由硅酮自身引起的污染,因此,在如电子零件等的制造工序这种污染成为重大问题的领域中,是不合适的。
另一方面,作为不使用所述硅酮系粘合剂的方法,公开了使用丙烯酸系粘合剂(专利文献1~3)。但是,构成丙烯酸系粘合剂的丙烯酸系聚合物具有如下问题:在聚合物骨架内主要具有C-C-C键,因此就成为限制聚合物链的键结部的自由旋转的构造,聚合物的分子运动被抑制,难以表现润湿性。
现有技术文献
专利文献
日本特开2007-327012号公报
日本特开2010-248489号公报
日本特开2010-209324号公报
发明内容
发明所要解决的问题
因此,本发明鉴于上述实际情况,其目的在于提供一种高润湿性、粘合性及轻剥离性优异的聚酯系粘合剂组合物,以及使用了它的粘合片。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决所述问题反复进行了深入研究,结果发现以下所示的聚酯系粘合剂组合物及粘合片,从而完成了本发明。
即,本发明的聚酯系粘合剂组合物的特征在于,含有将2官能以上的羧酸成分和二醇成分缩聚而得的聚酯、脂肪酸酯以及交联剂,其中,所述聚酯的重均分子量是8500~50000,所述脂肪酸酯不具有官能团,分子量是200~700,相对于所述聚酯100重量份含有脂肪酸酯10~150重量份。
优选的是,本发明的聚酯系粘合剂组合物的所述交联剂为异氰酸酯系交联剂。
优选的是,本发明的粘合片在支持体的至少一面形成将所述聚酯系粘合剂组合物交联而得的粘合剂层。
优选的是,本发明的粘合片的所述粘合剂层的凝胶分数为40~90重量%。
优选的是,本发明的粘合片对于玻璃面的粘合力为0.1N/25mm以下。
优选的是,本发明的粘合片对于玻璃面的润湿扩散速度为9cm2/sec以上。
发明效果
本发明能提供一种聚酯系粘合剂组合物、以及使用了它的粘合片,该聚酯系粘合剂组合物不使用高价的硅酮系粘合剂,能用于制造对于被粘附体的润湿性良好、难以咬入气泡、能够徒手粘贴、粘合性及轻剥离性优异的粘合片,因而有用。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细的说明。
<聚酯>
本发明的聚酯系粘合剂组合物中所使用的聚酯的特征在于,所述聚酯是将2官能以上的羧酸成分及二醇成分缩聚而得的聚酯,所述聚酯的重均分子量是8500~50000。通过将所述聚酯的重均分子量设为8500~50000,由此交联点间距离变短、内聚力变高、能设计硬的粘合剂(提高耐划伤性),并且能较低地维持粘合力(粘合性、轻剥离性),也能抑制气泡的咬入(高润湿性),因此优选。此外,使用了聚酯的聚酯系粘合剂一般情况下电绝缘性、机械强度、弯曲疲劳强度、耐水/耐化学品性、光学透明性也优异,并且几乎没有伸缩,能够使其厚度变薄或变厚,因此能用于各种各样的用途,因而有用。
所述聚酯至少含有2官能以上的羧酸成分,优选所述羧酸成分是在分子中具有2个羧基的二羧酸成分。通过使用所述2官能以上的羧酸成分,变得能够兼顾柔韧性和内聚性,因而优选。
作为所述二羧酸,没有特别限制,例如,可以举出源于蓖麻油的癸二酸、或由油酸、芥酸等衍生的二聚酸等,作为其他二羧酸,可以举出己二酸、壬二酸、1,4-环己烷二羧酸、4-甲基-1,2-环己烷二羧酸、十二烯基琥珀酸酐、富马酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸等脂肪族或脂环族二羧酸等,或对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、2,2’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸等。其中特别是,二聚酸的玻璃化转变温度低,能够设计柔软的粘合剂,能良好地体现润湿特性,成为优选的方案。此外,由于二聚酸是源于非石油的材料(源于植物的原料),因此能考虑环境,因而有用。它们可以使用1种或组合使用2种以上。
此外,除了所述二羧酸成分以外,也能使用含有1个羧基的单羧酸(在全部羧酸成分中,小于3重量%)、或含有3个以上羧基的三羧酸等(在全部羧酸成分中,小于25重量%)。其中,当使用三羧酸等多官能的羧酸时,会形成网络结构(三维交联结构),粘合剂层(粘合带)的粘合力(粘接力)被抑制得较低,因此在要求高粘接性的情况下,优选节制使用。
此外,所述聚酯含有二醇成分,作为所述二醇成分,优选至少含有在分子中具有2个羟基(氢氧基)的二醇。其中,优选的方案是使用脂肪族二醇或聚醚二醇等。通过使用所述二醇成分,由此能向聚合物中导入容易键旋转的醚键,润湿性得以提高,因而优选。
作为所述脂肪族二醇,特别优选具有碳原子数3~10的亚烷基的脂肪族二醇。在碳原子数小于3的情况下,由于脂肪族二醇的沸点变低,因此在聚合聚酯时会挥发,粘度容易上升,难以控制聚合,另一方面,在碳原子数大于10的情况下,由于容易结晶,在成本方面也变得不利,因此不优选。
作为所述具有碳原子数3~10的亚烷基的脂肪族二醇没有特别限制,具体而言,可以举出1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇,二甘醇、二丙甘醇、2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、1,9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1,10-癸二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇等脂肪族二醇。它们可以使用1种或组合使用2种以上。
此外,所述聚醚二醇在分子中具有醚键,因此,能将醚键和酯键一起导入聚酯的聚合物链中,可获得容易实现聚合物链的键合部的自由旋转的构造,聚酯的柔韧性得以提高,在润湿性方面更有效地发挥作用,因此优选。
此外,作为所述聚醚二醇没有特别限制,但为了进一步提高聚合物链的柔韧性,优选使用在两末端具有羟基的聚醚二醇。作为在两末端具有羟基的聚醚二醇,关于聚醚二醇的数均分子量(Mn)没有特别限制,具体而言,优选聚四亚甲基醚二醇或聚三亚甲基醚二醇等聚亚烷基醚二醇、1~20摩尔%的3-甲基四氢呋喃和四氢呋喃的共聚聚醚多元醇(例如,保土谷化学株式会社制“PTG-L1000”、“PTG-L2000”、“PTG-L3500”等)、或新戊二醇和四氢呋喃的共聚聚醚二醇等。它们可以使用1种或组合使用2种以上。
所述聚酯将羧酸成分和二醇成分缩聚而得。羧酸成分的羧基和二醇成分的羟基的摩尔比(OH/COOH)优选1以上,更优选1.02~3,进一步优选1.04~2.60,特别优选1.06~2.40。当所述摩尔比小于1时,则有可能聚合后的聚酯(聚合物)末端变为羧基,之后无法快速地进行通过交联剂(例如,异氰酸酯系交联剂)进行的交联,此外,粘合剂(层)的保持力(内聚力)可能无法充分地获得,因此不优选。
本发明中使用的聚酯的重均分子量(Mw)为8500~50000,优选为8800~45000,更优选为9000~43000,特别优选为10000~38000。在所述重均分子量小于8500的情况下,在使用交联剂(例如,多官能性异氰酸酯)进行交联反应时,容易产生气泡,此外,因粘度低而在涂布工序中产生皱缩或产生厚度不均等容易在外观上产生问题,因此不优选。此外,在重均分子量大于50000的情况下,粘合力变高,此外,聚合的稳定性降低。
需要说明的是,只要是不损害本发明的粘合剂层中所使用的聚酯的特性的程度,则也可以将除所述羧酸成分或所述二醇成分以外的其他成分聚合,或者也可以在聚合后添加。
作为所述聚酯的合成方法,没有特别限定,可以使用公知的聚合方法。需要说明的是,羧酸成分和二醇成分的聚合(缩聚)反应可以使用溶剂进行,也可以在减压下以没有溶剂的方式进行,可以使用以往公知的方法。
作为去除在所述聚合(缩聚)反应中生成的水的方法,可以举出使用甲苯或二甲苯进行共沸脱水的方法;向反应体系内吹入惰性气体而将生成的水或单醇与惰性气体一起排出到反应体系外的方法;在减压下进行蒸馏的方法等。
作为所述聚合(缩聚)反应中所使用的聚合催化剂,可以使用通常的聚酯的聚合催化剂中所用的物质,没有特别限定,例如,可以使用钛系、锡系、锑系、锌系、锗系等各种金属化合物、或对甲苯磺酸、硫酸等强酸化合物。
<脂肪酸酯>
本发明的粘合剂组合物含有所述聚酯,并且含有不具有官能团、分子量(摩尔分子量:g/摩尔)为200~700的脂肪酸酯,作为所述脂肪酸酯的分子量,优选为220~600,更优选为240~500。所述脂肪酸酯和所述聚酯一样具有酯键,因此两者的相溶性好,通过酯键彼此的相互作用,即使在大量添加液状成分时,也能抑制液状成分的渗出等,在防污染性方面也是优选的。此外,通过配合所述脂肪酸酯,可提高聚酯的运动性,显著地改善本发明中所获得的粘合片(粘合剂层)对于被粘附体表面的润湿性,因此优选。而且,所述脂肪酸酯可发挥出扩大聚酯(聚合物)的交联点间距离的作用(使聚合物膨润的作用),不和聚酯或交联剂等反应,可以缓解聚酯的空间位阻,提高聚酯分子的运动性,可以提高润湿性。需要说明的是,在所述脂肪酸酯的分子量小于200的情况下,沸点低,在干燥工序中会挥发,无法获得脂肪酸酯的效果。另一方面,当分子量大于700时,则有时和聚酯的相溶性降低,引起渗出,污染被粘附体。
作为所述脂肪酸酯,例如,可以使用肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、亚油酸甲酯,此外,作为二元酸酯的己二酸酯、癸二酸酯、邻苯二甲酸酯等。它们可以使用1种或组合使用2种以上。需要说明的是,当使用具有羟基等官能团的脂肪酸酯时,由于在交联反应时引入官能团,因此有时无法赋予柔韧性,无法获得对于润湿性的效果,此外,当使用不具有酯键的其他添加剂时,则和聚酯的相溶性降低,由于所述添加剂渗出而成为产生污染的原因,因此不优选。
作为所述脂肪酸酯的配合量,相对于所述聚酯100重量份,含有10~150重量份,优选为20~150重量份,更优选为30~140重量份,进一步优选为40~130重量份。当配合量小于10重量份时,在作为粘合剂层的情况下,难以发挥润湿性,当大于150重量份时,由于会伴随有耐划伤性的降低,因此不优选。
<交联剂>
本发明的粘合剂组合物含有所述聚酯,并且含有交联剂。通过使用所述交联剂使粘合剂组合物发生交联反应,能形成粘合剂层。作为所述交联剂,没有特别限定,可以使用以往公知的交联剂,例如,可以使用多元异氰脲酸酯或多官能性异氰酸酯化合物之类的异氰酸酯系交联剂、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金属螯合化合物等。它们可以使用1种或组合使用2种以上。特别是从得到所获得的粘合剂层的透明性或适于高凝胶分数的粘合片(粘合剂层)、粘合剂的弾性模量的观点考虑,优选的方案是使用以往公知的多元异氰脲酸酯或多官能性异氰酸酯之类的异氰酸酯系交联剂。
作为所述多元异氰脲酸酯,例如,可以举出六亚甲基二异氰酸酯的多异氰脲酸酯体等。通过使用它们,可以实现得到所获得的粘合剂层的透明性或高凝胶分数的目的,因而有效。也可以使用所述多元异氰脲酸酯的市售品,具体而言,可以举出商品名“DURANATETPA-100”(旭化成化学株式会社制),商品名“CORONATE HK”、“CORONATE HX”、“CORONATE2096”(日本聚氨酯工业株式会社制)等。
作为所述多官能性异氰酸酯化合物,例如,优选为在分子中具有至少2个以上的异氰酸酯基的化合物,更优选为3个以上,若如此,就没有特别限制,具体而言,可以举出脂肪族聚异氰酸酯类、脂环族聚异氰酸酯类、芳香族聚异氰酸酯类等。
作为所述脂肪族聚异氰酸酯类,例如,可以举出1,2-亚乙基二异氰酸酯;1,2-四亚甲基二异氰酸酯、1,3-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯;1,2-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯;2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
作为所述脂环族聚异氰酸酯类,例如,可以举出异佛尔酮二异氰酸酯;1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯;1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯;氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为所述芳香族聚异氰酸酯类,例如,可以举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、苯二甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二甲基-1,3-二异氰酸酯等。
此外,作为所述多官能性异氰酸酯化合物,可以使用利用所述脂肪族聚异氰酸酯类、脂环族聚异氰酸酯类、芳香族聚异氰酸酯类、芳香脂肪族聚异氰酸酯类所得的二聚体或三聚体,具体而言,可以举出二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚体或三聚体、三羟甲基丙烷和甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷和六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯等聚合物等。
作为所述多官能性异氰酸酯化合物,也可以使用市售品,具体而言,可以举出:作为三羟甲基丙烷和甲苯二异氰酸酯的三聚物加成物,商品名“CORONATE L”(日本聚氨酯工业社制),或作为三羟甲基丙烷和六亚甲基二异氰酸酯的三聚物加成物,商品名“CORONATEHL”(日本聚氨酯工业社制)等。
作为所述多官能性三聚氰胺化合物,可以举出甲基化羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等。此外,作为所述多官能性环氧化合物,可以举出二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油基醚等。
所述交联剂的种类、配合量,没有特别限定,作为粘合片,优选以所形成的粘合剂层的凝胶分数成为40~90重量%的方式进行配合,更优选为40~89重量%,进一步优选为50~88重量%,特别优选为60~80重量%。当凝胶分数小于40重量%时,则糊剂(粘合剂)柔软,在向被粘附体粘贴时,气泡容易进入。另一方面,当凝胶分数大于90重量%时,则润湿难以扩散,润湿速度降低。
需要说明的是,作为所述交联剂的配合量,例如,相对于所述聚酯100重量份,优选为1~30重量份,更优选为2~25重量份,进一步优选为5~20重量份。当配合量小于1重量份时,则有可能在制成粘合剂层的情况下,无法谋求保持力(内聚力)的提高,导致耐热性的降低等,当大于30重量份时,则交联反应过度进行,伴随有粘合力的降低,因此不优选。
此外,为了高效地调整本发明的粘合片中使用的粘合剂层的凝胶分数,可以适宜使用交联催化剂。作为所述催化剂,例如,可以举出钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、氧化丁基锡、二月桂酸二辛基锡、乙酰丙酮铁等。它们可以使用1种或组合使用2种以上。
作为所述催化剂的配合量没有特别限制,相对于聚酯100重量份,优选为0.01~1重量份,更优选为0.05~0.5重量份。当配合量小于0.01重量份时,有时无法获得添加催化剂的效果,当大于1重量份时,有时贮存寿命(Shelf life)显著变短,涂布的稳定性降低,因此不优选。
此外,为了延长贮存寿命,可以适宜使用乙酰丙酮、甲醇、原乙酸甲酯等作为延迟剂。
只要在不损害本发明的粘合剂组合物(粘合剂层)的特性的程度,则可以使用增粘剂、耐水解剂、硅烷偶联剂、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调节剂、增塑剂、软化剂、抗静电剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、抗老化剂、表面活性剂等普通的添加剂。
作为所述粘合剂层的厚度(干燥后),可以适宜选择,例如,优选为1~100μm左右,更优选为3~80μm左右,特别优选为5~60μm左右。当粘合剂层的厚度小于1μm时,有时难以获得充分的粘合力,无法将粘合片(粘合剂层)本身固定于被粘附体,而变得容易剥离。另一方面,当厚度大于100μm时,有时粘合力经时上升,变得难以剥落,因此不优选。需要说明的是,作为粘合剂层,可以是单层、层叠体中的任意一种形态。
本发明的粘合片优选在支持体的至少一面形成将所述聚酯系粘合剂组合物交联而得的粘合剂层。通过使所述粘合片具有支持体,由此耐久性、机械强度、处理能力、保护性得以提高,因此优选。
<支持体>
作为所述支持体没有特别限定,可以使用以往公知的支持体,可以使用塑料膜、纸、无纺布等多孔材料等各种支持体(基材)。需要说明的是,在用作表面保护用途的情况下,从耐久性等观点考虑,优选的方案是使用塑料膜。作为所述塑料膜,例如,可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物等聚烯烃膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜、聚丙烯酸酯膜、聚苯乙烯膜、此外,尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚乳酸、纤维素等。
对于所述支持体,根据需要,可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、填充剂、颜料或染料等在通常的粘合带用基材(支持体)中所使用的各种添加剂。
所述支持体(基材)的表面根据需要,可以为了提高和粘合剂层的密合性,实施惯用的表面处理,例如,可以实施酪酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化放射线处理等通过化学或物理方法所进行的氧化处理等,也可以实施利用底涂剂的涂布处理等。此外,也可以进行利用二氧化硅粉等的防污处理、或涂布型、混炼型、蒸镀型等的抗静电处理。而且,也可以为了赋予剥离性,在形成于支持体上的各种粘合剂层间实施利用例如硅酮系树脂或氟系树脂等剥离剂等的涂布处理。
此外,只要在不损害本发明的粘合片中所使用的所述支持体的特性的范围内,则也可以具有中间层或底涂层等,没有问题。
作为所述支持体(基材)的厚度,可以根据其材质或形态等进行适宜选择,例如,优选为1000μm以下,更优选为1~1000μm左右,特别优选为2~500μm左右,更进一步优选为3~300μm左右,特别优选为5~250μm左右。
作为所述粘合剂层的形成方法,可以采用以往公知的方法,例如,可以基于以下公知的粘合片的制造方法来进行,即:将粘合剂组合物(将粘合剂组合物溶解于溶剂中的粘合剂组合物溶液或热熔融液)涂布于所述支持体(基材)并进行干燥而形成粘合剂层的方法;将所述粘合剂组合物涂布于所述支持体并进行干燥而制成粘合剂组合物层,进而通过交联处理而形成粘合剂层的方法;将涂布、形成于后述的剥离衬垫上的粘合剂层转移(转印)到支持体上的方法;将粘合剂层形成材料挤出并形成涂布于支持体上的方法;将支持体和粘合剂层以两层或多层挤出的方法;将粘合剂层单层层压于支持体上的方法等。此外,还可以使用将粘合剂层与由热塑性树脂构成的支持体一起进行借助吹胀法或T型模头法所进行的两层或多层的共挤出成形的方法等。需要说明的是,本发明中所谓的“粘合片”还包括粘合膜或粘合带、双面粘合带(单独的粘合剂层、没有基材、具有支持体(基材))等。此外,可以在使用前的粘合剂层的一面或两面粘贴剥离衬垫并进行保存,作为所述粘合剂层,可以使用将原料相同或不同的2层以上的粘合剂层贴合而制成1层粘合剂层的粘合剂层(层叠体),也可以设为具有2层以上的支持体,并且具有3层以上的粘合剂层的构成的粘合片(双面粘合带等)等。
作为涂布所述粘合剂组合物(溶液)的方法,可以采用以往公知的方法,例如,可以举出辊涂、凹版涂布、反向涂布、辊刷涂布、气刀涂布、喷涂、借助模涂布机等的挤出涂布等。
作为所述剥离衬垫没有特别限定,可以适宜使用以往公知的剥离衬垫。例如,可以使用为了赋予剥离性而在基材(剥离衬垫用基材)的至少一面形成剥离涂层的剥离衬垫,其中,所述剥离涂层是实施了利用例如硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂(剥离剂)等所进行的涂布处理而成的剥离涂层。需要说明的是,剥离衬垫用基材可以使用单层、多层中的任意一种形态。
作为所述剥离衬垫用基材,可以使用塑料膜、纸、发泡体、金属箔等各种薄片体等,特别优选为塑料膜。此外,作为塑料膜的原料,例如,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、或聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃、聚氯乙烯等热塑性树脂等。
所述剥离衬垫用基材的厚度可以根据目的适宜选择。
在形成所述粘合剂层时没有特别限制,例如,作为在涂布粘合剂组合物(溶液)后进行干燥时的温度,通常为60~150℃,优选为70~140℃。
<用途>
本发明的粘合片可以用于电子设备显示器的表面保护片、电器等的保护片、包装用封装用片等通用领域。
实施例
以下,举出本发明的实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明并不限制于这些实施例。此外,实施例中所谓的“份”是指“重量份”。此外,在表1~4中示出了聚酯的物性、聚酯系粘合剂组合物的配合内容、粘合片的评价结果。
<聚合物A的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比((二醇成分的羟基)/(羧酸成分的羧基)=OH/COOH)成为1.00(COOH):1.34(OH)的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1009”、Croda公司制、摩尔分子量:567)25g、聚醚二醇(商品名“PTG-L3000”、保土谷化学工业株式会社制、数均分子量(Mn):3000)175g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为42000。
<聚合物B的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比成为1.00:1.33的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1009”、Croda公司制、摩尔分子量:567)35g、聚醚二醇(商品名“PTG2000SN(P)”、保土谷化学工业株式会社制、数均分子量(Mn):2000)165g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为32000。
<聚合物C的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比成为1.00:1.32的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1025”、Croda公司制、摩尔分子量:621)60g、聚醚二醇(商品名“PTG1000SN(P)”、保土谷化学工业株式会社制、数均分子量(Mn):1000)140g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为30000。
<聚合物D的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比成为1.00:1.49的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1025”、Croda公司制、摩尔分子量:621)55g、聚醚二醇(商品名“PTG1000SN(P)”、保土谷化学工业株式会社制、数均分子量(Mn):1000)145g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为20000。
<聚合物E的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比成为1.00:1.70的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1025”、Croda公司制、摩尔分子量:621)50g、聚醚二醇(商品名“Cerenol H1000”、DuPont公司制、数均分子量(Mn):1000)150g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为15000。
<聚合物F的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比成为1.00:2.26的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1025”、Croda公司制、摩尔分子量:621)40g、聚醚二醇(商品名“PTG1000SN(P)”、保土谷化学工业株式会社制、数均分子量(Mn):1000)160g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为9000。
<聚合物G的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比成为1.00:1.30的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1009”、Croda公司制、摩尔分子量:567)80g、聚醚二醇(商品名“PTMG650”、三菱化学株式会社制、数均分子量(Mn):650)120g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为9000。
<聚合物H的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比成为1.00:1.10的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1009”、Croda公司制、摩尔分子量:567)98g、二聚醇(商品名“PRIPOL2033”、Croda公司制、摩尔分子量:537)102g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为28000。
<聚合物I的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计、氮气导入管、带有分离器(trap)的冷却管,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的1,4-丁二醇的摩尔比为1.00:1.28的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1009”、Croda公司制、摩尔分子量:567)166g、1,4-丁二醇(和光株式会社制、摩尔分子量:90)34g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在氮气氛围下一边搅拌,一边升温至180℃,并保持该温度8小时。之后,关闭分离器(trap)并将氮气导入管换成真空泵,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约7小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为10000。
<聚合物J的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比为1.00:1.17的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1025”、Croda公司制、摩尔分子量:621)39g、聚醚二醇(商品名“PTG2000SN(P)”、保土谷化学工业株式会社制、数均分子量(Mn):2000)161g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为54000。
<聚合物K的制备>
在四口可分离式烧瓶上安装搅拌机、温度计及真空泵,以作为羧酸成分的二聚酸和作为二醇成分的聚醚二醇的摩尔比成为1.00:1.24的方式向其中加入二聚酸(商品名“PRIPOL1009”、Croda公司制、摩尔分子量:567)37g、聚醚二醇(商品名“SANNIX PP-2000”、三洋化成株式会社制、数均分子量(Mn):2000)163g、作为聚合催化剂的氧化二丁基锡(和光株式会社制)0.2g,在减压气氛(0.002MPa)下一边搅拌,一边升温至200℃,并保持该温度。持续反应约5小时,得到作为聚酯的聚合物。重均分子量(Mw)为8000。
【表1】
Figure GDA0001127296140000191
<实施例1>
相对于聚合物A 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例2>
相对于聚合物B 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例3>
相对于聚合物D 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例4>
相对于聚合物E 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例5>
相对于聚合物F 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)20份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例6>
相对于聚合物G 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)20份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例7>
相对于聚合物H 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例8>
相对于聚合物I 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)20份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例9>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的肉豆蔻酸异丙酯(和光纯药工业株式会社制、摩尔分子量:270)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DiafoilMRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例10>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的棕榈酸异丙酯(和光纯药工业株式会社制、摩尔分子量:299)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例11>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的己二酸二异癸酯(商品名“DIDA”、大八工业株式会社制、摩尔分子量:427)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例12>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的癸二酸二辛酯(商品名“DOS”、大八工业株式会社制、摩尔分子量:427)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATEHX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DiafoilMRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例13>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的邻苯二甲酸二辛酯(商品名“DOP”、大八工业株式会社制、摩尔分子量:390)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例14>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的己二酸双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)酯(商品名“BXA-N”、大八工业株式会社制、摩尔分子量:435)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例15>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)10份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例16>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例17>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)100份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例18>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)150份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例19>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的己二酸二辛酯(商品名“DOA”、大八工业株式会社制、摩尔分子量:371)10份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATEHX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DiafoilMRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例20>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的己二酸二辛酯(商品名“DOA”、大八工业株式会社制、摩尔分子量:371)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATEHX”、日本聚氨酯社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下使其干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例21>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的己二酸二辛酯(商品名“DOA”、大八工业株式会社制、摩尔分子量:371)100份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATEHX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DiafoilMRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<实施例22>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的己二酸二辛酯(商品名“DOA”、大八工业株式会社制、摩尔分子量:371)150份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATEHX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DiafoilMRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例1>
相对于聚合物C 100份,配合烃油(商品名“P-55”、MORESCO株式会社制、摩尔分子量:300)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例2>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)5份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例3>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)200份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例4>
相对于聚合物C 100份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DiafoilMRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例5>
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、回流冷凝管的四口烧瓶中加入丙烯酸2―乙基己酯200g、丙烯酸2-羟基乙酯8g、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.4g、乙酸乙酯312g,一边缓慢搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液温保持在65℃左右并进行聚合反应约6小时,制备丙烯酸系聚合物溶液(40重量%)。所述丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)为50万。
相对于所述丙烯酸聚合物溶液100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,加入作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE L”、日本聚氨酯株式会社制)4份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量%乙酸乙酯溶液)0.2份,制成粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例6>
评价硅酮(Si)系表面保护片材(商品名“DW-100”、日东电工株式会社制)的各个特性。
<比较例7>
相对于聚合物J 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)10份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例8>
相对于聚合物K 100份,配合作为脂肪酸酯的亚油酸甲酯(商品名“Vegesol CM”、KANEDA株式会社制、摩尔分子量:295)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)20份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例9>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的庚酸乙酯(东京化成工业株式会社制、摩尔分子量:158)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例10>
相对于聚合物C 100份,配合作为脂肪酸酯的己二酸系聚酯(商品名“D620”、J-PLUS株式会社制、摩尔分子量:800)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATEHX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DiafoilMRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<比较例11>
相对于聚合物C 100份,配合作为多元醇脂肪酸酯的硬脂酸甘油酯(商品名“ATMER129V”、Croda公司制、摩尔分子量:359)50份,配合作为交联剂的聚异氰酸酯(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制)15份,加入甲苯作为溶剂,调整为容易进行涂布加工的粘度,制成聚酯系粘合剂组合物,将该组合物以干燥所得的粘合剂层(干燥后)的厚度成为10μm的方式涂布于作为基材的、厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC株式会社制)上,在120℃下干燥3分钟,得到组合物层。之后,将所述组合物层贴合于进行过剥离处理的作为支持体的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“Diafoil MRE#38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,进而在40℃下放置3天,得到在支持体上形成有粘合剂层的粘合片。
<测定/评价方法>
以下表示本发明中所使用的聚合物、粘合剂层以及粘合片的测定、评价方法。
(重均分子量(Mw))
关于重均分子量(Mw),采取聚酯或丙烯酸系聚合物约0.2g置于培养皿中,在120℃下干燥2小时而去除溶剂。接着,称量所述培养皿上的聚酯层0.01g,添加四氢呋喃(THF)10g,并放置24小时使其溶解。使用凝胶渗透色谱法(GPC)法,根据通过标准聚苯乙烯制作的标准曲线,对该溶液测定各个重均分子量(Mw)。
(重均分子量(Mw)的测定条件)
装置名:东曹株式会社制、HLC-8220GPC
试验片浓度:0.1重量%(THF溶液)
试验片注入量:20μl
洗脱液:THF
流速:0.300ml/min
测定(色谱柱)温度:40℃
色谱柱:试验片色谱柱;TSKguardcolumn SuperHZ-L(1根)+TSKgel SuperHZM-M(2根),参比柱;TSKgel SuperH-RC(1根),东曹株式会社制
检测器:差示折射计(RI)
(粘合剂层的凝胶分数)
将实施例及比较例中所获得的粘合剂层切出约0.1g。利用已知重量的特氟龙(注册商标)片包裹该试验片,称重量,在甲苯中在23℃下放置7天,对试验片中的溶胶成分进行萃取。之后,在120℃下干燥2小时,称量干燥后的重量。根据下述算式计算出凝胶分数(重量%)。
凝胶分数(重量%)=(干燥后的重量-特氟龙(注册商标)片重量)/(干燥前的重量-特氟龙(注册商标)片重量)×100
(粘合力)
将通过实施例及比较例得到的粘合片切割成宽度25mm,将所述粘合片的粘合面贴合于碱性玻璃(松浪硝子株式会社制)的非锡处理面,通过拉伸压缩试验机(装置名“AG-IS”、岛津制作所制),在以下的条件下进行180°剥离(peel)粘合力(N/25mm)的测定。
拉伸(剥离)速度:300mm/分钟,
测定条件:温度:23±2℃、湿度:65±5%RH
需要说明的是,作为对于所述碱性玻璃(松浪硝子株式会社制)的非锡处理面(玻璃面)的粘合力,优选为0.1N/25mm以下,更优选为0.08N/25mm以下,进一步优选为0.05N/25mm以下。通过使所述粘合力为0.1N/25mm以下,可以获得轻剥离性的粘合片,因此成为优选的方案。
(残余粘合力)
在碱性玻璃(松浪硝子株式会社制)的非锡处理面贴合背衬有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材的光学用透明粘合片(商品名:CS9662LS、日东电工株式会社制),在温度23℃、湿度50%的气氛下,通过2kg辊往返压接1回,30分钟后,通过拉伸压缩试验机(装置名“AG-IS”、岛津制作所制),在以下的条件下进行180°剥离粘合力A(N/25mm)的测定。
拉伸(剥离)速度:300mm/分钟,
测定条件:温度:23±2℃、湿度:65±5%RH
接着,将通过实施例及比较例得到的粘合片的粘合面贴合于碱性玻璃(松浪硝子株式会社制)的非锡处理面,在60℃、90%RH条件下保存1周,之后,以0.3m/min的速度剥离贴合于玻璃的粘合片,接着,在剥离该粘合片后的玻璃面贴合背衬有PET基材的光学用透明粘合片(商品名:CS9662LS、日东电工株式会社制),在温度23℃、湿度50%的气氛下,通过2kg辊往返压接1回,30分钟后,通过拉伸压缩试验机(装置名“AG-IS”、岛津制作所制),在以下的条件下进行180°剥离粘合力B(N/25mm)的测定。
拉伸(剥离)速度:300mm/分钟,
测定条件:温度:23±2℃、湿度:65±5%RH
将所得到的粘合力A和粘合力B代入下述算式,计算出残余粘合力(%),进行评价。需要说明的是,所述残余粘合力大,成为表示被粘附体(此处的玻璃)未被污染的指标。
残余粘合力(%)=100×[(粘合力B)/(粘合力A)]
需要说明的是,作为所述残余粘合力,优选为60%以上,更优选为65%以上,进一步优选为70%以上。通过使所述残余粘合力为60%以上,可以获得低污染性(防污染性)、被粘附体上不残留污染、在剥离后的工序等中不会产生不良情况的粘合片,因此成为优选的方案。
(润湿性)
将通过实施例及比较例得到的粘合片切割为宽度25mm、长度70mm,使粘合面平稳地落于碱性玻璃(松浪硝子株式会社制)的非锡处理面上,通过摄像机拍摄每秒的粘合面的扩散面积,观察、解析拍摄的动画,计算出润湿速度(cm2/s),并评价润湿性。
需要说明的是,作为对于所述玻璃板上的(对于玻璃面)润湿扩散速度,优选为9cm2/sec以上,更优选为9.1cm2/sec以上,进一步优选为9.2cm2/sec以上。通过使所述润湿扩散速度为9cm2/sec以上,可以获得具有对于被粘附体的高润湿性的粘合片,因此成为优选的方案。
(有无产生(咬入)气泡)
在评价润湿性时,通过目测确认是否在未咬入气泡的情况下润湿,评价气泡逃逸性。
×:在评价润湿性时咬入气泡的情况
○:未咬入气泡而成功进行评价的情况
(耐划伤性)
利用未露出芯的圆珠笔尖划擦评价用样品(粘合片)的糊剂(粘合)面,确认有无划伤(有无糊剂的附着),在产生划伤的情况(附着有糊剂的情况)下,判断为耐划伤性差(×),评价耐划伤性。
×:产生划伤的情况
○:未产生划伤的情况
(涂布外观)
制作评价用样品(粘合片),在40℃下老化(aging)3天后,通过目测确认涂布外观,评价外观特性。
×:有产生气泡等外观异常
○:没有外观异常
【表2】
Figure GDA0001127296140000411
【表3】
Figure GDA0001127296140000421
注)需要说明的是,在表3中的粘合剂层(粘合片)的评价结果中,(-)的记载表示评价本身不可能进行。
根据表2的结果确认了,在实施例中获得高润湿性、粘合性、轻剥离性、耐划伤性以及外观特性优异的粘合片。
另一方面,根据表3的结果可知,在比较例1中,由于使用除作为必须成分的脂肪酸酯以外的添加剂(烃油),因此产生污染,变成在粘合力等方面不能进行评价的状态,在比较例2中,由于脂肪酸酯的配合量少,因此成为润湿性差的结果。此外,在比较例3中,由于脂肪酸酯的配合量多,因此可以推测粘合剂层处于相当膨润(聚合物链完全延伸)的状态,因此容易因小冲击(利用圆珠笔尖进行的划擦)而损伤,耐划伤性差,在比较例4中,由于完全没有配合脂肪酸酯,因此润湿性差,在比较例5中,由于未使用聚酯而使用丙烯酸系聚合物,因此与使用聚酯的情况相比,成为润湿性差的结果。
此外,根据表3的结果可知,在比较例6中,由于使用了硅酮系粘合剂,因此,由硅酮引起的污染成为原因,导致残余粘合力降低,在比较例7及比较例8中,由于聚酯的重均分子量超出所期望的范围,因此气泡难以逃逸,在比较例8中,进一步产生外观不良,在比较例9中,由于使用了分子量低的脂肪酸酯,因此无法获得润湿性的效果,在比较例10中,由于使用了分子量高的脂肪酸酯,因此产生污染,成为在粘合力等方面不能进行评价的状态,在比较例11中,由于使用了具有官能团的脂肪酸酯,因此成为润湿性差的结果。

Claims (4)

1.一种粘合片,其特征在于,
在支持体的至少一面形成将聚酯系粘合剂组合物交联而得的粘合剂层,
所述聚酯系粘合剂组合物含有将2官能以上的羧酸成分和二醇成分缩聚而得的聚酯、脂肪酸酯、以及交联剂,
所述二醇成分是在两末端具有羟基的聚醚二醇,
所述聚酯的重均分子量是8500~50000,
所述脂肪酸酯不具有官能团,分子量是200~700,
相对于所述聚酯100重量份,含有脂肪酸酯10~150重量份,
所述粘合片对于玻璃面的粘合力是0.1N/25mm以下。
2.根据权利要求1所述的粘合片,其特征在于,
所述交联剂是异氰酸酯系交联剂。
3.根据权利要求1所述的粘合片,其特征在于,
所述粘合剂层的凝胶分数是40~90重量%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合片,其特征在于,
对于玻璃面的润湿扩散速度是9cm2/sec以上。
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