JPWO2016170593A1 - 粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
本発明に用いる基材は、軟化点が60℃以下であるポリウレタン樹脂をベースポリマーとして得られることを特徴とする。具体的には、JIS K 7196「熱可塑性プラスチックフィルム及びシートの熱機械分析による軟化温度試験方法」に準拠して測定した軟化点が60℃以下であり、好ましくは30℃〜60℃である。このように軟化点が比較的低いポリウレタン樹脂を用いることにより基材に適度な柔軟性、伸縮性、引張強度が発現し、その結果延伸による剥離の際にも基材が破壊せず、リワーク性に優れた粘着シートになる。
粘着剤層は、粘着剤組成物からなる層であり、基材の片面又は両面に設けられる。粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない粘着剤を含む組成物であれば良く、特に限定されない。例えば、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固形粘着剤、ホットメルト型粘着剤を使用できる。粘着剤層は、特に感圧性粘着剤からなるものであることが好ましい。
<粘着シート>
[Pull試験]
幅10mm、長さ45mmのサイズの粘着シートの一方の面にステンレス板、他方の面にポリカーボネート板を貼着し、24時間後にJIS Z 0237に準拠する90度剥離試験を行う。
[引張試験]
幅10mm、長さ100mmのサイズの粘着シートを、チャック間隔30mmに設定した引っ張り試験機に固定し、300mm/分の速度で引張り、破断時の引張強度(N/mm2)と伸び(%)を測定する。
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート70部、n−ブチルアクリレート4.9部、アクリル酸10部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1部酢酸ビニル2部、酢酸エチル100部、連鎖移動剤としてn−ドデカンチオール0.1部及びラジカル重合開始剤としてラウリルパーオキサイド0.1部を仕込んだ。反応装置内に窒素ガスを封入し、撹拌しながら窒素ガス気流下に68℃で3時間、次いで78℃で3時間重合反応させた。
低結晶性の線状ポリエステル系ポリウレタン樹脂溶液及びイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)を加えて、撹拌機で均一分散になるまで撹拌し、ポリウレタン樹脂組成物を得た。ポリウレタン樹脂の種類及び量(部)、架橋剤の量(部)は表1に示す。
上記のポリウレタン樹脂組成物を、両面にシリコーン離型剤を形成した剥離紙の片面に塗布し、50℃2分間+100℃2分間で乾燥して溶媒を除去して樹脂基材(厚さ70μm)を得た。
JIS K 7196「熱可塑性プラスチックフィルム及びシートの熱機械分析による軟化温度試験方法」に準拠し、ポリウレタン樹脂の軟化点を測定した。
動的粘弾性測定の為に粘弾性試験機を用いて、厚さ0.2mmの線状ポリエステル系ポリウレタン樹脂を試験機の測定部の平行盤の間に挟み込み、周波数1Hzで−100℃から200℃までの貯蔵弾性率(G')と損失弾性率(G'')を測定した。さらにTanδからガラス転移温度(Tg)を求めた。
GPC法により、アクリル系共重合体の標準ポリスチレン換算の分子量を以下の測定装置及び条件にて重量平均分子量(Mw)を測定した。
・装置:LC−2000シリーズ(日本分光株式会社製)
・カラム:Shodex KF−806M×2本、Shodex KF−802×1本
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流速:1.0mL/分
・カラム温度:40℃
・注入量:100μL
・検出器:屈折率計(RI)
・測定サンプル:線状ポリエステル系ポリウレタン樹脂をTHFに溶解させ、線状ポリエステル系ポリウレタン樹脂濃度が0.5重量%の溶液を作製し、フィルターによるろ過でゴミを除去したもの。
幅10mm、長さ45mmのサイズの粘着シートの一方の面にステンレス板、他方の面にポリカーボネート板を貼着し、24時間後にJIS Z 0237に準拠する90度剥離試験を行い、以下の基準で評価した。
「〇」:基材は破壊せず、粘着剤の残留物も無かった。
「×」:基材が破壊した。
両面粘着シートを幅5mm、長さ125mmのサイズで10本に細断した状態を維持したまま(すなわち細断した各々の粘着シートが細断時の隣接した状態を維持したまま)、65℃、80%RHの雰囲気下に1日放置した。そして1本毎に180度方向に離型紙ごと剥離し、隣接した部分との癒着を目視にて確認し、以下の基準で細幅加工性を評価した。
「〇」:隣接した部分との癒着がほとんど無く、隣接部分を剥すことなく剥離できた。
「×」:隣接した部分に著しい癒着があり、隣接部分が同時に剥れてしまった。
両面粘着シートをステンレス板に貼着し、30分後に90度剥離試験を行い、以下の基準で評価した。
「〇」:基材は破壊せず、粘着剤の残留物も無かった。
「×」:基材が破壊した。
両面粘着シートを25×25mmのサイズに裁断し、一方の離型紙を剥離した。試験用フック板に両面粘着シートを貼り合せ、次いでもう一方の離型紙を剥離し、ポリカーボネート板に貼り合せた。そしてフックに700gfの荷重をかけ、85℃で60分間保持し、以下の基準で耐荷重性を評価した。
「〇」:60分間フックは落下しなかった。
「×」:60分以内にフックが落下した。
両面粘着シートを幅0.8mmで50×45mmの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離して2mm厚のガラス板に貼り合せ、もう一方の剥離紙を剥離して3mm厚のポリカーボネート板に貼り合せた。そしてオートクレーブを用いて、23℃、0.5MPaで1時間の加圧処理を行った。さらにSUS板を用いて全体の重さを250gになる様に調整し、−20℃の環境下に1時間以上置いた。そして、1.5mの高さから試験板が垂直方向なる様に筒の中を通しながらコンクリート床に落とし、ガラス板が剥れる落下回数を測定した。
両面粘着シートを幅0.8mmで40×50mmの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離して2mm厚のガラス板に貼り合わせ、更にもう一方の離型紙を剥離して2mm厚のガラス板を貼り合せた。そしてこのサンプルに対し、2kgのローラーを1往復した。その後、防水規格IEC「国際電気標準会議」60529:2001〔同等規格:JIS C 0920:2003「電気機械器具の外郭による保護特級(IPコード)」〕のIPX7の試験方法に基づき水没させて、IPX7の規格の防水性を満たすかどうか評価した(表1中に「IPX7」と記載されるものは規格を満たすものである)。
両面粘着シートを幅10mm、長さ100mmに切り出し、チャック間隔を30mmに設定した引張試験機に固定し、300mm/分の速度で引っ張って、破断時の引張強度(N/mm2)と伸び(%)を測定した。
[UE1]:低結晶性の線状ポリエステル系ウレタンエラストマー(住化バイエルウレタン社製、デスモコール(登録商標)406)
[UE2]:低結晶性の線状ポリエステル系ウレタンエラストマー(日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン(登録商標)2304)
[UE3]:低結晶性の線状ポリエステル系ウレタンエラストマー(三洋化成工業社製、サンプレン(登録商標)IB−1700D)
[UE4]:低結晶性の線状ポリエステル系ウレタンエラストマー(三洋化成工業社製、サンプレン(登録商標)LQ−390)
「CR」:イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)
表1に示す結果から明らかなように、実施例1及び2の粘着シートは各特性が優れていた。一方、比較例1及び2の粘着シートは、Pull試験では基材が破壊し、リワーク性及び/又は引張強度が劣っていた。
Claims (9)
- 基材の片面又は両面に粘着剤層を有し、延伸により剥離可能な粘着シートであって、該基材が、JIS K 7196に準拠する軟化点が60℃以下であるポリウレタン樹脂をベースポリマーとして得られることを特徴とする粘着シート。
- ポリウレタン樹脂が、低結晶性の線状ポリエステル系ポリウレタン樹脂である請求項1記載の粘着シート。
- 基材の両面に粘着剤層を有する請求項1記載の粘着シート。
- 以下のPull試験において基材の破壊が無い請求項3記載の粘着シート。
[Pull試験]
幅10mm、長さ45mmのサイズの粘着シートの一方の面にステンレス板、他方の面にポリカーボネート板を貼着し、24時間後にJIS Z 0237に準拠する90度剥離試験を行う。 - 基材のガラス転移温度(Tg)が−30℃以上である請求項1記載の粘着シート。
- ポリウレタン樹脂の重量平均分子量が100,000〜300,000である請求項1記載の粘着シート。
- 粘着剤層が感圧性粘着剤からなる請求項1記載の粘着シート。
- 基材の厚さが20〜200μmであり、粘着シートの厚さが30〜400μmである請求項1記載の粘着シート。
- 以下の引張試験において、引張強度が20N/mm2以上であり、伸びが500%以上である請求項1記載の粘着シート。
[引張試験]
幅10mm、長さ100mmのサイズの粘着シートを、チャック間隔30mmに設定した引っ張り試験機に固定し、300mm/分の速度で引張り、破断時の引張強度(N/mm2)と伸び(%)を測定する。
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