JPH059391A - 水性ポリマー分散物の混合物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 低い活性化温度と、特にＡＢＳ（すなわちア
クリロニトリル／ブタジエン／スチレン）のための向上
した付着性とを有する接着剤を提供する。 【構成】 水性ポリマー分散物の混合物およびこれら混
合物を用いる基体の接着方法に関し、ここで水性分散物
の混合物は （Ａ）７０℃より低い軟化点を有するポリマーの、５〜
７０重量％の固形物を含有すると共に７０℃より低いフ
ィルム形成温度を有する少なくとも１種の水性分散物
と、 （Ｂ）オレフィン系不飽和モノマーに基づく７０℃より
高い軟化点を有するポリマーの５〜７０重量％の固形物
を含有する少なくとも１種の水性分散物〔分散物（Ａ）
と分散物（Ｂ）との重量比はこれら分散物の固形物含有
量に基づき９７：３〜６０：４０である〕と、 （Ｃ）必要に応じ、少なくとも２個のイソシアネート基
を有する少なくとも１種のポリイソシアネート化合物
と、 （Ｄ）必要に応じ、標準的添加剤とで構成される。
クリロニトリル／ブタジエン／スチレン）のための向上
した付着性とを有する接着剤を提供する。 【構成】 水性ポリマー分散物の混合物およびこれら混
合物を用いる基体の接着方法に関し、ここで水性分散物
の混合物は （Ａ）７０℃より低い軟化点を有するポリマーの、５〜
７０重量％の固形物を含有すると共に７０℃より低いフ
ィルム形成温度を有する少なくとも１種の水性分散物
と、 （Ｂ）オレフィン系不飽和モノマーに基づく７０℃より
高い軟化点を有するポリマーの５〜７０重量％の固形物
を含有する少なくとも１種の水性分散物〔分散物（Ａ）
と分散物（Ｂ）との重量比はこれら分散物の固形物含有
量に基づき９７：３〜６０：４０である〕と、 （Ｃ）必要に応じ、少なくとも２個のイソシアネート基
を有する少なくとも１種のポリイソシアネート化合物
と、 （Ｄ）必要に応じ、標準的添加剤とで構成される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性ポリマー分散物の
混合物およびこれら混合物を用いる基体の接着方法に関
するものである。
混合物およびこれら混合物を用いる基体の接着方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車工業、特に自動車製作において
は、たとえばサイド部品、装備パネル、カバーおよびシ
ェルフのような自動車の内部装備につき絶えず増加する
個数の部品がＰＶＣ−フィルム積層のファイバーボード
成形品（特に最近では熱可塑性プラスチック）で作成さ
れつつある。積層工程（減圧成形）においては、弾性力
（或る場合には極めて強力な弾性力）が積層用フィルム
の局部的に高い伸びによって生ずる。これらの力は接着
剤から基体まで伝達される。極端な気候条件の下で、積
層された内部部品は剥離なしに、長期間にわたり高温度
に耐えねばならない。積層された内部部品の生産におけ
る他の問題は、ＰＶＣフィルム材料からの可塑剤の移動
であって、これは明らかに接着の強度を経時的に低下さ
せうる。今日まで、この種の接着に関する高度の性質プ
ロフィルは、溶剤含有の二成分ポリウレタン系によって
のみ達成されている。
は、たとえばサイド部品、装備パネル、カバーおよびシ
ェルフのような自動車の内部装備につき絶えず増加する
個数の部品がＰＶＣ−フィルム積層のファイバーボード
成形品（特に最近では熱可塑性プラスチック）で作成さ
れつつある。積層工程（減圧成形）においては、弾性力
（或る場合には極めて強力な弾性力）が積層用フィルム
の局部的に高い伸びによって生ずる。これらの力は接着
剤から基体まで伝達される。極端な気候条件の下で、積
層された内部部品は剥離なしに、長期間にわたり高温度
に耐えねばならない。積層された内部部品の生産におけ
る他の問題は、ＰＶＣフィルム材料からの可塑剤の移動
であって、これは明らかに接着の強度を経時的に低下さ
せうる。今日まで、この種の接着に関する高度の性質プ
ロフィルは、溶剤含有の二成分ポリウレタン系によって
のみ達成されている。
【０００３】汚染抑制、工業衛生、処理における安全性
の理由から、この目的でポリマー分散物、特にポリウレ
タン分散物の使用が増大している。水性ポリマー分散物
に基づく接着性配合物が知られている。アクリレートお
よび酢酸ビニルモノマーの単独重合体および共重合体が
接着性配合物につき広範に使用される。これらラテック
スは、高品質の架橋しうる接着剤もしくは被覆を得るた
めイソシアネート反応性モノマーで改質される。ドイツ
公告公報第２，６４３，６４２号公報は、０．１〜１０
０重量部（分散固形物に対し）のイソシアネートを含有
するアクリレート分散物の改質を記載している。この分
散物は接触接着性配合物として作用する。イソシアネー
ト改質されたポリマー分散物の他の例は特開昭５０−６
９１３７号に見ることができ、これは非極性溶剤におけ
る水性ポリマー分散物（たとえばブタジエン／メタクリ
ル酸メチルラテックス）とポリビニルアルコールとイソ
シアネート成分との防水性接着配合物の製造を記載して
いる。
の理由から、この目的でポリマー分散物、特にポリウレ
タン分散物の使用が増大している。水性ポリマー分散物
に基づく接着性配合物が知られている。アクリレートお
よび酢酸ビニルモノマーの単独重合体および共重合体が
接着性配合物につき広範に使用される。これらラテック
スは、高品質の架橋しうる接着剤もしくは被覆を得るた
めイソシアネート反応性モノマーで改質される。ドイツ
公告公報第２，６４３，６４２号公報は、０．１〜１０
０重量部（分散固形物に対し）のイソシアネートを含有
するアクリレート分散物の改質を記載している。この分
散物は接触接着性配合物として作用する。イソシアネー
ト改質されたポリマー分散物の他の例は特開昭５０−６
９１３７号に見ることができ、これは非極性溶剤におけ
る水性ポリマー分散物（たとえばブタジエン／メタクリ
ル酸メチルラテックス）とポリビニルアルコールとイソ
シアネート成分との防水性接着配合物の製造を記載して
いる。
【０００４】特願昭５４−１０２３３４号は、水溶性ポ
リマーもしくは水性ポリマー分散物と、１分子当り少な
くとも２個のイソシアネート基を有する親水性化合物と
を含有した接着性配合物を記載している。たとえばセル
ロース誘導体もしくはポリビニルピロリドンが水溶性ポ
リマーとして使用される一方、エチレン／酢酸ビニルお
よび酢酸ビニル／アクリル酸共重合体がポリマー分散物
として使用される。親水性成分はジイソシアネートとイ
ソシアネート反応性ポリエーテルとの反応生成物で構成
される。接着性配合物は高い耐水性を示す。特願昭４４
−１１２７９号は、高い接着強度と高い老化耐性および
耐薬品性とを有する接着性配合物を記載している。問題
とする配合物は、カルボキシレート基を有するポリマー
分散物とイソシアネート反応性共重合体との混合物より
なり、特に繊維の被覆を目的とする。米国特許第４，３
９６，７３８号公報は、重合体もしくは共重合体の水性
分散物と、一官能性アルコールで少なくとも部分的に反
応させたポリイソシアネートの水性分散物とよりなる水
性接着配合物および被覆用配合物を記載している。
リマーもしくは水性ポリマー分散物と、１分子当り少な
くとも２個のイソシアネート基を有する親水性化合物と
を含有した接着性配合物を記載している。たとえばセル
ロース誘導体もしくはポリビニルピロリドンが水溶性ポ
リマーとして使用される一方、エチレン／酢酸ビニルお
よび酢酸ビニル／アクリル酸共重合体がポリマー分散物
として使用される。親水性成分はジイソシアネートとイ
ソシアネート反応性ポリエーテルとの反応生成物で構成
される。接着性配合物は高い耐水性を示す。特願昭４４
−１１２７９号は、高い接着強度と高い老化耐性および
耐薬品性とを有する接着性配合物を記載している。問題
とする配合物は、カルボキシレート基を有するポリマー
分散物とイソシアネート反応性共重合体との混合物より
なり、特に繊維の被覆を目的とする。米国特許第４，３
９６，７３８号公報は、重合体もしくは共重合体の水性
分散物と、一官能性アルコールで少なくとも部分的に反
応させたポリイソシアネートの水性分散物とよりなる水
性接着配合物および被覆用配合物を記載している。
【０００５】米国特許第４，４３３，０９５号公報は、
水性ポリマー分散物と、２．２より大きいイソシアネー
ト官能価を有する水分散性の芳香族ポリイソシアネート
とよりなる接着配合物を記載している。分散物の混合物
は詳細に記載されていない。米国特許第３，９３１，０
８８号公報は、ポリビニルアルコールの水溶液、酢酸ビ
ニル重合体の水性エマルジョンおよび／またはブタジエ
ン重合体の水性ラテックス、さらにイソシアネート化合
物もしくはイソシアネート重合体の溶液を含有した接着
配合物の製造を記載している。米国特許第４，６３６，
５４６号公報は、コーチングおよび接着配合物の製造方
法を記載しており、ここではイソシアネート反応性水素
を有するポリマーの水性分散物を先ず最初に水乳化しう
るポリイソシアネートと反応させ、次いで水性ポリウレ
タン分散物と混合する。必要な予備反応は、この方法が
追加工程を含むことを意味する。
水性ポリマー分散物と、２．２より大きいイソシアネー
ト官能価を有する水分散性の芳香族ポリイソシアネート
とよりなる接着配合物を記載している。分散物の混合物
は詳細に記載されていない。米国特許第３，９３１，０
８８号公報は、ポリビニルアルコールの水溶液、酢酸ビ
ニル重合体の水性エマルジョンおよび／またはブタジエ
ン重合体の水性ラテックス、さらにイソシアネート化合
物もしくはイソシアネート重合体の溶液を含有した接着
配合物の製造を記載している。米国特許第４，６３６，
５４６号公報は、コーチングおよび接着配合物の製造方
法を記載しており、ここではイソシアネート反応性水素
を有するポリマーの水性分散物を先ず最初に水乳化しう
るポリイソシアネートと反応させ、次いで水性ポリウレ
タン分散物と混合する。必要な予備反応は、この方法が
追加工程を含むことを意味する。
【０００６】米国特許第４，７６２，８８０号公報は、
芳香族置換されたポリウレタンと乳化性ポリイソシアネ
ートとの分散物よりなる熱積層法のための接着配合物を
記載している。積層工程は１５０℃程度の高温度にて行
なわれ、基体と積層体とに対し破損をもたらしうる。ヨ
ーロッパ特許第２７６，４８２号公報は水性ポリマー分
散物の混合物、並びに被覆用配合物およびコーチングと
してその使用を記載している。その特許請求の範囲に示
された混合物は、湿潤摩擦に対する向上した耐久性と、
より快適な感触と、布地もしくは皮革のような基体に対
する向上したアイロン処理特性とを特徴とする。しかし
ながら、形成されるフィルムは、たとえばＡＢＳのよう
な熱可塑性プラスチックを用いる熱積層法につき高過ぎ
る高温度においてのみ軟化する。
芳香族置換されたポリウレタンと乳化性ポリイソシアネ
ートとの分散物よりなる熱積層法のための接着配合物を
記載している。積層工程は１５０℃程度の高温度にて行
なわれ、基体と積層体とに対し破損をもたらしうる。ヨ
ーロッパ特許第２７６，４８２号公報は水性ポリマー分
散物の混合物、並びに被覆用配合物およびコーチングと
してその使用を記載している。その特許請求の範囲に示
された混合物は、湿潤摩擦に対する向上した耐久性と、
より快適な感触と、布地もしくは皮革のような基体に対
する向上したアイロン処理特性とを特徴とする。しかし
ながら、形成されるフィルムは、たとえばＡＢＳのよう
な熱可塑性プラスチックを用いる熱積層法につき高過ぎ
る高温度においてのみ軟化する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は減少し
た活性化温度と、特にＡＢＳ（すなわちアクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレン）のための向上した付着性と
を有する接着剤を提供することにある。
た活性化温度と、特にＡＢＳ（すなわちアクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレン）のための向上した付着性と
を有する接着剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は水性ポリマー分
散物の混合物に向けられ、この分散物は、（Ａ） ７０
℃より低い、特に６０℃より低い軟化点を有するポリマ
ーの、５〜７０重量％の固形物を含有すると共に７０℃
より低い、好ましくは２０〜５０℃のフィルム形成温度
を有する少なくとも１種の分散物と、（Ｂ） オレフィ
ン系不飽和モノマーよりなり、７０℃より高い軟化点を
有するポリマーの、５〜７０重量％の固形物を含有する
少なくとも１種の分散物〔ここで分散物（Ａ）と分散物
（Ｂ）との重量比は分散物（Ａ）と（Ｂ）との合計固形
物含有量に対し９７：３〜６０：４０である〕と、
（Ｃ） 必要に応じ、少なくとも２個のイソシアネート
基を有し、好ましくは分散物（Ａ）と（Ｂ）との固形物
１００ｇに対し、０．１〜２０重量部の量で分散物に添
加される少なくとも１種のポリイソシアネート化合物
と、（Ｄ） 必要に応じ、標準的添加剤とからなること
を特徴とする。
散物の混合物に向けられ、この分散物は、（Ａ） ７０
℃より低い、特に６０℃より低い軟化点を有するポリマ
ーの、５〜７０重量％の固形物を含有すると共に７０℃
より低い、好ましくは２０〜５０℃のフィルム形成温度
を有する少なくとも１種の分散物と、（Ｂ） オレフィ
ン系不飽和モノマーよりなり、７０℃より高い軟化点を
有するポリマーの、５〜７０重量％の固形物を含有する
少なくとも１種の分散物〔ここで分散物（Ａ）と分散物
（Ｂ）との重量比は分散物（Ａ）と（Ｂ）との合計固形
物含有量に対し９７：３〜６０：４０である〕と、
（Ｃ） 必要に応じ、少なくとも２個のイソシアネート
基を有し、好ましくは分散物（Ａ）と（Ｂ）との固形物
１００ｇに対し、０．１〜２０重量部の量で分散物に添
加される少なくとも１種のポリイソシアネート化合物
と、（Ｄ） 必要に応じ、標準的添加剤とからなること
を特徴とする。
【０００９】ポリマーの軟化温度を決定するには、３０
％の固形物含有量に調節された分散物をテフロン皿に入
れかつ室温にて３日間、６５℃にて２０時間および１３
０℃にて２０分間にわたり乾燥させる。熱機械的分析
（ＴＭＡ）は、次の設定値を有するパーキン・エルマー
ＴＭＡ７を用いてヘリウム雰囲気内で行なわれる：
％の固形物含有量に調節された分散物をテフロン皿に入
れかつ室温にて３日間、６５℃にて２０時間および１３
０℃にて２０分間にわたり乾燥させる。熱機械的分析
（ＴＭＡ）は、次の設定値を有するパーキン・エルマー
ＴＭＡ７を用いてヘリウム雰囲気内で行なわれる：
【００１０】（ａ） 侵入プローブの直径０．８９mm、
（ｂ） プローブ荷重５０ｇ、（ｃ） 加熱速度５℃／
min 、（ｄ） 温度範囲−１００〜＋１２０℃。 軟化温度は、秤量されたプローブが溶融する重合体フィ
ルム中に明らかに侵入する温度である。この過程は、プ
ローブ侵入深さ％をフィルム温度に対しプロットしたグ
ラフにおける明確な中断点で反映される。１好適具体例
において、分散物（Ｂ）は７０℃より高いフィルム形成
温度を有する分散物である。
（ｂ） プローブ荷重５０ｇ、（ｃ） 加熱速度５℃／
min 、（ｄ） 温度範囲−１００〜＋１２０℃。 軟化温度は、秤量されたプローブが溶融する重合体フィ
ルム中に明らかに侵入する温度である。この過程は、プ
ローブ侵入深さ％をフィルム温度に対しプロットしたグ
ラフにおける明確な中断点で反映される。１好適具体例
において、分散物（Ｂ）は７０℃より高いフィルム形成
温度を有する分散物である。
【００１１】フィルム形成温度を決定するには、水性分
散物をテフロン皿に注ぎ入れ、水を蒸発させる。最小フ
ィルム形成温度は、圧縮重合体フィルムを得るため蒸発
させた後に少なくとも存在せねばならない温度である。
１好適具体例において、各成分（固形物）は全体として
の水性混合物に対し次の重量％で存在する： （Ａ） ３６〜２２重量％、特に３２〜２２重量％、
（Ｂ） ４〜１６重量％、特に８〜１６重量％、（Ｃ）
０〜１０重量％、特に０〜３重量％、（Ｄ） ０〜１
０重量％、特に０〜２．５重量％。 本発明による水性ポリマー分散物の混合物は、従来技術
に対応する接着性配合物と比べて多くの利点を有する。
散物をテフロン皿に注ぎ入れ、水を蒸発させる。最小フ
ィルム形成温度は、圧縮重合体フィルムを得るため蒸発
させた後に少なくとも存在せねばならない温度である。
１好適具体例において、各成分（固形物）は全体として
の水性混合物に対し次の重量％で存在する： （Ａ） ３６〜２２重量％、特に３２〜２２重量％、
（Ｂ） ４〜１６重量％、特に８〜１６重量％、（Ｃ）
０〜１０重量％、特に０〜３重量％、（Ｄ） ０〜１
０重量％、特に０〜２．５重量％。 本発明による水性ポリマー分散物の混合物は、従来技術
に対応する接着性配合物と比べて多くの利点を有する。
【００１２】たとえばＡＢＳのような水性接着分散物を
用いて接着するのが極めて困難な予備処理されてない基
体に対する接着が明らかに向上する。ＰＶＣ積層基体の
接着部の耐熱性も明らかに向上する。驚ろくことに、本
発明による接着性配合物から作成された接着フィルムの
活性化特性は、高比率のエマルジョンポリマー（Ｂ）の
含有量にも拘らず、ほぼ一定に保たれると共に、７０℃
より低いフィルム形成温度を有する純粋なポリマー分散
物（好ましくはポリウレタン分散物）の活性化特性に実
質的に相当する。米国特許第４，６３６，５４６号公報
に記載された方法とは異なり、本発明は接着性配合物の
製造が必らずしもエマルジョン重合体における活性水素
基の存在に依存しないことを特徴とし、したがって追加
工程、すなわち乳化性ポリイソシアネートとイソシアネ
ート反応性基を有するエマルジョン重合体との反応を排
除する。接着剤の作成は、このようにして相当に単純化
される。
用いて接着するのが極めて困難な予備処理されてない基
体に対する接着が明らかに向上する。ＰＶＣ積層基体の
接着部の耐熱性も明らかに向上する。驚ろくことに、本
発明による接着性配合物から作成された接着フィルムの
活性化特性は、高比率のエマルジョンポリマー（Ｂ）の
含有量にも拘らず、ほぼ一定に保たれると共に、７０℃
より低いフィルム形成温度を有する純粋なポリマー分散
物（好ましくはポリウレタン分散物）の活性化特性に実
質的に相当する。米国特許第４，６３６，５４６号公報
に記載された方法とは異なり、本発明は接着性配合物の
製造が必らずしもエマルジョン重合体における活性水素
基の存在に依存しないことを特徴とし、したがって追加
工程、すなわち乳化性ポリイソシアネートとイソシアネ
ート反応性基を有するエマルジョン重合体との反応を排
除する。接着剤の作成は、このようにして相当に単純化
される。
【００１３】陰イオン、陽イオンもしくは非イオン的に
改質された重合体を分散物（Ａ）のポリマーとして使用
することができる。好ましくは、ポリウレタン分散物が
７０℃より低いフィルム形成温度を有する分散物として
使用される。ポリウレタン分散物は公知であり、好まし
くは英国特許第１，０７６，６６８号、ドイツ特許第
１，１８４，９４６号、ドイツ公告公報第１，４９５，
７４５号、ドイツ公開公報第１，４９５，８４７号、第
２，０３５，７３２号、第２，３４４，１３５号および
第２，４４６，４４０号、米国特許第３，４７９，３１
０号、第３，７５６，９９２号および第３，９０５，９
２９号、並びにヨーロッパ特許第３０４，７１８号、
「アンゲバンテ・マクロモレキュラ・ヘミー」、第２６
巻（１９７２）、第８５〜１０６頁または「アンゲバン
テ・ヘミー」、第８２巻（１９７０）、第５３〜６３頁
にしたがって製造される。７０℃より低いフィルム形成
温度を有する水性分散物は、天然もしくは合成ゴム、ポ
リブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエチレン、クロ
ルスルホン化ポリエチレン、適宜部分加水分解されたＥ
ＶＡ共重合体およびポリアクリロニトリルに基づく分散
物とすることもできる。
改質された重合体を分散物（Ａ）のポリマーとして使用
することができる。好ましくは、ポリウレタン分散物が
７０℃より低いフィルム形成温度を有する分散物として
使用される。ポリウレタン分散物は公知であり、好まし
くは英国特許第１，０７６，６６８号、ドイツ特許第
１，１８４，９４６号、ドイツ公告公報第１，４９５，
７４５号、ドイツ公開公報第１，４９５，８４７号、第
２，０３５，７３２号、第２，３４４，１３５号および
第２，４４６，４４０号、米国特許第３，４７９，３１
０号、第３，７５６，９９２号および第３，９０５，９
２９号、並びにヨーロッパ特許第３０４，７１８号、
「アンゲバンテ・マクロモレキュラ・ヘミー」、第２６
巻（１９７２）、第８５〜１０６頁または「アンゲバン
テ・ヘミー」、第８２巻（１９７０）、第５３〜６３頁
にしたがって製造される。７０℃より低いフィルム形成
温度を有する水性分散物は、天然もしくは合成ゴム、ポ
リブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエチレン、クロ
ルスルホン化ポリエチレン、適宜部分加水分解されたＥ
ＶＡ共重合体およびポリアクリロニトリルに基づく分散
物とすることもできる。
【００１４】イソシアネート成分と、４００〜１０，０
００の分子量を有する比較的高分子量のポリヒドロキシ
化合物（ポリヒドロキシポリエステル、エーテルおよび
カーボネート）と、少なくとも２個のイソシアネート反
応性水素原子を有しかつ好ましくはポリウレタン化学に
て自体公知の１８〜３９９の分子量を有する連鎖延長剤
とが、ポリウレタンの製造に使用される。たとえば第三
もしくは第四アンモニウム基、カルボキシレートもしく
はスルホネート基またはこれらの基に変換しうる基のよ
うな少なくとも１個の親水性基を少なくとも１個のイソ
シアネート反応性基の他に有するイオン型化合物も使用
される。さらに、ポリエーテル鎖中に末端でおよび／ま
たは側鎖で配置された酸化エチレン単位を少なくとも１
個のイソシアネート反応性基の他に有する非イオン型親
水性化合物も混入することができる。イオン性基の含有
量は好ましくはポリウレタン１００ｇ当り２〜２００ミ
リ当量、好ましくはポリウレタン１００ｇ当り２〜１０
０ミリ当量であるのに対し、酸化エチレン単位の含有量
はポリウレタンに対し０〜２５重量％、好ましくは０〜
１５重量％である。
００の分子量を有する比較的高分子量のポリヒドロキシ
化合物（ポリヒドロキシポリエステル、エーテルおよび
カーボネート）と、少なくとも２個のイソシアネート反
応性水素原子を有しかつ好ましくはポリウレタン化学に
て自体公知の１８〜３９９の分子量を有する連鎖延長剤
とが、ポリウレタンの製造に使用される。たとえば第三
もしくは第四アンモニウム基、カルボキシレートもしく
はスルホネート基またはこれらの基に変換しうる基のよ
うな少なくとも１個の親水性基を少なくとも１個のイソ
シアネート反応性基の他に有するイオン型化合物も使用
される。さらに、ポリエーテル鎖中に末端でおよび／ま
たは側鎖で配置された酸化エチレン単位を少なくとも１
個のイソシアネート反応性基の他に有する非イオン型親
水性化合物も混入することができる。イオン性基の含有
量は好ましくはポリウレタン１００ｇ当り２〜２００ミ
リ当量、好ましくはポリウレタン１００ｇ当り２〜１０
０ミリ当量であるのに対し、酸化エチレン単位の含有量
はポリウレタンに対し０〜２５重量％、好ましくは０〜
１５重量％である。
【００１５】さらに、上記分散物を製造するには助剤お
よび添加剤（溶剤、中和剤、乳化剤、触媒）も使用する
ことができる。ポリウレタン分散物はドイツ公告公報第
１，４９５，７４５号および米国特許第３，４７９，３
１０号に記載された、いわゆる「アセトン法」；ドイツ
公告公報第２，７２５，５８９号、米国特許第４，２６
９，７４８号、第４，１９２，９３７号もしくは第４，
２９２，２２６号に記載された「ケチミン／ケタジン
法」；ドイツ公告公報第１，７７０，０６８号および第
２，６３７，６９０号または米国特許第３，７５６，９
９２号に記載された「溶融分散法」；または米国特許第
４，３８７，１８１号にしたがう方法のいずれかによっ
て製造することができる。本発明にしたがって使用すべ
き分散物（Ａ）は、好ましくは５〜７０重量％、より好
ましくは３５〜５０重量％の固形物含有量を有する。そ
の平均粒径は好ましくは２０〜８００nmである。ポリウ
レタンを分散物（Ａ）として使用する場合、これらは好
ましくはイソシアネート反応性末端基、特にメルカプト
基、殊にヒドロキシルおよびアミノ基を有する。
よび添加剤（溶剤、中和剤、乳化剤、触媒）も使用する
ことができる。ポリウレタン分散物はドイツ公告公報第
１，４９５，７４５号および米国特許第３，４７９，３
１０号に記載された、いわゆる「アセトン法」；ドイツ
公告公報第２，７２５，５８９号、米国特許第４，２６
９，７４８号、第４，１９２，９３７号もしくは第４，
２９２，２２６号に記載された「ケチミン／ケタジン
法」；ドイツ公告公報第１，７７０，０６８号および第
２，６３７，６９０号または米国特許第３，７５６，９
９２号に記載された「溶融分散法」；または米国特許第
４，３８７，１８１号にしたがう方法のいずれかによっ
て製造することができる。本発明にしたがって使用すべ
き分散物（Ａ）は、好ましくは５〜７０重量％、より好
ましくは３５〜５０重量％の固形物含有量を有する。そ
の平均粒径は好ましくは２０〜８００nmである。ポリウ
レタンを分散物（Ａ）として使用する場合、これらは好
ましくはイソシアネート反応性末端基、特にメルカプト
基、殊にヒドロキシルおよびアミノ基を有する。
【００１６】分散物（Ｂ）は、乳化重合の公知方法によ
り従来技術にしたがって製造される。これらは、好まし
くは米国特許第３，９３９，０１３号およびドイツ公告
公報第２，０１４，３８５号、第１，９３５，３４５
号、第１，９３５，３４８号および第１，９３５，３４
９号に記載されたようなα，β−不飽和モノマーおよび
／またはジエンの重合体／共重合体に基づいている。基
本的に、分散物（Ｂ）は上記性質を有する任意のポリマ
ー分散物、たとえばスチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ−α−メチル
スチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体およびポリアクリレートに基づく分散物
とすることができる。ブタジエンおよびビニル基を有す
る化合物に基づいた重合体（好ましくは芳香族化合物）
が好適に使用される。たとえば米国特許第４，００９，
２２６号、並びにドイツ公告公報第３，３０５，５４４
号および第３，００６，８０４号公報に記載された種類
のアクリロニトリルおよび／またはα−メチルスチレン
の重合体が特に好適である。スチレンおよび／またはα
−メチルスチレン共重合体の場合、スチレンもしくはα
−メチルスチレンの含有量は少なくとも６０重量％、好
ましくは６０〜７５重量％とすべきである。
り従来技術にしたがって製造される。これらは、好まし
くは米国特許第３，９３９，０１３号およびドイツ公告
公報第２，０１４，３８５号、第１，９３５，３４５
号、第１，９３５，３４８号および第１，９３５，３４
９号に記載されたようなα，β−不飽和モノマーおよび
／またはジエンの重合体／共重合体に基づいている。基
本的に、分散物（Ｂ）は上記性質を有する任意のポリマ
ー分散物、たとえばスチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ−α−メチル
スチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体およびポリアクリレートに基づく分散物
とすることができる。ブタジエンおよびビニル基を有す
る化合物に基づいた重合体（好ましくは芳香族化合物）
が好適に使用される。たとえば米国特許第４，００９，
２２６号、並びにドイツ公告公報第３，３０５，５４４
号および第３，００６，８０４号公報に記載された種類
のアクリロニトリルおよび／またはα−メチルスチレン
の重合体が特に好適である。スチレンおよび／またはα
−メチルスチレン共重合体の場合、スチレンもしくはα
−メチルスチレンの含有量は少なくとも６０重量％、好
ましくは６０〜７５重量％とすべきである。
【００１７】本発明にしたがって使用すべき分散物
（Ｂ）の固形物含有量は５〜７０重量％、好ましくは１
０〜６０重量％である。分散物（Ａ）と分散物（Ｂ）と
は、固形物の重量部に基づき９７：３〜６０：４０、特
に８０：２０〜６０：４０の比にて混合される。これら
分散物は、作成された各分散物を簡単な設計および構造
の撹拌機およびミキサーを用いて所望の比にて互いに混
合することにより混合することができる。好適なポリイ
ソシアネート化合物（Ｃ）は、脂肪族および／または芳
香族ポリイソシアネートのポリイソシアネート調製物で
あって、混入されたイオン性および／または非イオン性
基を介し水中に乳化することができる〔たとえばドイツ
公告公報第３，５２１，６１８号（米国特許第４，６６
３，３７７号）参照〕。脂肪族ポリイソシアネートと、
このポリイソシアネートの分散性を保証する量の乳化剤
との分散性ポリイソシアネート調製物が特に好適であ
り、ここで乳化剤は特に脂肪族ポリイソシアネートと少
なくとも１０の酸化エチレン単位を有する少なくとも１
個のポリエーテル鎖を持った一価もしくは多価の非イオ
ン型ポリアルキレンエーテルアルコールとの反応生成物
を含有する。
（Ｂ）の固形物含有量は５〜７０重量％、好ましくは１
０〜６０重量％である。分散物（Ａ）と分散物（Ｂ）と
は、固形物の重量部に基づき９７：３〜６０：４０、特
に８０：２０〜６０：４０の比にて混合される。これら
分散物は、作成された各分散物を簡単な設計および構造
の撹拌機およびミキサーを用いて所望の比にて互いに混
合することにより混合することができる。好適なポリイ
ソシアネート化合物（Ｃ）は、脂肪族および／または芳
香族ポリイソシアネートのポリイソシアネート調製物で
あって、混入されたイオン性および／または非イオン性
基を介し水中に乳化することができる〔たとえばドイツ
公告公報第３，５２１，６１８号（米国特許第４，６６
３，３７７号）参照〕。脂肪族ポリイソシアネートと、
このポリイソシアネートの分散性を保証する量の乳化剤
との分散性ポリイソシアネート調製物が特に好適であ
り、ここで乳化剤は特に脂肪族ポリイソシアネートと少
なくとも１０の酸化エチレン単位を有する少なくとも１
個のポリエーテル鎖を持った一価もしくは多価の非イオ
ン型ポリアルキレンエーテルアルコールとの反応生成物
を含有する。
【００１８】ポリイソシアネート（Ｃ）は、好ましくは
次のようにして混合物に添加される：処理前に、秤量さ
れた量のポリイソシアネート（Ｃ）を分散物（Ａ）と
（Ｂ）との混合物に導入し、接着性配合物を約１分間に
わたり充分に撹拌する。本発明による分散物混合物を接
着剤として使用する場合、接着剤分野で典型的に使用さ
れるたとえば増粘剤、顔料および安定剤のような助剤お
よび添加剤（Ｄ）を混入することができる。本発明によ
る（Ａ）と（Ｂ）との混合物に基づく接着剤は、熱積層
法のための接着剤として、特に熱成形による可塑化され
たＰＶＣのフィルムもしくはＰＶＣフォームでＡＢＳを
積層するための接着剤として特に適している。本発明に
よる接着性配合物は、例えば噴霧被覆、展延被覆、ナイ
フ被覆もしくは流延を包含する水性分散物のための任意
の公知技術によって施すことができる。
次のようにして混合物に添加される：処理前に、秤量さ
れた量のポリイソシアネート（Ｃ）を分散物（Ａ）と
（Ｂ）との混合物に導入し、接着性配合物を約１分間に
わたり充分に撹拌する。本発明による分散物混合物を接
着剤として使用する場合、接着剤分野で典型的に使用さ
れるたとえば増粘剤、顔料および安定剤のような助剤お
よび添加剤（Ｄ）を混入することができる。本発明によ
る（Ａ）と（Ｂ）との混合物に基づく接着剤は、熱積層
法のための接着剤として、特に熱成形による可塑化され
たＰＶＣのフィルムもしくはＰＶＣフォームでＡＢＳを
積層するための接着剤として特に適している。本発明に
よる接着性配合物は、例えば噴霧被覆、展延被覆、ナイ
フ被覆もしくは流延を包含する水性分散物のための任意
の公知技術によって施すことができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで量は全て重量部または重量による。接着分散物の作成 ：乳化性イソシアネート（Ｃ）を分散
物（Ａ）と（Ｂ）との混合物に撹拌して混入することに
より接着剤を作成した。
ここで量は全て重量部または重量による。接着分散物の作成 ：乳化性イソシアネート（Ｃ）を分散
物（Ａ）と（Ｂ）との混合物に撹拌して混入することに
より接着剤を作成した。
【００２０】ＰＶＣ−ＰＶＣ接着部の耐熱性の決定（軟
化点；ＳＰ） 幅２．５cmの軟質ＰＶＣ片を、接着分散物により厚さ
０．１mmの層として被覆する。５時間にわたり空気乾燥
させた後、接着表面を輻射により５０℃の温度まで４秒
間加熱する。次いで、接着剤被覆されたストリップを、
２．５×２．５cmの重なり領域が得られるよう合体させ
る。次いで、試験試料を０．４mPa の圧力に１０秒間か
け、次いで室温にて３日間貯蔵する。耐熱性を引張剪断
試験で測定する。この試験において、試験試料を一方の
側にて１１kgの荷重にかける。４０℃にて２０分間加熱
した後、接着部が外れる温度を毎分０．２５℃の速度に
て接着部の温度を上昇させることにより測定する。ＰＶ
ＣをＰＶＣに、およびＰＶＣフィルムをＡＢＳに接着す
るため、これら分散物を使用する。
化点；ＳＰ） 幅２．５cmの軟質ＰＶＣ片を、接着分散物により厚さ
０．１mmの層として被覆する。５時間にわたり空気乾燥
させた後、接着表面を輻射により５０℃の温度まで４秒
間加熱する。次いで、接着剤被覆されたストリップを、
２．５×２．５cmの重なり領域が得られるよう合体させ
る。次いで、試験試料を０．４mPa の圧力に１０秒間か
け、次いで室温にて３日間貯蔵する。耐熱性を引張剪断
試験で測定する。この試験において、試験試料を一方の
側にて１１kgの荷重にかける。４０℃にて２０分間加熱
した後、接着部が外れる温度を毎分０．２５℃の速度に
て接着部の温度を上昇させることにより測定する。ＰＶ
ＣをＰＶＣに、およびＰＶＣフィルムをＡＢＳに接着す
るため、これら分散物を使用する。
【００２１】ＰＶＣ：透明、厚さ４mm、フタル酸ジオク
チルを可塑剤とする。分散物を施す前に、接着すべき表
面を充分に粗面化し（No. ４０のサンドペーパー）、磨
耗ダストを除去する。厚さ０．１mmの濡れた接着剤層を
基体に施し、室温にて３０分間にわたり風乾する。
チルを可塑剤とする。分散物を施す前に、接着すべき表
面を充分に粗面化し（No. ４０のサンドペーパー）、磨
耗ダストを除去する。厚さ０．１mmの濡れた接着剤層を
基体に施し、室温にて３０分間にわたり風乾する。
【００２２】ＡＢＳ：自動車内部部品用の市販のＡＢ
Ｓ；平滑な試験試料１５０×２５mm。接着すべく、試験
試料を厚さ０．１mmの接着剤層で予備処理なしに被覆
し、次いで室温にて３０分間にわたり風乾する。
Ｓ；平滑な試験試料１５０×２５mm。接着すべく、試験
試料を厚さ０．１mmの接着剤層で予備処理なしに被覆
し、次いで室温にて３０分間にわたり風乾する。
【００２３】ＰＶＣフィルム：市販の厚さ１．６mmのＰ
ＶＣ積層用フィルムを用いた。接着フィルムの活性化温度（ＭＡＴ）の測定 厚さ０．１mmの接着配合物の層を２枚の粗面化されたＰ
ＶＣ片（２００×３０mm）に施すと共に、室温にて１時
間にわたり風乾し、次いで標準的な気候条件下で２４時
間風乾した（一成分用途）。フンク活性化装置（タイプ
Ａ１０００型）にて熱活性化により接着を行なう。この
目的で、幅１０mmのストリップを衝撃活性化すると共
に、直ちに活性化されていない第２のストリップに対し
交差して位置せしめる。得られた１cm2 の接着領域をク
ッションプレスにて０．５バールの圧力に１０秒間かけ
る。接着部の分離に際し、フィルム合体を評価する。接
着に際しほぼ完全（１００％）のフィルム合体が生ずれ
ば、接着フィルムは充分活性化されている。活性化時間
は１〜１０秒間の範囲で変化し、接着フィルムの温度は
活性化時間の増加と共に上昇する。
ＶＣ積層用フィルムを用いた。接着フィルムの活性化温度（ＭＡＴ）の測定 厚さ０．１mmの接着配合物の層を２枚の粗面化されたＰ
ＶＣ片（２００×３０mm）に施すと共に、室温にて１時
間にわたり風乾し、次いで標準的な気候条件下で２４時
間風乾した（一成分用途）。フンク活性化装置（タイプ
Ａ１０００型）にて熱活性化により接着を行なう。この
目的で、幅１０mmのストリップを衝撃活性化すると共
に、直ちに活性化されていない第２のストリップに対し
交差して位置せしめる。得られた１cm2 の接着領域をク
ッションプレスにて０．５バールの圧力に１０秒間かけ
る。接着部の分離に際し、フィルム合体を評価する。接
着に際しほぼ完全（１００％）のフィルム合体が生ずれ
ば、接着フィルムは充分活性化されている。活性化時間
は１〜１０秒間の範囲で変化し、接着フィルムの温度は
活性化時間の増加と共に上昇する。
【００２４】剥離耐性、ＰＶＣ−ＰＶＣ（ＰＲ）：厚さ
約０．１mmの接着剤層を粗面化されたＰＶＣ材料（７０
×３０mm）に施す。次いで、フィルムを室温にて１時間
風乾させる。フンク活性化装置にて１０秒間にわたり衝
撃活性化させた後、接着剤片を４バールの圧力にかけ
る。耐性の測定を、接着の直後およびその３日後に市販
の引張試験器で行なう。
約０．１mmの接着剤層を粗面化されたＰＶＣ材料（７０
×３０mm）に施す。次いで、フィルムを室温にて１時間
風乾させる。フンク活性化装置にて１０秒間にわたり衝
撃活性化させた後、接着剤片を４バールの圧力にかけ
る。耐性の測定を、接着の直後およびその３日後に市販
の引張試験器で行なう。
【００２５】熱耐性試験、ＡＢＳ−ＰＶＣフィルム（Ｈ
Ｒ−ＡＢＳ）：ＡＢＳ試験試料（７０×２０mm）を厚さ
０．１mmの二成分接着剤混合物の層で被覆する。ＰＶＣ
フィルムを、一面で加熱しうるジョープレス（表面温度
１００℃）にてＡＢＳ材料に接着する。この目的で、同
等に大きいＰＶＣフォーム片をＡＢＳ試験試料に対し４
バールの圧力下で１０秒間プレスする。接着後、試験試
料を標準的な気候条件下で３日間貯蔵する。剥離試験を
６０℃で行なう。２５０ｇの荷重下にて１８０°の角度
で６０mmの長さを剥離するのに要する時間を測定する。
Ｒ−ＡＢＳ）：ＡＢＳ試験試料（７０×２０mm）を厚さ
０．１mmの二成分接着剤混合物の層で被覆する。ＰＶＣ
フィルムを、一面で加熱しうるジョープレス（表面温度
１００℃）にてＡＢＳ材料に接着する。この目的で、同
等に大きいＰＶＣフォーム片をＡＢＳ試験試料に対し４
バールの圧力下で１０秒間プレスする。接着後、試験試
料を標準的な気候条件下で３日間貯蔵する。剥離試験を
６０℃で行なう。２５０ｇの荷重下にて１８０°の角度
で６０mmの長さを剥離するのに要する時間を測定する。
【００２６】実施例
分散物（Ａ）：アジピン酸／ブタンジオールポリエステ
ルとイソシアネート混合物とスルホネート基を有するジ
アミンとアミノアルコールとからドイツ公告公報第１，
４９５，７４５号にしたがって作成。 分散物（Ａ）を次のものから作成する：３６０ｇのアジ
ピン酸／ブタンジオールのポリエステル（ＯＨ値５
０）、２３．３５ｇのヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１５．３０ｇのイソホロンジイソシアネート、１
２．９０ｇのＮ−（２−アミノエチル）−２−アミノエ
タンスルホン酸のナトリウム塩（水中４５％）、２．１
０ｇのジエタノールアミン、５６５ｇの水。
ルとイソシアネート混合物とスルホネート基を有するジ
アミンとアミノアルコールとからドイツ公告公報第１，
４９５，７４５号にしたがって作成。 分散物（Ａ）を次のものから作成する：３６０ｇのアジ
ピン酸／ブタンジオールのポリエステル（ＯＨ値５
０）、２３．３５ｇのヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１５．３０ｇのイソホロンジイソシアネート、１
２．９０ｇのＮ−（２−アミノエチル）−２−アミノエ
タンスルホン酸のナトリウム塩（水中４５％）、２．１
０ｇのジエタノールアミン、５６５ｇの水。
【００２７】この分散物は４０重量％の固形物含有量と
７．５のpH値と１５０ mPa・s の粘度（ブルックフィー
ルドＬＶＴ、スピンドル２、２３℃）と１２０nmの平均
粒子寸法（レーザー相関分光光度法）とを有する。上記
ＴＭＡにより測定された軟化温度は４５〜５０℃であ
る。 分散物（Ｂ１）：スチレン（６８％）とアクリロニトリ
ル（３２重量％）との共重合体に基づくポリマー分散物
であって、３９．７％の固形物含有量と２６mPa・s の
粘度（ブルックフィールドＬＶＴ、スピンドル２、２３
℃）と１１５nmの平均粒子寸法（レーザー相関分光光度
法）とを有する。 分散物（Ｂ２）：α−メチルスチレン（７２％）とアク
リロニトリル（２８重量％）との共重合体に基づくポリ
マー分散物であって、３５．１％の固形物含有量と３１
mPa・s の粘度（ブルックフィールドＬＶＴ、スピンド
ル２、２３℃）と７０nmの平均粒子寸法（レーザー相関
分光光度法）とを有する。
７．５のpH値と１５０ mPa・s の粘度（ブルックフィー
ルドＬＶＴ、スピンドル２、２３℃）と１２０nmの平均
粒子寸法（レーザー相関分光光度法）とを有する。上記
ＴＭＡにより測定された軟化温度は４５〜５０℃であ
る。 分散物（Ｂ１）：スチレン（６８％）とアクリロニトリ
ル（３２重量％）との共重合体に基づくポリマー分散物
であって、３９．７％の固形物含有量と２６mPa・s の
粘度（ブルックフィールドＬＶＴ、スピンドル２、２３
℃）と１１５nmの平均粒子寸法（レーザー相関分光光度
法）とを有する。 分散物（Ｂ２）：α−メチルスチレン（７２％）とアク
リロニトリル（２８重量％）との共重合体に基づくポリ
マー分散物であって、３５．１％の固形物含有量と３１
mPa・s の粘度（ブルックフィールドＬＶＴ、スピンド
ル２、２３℃）と７０nmの平均粒子寸法（レーザー相関
分光光度法）とを有する。
【００２８】分散物（Ｂ３）：α−メチルスチレン（７
２重量％）とアクリロニトリル（２８重量％）との共重
合体に基づくポリマー分散物であって、３４．４％の固
形物含有量と１８ mPa・s の粘度（ブルックフィールド
ＬＶＴ、スピンドル２、２３℃）と５８nmの平均粒子寸
法（レーザー相関分光光度法）とを有する。 ポリイソシアネート（Ｃ）：米国特許第４，６６３，３
７７号の実施例２に記載された乳化性イソシアネート。
２重量％）とアクリロニトリル（２８重量％）との共重
合体に基づくポリマー分散物であって、３４．４％の固
形物含有量と１８ mPa・s の粘度（ブルックフィールド
ＬＶＴ、スピンドル２、２３℃）と５８nmの平均粒子寸
法（レーザー相関分光光度法）とを有する。 ポリイソシアネート（Ｃ）：米国特許第４，６６３，３
７７号の実施例２に記載された乳化性イソシアネート。
【００２９】次表において、分散物を使用する量は重量
部として示される。各成分を合すると共に混合して接着
剤を作成した。乳化性ポリイソシアネートを、試験試料
を被覆する直前に分散物混合物に添加した。
部として示される。各成分を合すると共に混合して接着
剤を作成した。乳化性ポリイソシアネートを、試験試料
を被覆する直前に分散物混合物に添加した。
【００３０】
【表１】
分 散 物 ポリイソシアネート
Ａ） Ｂ１） Ｂ２） Ｂ３） Ｃ）
１* １００部 − − − ３部
２ ３０部 １０部 − − ３部
３ ８０部 ２０部 − − ３部
４* ５０部 ５０部 − − ３部
５ ９０部 − １０部 − ３部
６ ８０部 − ２０部 − ３部
７* ５０部 − ５０部 − ３部
８ ９０部 − − １０部 ３部
９ ８０部 − − ２０部 ３部
10* ５０部 − − ５０部 ３部
＊＝比較試験
【００３１】
【表２】
結 果
実施例 1* 2 3 4* 5 6 7* 8 9 10*
活性化温度
(MAT), 秒 3 3 3 10 3 3 7 3 3 10
剥離耐性 (PR),N mm
直 後 5.5 5.7 6.5 3.7 6.6 3.2 1.5 3.4 2.0 2.0
３日間後 9.4 8.4 8.7 8.1 9.3 7.2 6.7 7.7 7.5 4.4
軟化点
(SP),℃ 100 96 78 66 107 107 107 109 111 95
耐熱性
(HR), mins. 10 22 103 225 35 130 225 28 63 105
＊＝比較試験
【００３２】表１は次のことを示す：
（１） 本発明による接着性配合物は例１，４，７およ
び１０とは異なり少量の分散物（Ｂ）でさえＰＶＣ−Ａ
ＢＳ接着部の軟化点を顕著に向上させるという事実を特
徴とする。分散物（Ｂ）の含有量％が４０重量％を越え
る場合、フィルムの活性化温度は高過ぎる。 （２） 米国特許第４，７６２，８８０号との比較試
験：米国特許第４，７６２，８８０号の第４欄に記載さ
れた芳香族ポリウレタン分散物の１種（デスモコールＥ
−４７１）をポリイソシアネート（Ｃ）と使用直前に１
００：３の重量部の比にて反応させた。 ポリウレタン分散物は＞７０℃の軟化点を有した。ＰＶ
ＣとＡＢＳとは、実施例１に記載した試験法により接着
することができなかった。何故なら、フィルムに加えた
１００℃の積層温度（接着フィルムに対し約６０℃に相
当）が、接着フィルムを活性化させるには充分高くなか
ったからである。より高い積層温度は、基体および積層
体に対し不可逆的な損傷をもたらした。以上、本発明を
例示の目的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示の
目的のみであって、本発明の思想および範囲を逸脱する
ことなく多くの改変をなしうることが当業者には了解さ
れよう。
び１０とは異なり少量の分散物（Ｂ）でさえＰＶＣ−Ａ
ＢＳ接着部の軟化点を顕著に向上させるという事実を特
徴とする。分散物（Ｂ）の含有量％が４０重量％を越え
る場合、フィルムの活性化温度は高過ぎる。 （２） 米国特許第４，７６２，８８０号との比較試
験：米国特許第４，７６２，８８０号の第４欄に記載さ
れた芳香族ポリウレタン分散物の１種（デスモコールＥ
−４７１）をポリイソシアネート（Ｃ）と使用直前に１
００：３の重量部の比にて反応させた。 ポリウレタン分散物は＞７０℃の軟化点を有した。ＰＶ
ＣとＡＢＳとは、実施例１に記載した試験法により接着
することができなかった。何故なら、フィルムに加えた
１００℃の積層温度（接着フィルムに対し約６０℃に相
当）が、接着フィルムを活性化させるには充分高くなか
ったからである。より高い積層温度は、基体および積層
体に対し不可逆的な損傷をもたらした。以上、本発明を
例示の目的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示の
目的のみであって、本発明の思想および範囲を逸脱する
ことなく多くの改変をなしうることが当業者には了解さ
れよう。
【００３３】以下、本発明の実施態様を要求すれば次の
通りである： １．（Ａ） ７０℃より低い軟化点を有し５〜７０重量
％の固形物を含有すると共に７０℃より低いフィルム形
成温度を有するポリマーの少なくとも１種の水性分散物
と、（Ｂ） オレフィン系不飽和モノマーに基づく７０
℃より高い軟化点を有しかつ５〜７０重量％の固形物を
含有するポリマーの少なくとも１種の水性分散物（分散
物（Ａ）と分散物（Ｂ）との重量比はこれら分散物の固
形物含有量に基づき９７：３〜６０：４０である）と、
（Ｃ） 少なくとも２個のイソシアネート基を有する少
なくとも１種のポリイソシアネート化合物と、（Ｄ）
必要に応じ、標準的添加剤とからなる混合物。
通りである： １．（Ａ） ７０℃より低い軟化点を有し５〜７０重量
％の固形物を含有すると共に７０℃より低いフィルム形
成温度を有するポリマーの少なくとも１種の水性分散物
と、（Ｂ） オレフィン系不飽和モノマーに基づく７０
℃より高い軟化点を有しかつ５〜７０重量％の固形物を
含有するポリマーの少なくとも１種の水性分散物（分散
物（Ａ）と分散物（Ｂ）との重量比はこれら分散物の固
形物含有量に基づき９７：３〜６０：４０である）と、
（Ｃ） 少なくとも２個のイソシアネート基を有する少
なくとも１種のポリイソシアネート化合物と、（Ｄ）
必要に応じ、標準的添加剤とからなる混合物。
【００３４】２．分散物（Ａ）のポリマーがポリウレタ
ン重合体である上記第１項記載の混合物。 ３．分散物（Ａ）のポリマーが親水性基を有するポリウ
レタンである上記第１項記載の混合物。 ４．分散物（Ａ）のポリマーが親水性基を有すると共に
５０℃より低い軟化温度を有するポリウレタンである上
記第１項記載の混合物。
ン重合体である上記第１項記載の混合物。 ３．分散物（Ａ）のポリマーが親水性基を有するポリウ
レタンである上記第１項記載の混合物。 ４．分散物（Ａ）のポリマーが親水性基を有すると共に
５０℃より低い軟化温度を有するポリウレタンである上
記第１項記載の混合物。
【００３５】５．分散物（Ｂ）のポリマーがスチレンも
しくはα−メチルスチレン（コ）ポリマーである上記第
１項記載の混合物。 ６．上記第１項に記載の混合物から得られる熱活性化し
うる接着フィルム。 ７．熱により軟化された熱活性化しうる接着フィルムに
より熱可塑性成形品を積層するに際し使用する熱活性化
しうる接着フィルムが上記第６項に記載の熱活性化しう
る接着フィルムであることを特徴とする熱可塑性成形品
の積層方法。
しくはα−メチルスチレン（コ）ポリマーである上記第
１項記載の混合物。 ６．上記第１項に記載の混合物から得られる熱活性化し
うる接着フィルム。 ７．熱により軟化された熱活性化しうる接着フィルムに
より熱可塑性成形品を積層するに際し使用する熱活性化
しうる接着フィルムが上記第６項に記載の熱活性化しう
る接着フィルムであることを特徴とする熱可塑性成形品
の積層方法。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＧ 8620−4Ｊ
Ｃ０９Ｊ 7/00 ＪＨＫ 6770−4Ｊ
201/00 ＪＢＣ 7167−4Ｊ
(72)発明者 オツトー・ガンステル
ドイツ連邦共和国デイー5068 オデンター
ル、ドロステ−ヒユールシヨフ−シユトラ
ーセ ５
(72)発明者 ハインリツヒ・ケーニツヒシヨーフエン
ドイツ連邦共和国デイー5060 ベルギツシ
ユ−グラツドバツハ ２、アム・ミユーレ
ンヴエルグ 26
(72)発明者 ラルフ・オスタレク
ドイツ連邦共和国デイー4000 デユツセル
ドルフ １、ハルスケシユトラーセ 13
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ） ７０℃より低い軟化点を有する
ポリマーの、５〜７０重量％の固形物を含有すると共に
７０℃より低いフィルム形成温度を有する少なくとも１
種の水性分散物と、 （Ｂ） オレフィン系不飽和モノマーに基づく７０℃よ
り高い軟化点を有するポリマーの５〜７０重量％の固形
物を含有する少なくとも１種の水性分散物〔分散物
（Ａ）と分散物（Ｂ）との重量比はこれら分散物の固形
物含有量に基づき９７：３〜６０：４０である〕と、 （Ｃ） 必要に応じ、少なくとも２個のイソシアネート
基を有する少なくとも１種のポリイソシアネート化合物
と、 （Ｄ） 必要に応じ、標準的添加剤と からなる混合物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の混合物から得られる熱
活性化しうる接着フィルム。 - 【請求項３】 熱により軟化された熱活性化しうる接着
フィルムにより熱可塑性成形品を積層するに際し、使用
する熱活性化しうる接着フィルムが請求項２に記載の熱
活性化しうる接着フィルムであることを特徴とする熱可
塑性成形品の積層方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4002727A DE4002727A1 (de) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | Mischungen aus waessrigen polymerdispersionen |
| DE4002727.9 | 1990-01-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059391A true JPH059391A (ja) | 1993-01-19 |
| JP3044397B2 JP3044397B2 (ja) | 2000-05-22 |
Family
ID=6399080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3026704A Expired - Lifetime JP3044397B2 (ja) | 1990-01-31 | 1991-01-29 | 水性ポリマー分散物の混合物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034169A (ja) |
| EP (1) | EP0444259B1 (ja) |
| JP (1) | JP3044397B2 (ja) |
| CA (1) | CA2033740C (ja) |
| DE (2) | DE4002727A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2016170593A1 (ja) * | 2015-04-21 | 2017-11-24 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着シート |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4231687A1 (de) * | 1992-09-22 | 1994-03-24 | Iduso Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Flüssigschmelzklebern und Schmelzkleberbeschichtungen ohne Erwärmung |
| DE4316427A1 (de) * | 1993-05-17 | 1994-11-24 | Bayer Ag | Mischungen aus wäßrigen Polymerdispersionen |
| JPH0881671A (ja) * | 1994-09-14 | 1996-03-26 | Sunstar Eng Inc | 二液型水性接着剤 |
| TW434252B (en) * | 1997-07-23 | 2001-05-16 | Univ Georgia Res Found | Process for the preparation of 2'-fluoro-5-methyl-β-L-arabino-furanosyluridine |
| US6180244B1 (en) | 1998-02-17 | 2001-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Waterbased thermoforming adhesives |
| US6709758B2 (en) * | 2001-11-09 | 2004-03-23 | Lord Corporation | Room temperature curable X-HNBR coating |
| US6777026B2 (en) * | 2002-10-07 | 2004-08-17 | Lord Corporation | Flexible emissive coatings for elastomer substrates |
| WO2009054926A2 (en) | 2007-10-19 | 2009-04-30 | Lord Corporation | Suspension system for aircraft auxiliary power unit with elastomeric member |
| DE102007054046A1 (de) * | 2007-11-13 | 2009-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Latentreaktive Klebstoffe für Identifikations-Dokumente |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5130577B2 (ja) * | 1972-08-05 | 1976-09-01 | ||
| JPS5829825B2 (ja) * | 1973-10-08 | 1983-06-24 | 株式会社クラレ | タイスイセイセツチヤクザイ |
| DE2643642B2 (de) * | 1976-09-28 | 1979-07-12 | Koyo Sangyo K.K., Tokio | Haftklebstoff gemisch |
| JPS54102334A (en) * | 1978-01-30 | 1979-08-11 | Koyo Sangyo Co | Adhesives |
| EP0035251A1 (de) * | 1980-02-29 | 1981-09-09 | Konrad Hornschuch Aktiengesellschaft | Formteile aus Kunststoff, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE3112117A1 (de) * | 1981-03-27 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von in wasser dispergierbaren polyisocyanat-zubereitungen als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe |
| US4396738A (en) * | 1982-05-24 | 1983-08-02 | Ashland Oil, Inc. | Aqueous adhesive compositions |
| US4636546A (en) * | 1984-03-29 | 1987-01-13 | Rohm And Haas Company | Process for preparing modified polymer emulsion adhesives |
| DE3426929A1 (de) * | 1984-07-21 | 1986-01-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Sinterfaehige, feinteilige formmasse auf basis von vinylchlorid-polymerisaten |
| FR2582691B1 (fr) * | 1985-05-28 | 1988-03-04 | Solvay | Feuille de similicuir en polychlorure de vinyle enduite au dos d'un adhesif sec thermoreactivable et utilisation de cette feuille pour le thermogarnissage d'articles rigides |
| DE3521618A1 (de) * | 1985-06-15 | 1986-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe |
| DE3700571A1 (de) * | 1987-01-10 | 1988-07-21 | Bayer Ag | Mischungen aus waessrigen polymerdispersionen und deren verwendung als beschichtungsmasse |
| US4762880A (en) * | 1987-05-05 | 1988-08-09 | Uniroyal Plastics Co., Inc. | Water-based thermoforming adhesives |
-
1990
- 1990-01-31 DE DE4002727A patent/DE4002727A1/de not_active Withdrawn
- 1990-12-06 DE DE9090123371T patent/DE59001803D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-06 EP EP90123371A patent/EP0444259B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-07 CA CA002033740A patent/CA2033740C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-29 JP JP3026704A patent/JP3044397B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-09-02 US US07/939,180 patent/US6034169A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2016170593A1 (ja) * | 2015-04-21 | 2017-11-24 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE4002727A1 (de) | 1991-08-01 |
| DE59001803D1 (de) | 1993-07-22 |
| EP0444259A1 (de) | 1991-09-04 |
| US6034169A (en) | 2000-03-07 |
| CA2033740C (en) | 2002-03-19 |
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