JPS61287977A - 水性ポリウレタン接着剤組成物 - Google Patents
水性ポリウレタン接着剤組成物Info
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- JPS61287977A JPS61287977A JP60127980A JP12798085A JPS61287977A JP S61287977 A JPS61287977 A JP S61287977A JP 60127980 A JP60127980 A JP 60127980A JP 12798085 A JP12798085 A JP 12798085A JP S61287977 A JPS61287977 A JP S61287977A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリオレフィンフオームと他の有機質材料等の
異種材料との接着に用いられる水性ポリウレタン接着剤
組成物に関する。本発明において、水性とは水分散性お
よび水溶性の総称である。
異種材料との接着に用いられる水性ポリウレタン接着剤
組成物に関する。本発明において、水性とは水分散性お
よび水溶性の総称である。
自動車のドア内装、インストルメントパネル等の自動車
用内装材料等はポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂
等を発泡してシート状に成形されたポリオレフィンフオ
ームの一方の面に表皮材としての他の異種材料、例えば
ポリ塩化ビニルレザー、エチレン−酢酸ビニル共重合体
シート等のプラスチックシートあるいはポリエステル、
ナイロン等の織布を接着し、さらに他方の面に基材ボー
ドとしての他の異種材料、例えばＡＢＳ樹脂等の合成樹
脂ボード、繊維質ボード、あるシ１は金属ボードを接着
し、ポリオレフィンフオームを表皮材と基材ボードでサ
ンドインチすることにより成形される。
用内装材料等はポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂
等を発泡してシート状に成形されたポリオレフィンフオ
ームの一方の面に表皮材としての他の異種材料、例えば
ポリ塩化ビニルレザー、エチレン−酢酸ビニル共重合体
シート等のプラスチックシートあるいはポリエステル、
ナイロン等の織布を接着し、さらに他方の面に基材ボー
ドとしての他の異種材料、例えばＡＢＳ樹脂等の合成樹
脂ボード、繊維質ボード、あるシ１は金属ボードを接着
し、ポリオレフィンフオームを表皮材と基材ボードでサ
ンドインチすることにより成形される。
この種の接着に際して、まず、ポリオレフィンフオーム
に接着剤を塗布後乾燥してフィルム状となし、次いでこ
れを熱活性（加熱して接着剤層を軟化あるいは溶融）し
た後、表皮材あるいは基材ボードの被着剤と接着ラミネ
ートする、いわゆるドライラミネーション法、あるいは
接着剤の塗布後乾燥せずに直ちに被着材と貼り合わせて
そのまま乾燥接着する、いわゆるウェットラミネーショ
ン法、さらにはホントメルト型接着剤を用いるホットメ
ルトラミネーション法等が採用されている。
に接着剤を塗布後乾燥してフィルム状となし、次いでこ
れを熱活性（加熱して接着剤層を軟化あるいは溶融）し
た後、表皮材あるいは基材ボードの被着剤と接着ラミネ
ートする、いわゆるドライラミネーション法、あるいは
接着剤の塗布後乾燥せずに直ちに被着材と貼り合わせて
そのまま乾燥接着する、いわゆるウェットラミネーショ
ン法、さらにはホントメルト型接着剤を用いるホットメ
ルトラミネーション法等が採用されている。
前述の接着方法の中で特にドライラミネーション法に用
いられる接着剤として従来、ポリウレタン樹脂系やポリ
エステル樹脂系の二液溶剤型接着剤が知られているが、
これは耐湿熱性、耐熱クリープ性等に問題があり、さら
に有機溶剤に存する有毒性、危険性、公害性、省資源等
の見地から考えても好ましいものではない。
いられる接着剤として従来、ポリウレタン樹脂系やポリ
エステル樹脂系の二液溶剤型接着剤が知られているが、
これは耐湿熱性、耐熱クリープ性等に問題があり、さら
に有機溶剤に存する有毒性、危険性、公害性、省資源等
の見地から考えても好ましいものではない。
これに対して近年、水を分散媒とした水性接着剤が開発
されている。（特開昭５９−１１３０１６号公報参照）
。
されている。（特開昭５９−１１３０１６号公報参照）
。
これはポリオレフィンフオームに対して優れた接着性を
示し、かつ有機溶剤に存する前述の欠点を改良した水性
ポリウレタン樹脂であるが、接着耐久性、例えば耐水性
、耐湿熱性、耐熱クリープ性等に問題点を有するもので
ある。
示し、かつ有機溶剤に存する前述の欠点を改良した水性
ポリウレタン樹脂であるが、接着耐久性、例えば耐水性
、耐湿熱性、耐熱クリープ性等に問題点を有するもので
ある。
さらに、前記水性ポリウレタン樹脂に架橋剤、例えば水
溶性エポキシ樹脂、アジリジン化合物等を添加混合した
ものも知られている。これは接着耐久性については改良
されるが、溶液状態での安定性が悪く （ポットライフ
が短い）、あるいはドライラミネーションの乾燥ないし
は熱活性工程において架橋反応が急激に進行してしまい
、このため、熱活性工程後の被着材とのラミネート工程
において時間的制限を受けることになり、したがって、
ドライラミネーション条件のコントロールが困難である
という工業的な問題点を有しており、さらに熱活性温度
が高いため被着材が熱によって変質する。
溶性エポキシ樹脂、アジリジン化合物等を添加混合した
ものも知られている。これは接着耐久性については改良
されるが、溶液状態での安定性が悪く （ポットライフ
が短い）、あるいはドライラミネーションの乾燥ないし
は熱活性工程において架橋反応が急激に進行してしまい
、このため、熱活性工程後の被着材とのラミネート工程
において時間的制限を受けることになり、したがって、
ドライラミネーション条件のコントロールが困難である
という工業的な問題点を有しており、さらに熱活性温度
が高いため被着材が熱によって変質する。
しかして、本発明の目的は接着性に優れ、かつ接着耐久
性、例えば耐湿熱性、耐熱老化性、耐熱クリープ性等に
も優れることは勿論のこと、溶液状態で安定であって、
良好なポットライフを有し、かつドライラミネーション
の乾燥ないしは熱活性工程において架橋反応が急激に起
こることがなく、被着材とのラミネート後に確実に架橋
反応が進行し、したがって、ドライラミネーション条件
のコントロールが容易であり、さらに熱活性温度を低下
させて被着材のラミネート工程において被着材の熱によ
る変質を防止することができ、前述の公知技術に存する
欠点を改良したポリオレフィンフオームと他の異種材料
との接着に用いられる水性ポリウレタン接着剤組成物を
提供することにある。
性、例えば耐湿熱性、耐熱老化性、耐熱クリープ性等に
も優れることは勿論のこと、溶液状態で安定であって、
良好なポットライフを有し、かつドライラミネーション
の乾燥ないしは熱活性工程において架橋反応が急激に起
こることがなく、被着材とのラミネート後に確実に架橋
反応が進行し、したがって、ドライラミネーション条件
のコントロールが容易であり、さらに熱活性温度を低下
させて被着材のラミネート工程において被着材の熱によ
る変質を防止することができ、前述の公知技術に存する
欠点を改良したポリオレフィンフオームと他の異種材料
との接着に用いられる水性ポリウレタン接着剤組成物を
提供することにある。
前述の目的を達成するため、本発明によれば、（Ａ）主
鎖にポリオレフィン系ポリオールを含有する水性ポリウ
レタン樹脂と、 （Ｂ）前記成分（Ａ）に相溶し、かつ乾燥固化物の溶融
粘度が１００℃以下の温度で１０’ボイズ以下である水
性樹脂分散液と、 （Ｃ）アミノ基を有するアルコキシシランまたはそのエ
ポキシ変性物 とからなることを特徴とする。
鎖にポリオレフィン系ポリオールを含有する水性ポリウ
レタン樹脂と、 （Ｂ）前記成分（Ａ）に相溶し、かつ乾燥固化物の溶融
粘度が１００℃以下の温度で１０’ボイズ以下である水
性樹脂分散液と、 （Ｃ）アミノ基を有するアルコキシシランまたはそのエ
ポキシ変性物 とからなることを特徴とする。
前述の成分Ａ、すなわち、主鎖にポリオレフィン系ポリ
オールを含有する水性ポリウレタン樹脂はポリブタジェ
ンポリオール、ポリクロロプレンポリオール、ブタジェ
ンとスチレンあるいはアクリルニトリルとから製造され
たポリブタジェン系コポリマーポリオール、これらのポ
リブタジェン系ポリオールの水素添加物（水素添加ポリ
ブタジェンポリオール）の単独あるいは２種以上の混合
ポリオール成分とポリイソミアネート化合物とを常法に
従って溶剤の存在あるいは不存在下で反応させてポリウ
レタンプレポリマーを製造し、ついでこのポリウレタン
プレポリマーを界面活性剤を用いて水中に機械的に分散
させる方法、塩形成性の基を有する活性水素化合物と反
応し、水性化する方法等、従来公知の方法に従って製造
されたものである。
オールを含有する水性ポリウレタン樹脂はポリブタジェ
ンポリオール、ポリクロロプレンポリオール、ブタジェ
ンとスチレンあるいはアクリルニトリルとから製造され
たポリブタジェン系コポリマーポリオール、これらのポ
リブタジェン系ポリオールの水素添加物（水素添加ポリ
ブタジェンポリオール）の単独あるいは２種以上の混合
ポリオール成分とポリイソミアネート化合物とを常法に
従って溶剤の存在あるいは不存在下で反応させてポリウ
レタンプレポリマーを製造し、ついでこのポリウレタン
プレポリマーを界面活性剤を用いて水中に機械的に分散
させる方法、塩形成性の基を有する活性水素化合物と反
応し、水性化する方法等、従来公知の方法に従って製造
されたものである。
特に好ましい水性ポリウレタン樹脂としては、平均分子
１１０００〜３０００．１分子当たりの平均ＯＨ数１．
５〜２．５、水素添加率７０％以上の水素添加ポリブタ
ジェンポリオールであり、商品例としては三菱化成製の
ポリテールＨあるいはポリテールＨＡをポリオール成分
として用いた水性ポリウレタン樹脂を挙げることができ
る。
１１０００〜３０００．１分子当たりの平均ＯＨ数１．
５〜２．５、水素添加率７０％以上の水素添加ポリブタ
ジェンポリオールであり、商品例としては三菱化成製の
ポリテールＨあるいはポリテールＨＡをポリオール成分
として用いた水性ポリウレタン樹脂を挙げることができ
る。
前述の成分Ｂ、すなわち、前記成分Ａに相溶し、かつ乾
燥固化物の溶融粘度が１００℃以下の温度で１０’ポイ
ズ以下の水性樹脂分散液は例えば８０℃付近の温度で充
分に軟化し、流動性を呈する水性樹脂分散液であって、
具体的には、例えば成分Ａ以外の水性ポリウレタン樹脂
、水性ポリエステル樹脂、水性エポキシ樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ塩化ビニルエ
マルジョン、アクリルエマルジョン、特殊ゴムエマルジ
ョン等が挙げられ、さらに具体的にはアイゼラックスシ
リーズ（保土谷化学工業（株）製）、ハイトランＨＷシ
リーズ（大日本インキ化学工業（株）製）、パイロナー
ル（東洋紡績（株）製）が挙げられる。この種の成分Ｂ
を含有せしめることによって、熱活性温度を８０℃前後
に低下させることができ、したがって、被着材のラミネ
ート工程において、被着材の熱による変質を防ぐことが
できる。
燥固化物の溶融粘度が１００℃以下の温度で１０’ポイ
ズ以下の水性樹脂分散液は例えば８０℃付近の温度で充
分に軟化し、流動性を呈する水性樹脂分散液であって、
具体的には、例えば成分Ａ以外の水性ポリウレタン樹脂
、水性ポリエステル樹脂、水性エポキシ樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ塩化ビニルエ
マルジョン、アクリルエマルジョン、特殊ゴムエマルジ
ョン等が挙げられ、さらに具体的にはアイゼラックスシ
リーズ（保土谷化学工業（株）製）、ハイトランＨＷシ
リーズ（大日本インキ化学工業（株）製）、パイロナー
ル（東洋紡績（株）製）が挙げられる。この種の成分Ｂ
を含有せしめることによって、熱活性温度を８０℃前後
に低下させることができ、したがって、被着材のラミネ
ート工程において、被着材の熱による変質を防ぐことが
できる。
なお、成分Ｂの選択はポリオレフィンフオームと接着す
る被着材の種類によって適否があり、例えば、ポリオレ
フィンフオームとポリ塩化ビニルレザーの接着では、ポ
リオール成分としてポリエステルポリオール、具体的に
はポリブチレンアジペートポリオール、ポリカプロラク
トンポリオール、ポリへキサメチレンカーボネートポリ
オール等を用いて、前述成分Ａと同様にして生成された
水性ポリウレタン樹脂、あるいは水性ポリエステル樹脂
が好適である。
る被着材の種類によって適否があり、例えば、ポリオレ
フィンフオームとポリ塩化ビニルレザーの接着では、ポ
リオール成分としてポリエステルポリオール、具体的に
はポリブチレンアジペートポリオール、ポリカプロラク
トンポリオール、ポリへキサメチレンカーボネートポリ
オール等を用いて、前述成分Ａと同様にして生成された
水性ポリウレタン樹脂、あるいは水性ポリエステル樹脂
が好適である。
前述の成分Ｃ１すなわち、アミノ基を有するアルコキシ
シランまたはそのエポキシ変性物は架橋剤であって、従
来公知のアジリジン化合物、エポキシ樹脂等と比較して
ドライラミネーション用の接着剤に必要な性能、すなわ
ち、 （１）接着剤の溶液状態における良好な安定性、（２）
ドライラミネーションの乾燥ないしは熱活性工程におい
て架橋反応が急激に起こることがなく、被着材とのラミ
ネート後に確実に架橋反応が進行し、ドライラミネーシ
ョン条件のコントロールを容易とする、 という性能を付与し、さらに （３）接着性に優れている、 （４）耐湿熱性、耐熱老化性、耐熱クリープ性等の接着
耐久性に優れている、 という性能をもバランスよく付与する。
シランまたはそのエポキシ変性物は架橋剤であって、従
来公知のアジリジン化合物、エポキシ樹脂等と比較して
ドライラミネーション用の接着剤に必要な性能、すなわ
ち、 （１）接着剤の溶液状態における良好な安定性、（２）
ドライラミネーションの乾燥ないしは熱活性工程におい
て架橋反応が急激に起こることがなく、被着材とのラミ
ネート後に確実に架橋反応が進行し、ドライラミネーシ
ョン条件のコントロールを容易とする、 という性能を付与し、さらに （３）接着性に優れている、 （４）耐湿熱性、耐熱老化性、耐熱クリープ性等の接着
耐久性に優れている、 という性能をもバランスよく付与する。
前述のアルコキシシランとして具体的には一方の末端に
アミノ基を有するアルコキシシラン化合物であって、例
えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）Ｔ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フ
ェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−２アミノエチル−３
−アミノプロピルトリス（２−エチルヘキソシ）シラン
、γ−アミノプロピルメチルジェトキシシラン等が挙げ
られる。また、アミノ基を有するアルコキシシランの変
性に用いられるエポキシとしては一分子中に少なくとも
２個以上のエポキシ基を有するグリセロールジあるいは
トリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル等の芳香族エポキ
シ化合物、Ｔ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン等のエポキシシラン化合物が挙げられる。
アミノ基を有するアルコキシシラン化合物であって、例
えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）Ｔ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フ
ェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−２アミノエチル−３
−アミノプロピルトリス（２−エチルヘキソシ）シラン
、γ−アミノプロピルメチルジェトキシシラン等が挙げ
られる。また、アミノ基を有するアルコキシシランの変
性に用いられるエポキシとしては一分子中に少なくとも
２個以上のエポキシ基を有するグリセロールジあるいは
トリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル等の芳香族エポキ
シ化合物、Ｔ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン等のエポキシシラン化合物が挙げられる。
前記成分Ｃの含有量は前記成分ＡおよびＢの樹脂分１０
０！！部に対して０．１乃至１０重量部の範囲であり、
また、成分ＡおよびＢの配合比率は樹脂分重量でＡ：Ｂ
＝２０：８０乃至８０ ： ２０の範囲である。
０！！部に対して０．１乃至１０重量部の範囲であり、
また、成分ＡおよびＢの配合比率は樹脂分重量でＡ：Ｂ
＝２０：８０乃至８０ ： ２０の範囲である。
上述のようにしてなる本発明接着剤組成物はポリオレフ
ィンフオームと他の異種材料、例えば、ポリ塩化ビニル
レザー等の各種プラスチックシート、ポリエステル、ナ
イロン等の織布、あるいはＡＢＳ樹脂等の合成樹脂ボー
ド、繊維質ボード、金属ボード等との接着に最適であり
、例えば、自動車のドアパネル、クォーターパネル、ト
リム、インストルメントパネル等の自動車内装材、ある
いはスリッパ材料や皮ぐつ材料などの一般雑貨用材料等
に広く利用される。
ィンフオームと他の異種材料、例えば、ポリ塩化ビニル
レザー等の各種プラスチックシート、ポリエステル、ナ
イロン等の織布、あるいはＡＢＳ樹脂等の合成樹脂ボー
ド、繊維質ボード、金属ボード等との接着に最適であり
、例えば、自動車のドアパネル、クォーターパネル、ト
リム、インストルメントパネル等の自動車内装材、ある
いはスリッパ材料や皮ぐつ材料などの一般雑貨用材料等
に広く利用される。
上述の本発明において、乾燥した接着剤層を熱再活性し
て接着する、いわゆるドライラミネーションを例として
説明したが、本発明は必ずしもドライラミネーションに
限定されるものではなく、例えばポリオレフィンフオー
ムと合成繊維織布を接着する場合等のようにウェットラ
ミネーションにも適用することもできる。
て接着する、いわゆるドライラミネーションを例として
説明したが、本発明は必ずしもドライラミネーションに
限定されるものではなく、例えばポリオレフィンフオー
ムと合成繊維織布を接着する場合等のようにウェットラ
ミネーションにも適用することもできる。
以下、本発明を実施例により詳述する。
実施例１
成分（Ａ）として以下の〔水性ポリウレタン樹脂の製造
例〕によって得られたＰＰ−１８を、成分（Ｂ）として
ハイトランＨＷ−３１１’（大日本インキ化学工業製の
水性ポリウレタン樹脂（固形分４５±１％）で、乾燥固
化物について溶融粘度が高化式フローテスターで測定し
て８０℃で１０″ボイズ）およびハイトランＨＷ−３３
１’（大日本インキ化学工業製の水性ポリウレタン樹脂
（固形分４０±１％）で、溶融粘度が１４０℃で１０６
ボイズ）を、成分（Ｃ）として下記に示す架橋剤をそれ
ぞれ用い、表−１に示す配合で室温で充分に攪拌して本
発明にかかる実験１１ｈｌ−１１１４の接着剤を、また
比較例として実験陶５〜磁８の接着剤をそれぞれ調整し
た。
例〕によって得られたＰＰ−１８を、成分（Ｂ）として
ハイトランＨＷ−３１１’（大日本インキ化学工業製の
水性ポリウレタン樹脂（固形分４５±１％）で、乾燥固
化物について溶融粘度が高化式フローテスターで測定し
て８０℃で１０″ボイズ）およびハイトランＨＷ−３３
１’（大日本インキ化学工業製の水性ポリウレタン樹脂
（固形分４０±１％）で、溶融粘度が１４０℃で１０６
ボイズ）を、成分（Ｃ）として下記に示す架橋剤をそれ
ぞれ用い、表−１に示す配合で室温で充分に攪拌して本
発明にかかる実験１１ｈｌ−１１１４の接着剤を、また
比較例として実験陶５〜磁８の接着剤をそれぞれ調整し
た。
架橋剤の種類
ヱ２ユ乏ｌ企底立
４．４′−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタンの２５％水分散物′・ エポキシ１ヒ グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成製デ
ナコールＥＸ−３１３）／テトラエチレンペンタミンの
５０％水溶液＝４／３ （重量比）ＫＢＭ−６０３ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（信越シリコン） エポキシ・ アミノシラン エピコート８２８（シェル化学型）／Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン＝４
／３ （重量比） 次に各接着剤を用いてポットライフを測定し、さらに以
下の方法で接着試験片を作成してその接着強度、耐熱老
化性、耐湿熱性、温熱クリープ性、および熱活性温度／
接着性を測定したところ表−２に示す結果を得た。前述
の各試験は以下に示す方法で行った。
フェニルメタンの２５％水分散物′・ エポキシ１ヒ グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成製デ
ナコールＥＸ−３１３）／テトラエチレンペンタミンの
５０％水溶液＝４／３ （重量比）ＫＢＭ−６０３ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（信越シリコン） エポキシ・ アミノシラン エピコート８２８（シェル化学型）／Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン＝４
／３ （重量比） 次に各接着剤を用いてポットライフを測定し、さらに以
下の方法で接着試験片を作成してその接着強度、耐熱老
化性、耐湿熱性、温熱クリープ性、および熱活性温度／
接着性を測定したところ表−２に示す結果を得た。前述
の各試験は以下に示す方法で行った。
〔水性ポリウレタン樹脂（成分Ａ）の製造例〕ＯＨ価５
０．０の三菱化成製のポリテールＨＡ（平均ＯＨ数約１
．９、ヨウ素価４．２ｇ／１００ｇ （７）常温で粘調
液の水素添加ポリブタジェンポリオール）５６１．０部
およびＯＨＨＳＯ３Ｏのポリオキシプロレンゲリコール
２４０．１部の混合ポリオールを１ ｍＨｇ、１００℃
で１時間減圧脱水し、液温を７０℃まで下げ、トリレン
ジイソシアネー）１１３．２部を添加し、窒素気流下８
５℃で３時間反応させた。ついでこのイソシアネート末
端プレポリマーに酸価１１１．５ 、平均ＯＨ数約２．
０のハーフェステル化合物（ＯＨ価４２１のポリオキシ
プロピレントリオール４００部と無水マレイン酸９８部
とから合成） ６５．７部およびキシレン１２１．１部
を添加し、窒素気流下８５℃で３時間反応させ、カルボ
キシル基を含有するイソシアネート末端プレポリマーを
得た。
０．０の三菱化成製のポリテールＨＡ（平均ＯＨ数約１
．９、ヨウ素価４．２ｇ／１００ｇ （７）常温で粘調
液の水素添加ポリブタジェンポリオール）５６１．０部
およびＯＨＨＳＯ３Ｏのポリオキシプロレンゲリコール
２４０．１部の混合ポリオールを１ ｍＨｇ、１００℃
で１時間減圧脱水し、液温を７０℃まで下げ、トリレン
ジイソシアネー）１１３．２部を添加し、窒素気流下８
５℃で３時間反応させた。ついでこのイソシアネート末
端プレポリマーに酸価１１１．５ 、平均ＯＨ数約２．
０のハーフェステル化合物（ＯＨ価４２１のポリオキシ
プロピレントリオール４００部と無水マレイン酸９８部
とから合成） ６５．７部およびキシレン１２１．１部
を添加し、窒素気流下８５℃で３時間反応させ、カルボ
キシル基を含有するイソシアネート末端プレポリマーを
得た。
このプレポリマー１０００部を水酸化ナトリウム４゜６
５部を含有する水溶液１２３０部中へホモミキサーで混
合しながら注入、乳化し、ポリウレタンエマルジョンを
合成した。得られたポリウレタンエマルジョンは固形分
４０．５％、粘度６５０ｃｐｓ／２０℃、ＰＨ。
５部を含有する水溶液１２３０部中へホモミキサーで混
合しながら注入、乳化し、ポリウレタンエマルジョンを
合成した。得られたポリウレタンエマルジョンは固形分
４０．５％、粘度６５０ｃｐｓ／２０℃、ＰＨ。
６．９で安定性の非常に良好なものであった。このポリ
ウレタンエマルジョンを以下ＰＰ−１８と略称する。
ウレタンエマルジョンを以下ＰＰ−１８と略称する。
ポリエチレン−ポリプロピレンフオーム（トーレペフＡ
Ｘ−６０、厚さ３０）上に各接着剤をそれぞれアプリケ
ーターを用いて約５０ｇ／ｎ？ （ウェット）の量を塗
布し、８５℃のエアオーブン中で３分間乾燥し、室温の
雰囲気中に静置した。次いで、前記フオームの接着剤面
に耐熱ポリ塩化ビニルシートを重ね合わせ、その状態で
熱プレス装置により熱プレスした。室温で１日放置後、
２５龍幅に裁断し、試験片とした。
Ｘ−６０、厚さ３０）上に各接着剤をそれぞれアプリケ
ーターを用いて約５０ｇ／ｎ？ （ウェット）の量を塗
布し、８５℃のエアオーブン中で３分間乾燥し、室温の
雰囲気中に静置した。次いで、前記フオームの接着剤面
に耐熱ポリ塩化ビニルシートを重ね合わせ、その状態で
熱プレス装置により熱プレスした。室温で１日放置後、
２５龍幅に裁断し、試験片とした。
熱プレス条件は、プレス圧；０．５ｋｇ／ｃｊ、プレス
時間；１０秒とし、プレス温度については表−１の試験
項目（２）を除きすべて８５℃で行い、この場合接着剤
面は１００℃ＸＩＯ秒熱活性した後にプレスした。
時間；１０秒とし、プレス温度については表−１の試験
項目（２）を除きすべて８５℃で行い、この場合接着剤
面は１００℃ＸＩＯ秒熱活性した後にプレスした。
各接着剤５００ｇをビーカーに取り、２０℃に静置して
経時毎の粘度を測定した。
経時毎の粘度を測定した。
前記の試験片について、島津製作所製のオートグラフを
用い、引張速度５０龍／分で１８０ ’剥離試験を行っ
た。２５１幅の強度を接着強度とし、５回の平均値をも
って表示した。
用い、引張速度５０龍／分で１８０ ’剥離試験を行っ
た。２５１幅の強度を接着強度とし、５回の平均値をも
って表示した。
イ、常態強度
前記試験片を２０℃、６５％ＲＨの条件で測定した接着
強度。
強度。
口、熱時強度
前記試験片を１００℃のエアーオーブンに３０分間保持
し、その温度下で測定した時の接着強度。
し、その温度下で測定した時の接着強度。
前記試験片を１００℃のエアーオーブン中に１６８時間
保持した後、２０℃に冷却した時の接着強度。
保持した後、２０℃に冷却した時の接着強度。
前記試験片を６０℃、９５％ＲＨの恒温恒湿器中に１６
８時間保持した後、水中に浸漬して２０℃に冷却し、取
り出し直後に測定した時の接着強度。
８時間保持した後、水中に浸漬して２０℃に冷却し、取
り出し直後に測定した時の接着強度。
前記試験片について１００℃のエアーオーブン中で、ポ
リオレフィンフオームの一端を固定し、かつポリ塩化ビ
ニルシートの一端に３２５ｇの荷重を加えてつり下げ剥
離が６５ｍに達するまでの時間を測定し、５回の平均値
により表示した。
リオレフィンフオームの一端を固定し、かつポリ塩化ビ
ニルシートの一端に３２５ｇの荷重を加えてつり下げ剥
離が６５ｍに達するまでの時間を測定し、５回の平均値
により表示した。
前記試験片の作成において、熱プレス温度を８０℃、１
００℃、１２０℃に変化させて接着し、その接着試験片
を常態で１８０＠剥離して接着性を測定した。
００℃、１２０℃に変化させて接着し、その接着試験片
を常態で１８０＠剥離して接着性を測定した。
表 −１
表−２の結果より次のことが言える。
イ、配合液の安定性
本発明の接着剤はいずれも、２４時間後においても液の
粘度変化がなく、安定であり、実験歯８の水性エポキシ
に比べて優れていることが判る。
粘度変化がなく、安定であり、実験歯８の水性エポキシ
に比べて優れていることが判る。
口、架橋速度
本発明の接着剤は熱プレス温度８０．１００．１２０℃
でいずれも優れた接着性を示した。一方、比較例である
実験隘７のアジリジン化合物を架橋剤として用いた場合
には熱プレス温度８０℃で接着性はやや低下し、部分的
に剥離した。
でいずれも優れた接着性を示した。一方、比較例である
実験隘７のアジリジン化合物を架橋剤として用いた場合
には熱プレス温度８０℃で接着性はやや低下し、部分的
に剥離した。
この現象は１００℃×１０秒の熱活性の時点で架橋の進
行が速く、プレス接着しても相手被着材に充分に接着し
ないためである。
行が速く、プレス接着しても相手被着材に充分に接着し
ないためである。
ハ、接着性および接着耐久性
本発明の接着剤は、比較例と比べ接着強度、耐熱クリー
プ性、耐熱老化性、耐湿熱性の総合評価において明らか
に優れている。
プ性、耐熱老化性、耐湿熱性の総合評価において明らか
に優れている。
二、溶融粘度の影響
本発明の実験患１〜４は、比較実験隘６に比べ８０℃〜
１００℃の低い熱活性温度域での接着性が充分であるこ
とが判る。
１００℃の低い熱活性温度域での接着性が充分であるこ
とが判る。
実施例２
実施例１における実験１１ｈ２の接着剤を用い、各種ポ
リオレフィンフオーム（ポリオレフィンフオームの種類
、コロナ放電処理の有無）と耐熱塩化ビニルシート接着
における常態強度、熱時強度、耐熱老化性、耐熱クリー
プ性に及ぼす影響について検討した。結果を表−３に示
す、本発明の接着剤はポリオレフィンフオームの種類、
コロナ放電処理の有無に拘わらず、いずれのフオームに
対しても優れた性能を示す。
リオレフィンフオーム（ポリオレフィンフオームの種類
、コロナ放電処理の有無）と耐熱塩化ビニルシート接着
における常態強度、熱時強度、耐熱老化性、耐熱クリー
プ性に及ぼす影響について検討した。結果を表−３に示
す、本発明の接着剤はポリオレフィンフオームの種類、
コロナ放電処理の有無に拘わらず、いずれのフオームに
対しても優れた性能を示す。
以上のとおり、本発明接着剤組成物は前述成分Ａの水性
ポリウレタン樹脂、前記成分Ｂの水性樹脂分散液および
前述成分Ｃのアミノ基を有するアルコキシシランまたは
そのエポキシ変性物を含有してなるものであって、ポリ
オレフィンフオームと他の異種材料との接着に用いられ
、特に、接着性に優れ、かつ接着耐久性、例えば耐湿熱
性、耐熱老化性、耐熱クリープ性等にも優れることは勿
論のこと、溶液状態で安定であって、良好なポットライ
フを有し、かつドライラミネーションの乾燥ないしは熱
活性工程において架橋反応が急激に起こることがなく、
被着剤とのラミネート後に確実に架橋反応が進行し、し
たがって、ドライラミネーション条件のコントロールが
容易であり、かつ熱活性温度を低下させて被着材のラミ
ネート工程において被着材の熱による変質を防止し得る
水性ポリウレタン接着剤組成物である。
ポリウレタン樹脂、前記成分Ｂの水性樹脂分散液および
前述成分Ｃのアミノ基を有するアルコキシシランまたは
そのエポキシ変性物を含有してなるものであって、ポリ
オレフィンフオームと他の異種材料との接着に用いられ
、特に、接着性に優れ、かつ接着耐久性、例えば耐湿熱
性、耐熱老化性、耐熱クリープ性等にも優れることは勿
論のこと、溶液状態で安定であって、良好なポットライ
フを有し、かつドライラミネーションの乾燥ないしは熱
活性工程において架橋反応が急激に起こることがなく、
被着剤とのラミネート後に確実に架橋反応が進行し、し
たがって、ドライラミネーション条件のコントロールが
容易であり、かつ熱活性温度を低下させて被着材のラミ
ネート工程において被着材の熱による変質を防止し得る
水性ポリウレタン接着剤組成物である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）主鎖にポリオレフィン系ポリオールを含有する水
性ポリウレタン樹脂と、 （Ｂ）前記成分（Ａ）に相溶し、かつ乾燥固化物の溶融
粘度が１００℃以下の温度で１０＾６ポイズ以下である
水性樹脂分散液と、 （Ｃ）アミノ基を有するアルコキシシランまたはそのエ
ポキシ変性物 とからなるポリオレフィンフォームと他の異種材料との
接着に用いられる水性ポリウレタン接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60127980A JPS61287977A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 水性ポリウレタン接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60127980A JPS61287977A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 水性ポリウレタン接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61287977A true JPS61287977A (ja) | 1986-12-18 |
| JPH0586829B2 JPH0586829B2 (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=14973456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60127980A Granted JPS61287977A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 水性ポリウレタン接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61287977A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323916A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-02-01 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリ−α−オレフイン／ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 |
| JP2010241953A (ja) * | 2009-04-06 | 2010-10-28 | Dic Corp | 水性樹脂分散体及びその製造方法 |
| US7968667B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-06-28 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive compositions for optical fibers |
| JP2011225817A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Cemedine Co Ltd | 水性接着剤組成物 |
| US8536294B2 (en) | 2004-09-02 | 2013-09-17 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive composition |
| CN107429141A (zh) * | 2015-03-30 | 2017-12-01 | 施敏打硬株式会社 | 一液型水性粘接剂组合物 |
| CN114133520A (zh) * | 2021-08-26 | 2022-03-04 | 南京杰腾新材料科技有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂及其制造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58195786U (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-26 | コマニ−株式会社 | ドアの下部気密装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5843428A (ja) * | 1981-09-09 | 1983-03-14 | Mitsubishi Electric Corp | 液晶素子 |
| JPS59113016A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Hodogaya Chem Co Ltd | 水性ポリウレタン樹脂 |
-
1985
- 1985-06-14 JP JP60127980A patent/JPS61287977A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5843428A (ja) * | 1981-09-09 | 1983-03-14 | Mitsubishi Electric Corp | 液晶素子 |
| JPS59113016A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Hodogaya Chem Co Ltd | 水性ポリウレタン樹脂 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323916A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-02-01 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリ−α−オレフイン／ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 |
| US7968667B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-06-28 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive compositions for optical fibers |
| US8536294B2 (en) | 2004-09-02 | 2013-09-17 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive composition |
| JP2010241953A (ja) * | 2009-04-06 | 2010-10-28 | Dic Corp | 水性樹脂分散体及びその製造方法 |
| JP2011225817A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Cemedine Co Ltd | 水性接着剤組成物 |
| JP2015145506A (ja) * | 2010-03-31 | 2015-08-13 | セメダイン株式会社 | 水性接着剤組成物 |
| CN107429141A (zh) * | 2015-03-30 | 2017-12-01 | 施敏打硬株式会社 | 一液型水性粘接剂组合物 |
| CN114133520A (zh) * | 2021-08-26 | 2022-03-04 | 南京杰腾新材料科技有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0586829B2 (ja) | 1993-12-14 |
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