CN106164169B - 用于方向盘远端控制座圈的聚合树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物。树脂组合物包括：大约40‑50wt％量的聚酯共聚物，其包括有包括对苯二甲酸的二羧酸组分残基和包括双脱水己糖醇的二醇组分残基；大约10‑20wt％量的至少一种选自基于不饱和腈‑二烯的橡胶‑芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯‑二烯的橡胶‑芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物；和大约40‑50wt％量的聚碳酸酯。而且，向树脂组合物中进一步添加基于100重量份树脂组合物为大约0.1‑0.5重量份的基于磷酸酯的抗氧化剂。

Description

用于方向盘远端控制座圈的聚合树脂组合物
发明领域
本发明涉及用于形成方向盘远端控制座圈(remote control bezel)的树脂组合物。具体地，用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物可以大大提高耐环境应力开裂性，使得尽管在组装车辆方向盘远端控制座圈的过程中聚氨酯泡沫接触树脂也不会产生化学应力开裂。而且，树脂组合物可以提供提高的耐热性或耐冲击性。
背景技术
近来，考虑到节能和环境友好特性，车辆工业关注于使用化学材料。例如，问题可以在于，在汽车工业领域中，可以在降低车体重量的同时使用各种材料便宜的具有豪华质地和外观的化学材料。
在根据相关领域用作车辆内部材料的化学材料当中，聚丙烯具有以下结构：其中甲基与聚丙烯分子链每隔一个的碳结合，并且短的支链规则地结合于其上。聚丙烯由于优异的成型性和经济的成本得以广泛使用。例如，聚丙烯的比重为大约0.92，使得聚丙烯可以是目前使用的塑料当中最轻的塑料材料之一，其熔点在大约135-160℃范围内，使得聚丙烯的应用范围可以是多样的。但是，聚丙烯具有若干缺点。聚丙烯不容易着色，易于受热或光的影响。通常，该聚丙烯(PP)作为车辆内部材料当中主要使用的材料应用于各种组分中。近来，改性PP以克服上述缺点的应用已经增加。尽管取决于车辆的种类存在差异，聚丙烯主要应用于中央仪表盘、喷嘴组件、地图架、仪表盘组件上装饰、装潢等。
此外，在车辆内部材料当中，作为热固性塑料材料的聚乙烯是具有蜡感的薄的柔性材料，例如高密度聚乙烯的聚乙烯材料已经应用于管道组件、软管、组件、软管侧、门等。
此外，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)易于加工，并具有相当大的耐冲击性和耐热性，使得丙烯腈-丁二烯-苯乙烯已经作为车辆内部材料在商业上用于例如拉取式HDL、门饰板、装潢、前面板装饰等的组件。
同时，聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混树脂(下文中称作“PC/ABS”)是由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯获得以提供加工性能、低温耐冲击性、电镀效率等，并由聚碳酸酯得到以提供优异的机械特性、耐热性(热挠曲温度)、电性能、尺寸稳定性等的混合物树脂。PC/ABS作为能够用于从车辆功能部件、电气/电子产品到外部材料的各种用途的材料非常突出，并且可以应用于部件的核心部分，例如集簇上芯(cluster upper core)、防冲击垫上部、中央仪表盘等，以及车辆组件当中的小的上漆组件。
而且，通常，热塑性聚对苯二甲酸乙二醇酯已经应用于塑料饮料瓶，但聚对苯二甲酸乙二醇酯主要以非织造织物形式用于作为车辆部件的行李箱(package tray)，并且也用作集簇部件的皮肤材料。
此外，对于用作车辆内部部件的产品，已经使用有其他材料，例如聚氨酯、热塑性烯烃、聚氯乙烯、木材根枝(wood stock)、木制纸等。
同时，由于优异的特性例如耐冲击性、耐热性、刚性等，PC/ABS树脂已经用于各种领域，例如各种车辆内部/外部材料、建筑材料，用于电子产品外观、包装材料、箱、盒、内部/外部材料等。当装配方向盘远端控制座圈时，该PC/ABS树脂不可避免地接触到方向盘远端控制座圈中充填的聚氨酯泡沫。但是，PC/ABS树脂具有如下严重问题：在接触车辆中使用的聚氨酯泡沫、芳香剂等时，PC/ABS成型产品的颜色或外观可以变化或在其中发生化学破裂，从而导致产品质量劣化。此外，在使用PC/ABS树脂作为车辆内部材料时，PC/ABS树脂可以具有与驾驶员安全性直接相关的潜在问题。
因此，需要研究可以提供耐环境应力开裂性和耐热性或耐冲击性提高的用于方向盘远端控制座圈的树脂组合物。
发明内容
在优选的方面，本发明提供一种树脂组合物。树脂组合物可以提供耐环境应力开裂性大大提高的合成树脂，使得在装配方向盘远端控制座圈时，当用作车辆内部材料的聚氨酯泡沫接触树脂时不会产生化学开裂。树脂组合物可以进一步提供用作车辆内部材料可以要求的提高的耐热性或耐冲击性。
本发明的示例性实施方式提供一种用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物。树脂组合物可以包括：基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚酯共聚物，其包括有包括对苯二甲酸的二羧酸组分残基和包括双脱水己糖醇的二醇组分残基；基于树脂组合物的总重量大约10-20wt％量的至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香性乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香性乙烯基接枝共聚物的共聚物；和基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚碳酸酯。树脂组合物可以进一步添加有基于100重量份树脂组合物为大约0.1-0.5重量份的量的基于亚磷酸酯的抗氧化剂。
另外提供了由上述组分组成或者基本上由其组成的树脂组合物。例如，树脂组合物可以由以下组成或者基本上由以下组成：基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚酯共聚物，其包括有包括对苯二甲酸的二羧酸组分残基和包括双脱水己糖醇的二醇组分残基；基于树脂组合物的总重量大约10-20wt％量的至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香性乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香性乙烯基接枝共聚物的共聚物；和基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚碳酸酯。该树脂组合物可以进一步添加有基于100重量份树脂组合物为大约0.1-0.5重量份的量的基于亚磷酸酯的抗氧化剂。
聚酯共聚物的重均分子量可以是大约50,000至60,000，玻璃化转变温度为大约105-125℃。
聚酯共聚物中的二羧酸组分可以进一步包括至少一种选自如下者：具有8-20个碳原子的芳香族二羧酸和具有4-20个碳原子的脂肪族二羧酸。
聚酯共聚物中的双脱水己糖醇可以是异山梨醇。
聚酯共聚物中脱水己糖醇的含量可以是基于全部二醇组分的大约5-60mol％。
在聚酯共聚物中，二醇组分可以进一步包括选自以下化学式1-3表示的化合物的至少一种：
[化学式1]
在此，R1至R4各自独立地为氢或具有1-5个碳原子的取代或未取代烷基，n1和n2各自独立地为0-3的整数；
[化学式2]
在此，R1至R4各自独立地为氢或具有1-5个碳原子的取代或未取代烷基；
[化学式3]
在此，n是1-7的整数。
在聚酯共聚物中，二醇组分可以进一步包括1,4-环己二醇和乙二醇。
基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香性乙烯基接枝共聚物可以具有核壳型橡胶形式，平均粒径为大约0.1-0.4μm，接枝度为大约5-90％，核的玻璃化转变温度为大约-20℃或更低，壳的玻璃化转变温度为大约20℃或更高。
在基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物中，不饱和腈是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈的至少一种。
在接枝共聚物中，基于二烯的橡胶可以是丁二烯型橡胶或异戊二烯型橡胶。
在接枝共聚物中，芳香族乙烯基可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、卤代苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯和乙基苯乙烯的至少一种。
基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可以是甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
聚碳酸酯的玻璃化转变温度可以是大约130-160℃，重均分子量为大约20,000至60,000。
用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物可以进一步包括选自基于不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯的增容剂和基于不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐的增容剂的至少一种。
基于亚磷酸酯的抗氧化剂可以由以下化学式4表示：
[化学式4]
在化学式4中，R1和R2各自独立地为具有1-40个碳原子的取代或未取代烷基或者具有6-40个碳原子的取代或未取代芳基，n是1或更大的整数。
用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物可以进一步包括至少一种选自润滑剂和抗水解剂的添加剂。
根据本发明的各示例性实施方式，用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物可以提供具有优异的耐环境应力开裂性的环境友好的合成树脂，使得在装配方向盘远端控制座圈的过程中，当用作车辆内部材料的聚氨酯泡沫接触树脂时，不会产生化学开裂。而且，树脂组合物可以具有适合于车辆内部材料的耐热性或耐冲击性。
进一步提供一种用于车辆的方向盘远端控制座圈。方向盘远端控制座圈可以由本文所述的树脂组合物制造。
本发明的其他方面公开如下。
具体实施方式
应当理解到，本文所用的术语“车辆(vehicle)”、“车用”或其它类似术语包括通常的机动车辆，例如载客车辆，包括运动型多功能车(SUV)、公共汽车、卡车、各种商用车辆，包括各种船只和船舶的水运工具，航空器和类似物，并包括混合动力车辆、电动车辆、插电式混合动力电动车辆、氢动力车辆和其它代用燃料车辆(例如，源自石油以外的资源的燃料)。如本文所用，混合动力车辆是具有两种或更多种动力来源的车辆，例如，汽油动力和电动力的车辆。
本文所用的术语仅仅是出于描述具体实施方式的目的，而并无意于对发明加以限定。如本文所用，除非上下文明确另外指出，单数形式的“一”、“一个”和“该种”意在也包括复数形式。应进一步理解到，当用于本说明书时，术语“包括”和/或“包括有”说明存在有所述的特征、整数、步骤、操作、元素和/或成分，但并不排除存在或添加一种或多种其他的特征、整数、步骤、操作、元素、成分和/或其组合。如本文所用，术语“和/或”包括一种或多种所列关联项的任何和全部组合。
除非明确说明或从上下文很明显，如本文所用，术语“大约”理解成在本领域的正常容许误差范围内，例如，在平均值的2标准偏差内。“大约”可以理解成在所述数值的10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、0.1％、0.05％或0.01％内。除非另外由上下文很明显，本文提供的所有数值均由术语“大约”修饰。
本发明可以加以各种修改，具有各种示例性实施方式，本发明的具体实施方式将加以详述。但是，本发明并不限于本文所述的示例性实施方式，而是本发明精神和范围内的所有修改方式、等同方式和替代方式均包括在本发明中。而且，当确定涉及本发明的现有技术的详述可能使本发明的要点模糊时，将省略其详述。
本发明提供一种用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物。树脂组合物可以包括：基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚酯共聚物，其包括有包括对苯二甲酸的二羧酸组分残基和包括双脱水己糖醇的二醇组分残基；基于树脂组合物的总重量大约10-20wt％量的至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物；和基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚碳酸酯。树脂组合物可以进一步添加有基于100重量份树脂组合物为大约0.1-0.5重量份的量的基于亚磷酸酯的抗氧化剂。
在下文中，将详细说明根据本发明示例性实施方式的用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物。
在示例性实施方式中，用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物可以包括：基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚酯共聚物，其包括有包括对苯二甲酸的二羧酸组分残基和包括双脱水己糖醇的二醇组分残基；基于树脂组合物的总重量大约10-20wt％量的至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物；和基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚碳酸酯。树脂组合物可以进一步添加有基于100重量份树脂组合物为大约0.1-0.5重量份的量的基于亚磷酸酯的抗氧化剂。
在相关技术中，可以使用聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混树脂，因为其具有优异的机械特性。但是，聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混树脂的耐化学性可能较差，特别是对于聚氨酯泡沫。例如，在与聚氨酯泡沫接触的位点处可以产生化学开裂等。这样，聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混树脂可能不适合应用于车辆内部材料当中的方向盘远端控制座圈。
本发明的发明人通过实验确认，当使用包括特定聚酯共聚物、至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物和聚碳酸酯的树脂组合物时，对于聚氨酯泡沫的耐环境应力开裂性得以提高，并且树脂组合物具有充分的物理特性，例如用作车辆内部材料的耐热性或耐冲击性。
在制备树脂组合物的过程中，可以使用本领域已知的制备聚合物树脂共混物或混合物的常用方法和装置，不加具体限定。例如，树脂组合物可以通过以下制备：将聚酯共聚物、至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物和聚碳酸酯置于常用的搅拌机、转鼓(tumbler)等中，并使用双螺杆捏合挤出机对其进行搅拌。在制备树脂组合物的过程中，每种树脂以充分干燥的状态使用。
树脂组合物可以包括：基于树脂组合物的总重量大约40-50wt％量的聚酯共聚物、大约10-20wt％量的至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物和大约40-50wt％量的聚碳酸酯。树脂组合物可以进一步添加有基于100重量份树脂组合物为大约0.1-0.5重量份的量的基于亚磷酸酯的抗氧化剂。
同时，如本文所用，术语“残基”是指当特定化合物参与化学反应时，由特定化合物衍生的化学反应生成物中包括的预定部分或单元。例如，“二羧酸组分残基”和“二醇组分残基”是指分别通过酯化反应或缩聚反应形成的聚酯中由二羧酸组分和二醇组分衍生的部分。
“二羧酸组分”用来指包括以下的组分：二羧酸，例如对苯二甲酸等、其烷基酯(具有1-4个碳原子的低级烷基酯例如单甲酯、单乙酯、二甲酯、二乙酯、二丁酯等)和/或其酸酐，并且可以与二醇组分反应形成二羧酸部分，例如对苯二酰部分等。
由于用于合成聚酯的二羧酸部分包括对苯二甲酸，制备的聚酯树脂的物理特性例如耐热性、耐化学性、耐候性等得以提高。例如，由于耐候性提高，可以防止UV或黄化现象造成的分子量降低现象。
二羧酸组分可以进一步包括芳香族二羧酸组分、脂肪族二羧酸组分或其混合物作为其他二羧酸组分。在这种情况下，“其他二羧酸组分”是指二羧酸组分当中除对苯二甲酸以外的其余组分。
同时，聚酯共聚物中的二羧酸组分可以进一步包括选自具有8-20个碳原子的芳香性二羧酸和具有4-20个碳原子的脂肪族二羧酸的至少一种。
芳香族二羧酸组分可以是具有8-20个碳原子、特别是具有8-14个碳原子的芳香族二羧酸，或者其混合物。芳香族二羧酸的具体例子可以包括萘二甲酸，例如间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等，联苯二甲酸、4,4’-芪二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、2,5-噻吩二甲酸等，但并不限于此。
脂肪族二羧酸组分可以是具有4-20个碳原子、特别是具有4-12个碳原子的脂肪族二羧酸，或者其混合物。脂肪族二羧酸组分的例子可以包括线性、支化或环状的脂肪族二羧酸组分。例如，脂肪族二羧酸可以是环己二甲酸，例如1,4-环己二甲酸、1,3-环己二甲酸等、邻苯二甲酸、癸二酸、琥珀酸、异癸基琥珀酸、马来酸、富马酸、己二酸、戊二酸、壬二酸等，但脂肪族二羧酸的具体例子并不限于此。
同时，二羧酸组分可以包括基于全部二羧酸组分的含量大约50-100mol％、特别是70-100mol％量的对苯二甲酸；和大约0-50mol％、特别是0-30mol％量的至少一种选自芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的二羧酸。当二羧酸组分中对苯二甲酸的含量不在上述范围内时，聚酯树脂的物理特性例如耐热性、耐化学性、耐候性等会变差。
同时，用于合成聚酯的二醇组分可以包括：基于全部二醇组分含量大约5-60mol％量的双脱水己糖醇；基于全部二醇组分含量大约5-80mol％量的环己二甲醇；和其余的其他二醇组分。
具体地，当二醇组分包括异山梨醇(1,4:3,6-双脱水葡糖醇)作为双脱水己糖醇时，制备的聚酯树脂的物理特性例如耐化学性、耐药性等及其耐热性均得以提高。此外，当二醇组分中环己二甲醇(例如，1,2-环己二甲醇、1,3-环己二甲醇或1,4-环己二甲醇)的含量提高时，制备的聚酯树脂的耐冲击强度可以显著增加。
而且，除异山梨醇和环己二甲醇以外，二醇组分还可以包括其他的二醇组分。“其他二醇组分”是指除了异山梨醇和环己二醇以外的二醇组分，可以是，例如，脂肪族二醇、芳香族二醇或其混合物。
在聚酯共聚物中，二醇组分可以进一步包括至少一种选自以下化学式1-3表示的化合物者：
[化学式1]
在此，R1至R4各自独立地为氢或具有1-5个碳原子的取代或未取代烷基，n1和n2各自独立地为0-3的整数。
[化学式2]
在此，R1至R4各自独立地为氢或具有1-5个碳原子的取代或未取代烷基。
[化学式3]
在此，n是1-7的整数。
如上所述，聚酯树脂的二醇组分可以包括：基于全部二醇组分的含量大约5-60mol％量的双脱水己糖醇。当二醇组分中双脱水己糖醇的含量低于大约5mol％时，制备的聚酯树脂的耐热性或耐化学性会不足，而且不会得到前述聚酯树脂的熔融粘度特性。而且，当二醇组分中双脱水己糖醇的含量大于大约60mol％时，聚酯树脂或产品的外观特性会变差，或者会发生黄化现象。
此外，聚酯共聚物的重均分子量可以是大约50,000至60,000，玻璃化转变温度为大约105-125℃。
同时，聚酯树脂可以通过包括以下步骤的聚酯树脂制备方法提供：进行二醇组分和包括对苯二甲酸的二羧酸组分的酯化反应，上述二醇组分包括基于全部二醇组分的含量大约5-60mol％量的异山梨醇作为二脱水己糖醇、基于全部二醇组分的含量大约5-80mol％量的环己二甲醇和其余的其他二醇组分；当酯化反应的进展率为80％或更高时加入基于磷的稳定剂；和使酯化反应产物缩聚。
当使用包括基于锌的化合物的酯化反应催化剂时，在酯化反应末期，例如，当反应进展率为80％或更高时，将磷基稳定剂加入到反应溶液中，并根据上述的聚酯树脂合成方法使酯化反应的生成物缩聚，可以得到具有例如高耐热性、阻燃性、耐冲击性等的物理特性以及优异的外观特性、高透明度和优异的成型性的聚酯树脂。
包括对苯二甲酸的二羧酸组分、环己二甲醇、异山梨醇和其他二醇组分的详细含量如上所述。
酯化反应可以通过使二羧酸组分和二醇组分在大约10.0kg/cm2的压力下在大约150-300℃的温度下反应进行。根据要制备的聚酯的具体特性、二羧酸组分和二醇的摩尔比、工艺条件等，可以适当地调节酯化反应的条件。作为酯化反应的条件，反应压力可以是大约0-5.0kg/cm2，特别是大约0.1-3.0kg/cm2，反应温度可以是大约200-270℃，特别是大约240-260℃。
此外，酯化反应可以通过分批反应或连续反应进行，每种原料可以分别注入，但原料可以其中羧酸组分与而二醇组分混合的浆料的形式注入。而且，在室温下为固体的二醇组分例如双脱水己糖醇等可以溶解在水或乙二醇中，然后与例如对苯二甲酸等的二羧酸组分混合，从而制备浆料。另外可选地，在双脱水己糖醇在大约60℃或更高的温度下熔化之后，例如对苯二甲酸的二羧酸组分等和其他二醇组分可以混合，从而制备浆料。此外，可以额外地将水注入到其中二羧酸组分、双脱水己糖醇、乙二醇等的共聚二醇组分混合的浆料中，从而促进浆料流动性的提高。
参与酯化反应的二羧酸组分和二醇组分的摩尔比可以是大约1:1.05至大约1:3.0。当二羧酸组分和二醇组分的摩尔比小于大约1:1.05时，在酯化反应时，未反应的二羧酸组分可以保留，使得树脂的透明度会变差。当二羧酸组分和二醇组分的摩尔比大于大约1:3.0时，聚合反应速率会降低，或者树脂的生产率会变差。
酯化反应产物的缩聚可以包括使二羧酸组分和二醇组分的酯化反应产物在大约150-300℃的温度下在大约600至0.1mmHg的减压下反应大约1-24小时。
该缩聚反应可以在大约150-300℃、大约200-290℃或者具体大约260-280℃的反应温度下，在大约600至0.01mmHg、大约200至0.05mmHg或者具体大约100至0.1mmHg的减压下进行。当缩聚反应应用减压条件时，缩聚反应的副产物乙二醇可以除去至反应系统外部。因此，当缩聚反应的反应压力在大约400至0.01mmHg的减压范围以外时，副产物不能充分地除去。
而且，当缩聚反应的温度在上述大约150-300℃的温度范围以外时，或者当缩聚反应在低于大约150℃的温度下进行时，缩聚反应副产物乙二醇不能充分地除去到反应系统外部，使得最终反应产物的固有粘度会变低，从而使制备的聚酯树脂的物理特性变差。当缩聚反应在高于大约300℃的温度下进行时，制备的聚酯树脂的外观会发黄。此外，缩聚反应可以进行所需的时间，直至最终反应产物具有适当的固有粘度，例如，平均停留时间大约1-24小时。
聚酯树脂组合物的制备方法可以进一步包括加入缩聚催化剂。可以将缩聚催化剂在开始缩聚反应之前加入到酯化反应或酯交换反应的产物中，在酯化反应之前加入到包括二醇组分和二羧酸组分的混合浆料中，或者在酯化反应过程中加入，不受限制。
作为缩聚催化剂，可以使用基于钛的化合物、基于锗的化合物、基于锑的化合物、基于铝的化合物、基于锡的化合物或其混合物，但并不限于此。
根据本发明的树脂组合物可以是选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的至少一种共聚物。
基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可以具有核壳型橡胶形式，平均粒径为大约0.1-0.4μm，接枝度为大约5-90％，核的玻璃化转变温度为大约-20℃或更低，壳的玻璃化转变温度为大约20℃或更高。
而且，在基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物中，不饱和腈是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈的至少一种。
此外，在接枝共聚物中，基于二烯的橡胶可以是丁二烯型橡胶或异戊二烯型橡胶。
基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可以具有核壳型橡胶形式，平均粒径为大约0.1-0.3μm，接枝度为大约5-90％，核的玻璃化转变温度为大约-20℃或更低，壳的玻璃化转变温度为大约20℃或更高。
此外，甲基丙烯酸烷基酯可以是选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸丁酯的至少一种。
具体地，基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可以是甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
聚碳酸酯的玻璃化转变温度可以是大约130-160℃，重均分子量为大约20,000至60,000。
此外，树脂组合物可以进一步包括选自基于不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯的增容剂和基于不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐的增容剂的至少一种。
基于不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯的增容剂的玻璃化转变温度可以是大约20-200℃，重均分子量为大约200至300,000。
基于不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐的增容剂的玻璃化转变温度可以是大约20-200℃，重均分子量为大约200至300,000。
树脂组合物可以进一步以基于基础树脂的总重量大约10wt％或更低的含量包括至少一种选自抗氧化剂、润滑剂和抗水解剂的添加剂，上述基础树脂可以包括：包括有包括对苯二甲酸的二羧酸组分残基和包括双脱水己糖醇的二醇组分残基的聚酯共聚物；至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物；和聚碳酸酯。
此外，在抗氧化剂当中，基于受阻酚的抗氧化剂的重均分子量可以是大约50至300,000。
而且，在抗氧化剂当中，可以使用基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂，以便在进行耐热性循环测试[3循环(耐热性+耐冷性+耐湿性：1循环)]和高温高湿测试(85℃X 85％RH X168h)时提高长期热稳定性或可靠性。基于亚磷酸酯的抗氧化剂可以具有以下化学式4所示的结构：
[化学式4]
在化学式4中，R1和R2各自独立地为具有1-40个碳原子的取代或未取代烷基或者具有6-40个碳原子的取代或未取代芳基。此外，n是1或更大的整数，n可以指代取代的重复单元的重复次数。
润滑剂可以是选自基于硬脂酸金属盐的润滑剂、基于酰胺的润滑剂、基于石蜡的润滑剂和基于酯的润滑剂的至少一种。
在下文中，将详细说明本发明的各实施例。但是，这些实施例仅仅是对本发明的说明，而不应理解成对本发明的范围进行限定。
实施例1
基于100重量份由大约40wt％量的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：大约120℃，重均分子量：大约50,000)、大约10wt％量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和大约50wt％量的聚碳酸酯组成的树脂，加入大约3重量份量的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、大约0.2重量份量的基于酚的第一抗氧化剂和大约0.2重量份的基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂，均匀捏合，并使用双螺杆挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)挤出，从而制备粒料。
在此，使用高冲击性环境友好树脂ECOZEN(SK Chemicals,Korea)作为对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯；使用核-壳橡胶型接枝ABS产品HR-181(Kumho Petrochemical,Korea)作为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；使用3022PJ(Samyang,Korea)作为聚碳酸酯；使用SAG-001(SUNNY FC,China)作为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯；使用AO-60(Adeka,Japan)作为基于酚的第一抗氧化剂；并使用I-168(Adeka,Japan)作为基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂。
实施例2
基于100重量份由大约43wt％量的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：大约120℃，重均分子量：大约50,000)、大约10wt％量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和大约47wt％量的聚碳酸酯组成的树脂，加入大约3重量份量的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、大约0.2重量份量的基于酚的第一抗氧化剂和大约0.2重量份量的基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂，均匀捏合，并使用双螺杆挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)挤出，从而制备粒料。
在此，使用高冲击性环境友好树脂ECOZEN(SK Chemicals,Korea)作为对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯；使用核-壳橡胶型接枝ABS产品HR-181(Kumho Petrochemical,Korea)作为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；使用3022PJ(Samyang,Korea)作为聚碳酸酯；使用SAG-001(SUNNY FC,China)作为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯；使用AO-60(Adeka,Japan)作为基于酚的第一抗氧化剂；并使用I-168(Adeka,Japan)作为基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂。
实施例3
基于100重量份由大约45wt％量的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：大约120℃，重均分子量：大约50,000)、大约15wt％量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和大约40wt％量的聚碳酸酯组成的树脂，加入大约3重量份量的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、大约0.2重量份量的基于酚的第一抗氧化剂和大约0.2重量份量的基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂，均匀捏合，并使用双螺杆挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)挤出，从而制备粒料。
在此，使用高冲击性环境友好树脂ECOZEN(SK Chemicals,Korea)作为对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯；使用核-壳橡胶型接枝ABS产品HR-181(Kumho Petrochemical,Korea)作为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；使用3022PJ(Samyang,Korea)作为聚碳酸酯；使用SAG-001(SUNNY FC,China)作为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯；使用AO-60(Adeka,Japan)作为基于酚的第一抗氧化剂；并使用I-168(Adeka,Japan)作为基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂。
实施例4
基于100重量份由大约40wt％量的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：大约120℃，重均分子量：大约50,000)、大约16wt％量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、大约2wt％量的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和大约42wt％量的聚碳酸酯组成的树脂，加入大约3重量份量的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、大约0.2重量份量的基于酚的第一抗氧化剂和大约0.2重量份量的基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂，均匀捏合，并使用双螺杆挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)挤出，从而制备粒料。
在此，使用高冲击性环境友好树脂ECOZEN(SK Chemicals,Korea)作为对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯；使用核-壳橡胶型接枝ABS产品HR-181(Kumho Petrochemical,Korea)作为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；使用核-壳橡胶型接枝MBS产品M-511(KANEKA,Japan)作为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；使用3025PJ(Samyang,Korea)作为聚碳酸酯，使用SAG-001(SUNNY FC,China)作为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯；使用AO-60(Adeka,Japan)作为基于酚的第一抗氧化剂；并使用I-168(Adeka,Japan)作为基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂。
实施例5
基于100重量份由大约43wt％量的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：大约120℃，重均分子量：大约50,000)、大约10wt％量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、大约5wt％量的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和大约42wt％量的聚碳酸酯组成的树脂，加入大约3重量份量的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、大约0.2重量份量的基于酚的第一抗氧化剂和大约0.2重量份量的基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂，均匀捏合，并使用双螺杆挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)挤出，从而制备粒料。
在此，使用高冲击性环境友好树脂ECOZEN(SK Chemicals,Korea)作为对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯；使用核-壳橡胶型接枝ABS产品HR-181(Kumho Petrochemical,Korea)作为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；使用核-壳橡胶型接枝MBS产品M-511(KANEKA,Japan)作为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物；使用3025PJ(Samyang,Korea)作为聚碳酸酯；使用SAG-001(SUNNY FC,China)作为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯；使用AO-60(Adeka,Japan)作为基于酚的第一抗氧化剂；并使用I-168(Adeka,Japan)作为基于亚磷酸酯的第二抗氧化剂。
比较例1
基于100重量份由大约20wt％量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、大约70wt％量的低粘度聚碳酸酯和大约10wt％量的丙烯腈-苯乙烯共聚物组成的树脂，加入大约0.3重量份量的基于酚的第一抗氧化剂，均匀捏合，并使用双螺杆挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)挤出，从而制备粒料。
比较例2
基于100重量份由大约20wt％量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、大约70wt％量的中粘度聚碳酸酯和大约10wt％量的丙烯腈-苯乙烯共聚物组成的树脂，加入大约0.3重量份量的基于酚的第一抗氧化剂，均匀捏合，并使用双螺杆挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)挤出，从而制备粒料。
比较例3
基于100重量份由大约20wt％量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、大约70wt％量的高粘度聚碳酸酯和大约10wt％量的丙烯腈-苯乙烯共聚物组成的树脂，加入大约0.3重量份量的基于酚的第一抗氧化剂，均匀捏合，并使用双螺杆挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)挤出，从而制备粒料。
将实施例1-5和比较例1-3中制备的粒料各自同样地在大约250℃的注射温度下使用注射成型装置注射成型，注射成型的样品的状态调节在大约23±2℃，相对湿度大约50±5％，如实验例1-4中所述测量其机械特性。结果显示于下表1和2中。
实验例1：测量冲击强度
根据ASTM D 256制备测试样品，使用悬臂梁冲击试验机(Toyoseiki)测量其冲击强度。
实验例2：测量拉伸性能
根据ASTM D 638制备测试样品，使用万能试验机(Zwick RoellZ010)测量其拉伸强度和伸长率。
实验例3：测量弯曲性能
根据ASTM D 790制备测试样品，使用万能试验机(Zwick Roell Z010)测量其弯曲强度和弯曲模量。
实验例4：测量耐热性能
根据ASTM D 648制备测试样品，使用热变形(HDT)试验机(Toyoseiki)测量其热变形温度。
[表1]
[表2]
实验例5：评价由树脂组合物制备的成型产品的可靠性
实施例1-5和比较例1-3中制备的粒料的成型和上漆工作在现代自动车(HyundaiMotors)的2级部件制造商Soonyang Tech Corp(位于Gyeongju,South Korea)进行，成型产品的外观、上漆性(paintability)、粘附性、耐刮擦性、耐冲击性、耐热性、耐湿性、耐热循环、耐磨性、耐化学品性、防晒性、耐光性基于现代自动车Material Standard Spec.(MSSpec.)进行评价，高温高湿测试在Hyundai Motors Technology Research Center基于Environmental Standard Spec.(ES Spec.)进行。测量结果示于下表3和4。
[表3]
[表4]
如以上测量结果所示，与比较例相比较，对于每个根据本发明示例性实施方式制备的实施例，针对聚氨酯泡沫的耐环境应力开裂性大大提高。而且，.对于每个实施例，耐热性或还冲击性也有提高。因此，可以认识到，在车辆内部材料当中，根据本发明的树脂组合物可以提供用于方向盘远端控制座圈所需的物理特性，例如耐热性、耐冲击性等，并且与根据相关技术的PC/ABS树脂相比较，还提供提高的耐环境应力开裂性。

Claims (16)

1.一种用于形成方向盘远端控制座圈的树脂组合物，所述树脂组合物包括：
基于所述树脂组合物的总重量40-50wt％的聚酯共聚物，所述聚酯共聚物包括有包括对苯二甲酸的二羧酸组分残基和包括双脱水己糖醇的二醇组分残基；
基于所述树脂组合物的总重量10-20wt％的至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物；和
基于所述树脂组合物的总重量40-50wt％的聚碳酸酯，
其中还向所述树脂组合物中进一步添加基于100重量份所述树脂组合物为0.1-0.5重量份的基于亚磷酸酯的抗氧化剂，
其中还向所述树脂组合物中进一步添加选自基于不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯的增容剂和基于不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐的增容剂的至少一种，
其中还向所述树脂组合物中进一步添加至少一种选自润滑剂和抗水解剂的添加剂。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述聚酯共聚物的重均分子量为50,000至60,000，玻璃化转变温度为105-125℃。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中在所述聚酯共聚物中，所述二羧酸组分还包括选自具有8-20个碳原子的芳香族二羧酸和具有4-20个碳原子的脂肪族二羧酸的至少一种。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中在所述聚酯共聚物中，所述双脱水己糖醇是异山梨醇。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中基于全部所述二醇组分，所述聚酯共聚物中所述双脱水己糖醇的含量为5-60mol％。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中在所述聚酯共聚物中，所述二醇组分还包括选自以下化学式1-3表示的化合物的至少一种：
[化学式1]
其中R1至R4各自独立地为氢或具有1-5个碳原子的取代或未取代烷基，n1和n2各自独立地为0-3的整数；
[化学式2]
其中R1至R4各自独立地为氢或具有1-5个碳原子的取代或未取代烷基；和
[化学式3]
其中n是1-7的整数。
7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中在所述聚酯共聚物中，所述二醇组分还包括1,4-环己二醇和乙二醇。
8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物具有核壳型橡胶形式，平均粒径为0.1-0.4μm，接枝度为5-90％，核的玻璃化转变温度为-20℃或更低，壳的玻璃化转变温度为20℃或更高。
9.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中在所述基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物中，所述不饱和腈是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈的至少一种。
10.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中在所述接枝共聚物中，所述基于二烯的橡胶是丁二烯型橡胶或异戊二烯型橡胶。
11.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中在所述接枝共聚物中，所述芳香族乙烯基是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、卤代苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯和乙基苯乙烯的至少一种。
12.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物是甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
13.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述聚碳酸酯的玻璃化转变温度为130-160℃，重均分子量为20,000至60,000。
14.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述基于亚磷酸酯的抗氧化剂由以下化学式4表示：
[化学式4]
其中R1和R2各自独立地为具有1-40个碳原子的取代或未取代烷基或者具有6-40个碳原子的取代或未取代芳基，n是1或更大的整数。
15.根据权利要求1所述的树脂组合物，其基本上由以下组成：
基于所述树脂组合物的总重量40-50wt％的聚酯共聚物，其包括有包括对苯二甲酸的二羧酸组分残基和包括双脱水己糖醇的二醇组分残基；
基于所述树脂组合物的总重量10-20wt％的至少一种选自基于不饱和腈-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和基于甲基丙烯酸烷基酯-二烯的橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物的共聚物；和
基于所述树脂组合物的总重量40-50wt％的聚碳酸酯，
其中还向所述树脂组合物中添加基于100重量份所述树脂组合物为0.1-0.5重量份的基于亚磷酸酯的抗氧化剂。
16.一种车辆方向盘远端控制座圈，其由根据权利要求1所述的树脂组合物制造。
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