JPH0711110A - 良好な耐熱性、流動特性および靭性を有する防炎性熱可塑性成型用化合物 - Google Patents
良好な耐熱性、流動特性および靭性を有する防炎性熱可塑性成型用化合物Info
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- JPH0711110A JPH0711110A JP6076356A JP7635694A JPH0711110A JP H0711110 A JPH0711110 A JP H0711110A JP 6076356 A JP6076356 A JP 6076356A JP 7635694 A JP7635694 A JP 7635694A JP H0711110 A JPH0711110 A JP H0711110A
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- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、ポリアルキレンテレフタレートお
よび熱可塑性ポリウレタンを基にした防炎性熱可塑性成
型用化合物並びにこれらの熱可塑性成型用化合物を使用
して製造および適用できる成型品に関するものである。 【効果】 該成型品は衝撃耐性であり、非常に自由流動
性であり、温度耐性であり、そして防炎性の成型品であ
り、特にケーブル被覆用または同様な条件にかけられる
成型品用に使用できる。
よび熱可塑性ポリウレタンを基にした防炎性熱可塑性成
型用化合物並びにこれらの熱可塑性成型用化合物を使用
して製造および適用できる成型品に関するものである。 【効果】 該成型品は衝撃耐性であり、非常に自由流動
性であり、温度耐性であり、そして防炎性の成型品であ
り、特にケーブル被覆用または同様な条件にかけられる
成型品用に使用できる。
Description
【０００１】本発明はポリアルキレンテレフタレートお
よび熱可塑性ポリウレタンを基にした防炎性熱可塑性成
型用化合物並びにこれらの熱可塑性成型用化合物を使用
して製造および適用できる、特にケーブル被覆用または
同様な条件を有する成型品用の、衝撃耐性であり、非常
に自由流動性であり、耐熱性でありそして防炎性の成型
品に関するものである。
よび熱可塑性ポリウレタンを基にした防炎性熱可塑性成
型用化合物並びにこれらの熱可塑性成型用化合物を使用
して製造および適用できる、特にケーブル被覆用または
同様な条件を有する成型品用の、衝撃耐性であり、非常
に自由流動性であり、耐熱性でありそして防炎性の成型
品に関するものである。
【０００２】例えばポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
カーボネートおよびポリアルキレンテレフタレートの如
きプラスチックスをハロゲン化された有機化合物の使用
により防炎性にできることは知られている。
カーボネートおよびポリアルキレンテレフタレートの如
きプラスチックスをハロゲン化された有機化合物の使用
により防炎性にできることは知られている。
【０００３】ポリ(エステル)カーボネート類、熱可塑性
ポリウレタン類およびグラフト重合体の混合物も知られ
ている（ＤＥ−ＯＳ ３ ８１２ ０５１）。
ポリウレタン類およびグラフト重合体の混合物も知られ
ている（ＤＥ−ＯＳ ３ ８１２ ０５１）。
【０００４】さらに、ＤＥ−ＯＳ ２ ３０４ ２１４ま
たは米国特許３,８１３,３５８に従うポリカーボネート
と０.０１〜２.０％のグラフト重合体（ポリブタジエン
上のアルケニルシアニドおよびビニル芳香族）と一緒に
なっている０.２５〜５０％のポリウレタンとの配合物
も知られている。該配合物は改良された表面性質を有す
る。
たは米国特許３,８１３,３５８に従うポリカーボネート
と０.０１〜２.０％のグラフト重合体（ポリブタジエン
上のアルケニルシアニドおよびビニル芳香族）と一緒に
なっている０.２５〜５０％のポリウレタンとの配合物
も知られている。該配合物は改良された表面性質を有す
る。
【０００５】ＵＳ−ＰＳ ４ １６９ ４７９は、４０〜
１００％の熱可塑性ポリウレタン、０〜６０％の熱可塑
性重合体（ポリカーボネート）および０.５〜１０％の
アクリル系重合体からなる熱可塑性ポリウレタンエラス
トマー混合物を記載している。該生成物は混合物が高度
に均一性でありそして成型品が改良された光沢を有する
ことにより特徴づけられている。グラフト重合体はアク
リル系重合体として包含されていない。
１００％の熱可塑性ポリウレタン、０〜６０％の熱可塑
性重合体（ポリカーボネート）および０.５〜１０％の
アクリル系重合体からなる熱可塑性ポリウレタンエラス
トマー混合物を記載している。該生成物は混合物が高度
に均一性でありそして成型品が改良された光沢を有する
ことにより特徴づけられている。グラフト重合体はアク
リル系重合体として包含されていない。
【０００６】米国特許４ ３５０ ７９９およびＥＰ−Ａ
０ ０７４ ５９４は、改良された耐炎性を有する熱可
塑性ポリウレタン類、熱可塑性ポリホスホネート類およ
び熱可塑性ポリカーボネート類の混合物を開示してい
る。
０ ０７４ ５９４は、改良された耐炎性を有する熱可
塑性ポリウレタン類、熱可塑性ポリホスホネート類およ
び熱可塑性ポリカーボネート類の混合物を開示してい
る。
【０００７】１種以上のグラフト重合体、１種以上の共
重合体、１種以上のポリカーボネートおよび１種以上の
ポリウレタンの混合物が、ＥＰ−ＯＳ ０ １０４ ６９
５から知られている。この型の混合物には良好な石油耐
性、良好な加工性質および良好な流動特性が付与され
る。
重合体、１種以上のポリカーボネートおよび１種以上の
ポリウレタンの混合物が、ＥＰ−ＯＳ ０ １０４ ６９
５から知られている。この型の混合物には良好な石油耐
性、良好な加工性質および良好な流動特性が付与され
る。
【０００８】適当なポリウレタン類は弾性ポリウレタン
類である（ＥＰ ０ １０４ ６９５の７頁、４節）。グ
ラフト重合体の製造用に特に挙げられるゴム基質は、ポ
リブタジエン、ブタジエン／スチレン、ブタジエン／ア
クリロニトリルまたはブタジエン／アクリレートゴムで
ある（ＥＰ ０ １０４ ６９５の３頁、２２−２４
行）。適当なグラフト単量体は、２０〜４０重量％のア
クリル系化合物および８０〜６０重量％のビニル芳香族
化合物および場合により０〜２０重量％の他の不飽和化
合物の混合物である。適当なアクリル系化合物は、特
に、アルキルアクリレート類およびアルキルメタクリレ
ート類またはそれらの混合物である（ＥＰ ０１０４ ６
９５の２頁、最後の節）。
類である（ＥＰ ０ １０４ ６９５の７頁、４節）。グ
ラフト重合体の製造用に特に挙げられるゴム基質は、ポ
リブタジエン、ブタジエン／スチレン、ブタジエン／ア
クリロニトリルまたはブタジエン／アクリレートゴムで
ある（ＥＰ ０ １０４ ６９５の３頁、２２−２４
行）。適当なグラフト単量体は、２０〜４０重量％のア
クリル系化合物および８０〜６０重量％のビニル芳香族
化合物および場合により０〜２０重量％の他の不飽和化
合物の混合物である。適当なアクリル系化合物は、特
に、アルキルアクリレート類およびアルキルメタクリレ
ート類またはそれらの混合物である（ＥＰ ０１０４ ６
９５の２頁、最後の節）。
【０００９】ＥＰ−Ａ−０ １２５ ７３９は、５０〜９
５重量部のポリカーボネート類またはポリエステル類、
２.５〜１５重量部の熱可塑性ポリウレタン類および２.
５〜３５重量部のカルボキシル基を含有しているかもし
くはカルボキシル基を生成できるエチレン系不飽和化合
物で処理されたエチレン／プロピレン／ジエンゴムの配
合物を開示している。これに関しては、(メタ)アクリレ
ート類は述べられていない。しかしながら、ＥＰ−Ａ−
０ １２５ ７３９に従う成型用化合物は依然としてかな
りの欠点を有している（表２、試験１１および１２参
照）。
５重量部のポリカーボネート類またはポリエステル類、
２.５〜１５重量部の熱可塑性ポリウレタン類および２.
５〜３５重量部のカルボキシル基を含有しているかもし
くはカルボキシル基を生成できるエチレン系不飽和化合
物で処理されたエチレン／プロピレン／ジエンゴムの配
合物を開示している。これに関しては、(メタ)アクリレ
ート類は述べられていない。しかしながら、ＥＰ−Ａ−
０ １２５ ７３９に従う成型用化合物は依然としてかな
りの欠点を有している（表２、試験１１および１２参
照）。
【００１０】ＤＥ−ＯＳ ３ ５２１ ４０７は、改良さ
れた流動線生成耐性を有する熱可塑性成型用化合物を記
載している。該成型用化合物は、熱可塑性ポリカーボネ
ート類、２種のグラフト重合体および共重合体並びに場
合により添加物、例えば安定剤、顔料、流動性改良剤、
型抜き剤、防炎剤および／または帯電防止剤、を含有し
ている。メタクリレートがグラフト重合体として挙げら
れており、そしてグラフト化されるのに適しているゴム
は例えばポリブタジエンである。特定の熱可塑性ポリウ
レタンが流動性改良剤として、１００重量部のポリカー
ボネート、グラフト重合体および共重合体からなる成型
用化合物当たり２重量部の量で、使用される。
れた流動線生成耐性を有する熱可塑性成型用化合物を記
載している。該成型用化合物は、熱可塑性ポリカーボネ
ート類、２種のグラフト重合体および共重合体並びに場
合により添加物、例えば安定剤、顔料、流動性改良剤、
型抜き剤、防炎剤および／または帯電防止剤、を含有し
ている。メタクリレートがグラフト重合体として挙げら
れており、そしてグラフト化されるのに適しているゴム
は例えばポリブタジエンである。特定の熱可塑性ポリウ
レタンが流動性改良剤として、１００重量部のポリカー
ボネート、グラフト重合体および共重合体からなる成型
用化合物当たり２重量部の量で、使用される。
【００１１】ＤＥ−ＯＳ ３ ５２１ ４０８は、ポリカ
ーボネート類（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）および場合
により共重合体類（Ｃ）から製造されており、１００重
量部の（Ａ）＋（Ｂ）および場合により（Ｃ）からなる
成型用化合物当たり０.５〜１０重量部の特定ポリウレ
タンを含有している成型用化合物を開示している。生じ
た生成物は改良された流動性および良好な熱安定性を示
す。
ーボネート類（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）および場合
により共重合体類（Ｃ）から製造されており、１００重
量部の（Ａ）＋（Ｂ）および場合により（Ｃ）からなる
成型用化合物当たり０.５〜１０重量部の特定ポリウレ
タンを含有している成型用化合物を開示している。生じ
た生成物は改良された流動性および良好な熱安定性を示
す。
【００１２】ポリアルキレンテレフタレート、熱可塑性
ポリウレタン、アクリレートゴムおよび防炎剤としての
ハロゲン化された有機化合物から製造された成型用化合
物が良好な耐炎性並びに良好な耐熱性および剛性の他に
優れた流動性並びに高度の靭性および弾性性能を有して
いることを今発見した。
ポリウレタン、アクリレートゴムおよび防炎剤としての
ハロゲン化された有機化合物から製造された成型用化合
物が良好な耐炎性並びに良好な耐熱性および剛性の他に
優れた流動性並びに高度の靭性および弾性性能を有して
いることを今発見した。
【００１３】この場合に配合物の相手であるポリアルキ
レンテレフタレートと熱可塑性ポリウレタンおよびアク
リレートゴムとの予期せぬほど良好な相容性が例えば相
容性促進剤の如き他の添加物なしで示されるということ
は特に驚異的である。
レンテレフタレートと熱可塑性ポリウレタンおよびアク
リレートゴムとの予期せぬほど良好な相容性が例えば相
容性促進剤の如き他の添加物なしで示されるということ
は特に驚異的である。
【００１４】熱可塑性成型用化合物は、押し出し材料と
して、例えばケーブル産業用の防炎仕上げを有する絶縁
被覆として、特に重要である。
して、例えばケーブル産業用の防炎仕上げを有する絶縁
被覆として、特に重要である。
【００１５】また、電気分野における構造部品として使
用するための成型品を射出成型方法で該成型用化合物か
ら製造することもできる。
用するための成型品を射出成型方法で該成型用化合物か
ら製造することもできる。
【００１６】本発明の目的は、 Ａ）１２.５〜８４.５、好適には２５〜７６、重量部の
ポリアルキレンテレフタレート、 Ｂ）５〜３０、好適には７.５〜２５、重量部の熱可塑
性ポリウレタン、 Ｃ）５〜３０、好適には７〜２５、重量部のアクリレー
トゴム、 Ｄ）５〜２０、好適には７.５〜１５重量部のハロゲン
−含有有機化合物、および Ｅ）０.５〜７.５、好適には２〜６、重量部の三酸化ア
ンチモンまたは五酸化アンチモン から製造され、ここでＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの合計が１０
０である、熱可塑性成型用化合物である。
ポリアルキレンテレフタレート、 Ｂ）５〜３０、好適には７.５〜２５、重量部の熱可塑
性ポリウレタン、 Ｃ）５〜３０、好適には７〜２５、重量部のアクリレー
トゴム、 Ｄ）５〜２０、好適には７.５〜１５重量部のハロゲン
−含有有機化合物、および Ｅ）０.５〜７.５、好適には２〜６、重量部の三酸化ア
ンチモンまたは五酸化アンチモン から製造され、ここでＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの合計が１０
０である、熱可塑性成型用化合物である。
【００１７】成分Ａ 本発明の意味におけるポリアルキレンテレフタレート類
は、芳香族ジカルボン酸類またはそれらの反応性誘導体
類（例えばジメチルエステル類もしくは無水物類）およ
び脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオール類の反応生
成物並びにこれらの反応生成物類の混合物である。
は、芳香族ジカルボン酸類またはそれらの反応性誘導体
類（例えばジメチルエステル類もしくは無水物類）およ
び脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオール類の反応生
成物並びにこれらの反応生成物類の混合物である。
【００１８】好適なポリアルキレンテレフタレート類は
既知の方法によりテレフタル酸（もしくはそれの反応性
誘導体類）および炭素数２〜１０の脂肪族または脂環式
ジオール類から製造できる（クンストストッフ・ハンド
ブッフ(Kunststoff Handbuch)、VIII巻、６９５頁以
下、カール−ハンセル・フェルラグ、ミュンヘン）。
既知の方法によりテレフタル酸（もしくはそれの反応性
誘導体類）および炭素数２〜１０の脂肪族または脂環式
ジオール類から製造できる（クンストストッフ・ハンド
ブッフ(Kunststoff Handbuch)、VIII巻、６９５頁以
下、カール−ハンセル・フェルラグ、ミュンヘン）。
【００１９】好適なポリアルキレンテレフタレート類
は、ジカルボン酸成分に関して少なくとも８０、好適に
は少なくとも９０、モル％のテレフタル酸基並びにジオ
ール成分に関して少なくとも８０、好適には少なくとも
９０、モル％のエチレングリコールおよび／またはブタ
ンジオール−１,４基を含有する。
は、ジカルボン酸成分に関して少なくとも８０、好適に
は少なくとも９０、モル％のテレフタル酸基並びにジオ
ール成分に関して少なくとも８０、好適には少なくとも
９０、モル％のエチレングリコールおよび／またはブタ
ンジオール−１,４基を含有する。
【００２０】好適なポリアルキレンテレフタレート類
は、テレフタル酸基の他に、２０モル％までの炭素数８
〜１４の他の芳香族ジカルボン酸類または炭素数４〜１
２の脂肪族ジカルボン酸類からの基、例えばフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレン−２,６−ジカルボン酸、４,
４′−ジフェニルジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸またはシクロヘキサン二酢酸
からの基、を含有できる。
は、テレフタル酸基の他に、２０モル％までの炭素数８
〜１４の他の芳香族ジカルボン酸類または炭素数４〜１
２の脂肪族ジカルボン酸類からの基、例えばフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレン−２,６−ジカルボン酸、４,
４′−ジフェニルジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸またはシクロヘキサン二酢酸
からの基、を含有できる。
【００２１】好適なポリアルキレンテレフタレート類
は、エチレンまたはブタンジオール−１,４グリコール
基の他に、２０モル％までの炭素数３〜１２の他の脂肪
族ジオール類または炭素数６〜２１の脂環式ジオール
類、例えばプロパンジオール−１,３、２−エチルプロ
パンジオール−１,３、ネオペンチルグリコール、ペン
タンジオール−１,５、ヘキサンジオール−１,６、シク
ロヘキサン−ジメタノール−１,４、３−メチルペンタ
ンジオール−２,４、２−メチルペンタンジオール−２,
４、２,２,４−トリメチルペンタンジオール−１,３お
よび−１,６、２−エチルヘキサンジオール−１,３、
２,２−ジエチルプロパンジオール−１,３、ヘキサンジ
オール−２,５、１,４−ジ−(β−ヒドロキシエトキシ)
−ベンゼン、２,２−ビス−(４−ヒドロキシシクロヘキ
シル)−プロパン、２,４−ジヒドロキシ−１,１,３,３
−テトラメチルシクロブタン、２,２−ビス−(３−β−
ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンおよび２,２−ビ
ス−(４−ヒドロキシプロポキシフェニル)−プロパンの
基、を含有できる（ＤＥ−ＯＳ ２ ４０７ ６７４、２
４０７ ７７６、２ ７１５ ９３２）。
は、エチレンまたはブタンジオール−１,４グリコール
基の他に、２０モル％までの炭素数３〜１２の他の脂肪
族ジオール類または炭素数６〜２１の脂環式ジオール
類、例えばプロパンジオール−１,３、２−エチルプロ
パンジオール−１,３、ネオペンチルグリコール、ペン
タンジオール−１,５、ヘキサンジオール−１,６、シク
ロヘキサン−ジメタノール−１,４、３−メチルペンタ
ンジオール−２,４、２−メチルペンタンジオール−２,
４、２,２,４−トリメチルペンタンジオール−１,３お
よび−１,６、２−エチルヘキサンジオール−１,３、
２,２−ジエチルプロパンジオール−１,３、ヘキサンジ
オール−２,５、１,４−ジ−(β−ヒドロキシエトキシ)
−ベンゼン、２,２−ビス−(４−ヒドロキシシクロヘキ
シル)−プロパン、２,４−ジヒドロキシ−１,１,３,３
−テトラメチルシクロブタン、２,２−ビス−(３−β−
ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンおよび２,２−ビ
ス−(４−ヒドロキシプロポキシフェニル)−プロパンの
基、を含有できる（ＤＥ−ＯＳ ２ ４０７ ６７４、２
４０７ ７７６、２ ７１５ ９３２）。
【００２２】ポリアルキレンテレフタレート類は、例え
ばＤＥ−ＯＳ １ ９００ ２７０および米国特許３,６９
２,７４４に記載されている如くして、相対的に少量の
三もしくは四価アルコール類または三もしくは四塩基性
カルボン酸を加えることにより分枝鎖状にすることがで
きる。好適な分枝鎖剤の例は、トリメシン酸、トリメリ
ット酸、トリメチロール−エタンおよび−プロパン並び
にペンタエリトリットである。
ばＤＥ−ＯＳ １ ９００ ２７０および米国特許３,６９
２,７４４に記載されている如くして、相対的に少量の
三もしくは四価アルコール類または三もしくは四塩基性
カルボン酸を加えることにより分枝鎖状にすることがで
きる。好適な分枝鎖剤の例は、トリメシン酸、トリメリ
ット酸、トリメチロール−エタンおよび−プロパン並び
にペンタエリトリットである。
【００２３】酸成分を基にして１モル％以下の分枝鎖剤
を使用することが推奨される。
を使用することが推奨される。
【００２４】特に好適なポリアルキレンテレフタレート
類は、テレフタル酸およびそれの反応性誘導体類（例え
ばジアルキルエステル類）並びにエチレングリコールお
よび／またはブタンジオール−１,４だけから製造され
たもの（ポリエチレンおよびポリブチレンテレフタレー
ト）並びにこれらのポリアルキレンテレフタレート類の
混合物である。
類は、テレフタル酸およびそれの反応性誘導体類（例え
ばジアルキルエステル類）並びにエチレングリコールお
よび／またはブタンジオール−１,４だけから製造され
たもの（ポリエチレンおよびポリブチレンテレフタレー
ト）並びにこれらのポリアルキレンテレフタレート類の
混合物である。
【００２５】これも好適なポリアルキレンテレフタレー
ト類は上記の酸成分類の少なくとも２種および／または
上記のアルコール成分類の少なくとも２種から製造され
たコポリエステル類であり、特に好適なコポリエステル
類はポリ−(エチレングリコール／ブタンジオール−１,
４)テレフタレート類である。
ト類は上記の酸成分類の少なくとも２種および／または
上記のアルコール成分類の少なくとも２種から製造され
たコポリエステル類であり、特に好適なコポリエステル
類はポリ−(エチレングリコール／ブタンジオール−１,
４)テレフタレート類である。
【００２６】成分Ａとして好適に使用されるポリアルキ
レンテレフタレート類は一般的には、ゲットフェルト方
法を用いて測定された約３００〜１０００Ｐａ.ｓ、好
適には４００〜９００Ｐａ.ｓ、の融解粘度を有する。
レンテレフタレート類は一般的には、ゲットフェルト方
法を用いて測定された約３００〜１０００Ｐａ.ｓ、好
適には４００〜９００Ｐａ.ｓ、の融解粘度を有する。
【００２７】ポリアルキレンテレフタレート成分の一部
を芳香族ポリカーボネートおよび場合により＜−１０℃
のガラス転移温度を有するゴム−弾性重合体で置換する
こともできる。
を芳香族ポリカーボネートおよび場合により＜−１０℃
のガラス転移温度を有するゴム−弾性重合体で置換する
こともできる。
【００２８】また、上記の性質に悪影響を与えずに、該
熱可塑性成型用化合物の再処理された成分類を加えるこ
とも可能である。
熱可塑性成型用化合物の再処理された成分類を加えるこ
とも可能である。
【００２９】成分Ｂ 本発明における成分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類
は、ジイソシアネート類と完全なもしくは優勢な脂肪族
オリゴ−および／またはポリエステル類および／または
エーテル類並びに１種以上の鎖−延長剤の反応生成物で
ある。これらの熱可塑性ポリウレタン類は原則的には線
状でありそして熱可塑性加工特性を有する。
は、ジイソシアネート類と完全なもしくは優勢な脂肪族
オリゴ−および／またはポリエステル類および／または
エーテル類並びに１種以上の鎖−延長剤の反応生成物で
ある。これらの熱可塑性ポリウレタン類は原則的には線
状でありそして熱可塑性加工特性を有する。
【００３０】熱可塑性ポリウレタン類は既知であるかま
たは既知の方法を使用して製造できる（例えば米国特許
３,２１４,４１１、Ｊ.Ｈ.サウンダーズ(Saunders)およ
びＫ.Ｃ.フリッシュ(Frisch)、「ポリウレタン類、化学
および技術(Polyurethanes,Chemistry and Technolog
y)」、II巻、２９９〜４５１頁、インターサイエンス・
パブリッシャーズ、ニューヨーク、１９６４およびモベ
イ・ケミカル・コーポレーション、「テキシンウレタン
エラストプラスチック材料に関する加工ハンドブック(A
Processing Handbook for Texin Urethane Elastoplas
tic Materialss)」、ピッツバーグ、ペンシルバニア参
照）。
たは既知の方法を使用して製造できる（例えば米国特許
３,２１４,４１１、Ｊ.Ｈ.サウンダーズ(Saunders)およ
びＫ.Ｃ.フリッシュ(Frisch)、「ポリウレタン類、化学
および技術(Polyurethanes,Chemistry and Technolog
y)」、II巻、２９９〜４５１頁、インターサイエンス・
パブリッシャーズ、ニューヨーク、１９６４およびモベ
イ・ケミカル・コーポレーション、「テキシンウレタン
エラストプラスチック材料に関する加工ハンドブック(A
Processing Handbook for Texin Urethane Elastoplas
tic Materialss)」、ピッツバーグ、ペンシルバニア参
照）。
【００３１】オリゴエステル類およびポリエステル類の
製造用の出発物質は例えば、アジピン酸、琥珀酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シュウ酸、メチルアジピン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレ
フタル酸およびイソフタル酸である。
製造用の出発物質は例えば、アジピン酸、琥珀酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シュウ酸、メチルアジピン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレ
フタル酸およびイソフタル酸である。
【００３２】アジピン酸がこれに関して好適である。
【００３３】オリゴエステル類およびポリエステル類の
製造用に適しているグリコール類は例えば、エチレング
リコール、１,２−および１,３−プロピレングリコー
ル、１,２−、１,３−、１,４−、２,３−および２,４
−ブタンジオール、ヘキサンジオール、ビス−ヒドロキ
シメチル−シクロヘキサン、ジエチレングリコール並び
に２,２−ジメチル−プロピレングリコールである。１
モル％までの少量の三価以上のアルコール類、例えばト
リメチロールプロパン、グリセロール、ヘキサントリオ
ール、をさらにグリコール類と一緒に使用することもで
きる。
製造用に適しているグリコール類は例えば、エチレング
リコール、１,２−および１,３−プロピレングリコー
ル、１,２−、１,３−、１,４−、２,３−および２,４
−ブタンジオール、ヘキサンジオール、ビス−ヒドロキ
シメチル−シクロヘキサン、ジエチレングリコール並び
に２,２−ジメチル−プロピレングリコールである。１
モル％までの少量の三価以上のアルコール類、例えばト
リメチロールプロパン、グリセロール、ヘキサントリオ
ール、をさらにグリコール類と一緒に使用することもで
きる。
【００３４】生じたヒドロキシルオリゴ−またはポリエ
ステル類は、少なくとも６００の分子量、約２５〜１９
０の、好適には約４０〜１５０の、ヒドロキシル価、約
０.５〜２の酸価、および約０.０１〜０.２％の水含有
量を有する。
ステル類は、少なくとも６００の分子量、約２５〜１９
０の、好適には約４０〜１５０の、ヒドロキシル価、約
０.５〜２の酸価、および約０.０１〜０.２％の水含有
量を有する。
【００３５】オリゴエステル類またはポリエステル類
は、オリゴマー状または重合体状のラクトン類、例えば
オリゴカプロラクトンまたはポリカプロラクトン、およ
び脂肪族ポリカーボネート類、例えばポリ−ブタンジオ
ール−(１,４)−カーボネートまたはポリヘキサンジオ
ール−(１,６)−カーボネート、でもある。
は、オリゴマー状または重合体状のラクトン類、例えば
オリゴカプロラクトンまたはポリカプロラクトン、およ
び脂肪族ポリカーボネート類、例えばポリ−ブタンジオ
ール−(１,４)−カーボネートまたはポリヘキサンジオ
ール−(１,６)−カーボネート、でもある。
【００３６】熱可塑性ポリウレタン類用の出発物質とし
て使用できる特に適しているオリゴ基は、アジピン酸お
よび少なくとも１個の第一級ヒドロキシル基を有するグ
リコールから製造される。１０の、好適には約０.５〜
２の、酸価が得られた時に、縮合を終了させる。反応中
に生ずる水は、最終的な水含有量が約０.０１〜０.０５
％、好適には０.０１〜０.０２％、の範囲となるよう
に、同時にまたはその後に分離される。
て使用できる特に適しているオリゴ基は、アジピン酸お
よび少なくとも１個の第一級ヒドロキシル基を有するグ
リコールから製造される。１０の、好適には約０.５〜
２の、酸価が得られた時に、縮合を終了させる。反応中
に生ずる水は、最終的な水含有量が約０.０１〜０.０５
％、好適には０.０１〜０.０２％、の範囲となるよう
に、同時にまたはその後に分離される。
【００３７】成分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類の製
造用のオリゴ−またはポリエーテル類は例えば、テトラ
メチレングリコール、プロピレングリコールおよびエチ
レングリコールを基にしたものである。
造用のオリゴ−またはポリエーテル類は例えば、テトラ
メチレングリコール、プロピレングリコールおよびエチ
レングリコールを基にしたものである。
【００３８】ポリアセタール類もポリエーテル類として
考えるべきでありそしてそのまま使用することができ
る。
考えるべきでありそしてそのまま使用することができ
る。
【００３９】オリゴエーテル類またはポリエーテル類
は、６００〜２０００、好適には１０００〜２０００、
の平均分子量Ｍｎ（数平均、生成物のＯＨ価から測定さ
れる）を有しているべきである。
は、６００〜２０００、好適には１０００〜２０００、
の平均分子量Ｍｎ（数平均、生成物のＯＨ価から測定さ
れる）を有しているべきである。
【００４０】成分Ｂに従うポリウレタン類を製造するた
めに使用される有機ジイソシアネート類としては、４,
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートが好適に使用
される。それは５％より少ない２,４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートおよび２％より少ないジフェニル
メタンジイソシアネートの二量体を含有しているべきで
ある。さらに、ＨＣｌとして計算された酸性度が約０.
００５〜０.２％の範囲であることが望ましい。ＨＣｌ
として計算された酸性度は、熱いメタノール水溶液中で
のイソシアネートからの塩化物の抽出によりまたは水を
用いる加水分解時の塩化物の遊離および抽出物中に存在
する塩化物イオン濃度を得るための標準的硝酸銀を用い
る抽出物の滴定により測定される。
めに使用される有機ジイソシアネート類としては、４,
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートが好適に使用
される。それは５％より少ない２,４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートおよび２％より少ないジフェニル
メタンジイソシアネートの二量体を含有しているべきで
ある。さらに、ＨＣｌとして計算された酸性度が約０.
００５〜０.２％の範囲であることが望ましい。ＨＣｌ
として計算された酸性度は、熱いメタノール水溶液中で
のイソシアネートからの塩化物の抽出によりまたは水を
用いる加水分解時の塩化物の遊離および抽出物中に存在
する塩化物イオン濃度を得るための標準的硝酸銀を用い
る抽出物の滴定により測定される。
【００４１】成分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類を製
造するために、他のジイソシアネート類、例えばエチレ
ン、エチリデン、プロピレン、ブチレン、シクロペンチ
レン−１,３、シクロヘキセン−１,４、シクロヘキセン
−１,２、２,４−トルイレン、２,６−トルイレン、ｐ
−フェニレン、ｎ−フェニレン、キシレン、１,４−ナ
フチレン、１,５−ナフチレン、４,４′−ジフェニレン
のジイソシアネート類、２,２−ジフェニルプロパン−
４,４′−ジイソシアネート、アゾベンゼン４,４′ジイ
ソシアネート、ジフェニルスルホン−４,４′ジイソシ
アネート、ジクロロヘキサメチレンジイソシアネート、
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１−クロロベンゼン−２,４ジイソシア
ネート、フルフリールジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、ジフェニルエタンジイソシアネート、並びにエ
チレングリコール、ブタンジオールのビス−(−イソシ
アナトフェニル)エーテル類なども使用できる。
造するために、他のジイソシアネート類、例えばエチレ
ン、エチリデン、プロピレン、ブチレン、シクロペンチ
レン−１,３、シクロヘキセン−１,４、シクロヘキセン
−１,２、２,４−トルイレン、２,６−トルイレン、ｐ
−フェニレン、ｎ−フェニレン、キシレン、１,４−ナ
フチレン、１,５−ナフチレン、４,４′−ジフェニレン
のジイソシアネート類、２,２−ジフェニルプロパン−
４,４′−ジイソシアネート、アゾベンゼン４,４′ジイ
ソシアネート、ジフェニルスルホン−４,４′ジイソシ
アネート、ジクロロヘキサメチレンジイソシアネート、
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１−クロロベンゼン−２,４ジイソシア
ネート、フルフリールジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、ジフェニルエタンジイソシアネート、並びにエ
チレングリコール、ブタンジオールのビス−(−イソシ
アナトフェニル)エーテル類なども使用できる。
【００４２】イソシアネート類と反応性である活性水素
を含有する有機二官能性化合物、例えばジオール類、ヒ
ドロキシカルボン酸類、ジカルボン酸類、ジアミン類、
およびアルカノールアミン類、並びに水を、鎖延長剤と
して使用できる。これらの例として挙げられるものは、
エチレン、プロピレンおよびブチレングリコール、１,
４−ブタンジオール、ブテンジオール、ブチンジオー
ル、キシリレングリコール、アミレングリコール、１,
４−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテ
ル、１,３−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエチル
エーテル、ビス−(ヒドロキシメチル−シクロヘキサ
ン)、ヘキサンジオール、アジピン酸、ω−ヒドロキシ
カプロン酸、チオジグリコール、エチレンジアミン、プ
ロピレン、ブチレン、ヘキサメチレン、シクロヘキシレ
ン、フェニレン、トルイレンおよびキシリレンジアミン
類、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフォロンジ
アミン、３,３′−ジクロロベンジジン、３,３′−ジニ
トロベンジジン、エタノールアミン、アミノプロピルア
ルコール、２,２−ジメチルプロパノールアミン、３−
アミノシクロヘキシルアルコール、並びにｐ−アミノベ
ンジルアルコールである。オリゴまたはポリエステル対
二官能性鎖延長剤のモル比は一般的には１：１〜１：５
０の、好適には１：２〜１：３０の、範囲である。
を含有する有機二官能性化合物、例えばジオール類、ヒ
ドロキシカルボン酸類、ジカルボン酸類、ジアミン類、
およびアルカノールアミン類、並びに水を、鎖延長剤と
して使用できる。これらの例として挙げられるものは、
エチレン、プロピレンおよびブチレングリコール、１,
４−ブタンジオール、ブテンジオール、ブチンジオー
ル、キシリレングリコール、アミレングリコール、１,
４−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテ
ル、１,３−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエチル
エーテル、ビス−(ヒドロキシメチル−シクロヘキサ
ン)、ヘキサンジオール、アジピン酸、ω−ヒドロキシ
カプロン酸、チオジグリコール、エチレンジアミン、プ
ロピレン、ブチレン、ヘキサメチレン、シクロヘキシレ
ン、フェニレン、トルイレンおよびキシリレンジアミン
類、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフォロンジ
アミン、３,３′−ジクロロベンジジン、３,３′−ジニ
トロベンジジン、エタノールアミン、アミノプロピルア
ルコール、２,２−ジメチルプロパノールアミン、３−
アミノシクロヘキシルアルコール、並びにｐ−アミノベ
ンジルアルコールである。オリゴまたはポリエステル対
二官能性鎖延長剤のモル比は一般的には１：１〜１：５
０の、好適には１：２〜１：３０の、範囲である。
【００４３】二官能性鎖延長剤の他に、１モルの使用さ
れる二官能性鎖延長剤に関して約５モル％までの少量の
三官能性以上の鎖延長剤も使用できる。
れる二官能性鎖延長剤に関して約５モル％までの少量の
三官能性以上の鎖延長剤も使用できる。
【００４４】そのような三官能性または多官能性鎖延長
剤の例は、グリセロール、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、ペンタエリトリットおよびトリエタ
ノールアミンである。
剤の例は、グリセロール、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、ペンタエリトリットおよびトリエタ
ノールアミンである。
【００４５】一官能性成分類、例えばブタノール、を成
分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類を製造するために使
用することもできる。
分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類を製造するために使
用することもできる。
【００４６】熱可塑性ポリウレタン類用の構造単位とし
て挙げられているジイソシアネート類、オリゴエステル
類、ポリエステル類、ポリエーテル類、鎖延長剤および
一官能性成分類は文献から既知であるかまたは文献から
既知である方法を使用して製造できる。
て挙げられているジイソシアネート類、オリゴエステル
類、ポリエステル類、ポリエーテル類、鎖延長剤および
一官能性成分類は文献から既知であるかまたは文献から
既知である方法を使用して製造できる。
【００４７】ポリウレタン成分Ｂの既知の製造は例えば
下記の如くして行うことができる：すなわち、例えば、
オリゴまたはポリエステル類、有機ジイソシアネート類
および鎖延長剤を好適には約５０〜２２０℃の温度に加
熱しそして次に一緒に混合することができる。好適に
は、オリゴまたはポリエステル類を最初に別個に加熱
し、次に鎖延長剤と混合しそして予備加熱されたイソシ
アネートを次に混合物に加える。
下記の如くして行うことができる：すなわち、例えば、
オリゴまたはポリエステル類、有機ジイソシアネート類
および鎖延長剤を好適には約５０〜２２０℃の温度に加
熱しそして次に一緒に混合することができる。好適に
は、オリゴまたはポリエステル類を最初に別個に加熱
し、次に鎖延長剤と混合しそして予備加熱されたイソシ
アネートを次に混合物に加える。
【００４８】ポリウレタン類を製造するための出発成分
類の混合は、短時間で充分な混合を可能にする機械的撹
拌機中で行うことができる。混合物の粘度が撹拌中に急
速に早期上昇するなら、温度を下げるかまたは少量（エ
ステル類を基にして０.００１〜０.０５重量％）のクエ
ン酸もしくは同様なものを加えて反応速度を減じること
ができる。反応速度を増加させるためには、米国特許２
７２９ ６１８に挙げられているような例えば第三級ア
ミン類の如き適当な触媒を使用できる。
類の混合は、短時間で充分な混合を可能にする機械的撹
拌機中で行うことができる。混合物の粘度が撹拌中に急
速に早期上昇するなら、温度を下げるかまたは少量（エ
ステル類を基にして０.００１〜０.０５重量％）のクエ
ン酸もしくは同様なものを加えて反応速度を減じること
ができる。反応速度を増加させるためには、米国特許２
７２９ ６１８に挙げられているような例えば第三級ア
ミン類の如き適当な触媒を使用できる。
【００４９】成分Ｃ 成分Ｃは好適には、（ｉ）９０〜９９.９重量％のＣ1−
Ｃ6アルキルアクリレート、０.１〜５重量％の架橋結合
用単量体および場合により０.１〜５重量％のグラフト
架橋結合用単量体からなる単量体系から重合され、ここ
で架橋結合用単量体が付加重合可能な多数の基を有する
エチレン系ポリ不飽和単量体であり、全てが原則的に同
一速度で重合し、そしてグラフト架橋結合用単量体が付
加重合可能な多数の基を有するエチレン系ポリ不飽和単
量体であり、ここでこれらの基の少なくとも１個は少な
くとも１個の他の反応基とは非常に異なる重合速度で重
合するような、２５〜９５重量％の最初の弾性層、並び
に（ii）最初の弾性層の存在下で重合された、７５〜５
重量％の最後の剛性熱可塑性層のグラフト重合体であ
る。
Ｃ6アルキルアクリレート、０.１〜５重量％の架橋結合
用単量体および場合により０.１〜５重量％のグラフト
架橋結合用単量体からなる単量体系から重合され、ここ
で架橋結合用単量体が付加重合可能な多数の基を有する
エチレン系ポリ不飽和単量体であり、全てが原則的に同
一速度で重合し、そしてグラフト架橋結合用単量体が付
加重合可能な多数の基を有するエチレン系ポリ不飽和単
量体であり、ここでこれらの基の少なくとも１個は少な
くとも１個の他の反応基とは非常に異なる重合速度で重
合するような、２５〜９５重量％の最初の弾性層、並び
に（ii）最初の弾性層の存在下で重合された、７５〜５
重量％の最後の剛性熱可塑性層のグラフト重合体であ
る。
【００５０】好適なアルキルアクリレートはブチルアク
リレートである。架橋結合用単量体は、付加重合可能で
ありそして原則的に全てが同一の反応速度で重合する多
数の反応基を有するエチレン系ポリ不飽和単量体である
ことができる。適している架橋結合用単量体は、例え
ば、アクリル酸およびメタクリル酸とポリオール類との
ポリエステル類、例えばブチレンジアクリレートおよび
ジメタクリレートなど、ジ−およびトリビニルベンゼ
ン、ビニルアクリレートおよび−メタクリレートなどで
ある。好適な架橋結合用単量体はブチレンジアクリレー
トである。グラフト架橋結合用単量体は、付加重合可能
な多数の反応基を有しており、ここでこれらの基の少な
くとも１個はこれらの反応基の他の少なくとも１個と非
常に異なる重合速度で反応するようなエチレン系ポリ不
飽和単量体である。グラフト架橋結合用単量体の機能
は、弾性層特に重合の後期相の中の二重結合の残りを利
用してこれらの二重結合が特にエラストマー粒子の表面
上またはその付近に存在するようにさせることである。
固体の熱可塑性層を次にエラストマーの表面で重合する
なら、グラフト架橋結合用単量体から生じそして付加重
合可能である残存不飽和基はその後の反応にあずかり、
固体層の少なくとも一部がエラストマーの表面と化学的
に結合する。適当なグラフト架橋結合用単量体の例は、
アリル基、例えばエチレン系不飽和酸類のアリルエステ
ル類、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト、ジアリルマレエート、ジアリルフマレートおよびジ
アリルイタコネート、である。好適なグラフト架橋結合
用単量体は、アリルメタクリレートおよびジアリルマレ
エートである。
リレートである。架橋結合用単量体は、付加重合可能で
ありそして原則的に全てが同一の反応速度で重合する多
数の反応基を有するエチレン系ポリ不飽和単量体である
ことができる。適している架橋結合用単量体は、例え
ば、アクリル酸およびメタクリル酸とポリオール類との
ポリエステル類、例えばブチレンジアクリレートおよび
ジメタクリレートなど、ジ−およびトリビニルベンゼ
ン、ビニルアクリレートおよび−メタクリレートなどで
ある。好適な架橋結合用単量体はブチレンジアクリレー
トである。グラフト架橋結合用単量体は、付加重合可能
な多数の反応基を有しており、ここでこれらの基の少な
くとも１個はこれらの反応基の他の少なくとも１個と非
常に異なる重合速度で反応するようなエチレン系ポリ不
飽和単量体である。グラフト架橋結合用単量体の機能
は、弾性層特に重合の後期相の中の二重結合の残りを利
用してこれらの二重結合が特にエラストマー粒子の表面
上またはその付近に存在するようにさせることである。
固体の熱可塑性層を次にエラストマーの表面で重合する
なら、グラフト架橋結合用単量体から生じそして付加重
合可能である残存不飽和基はその後の反応にあずかり、
固体層の少なくとも一部がエラストマーの表面と化学的
に結合する。適当なグラフト架橋結合用単量体の例は、
アリル基、例えばエチレン系不飽和酸類のアリルエステ
ル類、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト、ジアリルマレエート、ジアリルフマレートおよびジ
アリルイタコネート、である。好適なグラフト架橋結合
用単量体は、アリルメタクリレートおよびジアリルマレ
エートである。
【００５１】グラフト重合体は場合により１枚以上の中
間層、例えば７５〜１００重量％のスチレンの重合から
の中間層、を含有できる。最初の層は約１０℃より低い
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリレートゴムの芯
と称することができる。このゴムは０.１〜５重量％の
架橋結合用単量体で架橋結合されており、そして場合に
より０.１〜５重量％のグラフト架橋結合用単量体も含
有する。
間層、例えば７５〜１００重量％のスチレンの重合から
の中間層、を含有できる。最初の層は約１０℃より低い
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリレートゴムの芯
と称することができる。このゴムは０.１〜５重量％の
架橋結合用単量体で架橋結合されており、そして場合に
より０.１〜５重量％のグラフト架橋結合用単量体も含
有する。
【００５２】一般的に好適な重合体は２枚だけの層を有
しており、そこでは最初の層が重合体の６０〜９５重量
％までを構成しておりそして９５〜９９.８重量％のブ
チルアクリレート、０.１〜２.５重量％の架橋結合剤と
してのブチレンジアクリレート、および場合により０.
１〜２.５重量％の架橋結合剤としてのアリルメタクリ
レートまたはジアリルマレエートを含んでなる単量体系
から重合されており、そして最後の層は６０〜１００重
量％のメチルメタクリレートから重合される。
しており、そこでは最初の層が重合体の６０〜９５重量
％までを構成しておりそして９５〜９９.８重量％のブ
チルアクリレート、０.１〜２.５重量％の架橋結合剤と
してのブチレンジアクリレート、および場合により０.
１〜２.５重量％の架橋結合剤としてのアリルメタクリ
レートまたはジアリルマレエートを含んでなる単量体系
から重合されており、そして最後の層は６０〜１００重
量％のメチルメタクリレートから重合される。
【００５３】最後の層中の単量体系は、全体的Ｔｇが少
なくとも２０℃である限りすなわち最後の層が硬い限
り、Ｃ1−Ｃ6アルキルメタクリレート、スチレン、アク
リロニトリル、アルキルアクリレート、アリルメタクリ
レートおよび／またはジアリルメタクリレートを含有で
きる。好適には、最後の層は５０〜１００重量％のＣ1
−Ｃ4アルキルメタクリレートである単量体系から誘導
される。
なくとも２０℃である限りすなわち最後の層が硬い限
り、Ｃ1−Ｃ6アルキルメタクリレート、スチレン、アク
リロニトリル、アルキルアクリレート、アリルメタクリ
レートおよび／またはジアリルメタクリレートを含有で
きる。好適には、最後の層は５０〜１００重量％のＣ1
−Ｃ4アルキルメタクリレートである単量体系から誘導
される。
【００５４】成分Ｃ）に従うアクリレートゴムは普通の
乳化重合方法により製造される。しかしながら、他の既
知の重合方法（例えば、溶液、塊状または懸濁重合）に
より製造することもできる。乳化重合方法が好適であ
る。
乳化重合方法により製造される。しかしながら、他の既
知の重合方法（例えば、溶液、塊状または懸濁重合）に
より製造することもできる。乳化重合方法が好適であ
る。
【００５５】さらに、本発明に従う使用のための数種の
グラフト重合体類の混合物も成分Ｃとして使用される。
グラフト重合体類の混合物も成分Ｃとして使用される。
【００５６】成分Ｄ 下記のものがハロゲン−含有、特に臭素化された、有機
化合物の例として挙げられる：エチレン−１,２−ビス
テトラブロモフタルイミド、エポキシド化されたテトラ
ブロモビスフェノール−Ａ樹脂、テトラブロモビスフェ
ノール−Ａオリゴカーボネート、ペンタブロモベンジル
アクリレート。
化合物の例として挙げられる：エチレン−１,２−ビス
テトラブロモフタルイミド、エポキシド化されたテトラ
ブロモビスフェノール−Ａ樹脂、テトラブロモビスフェ
ノール−Ａオリゴカーボネート、ペンタブロモベンジル
アクリレート。
【００５７】好適には、エポキシド化されたテトラブロ
モビスフェノール−Ａおよびテトラブロモビスフェノー
ル−Ａオリゴカーボネートが使用される。
モビスフェノール−Ａおよびテトラブロモビスフェノー
ル−Ａオリゴカーボネートが使用される。
【００５８】エポキシド化されたテトラブロモビスフェ
ノール−Ａは約３５０〜約２１００の、好適には３６０
〜１０００の、特に好適には３７０〜４００の、分子量
を有する既知のジエポキシ樹脂であり、そして原則的に
ビスフェノール−Ａおよびエピハロゲンヒドリンの少な
くとも１種の縮合生成物からなっており、そして式
（Ｉ）により記される。
ノール−Ａは約３５０〜約２１００の、好適には３６０
〜１０００の、特に好適には３７０〜４００の、分子量
を有する既知のジエポキシ樹脂であり、そして原則的に
ビスフェノール−Ａおよびエピハロゲンヒドリンの少な
くとも１種の縮合生成物からなっており、そして式
（Ｉ）により記される。
【００５９】式（Ｉ）
【００６０】
【化３】
【００６１】［式中、Ｘは水素または臭素を表し、そし
てｎは０〜２.３までの間の平均値である（例えばＥＰ
−Ａ １８０ ４７１参照）］。
てｎは０〜２.３までの間の平均値である（例えばＥＰ
−Ａ １８０ ４７１参照）］。
【００６２】テトラブロモビスフェノール−Ａオリゴカ
ーボネートは式（II）により記され、ここでオリゴマー
はフェノールでまたはトリブロモフェノールで終結され
ている。
ーボネートは式（II）により記され、ここでオリゴマー
はフェノールでまたはトリブロモフェノールで終結され
ている。
【００６３】
【化４】
【００６４】［式中、Ｘは水素または臭素を表し、ｎは
４〜７の間の平均値である］ テトラブロモビスフェノール−Ａオリゴカーボネートは
既知であるかまたは既知の方法を使用して製造できる。
４〜７の間の平均値である］ テトラブロモビスフェノール−Ａオリゴカーボネートは
既知であるかまたは既知の方法を使用して製造できる。
【００６５】成分Ｅ 三酸化アンチモンまたは五酸化アンチモンは一般的に既
知の化合物である。
知の化合物である。
【００６６】成型用化合物は例えば微細滑石の如き核生
成剤を含有することができる。さらに、成型用化合物は
一般的添加物、例えば潤滑剤および型抜き剤、加工安定
剤、充填剤および強化剤並びに染料および顔料を含有す
ることもできる。
成剤を含有することができる。さらに、成型用化合物は
一般的添加物、例えば潤滑剤および型抜き剤、加工安定
剤、充填剤および強化剤並びに染料および顔料を含有す
ることもできる。
【００６７】核生成剤および充填剤と強化剤以外の一般
的添加物は、１００重量部の熱可塑性成型用化合物Ａ＋
Ｂ＋Ｃ＋Ｄを基にして、約０.１〜３重量部の量で加え
ることができる。
的添加物は、１００重量部の熱可塑性成型用化合物Ａ＋
Ｂ＋Ｃ＋Ｄを基にして、約０.１〜３重量部の量で加え
ることができる。
【００６８】充填剤および強化剤は、１００重量部のＡ
＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに関して、１〜１０重量部の量で加えるこ
とができる。
＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄに関して、１〜１０重量部の量で加えるこ
とができる。
【００６９】本発明に従う成型用化合物は一般的な配合
装置、例えばローラー、混練器、または単一もしくは複
数スクリュー押し出し機、の中で個別成分類を混合する
ことにより製造することができる。
装置、例えばローラー、混練器、または単一もしくは複
数スクリュー押し出し機、の中で個別成分類を混合する
ことにより製造することができる。
【００７０】
【実施例】実施例に示されている成分類を混合しそして
一般的なＰＢＴ加工条件（融解温度約２６０℃）下で射
出成型して試験試料を与えた。
一般的なＰＢＴ加工条件（融解温度約２６０℃）下で射
出成型して試験試料を与えた。
【００７１】実施例 ４６.５重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、融解粘度＝８５０±５０Ｐａ.ｓ（ゲットフェル
ト）（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量
部）中で２５℃において測定された１.８３４〜１.８７
５の相対的溶液粘度） ２０.０重量％の熱可塑性ポリウレタン：アジピン酸／
ブタンジオールポリエステルと４,４′−ジフェニレン
メタンジイソシアネート、鎖延長剤としてのブタンジオ
ール−１,４との反応生成物、鹸化数＞２５０（デスモ
パン３８５、バイエルＡＧ） １０.０重量％のエポキシド化されたテトラブロモビス
フェノール−Ａ：マクテシムＦ２４００、ユーロブロム
ＢＶ,ＮＬ ３.５重量％の三酸化アンチモン ２０.０重量％のアクリレートゴム（ブチルアクリレー
ト／メチルメタクリレート）：パラロイドRＥＸＬ３３
００、ローム・アンド・ハース表： 性質 単位 標準 実施例 MVI,260℃/5kg ℃ DIN 53735 90 引っ張り試験： 降伏応力 N/mm2 DIN 53455 22 伸び ％ DIN 53455 11 破壊時の伸び ％ DIN 53455 67Ｅモジュラス N/mm2 DIN 53457-t 800 曲げ試験： 最大力下の曲げ応力 N/mm2 DIN 53452 25 外側繊維歪み ％ DIN 53452 6.7 3.5%曲げ応力 N/mm2 DIN 53452 20Ｅモジュラス N/mm2 DIN 53457-B3 680 アイゾッド切り欠き衝撃強度 kJ/m2 ISO 180/1A 13 耐熱性： バイカット.VST B/120 ℃ DIN 53460 61 燃焼性能： UL94,0.8mm 種類 IEC 707 V2** UL94,1.6mm 種類 IEC 707 V2 * MVI＝融解体積指数 **それの熱可塑性ポリウレタン（非−防炎性に調合され
ている）と比較、本発明に従う成型用化合物は良好な燃
焼性能を示す。
Ｔ）、融解粘度＝８５０±５０Ｐａ.ｓ（ゲットフェル
ト）（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量
部）中で２５℃において測定された１.８３４〜１.８７
５の相対的溶液粘度） ２０.０重量％の熱可塑性ポリウレタン：アジピン酸／
ブタンジオールポリエステルと４,４′−ジフェニレン
メタンジイソシアネート、鎖延長剤としてのブタンジオ
ール−１,４との反応生成物、鹸化数＞２５０（デスモ
パン３８５、バイエルＡＧ） １０.０重量％のエポキシド化されたテトラブロモビス
フェノール−Ａ：マクテシムＦ２４００、ユーロブロム
ＢＶ,ＮＬ ３.５重量％の三酸化アンチモン ２０.０重量％のアクリレートゴム（ブチルアクリレー
ト／メチルメタクリレート）：パラロイドRＥＸＬ３３
００、ローム・アンド・ハース表： 性質 単位 標準 実施例 MVI,260℃/5kg ℃ DIN 53735 90 引っ張り試験： 降伏応力 N/mm2 DIN 53455 22 伸び ％ DIN 53455 11 破壊時の伸び ％ DIN 53455 67Ｅモジュラス N/mm2 DIN 53457-t 800 曲げ試験： 最大力下の曲げ応力 N/mm2 DIN 53452 25 外側繊維歪み ％ DIN 53452 6.7 3.5%曲げ応力 N/mm2 DIN 53452 20Ｅモジュラス N/mm2 DIN 53457-B3 680 アイゾッド切り欠き衝撃強度 kJ/m2 ISO 180/1A 13 耐熱性： バイカット.VST B/120 ℃ DIN 53460 61 燃焼性能： UL94,0.8mm 種類 IEC 707 V2** UL94,1.6mm 種類 IEC 707 V2 * MVI＝融解体積指数 **それの熱可塑性ポリウレタン（非−防炎性に調合され
ている）と比較、本発明に従う成型用化合物は良好な燃
焼性能を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＰ ＮＪＶ 75/04 ＮＧＦ Ｈ０１Ｂ 3/28 9059−5Ｇ (31)優先権主張番号 Ｐ４３１４０４１．６ (32)優先日 1993年４月29日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号 Ｐ４３４１４５９．１ (32)優先日 1993年12月６日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (72)発明者 フリーデマン・パウル ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・ペーター−バルターシヤイト−シユト ラーセ65 (72)発明者 ゲルハルト・ライマン ドイツ42657ゾーリンゲン・ヘルメリンシ ユトラーセ45
Claims (8)
- 【請求項１】 Ａ）１２.５〜８４.５重量部のポリアル
キレンテレフタレート、 Ｂ）５〜３０重量部の熱可塑性ポリウレタン、 Ｃ）５〜３０重量部のアクリレートゴム、 Ｄ）５〜２０重量部のハロゲン−含有有機化合物、およ
び Ｅ）０.５〜７.５重量部の三酸化アンチモンまたは五酸
化アンチモン から製造され、ここでＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの合計が１０
０である、熱可塑性成型用化合物。 - 【請求項２】 Ａ）２５〜７６重量部のポリアルキレン
テレフタレート、 Ｂ）７〜２５重量部の熱可塑性ポリウレタン、 Ｃ）７.５〜２５重量部のアクリレートゴム、 Ｄ）７.５〜１５重量部のハロゲン−含有有機化合物、
および Ｅ）２〜６重量部の三酸化アンチモンまたは五酸化アン
チモン から製造される、請求項１に記載の成型用化合物。 - 【請求項３】 熱可塑性ポリウレタンがジイソシアネー
トと脂肪族オリゴ−および／またはポリエステルおよび
／またはエーテルとの反応生成物である、請求項１に記
載の成型用化合物。 - 【請求項４】 エチレン−１,２−ビステトラブロモフ
タルイミド、エポキシド化されたテトラブロモビスフェ
ノール−Ａ樹脂、テトラブロモビスフェノール−Ａオリ
ゴカーボネートもしくはペンタブロモポリアクリレート
またはそれらの混合物を成分Ｄ）として使用する、請求
項１に記載の成型用化合物。 - 【請求項５】 成分Ｄ）が式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｘは水素または臭素を表し、そしてｎは０〜
２.３までの間の平均数である］のエポキシド化された
テトラブロモビスフェノール−Ａ、または式（II） 【化２】 のテトラブロモビスフェノール−Ａオリゴカーボネート
である、請求項１に記載の成型用化合物。 - 【請求項６】 個別成分類を混合装置中で混合する、請
求項１に記載の成型用化合物の製造方法。 - 【請求項７】 成型品を製造するための、請求項１に記
載の成型用化合物の使用。 - 【請求項８】 請求項１に記載の成型用化合物から製造
された成型品。
Applications Claiming Priority (10)
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|---|---|---|---|
| DE19934309981 DE4309981A1 (de) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit |
| DE19934314041 DE4314041A1 (de) | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit |
| DE19934314040 DE4314040A1 (de) | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat, thermoplastischem Polyurethan und kautschukelastischem Polymerisat |
| DE4314039 | 1993-04-29 | ||
| DE4341459.1 | 1993-12-06 | ||
| DE4314041.6 | 1993-12-06 | ||
| DE4314039.4 | 1993-12-06 | ||
| DE4309981.5 | 1993-12-06 | ||
| DE19934341459 DE4341459A1 (de) | 1993-04-29 | 1993-12-06 | Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat und thermoplastischem Polyurethan |
| DE4314040.8 | 1993-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711110A true JPH0711110A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=27511658
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6076383A Pending JPH073136A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | 良好な温度耐性、流動特性および靭性を有する防炎処理された熱可塑性成型用化合物 |
| JP6076376A Pending JPH073135A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | ポリアルキレンテレフタレートおよび熱可塑性ポリウレタンから製造された熱可塑性成型用化合物 |
| JP6076356A Pending JPH0711110A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | 良好な耐熱性、流動特性および靭性を有する防炎性熱可塑性成型用化合物 |
| JP6076362A Pending JPH0711111A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | 熱可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体から製造された熱可塑性成型用化合物 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6076383A Pending JPH073136A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | 良好な温度耐性、流動特性および靭性を有する防炎処理された熱可塑性成型用化合物 |
| JP6076376A Pending JPH073135A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | ポリアルキレンテレフタレートおよび熱可塑性ポリウレタンから製造された熱可塑性成型用化合物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6076362A Pending JPH0711111A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | 熱可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体から製造された熱可塑性成型用化合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (4) | EP0618265A3 (ja) |
| JP (4) | JPH073136A (ja) |
| DE (1) | DE59409925D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102977585A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-03-20 | 安徽金桥电缆有限公司 | 一种聚氨酯阻燃环保电缆料及其制备方法 |
| CN103525075A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-22 | 芜湖航天特种电缆厂 | 一种高阻燃高耐热无卤阻燃热塑性电缆料 |
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|---|---|---|---|---|
| JP3277761B2 (ja) * | 1995-07-31 | 2002-04-22 | 住友電気工業株式会社 | ハウジングとケーブルの接続構造及び接続方法 |
| EP1253224A1 (en) * | 1996-06-03 | 2002-10-30 | Kanebo, Ltd. | Process for producing a polyurethane elastic fiber |
| US5763538A (en) * | 1996-10-28 | 1998-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making an oriented polyester article having improved hydrolytic stability |
| JP2001514318A (ja) * | 1997-09-04 | 2001-09-11 | イーストマン ケミカル カンパニー | 連鎖延長及び反応性押出用熱可塑性ポリウレタン添加剤 |
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Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2457148C3 (de) * | 1973-12-04 | 1979-01-11 | Mitsubishi Rayon Co. Ltd., Tokio | Flammfeste Harzmassen |
| US4279801A (en) * | 1975-07-02 | 1981-07-21 | General Electric Company | Thermoplastic molding compositions of a linear polyester and a poly(ester urethane) |
| BE850419A (fr) * | 1976-02-20 | 1977-05-02 | Moore & Co Samuel | Nouveau melange de polymeres et produits manufactures tubulaires qui en sont faits |
| US4107131A (en) * | 1976-06-07 | 1978-08-15 | Shell Oil Company | Multicomponent polyurethane-block copolymer-polymer blends |
| JPS5460395A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-15 | Toray Ind Inc | Preparation of modified polyester |
| IL80021A (en) * | 1985-11-13 | 1993-04-04 | Bromine Compounds Ltd | Granular flame retardant agents, process for their preparation and articles obtained thereby |
| NL8900910A (nl) * | 1989-04-12 | 1990-11-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met polybutyleentereftalaat en thermoplastisch elastomeer; daaruit gevormde voorwerpen. |
| DE3931419A1 (de) * | 1989-09-21 | 1991-04-04 | Bayer Ag | Thermoplastische polymermischung aus polyurethan und abs und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3932359A1 (de) * | 1989-09-28 | 1991-04-11 | Basf Ag | Schlagzaeh modifizierte thermoplastische polyurethan-polyester-formmassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1994
- 1994-03-16 EP EP94104075A patent/EP0618265A3/de not_active Withdrawn
- 1994-03-16 DE DE59409925T patent/DE59409925D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-16 EP EP94104076A patent/EP0618266B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-16 EP EP94104073A patent/EP0618263A3/de not_active Ceased
- 1994-03-16 EP EP94104074A patent/EP0618264A3/de not_active Withdrawn
- 1994-03-24 JP JP6076383A patent/JPH073136A/ja active Pending
- 1994-03-24 JP JP6076376A patent/JPH073135A/ja active Pending
- 1994-03-24 JP JP6076356A patent/JPH0711110A/ja active Pending
- 1994-03-24 JP JP6076362A patent/JPH0711111A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| CN102977585A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-03-20 | 安徽金桥电缆有限公司 | 一种聚氨酯阻燃环保电缆料及其制备方法 |
| CN103525075A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-22 | 芜湖航天特种电缆厂 | 一种高阻燃高耐热无卤阻燃热塑性电缆料 |
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| JPH0711111A (ja) | 1995-01-13 |
| EP0618265A3 (de) | 1995-03-01 |
| EP0618264A3 (de) | 1995-03-01 |
| EP0618266A3 (de) | 1995-03-01 |
| EP0618263A2 (de) | 1994-10-05 |
| JPH073135A (ja) | 1995-01-06 |
| EP0618263A3 (de) | 1995-03-01 |
| EP0618266A2 (de) | 1994-10-05 |
| EP0618264A2 (de) | 1994-10-05 |
| JPH073136A (ja) | 1995-01-06 |
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