WO2015119460A1 - 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물 - Google Patents

스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물 Download PDF

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WO2015119460A1
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resin composition
steering wheel
weight
remote control
wheel remote
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PCT/KR2015/001252
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손동철
김종량
이태웅
신종욱
이한기
장경훈
김대식
이명렬
김학수
노정균
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에스케이케미칼 주식회사
현대자동차 주식회사
기아자동차 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to a polymer resin composition for a steering wheel wheel remote control bezel.
  • polymeric resin composition for the steering wheel bezel the remote control may be an environmental cracking resistance improved by not a chemical cracking even when the polyurethane product to be used during the assembly car steering wheel bezel, the remote control and touch.
  • polypropylene has a methyl group every other carbon in the polyethylene molecular chain, and has a structure with a short branch on a regular basis. It is characterized by its excellent formability and wide application range at economical prices. For example, its specific gravity is 0.92, which is one of the lightest plastic materials currently available, and its melting temperature is 135-160 ° C.
  • polypropylene has drawbacks.
  • Polypropylene is difficult to color and weak to heat or light. Such polypropylene is generally the most commonly used material among automotive interior materials, and is applied to various parts. ⁇ Recently, a modified PP is increasingly applied to compensate for the above-mentioned drawbacks. Although they differed slightly by type, they were mainly applied to Center Panel, Nozzle Assy, Map Pocket, Panel Assy Upper Tim, Garni sh.
  • polyethylene is a thermoplastic material, which is light, flexible, and waxy.
  • Polyethylene is used in automobile interior parts, including high density polyethylene, Duct Assy, Hose Assy, Hose Side and Door.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • ABS is easy to process, has high impact resistance, and good heat resistance, and is commonly used in automobile parts such as Pul l HDL, Door Tr im, Garni sh, and Front Panel Tr im. have.
  • polycarbonate / acrylonitrile-butadiene styrene blend resin (hereinafter, 'PC / ABS') has excellent processability, low temperature layer resistance, plating property, and other excellent mechanical and heat resistance properties of acrylonitrile-butadiene-styrene. (Thermal deformation temperature) A mixed resin that provides electrical properties, dimensional stability, and the like.
  • PC / ABS is widely used as a material that can be used for various purposes from functional parts of automobiles, electric / electronic products to exterior materials, and core parts and small parts of automobile parts such as cluster upper core, crash pad upper, and center panel. It has a scope of application for painted parts.
  • polyethylene terephthalate is a thermoplastic plastic, which is mostly plastic beverage bottles.
  • Non-woven fabrics are mainly used in package trays for automobile parts, and are also used as skin material of cluster parts.
  • Other materials for use in automotive interiors include polyurethane, thermoplastic olefins, polyvinyl chloride, Woodstock, and Wood Paper.
  • PC / ABS resin has various characteristics such as exterior / exterior materials, building materials and exterior of electronic materials, packaging materials, cases, boxes, interior and exterior materials, etc. Has been used.
  • Such PC / ABS resin due to the nature of the steering wheel remote control bezel (Steering Wheel Remocon Beze) assembly is inevitable contact with the polyurethane product filled inside.
  • the appearance color of the PC / ABS molded product changes or chemical crack occurs, and the quality of the product is deteriorated when it comes in contact with the polyurethane product or the fragrance used in the automobile.
  • the appearance color of the PC / ABS molded product changes or chemical crack occurs, and the quality of the product is deteriorated when it comes in contact with the polyurethane product or the fragrance used in the automobile.
  • When applied as a car interior there was a potential 0 J problem directly related to the driver's safety.
  • the present invention provides a polymer resin composition for a steering wheel remote control bezel.
  • the polymer resin composition may have an improved environmental crack resistance that does not cause chemical cracks when contacted with a polyurethane foam used in assembling a vehicle interior steering wheel remote control bezel.
  • a polymer resin composition for a steering wheel remote controller bezel may be provided.
  • the polymer resin composition for the steering wheel remote control bezel is a polyester copolymer containing a residue of a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid and a residue of a dial component including dianhydronuclear, about 40 to 50 weight unsaturated nitrile-diene About 10 to 20 weights of at least one copolymer selected from the group consisting of a rubber-aromatic vinyl graft copolymer, and an alkyl methacrylate-diene-based rubber-aromatic vinyl graft copolymer, and about 40 to 50 weight of polycarbonate It contains the resin composition which consists of%. In addition, about 100 parts by weight of the resin composition of about 0. 1 to 0. 5 parts by weight further.
  • the polymer resin composition for the steering wheel remote control bezel may be about 40 to 50% by weight of a polyester copolymer comprising a residue of a dicarboxylic acid component including terephthalic acid and a residue of a dicarboxylic acid component including a dianhydronuclear system; About 10 to 20% by weight of at least one copolymer selected from the group consisting of unsaturated nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymers, and alkylmethacrylate-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymers; And a resin composition comprising essentially about 40 to 50 weight percent polycarbonate. Further, about 0.01 part by weight to about 0.5 parts by weight of a phosphite-based antioxidant based on 100 parts by weight of the resin composition.
  • the polyester copolymer has a weight average molecular weight of about 50, 000 to 60, 000, the glass transition temperature may be about 105 to 125 ° C.
  • the dicarboxylic acid component in the polyester copolymer is an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, and carbon number. It may further comprise one or more selected from the group consisting of 4 to 20 aliphatic dicarboxylic acid.
  • the dianhydronuclear in the polyester copolymer may be isosorbide.
  • the content of dianhydronucleocylic acid in the polyester copolymer may be about 5 to 60 mol% based on the total content of the diol component.
  • the diol component in the polyester copolymer may further include one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 1, 2, and 3.
  • Ri, and R4 are each independently hydrogen or an alkyl group of a carbon number of 1 to substituted or unsubstituted, and n 2 are each independently 0-3.
  • R 2 , R 3 and are each independently hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • n is an integer of 1 to 7.
  • the diol component in the polyester co-polymer may further include 1, 4- cyclonucleic acid diol and ethylene glycol.
  • the unsaturated nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer is in the form of a core-shell rubber (Core-She 1 1 Rubber), the average particle diameter is about 0.01 to 0.4 ⁇ , the graft rate is about 5 to 90 %,
  • the glass transition degree of the core (Core) may be about _20 ° C or less, and the glass transition degree of the shell (Shel l) may be about 20 ° C or more.
  • the unsaturated nitrile in the unsaturated nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer is a group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, and ⁇ -chloroacrylonitrile. It may be one or more selected from.
  • the diene rubber in the graft copolymer may be butadiene rubber or isoprene rubber.
  • the aromatic vinyl in the graft copolymer is selected from the group consisting of styrene, d-methyl styrene vinylluene, t-butyl styrene, halogen-substituted styrene, 1,3-dimethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, and ethyl styrene. It may be one or more selected.
  • alkyl methacrylate-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer may be a methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer.
  • the polycarbonate has a glass transition temperature of about 130 to 160 ° C, the weight average molecular weight may be about 20, 000 to 60, 000.
  • the polymer resin composition for the steering wheel remote control bezel is at least one member selected from the group consisting of a saturated nitrile-aromatic vinyl- glycidyl methacrylate-based compatibilizer, and an unsaturated nitrile-aromatic vinyl-maleic anhydride-based compatibilizer. It may further include. '
  • the phosphite-based antioxidant may be represented by the following formula (4).
  • Ri are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and n is an integer of 1 or more.
  • the polymer resin composition for the steering wheel remote control bezel may further include at least one additive selected from the group consisting of a lubricant, and a hydrolysis agent.
  • an automobile steering wheel remote control bezel may be provided.
  • the vehicle steering wheel remote control bezel may be prepared from the polymer resin composition for the steering wheel remote control bezel described above. '
  • the polymer resin composition for the steering wheel remote control bezel according to the present invention does not generate a chemical crack even when contacted with the polyurethane foam used in assembling the vehicle steering wheel remote control bezel can be improved environmental cracking resistance.
  • vehicle or “transport” or similar term refers to a ship, aircraft, hybrid vehicle, electric vehicle, plug-in, including sport utility vehicles (SUVs), including ships, buses, trucks, various commercial vehicles, various boats and ships.
  • SUVs sport utility vehicles
  • Hybrid electric vehicles, hydrogen powered vehicles and other vehicle alternative fuels such as fuels derived from resources other than oil may be included.
  • hybrid vehicles are, for example, both gasoline and An electric vehicle is a vehicle having two or more sources of power.
  • the term "about” may mean within 2 of the standard deviation of the mean, for example, within the normal tolerances of the art. Also, within 10%, 9%, 8%, 7%, 6%, 5%, 4% 3, 2%, 1%, 0.5%, 0.01%, 0.05%, 0.01% Can be. Unless specifically stated on the specification, all values described in the present specification may be understood to mean “about.”
  • the polymer resin composition for the steering wheel remote control bezel of the present invention is a polyester copolymer comprising a residue of a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid and a residue of a diol component including a dianhydronucleocyc.
  • Nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer, and alkyl methacrylate-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer About 10 to 20 weights and about 40 polycarbonates It may include a resin composition consisting of to 50% by weight.
  • the phosphite-based antioxidant may further comprise about 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
  • the polymer resin composition for a steering wheel remote control bezel is a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid.
  • a polyester copolymer comprising a residue and a residue of a dial component including dianhydronuclear;
  • It may include a resin composition consisting of 40 to 50% by weight.
  • the phosphite-based antioxidant may further comprise about 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
  • polycarbonate / acrylonitrile-butadiene-styrene blend resins have been widely used due to their excellent mechanical properties.
  • the polycarbonate / acrylonitrile-butadiene-styrene blend resins have particularly poor chemical resistance to polyurethane products. For example, there has been a problem in that chemical cracks appear at the contact points of polyurethane products. Therefore,.
  • the polycarbonate / acrylonitrile ⁇ butadiene-styrene blend resin was not suitable for application as a steering wheel remote control bezel in automotive interiors. >
  • the present inventors are therefore specific polyester copolymers; At least one copolymer selected from the group consisting of unsaturated nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymers, and alkylmethacrylate-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymers; And when using a polymer resin composition containing a polycarbonate has excellent environmental cracking resistance (Envi ronmental Stress Crack Resistance) for polyurethane products, and the physical properties such as heat resistance or impact resistance sufficient to be applied as a vehicle interior material Experiments confirmed that it can represent and completed the invention.
  • polyester copolymers In the process of preparing the polymer resin composition, conventional methods and apparatuses used to prepare blends or mixtures of polymer resins may be used without particular limitation.
  • polyester copolymers For example, polyester copolymers; And unsaturated nitrile- 1 diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer and alkyl methacrylate-diene rubber- At least one copolymer selected from the group consisting of aromatic vinyl graft copolymers;
  • the polymer resin composition may be provided by mixing the polycarbonate in a conventional mixer, mixer or tumbler, etc. and mixing through a biaxial kneading extruder.
  • each of the resins are preferably used in a completely dried state.
  • the polymer resin composition is selected from the group consisting of about 40 to 50 weights of said unsaturated nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer and an alkylmethacrylate-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer. at least one copolymer of about 10 to 20% by weight; "and polycarbonate from about 40 to it can include a resin composition consisting of 50% by weight.
  • the phosphite-based antioxidant may further comprise about 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
  • 'residue' means a certain part or unit included in the result of the chemical reaction and derived from the specific compound when the specific compound participates in the chemical reaction.
  • each of the 'residue' of the dicarboxylic acid component or the 'residue' of the diol component may be a portion derived from a dicarboxylic acid component or a diol component in a polyester formed by esterification reaction or a polycondensation reaction. Means the derived part.
  • the 'dicarboxylic acid component' is a dicarboxylic acid such as terephthalic acid, an alkyl ester thereof (lower alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms such as monomethyl, monoethyl, dimethyl, diethyl or dibutyl ester) and / or their It is used in the sense of containing an acid anhydride (ac id anhydr i de) and reacts with the diol component to form a di carboxyl ic ac i dmoi ety such as terephthaloyl moi ety. can do.
  • an acid anhydride ac id anhydr i de
  • the dicarboxylic acid component used in the synthesis of the polyester contains terephthalic acid, such as heat resistance, chemical resistance or weather resistance of the polyester resin produced .
  • Physical properties can be improved. For example, it is possible to prevent the molecular weight reduction phenomenon or sulfur change phenomenon by UV.
  • the dicarboxylic acid component is aromatic with other dicarboxylic acid components. It may further comprise a dicarboxylic acid component, an aliphatic dicarboxylic acid component or a combination thereof.
  • 'other polycarboxylic acid component' refers to a component other than terephthalic acid among the dicarboxylic acid components.
  • the dicarboxylic acid component in the polyester copolymer may further include one or more selected from the group consisting of aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms, and aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms. have.
  • the aromatic dicarboxylic acid component may be an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, or a mixture thereof.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-steelbendicarboxylic acid, 2, 5-furanedicarboxylic acid, 2, 5-thiophene dicarboxylic acid, and the like, but specific examples of the aromatic dicarboxylic acid are not limited thereto.
  • the aliphatic dicarboxylic acid component may be an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, or a mixture thereof.
  • the aliphatic dicarboxylic acid include cyclocarboxylic acid dicarboxylic acid, such as 1, 4-cyclonucleic acid dicarboxylic acid, 1,3-cyclonucleic acid dicarboxylic acid, phthalic acid, sebacic acid, succinic acid, isodecyl succinic acid, Linear, branched, or cyclic aliphatic dicarboxylic acid components such as maleic acid, fumaric acid, adipic acid, glutaric acid, and azelaic acid, and the like, and the like, but specific examples of the aliphatic dicarboxylic acid are not limited thereto.
  • the dicarboxylic acid component is about 50 to 100 mol%, preferably 70 to 100 mol, and aromatic dicarboxylic acid and aliphatic dicarboxylic acid group with respect to the total content of the dicarboxylic acid component About 0 to 50 mol%, preferably 0 to 30 mol% of at least one dicarboxylic acid selected from;
  • the content of terephthalic acid in the dicarboxylic acid component is outside the above range, physical properties such as heat resistance, chemical resistance or weather resistance of the polyester resin may be lowered.
  • the di ol component used in the synthesis of the polyester is about 5 to 60 mol% of dianhydronuclear, about 5 to 80 mol% of cyclohexanedimethanol, and the remaining amount relative to the content of the total diol component And other diol compounds.
  • the diol component is preferably a dianhydronuclear
  • isosorbide l, 4: 3,6-dianhydrogkicitol
  • the content of cyclonucleodimethanol (eg, 1,2-cyclonucleodimethanol, 1,3-cyclonucleodimethane or 1,4-cyclonucleodimethanol) in the dioli component is increased. As it increases, the interlaminar strength of the polyester resin produced may increase significantly.
  • the diol component may further include other diol components in addition to the isosorbide and cyclonucleic acid dimethanol.
  • the 'other diol component' means a diol component except for the isosorbide and cyclonucleodimethane, and may be, for example, an aliphatic diol, an aromatic diol, or a mixture thereof.
  • the diol component in the polyester co-polymer may further include one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 1, 2, and 3.
  • Ri,, and R 4 are each independently hydrogen or a C1-C substituted or unsubstituted alkyl group, and n 2 are each independently 0-3.
  • 3 ⁇ 4 and R 4 are each independently hydrogen or carbon number 5 is a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • n is an integer of 1 to 7.
  • the diol component of the polyester resin may include about 5 to 60 mol% of dianhydronuclear based on the total diol component content. If the content of the dianhydronuclear in the diol component is less than about 5 mol%, the heat resistance or chemical resistance of the polyester resin to be prepared may be insufficient, and the melt viscosity characteristics of the polyester resin described above may not appear. In addition, when the content of the dianhydronuclear is more than 60 mol%, the appearance properties of the polyester resin or product may be degraded or a yellowing may occur.
  • the polyester copolymer has a weight average molecular weight of about 50, 000 to 60, 000, the glass transition temperature may be about 105 to 125 ° C.
  • the polyester resin is dicarboxylic acid containing a diol component and terephthalic acid containing about 5 to 60 mol% of dianhydronucleoisoisosorbate, about 5 to 80 mol% of cyclonucleic acid dimethanol and a balance of other diol compounds Esterifying the carboxylic acid component; Adding a phosphorus stabilizer at the time when the esterification reaction is more than 80%; And it may be provided by a method for producing a polyester resin comprising the step of polycondensation reaction of the esterification reaction product,
  • the polyester resin According to the production method of the polyester resin, zinc i compound the esterification reaction using a catalyst, and handed over to the reaction solution at the time of the end of the esterification reaction, for example, the reaction is progressed more than 80% of a stabilizer comprising a
  • a polyester resin exhibiting physical properties such as high heat resistance, flame retardant properties and impact resistance, and having excellent appearance characteristics, high transparency and excellent molding properties can be provided.
  • the esterification step may be achieved by reacting the dicarboxylic acid component and the diol component at a pressure of about 0 to 10.0 kg / cm 2 and at about 150 to 300 ° C. H.
  • the esterification conditions may be appropriately adjusted according to the specific properties of the polyester to be prepared, the molar ratio of the dicarboxylic acid component and glycol, or the process conditions.
  • esterification conditions about 0 to More preferably about 0.1 to 3.0 kg / cm 2 ; A temperature of about 200 to 27 CTC, more preferably about 240 to 260 ° C.
  • the esterification reaction may be carried out in a batch (bat ch) type or continuous, each raw material may be added separately, it is preferable to add a dicarboxylic acid component in the form of a slurry in the diol component.
  • the diol component such as dianhydronuclear, which is a solid content at room temperature, may be dissolved in water or ethylene glycol, and then mixed with dicarboxylic acid components such as terephthalic acid to form a slurry.
  • a slurry may also be prepared by mixing a dicarboxylic acid component such as tetephthalic acid and other dial components.
  • a dicarboxylic acid component such as tetephthalic acid and other dial components.
  • water may be further added to a slurry in which a dicarboxylic acid component, a dianhydronucleic acid, and a copolymerized di-component such as ethylene glycol are mixed to help increase the fluidity of the slurry.
  • the molar ratio of the dicarboxylic acid component and the diol component participating in the esterification reaction is about 1: 1. 05 to about 1: 3.0.
  • the molar ratio of the dicarboxylic acid component: diol component is less than about 1.05, the unbanung dicarboxylic acid component may remain in the polymerization reaction, thereby decreasing transparency of the resin.
  • the molar ratio exceeds about 3.0, the polymerization reaction rate may be lowered or the productivity of the resin may be lowered.
  • Polycondensation of the esterification reaction product (po ly-condensat i on), the esterification product of the dicarboxylic acid component and the diol component of about 150 to 300 ° C temperature and about 600 to 0.01 Pa Hg It may include the step of reacting for about 1 to 24 hours under reduced pressure conditions of.
  • Such polycondensation reactions have a reaction temperature of about 150 to 300 ° C., preferably about 200 to 290 ° C., more preferably about 260 to 280 ° C .; And about 600 to O. OlminHg, preferably from about 200 to 0.05 Pa Hg, more preferably from about 100 to 0.1 Pa 3 ⁇ 4.
  • OlminHg preferably from about 200 to 0.05 Pa Hg, more preferably from about 100 to 0.1 Pa 3 ⁇ 4.
  • glycol a byproduct of the polycondensation reaction
  • the polycondensation reaction is about 400 to Q. Removal of by-products may be unstable if out of OlmmHg decompression conditions.
  • the polycondensation reaction occurs outside the above-described temperature range of about 150 to 300 ° C, if the condensation polymerization reaction proceeds to about 150 ° C or less, the final reaction product may not effectively remove the glycol byproduct of the polycondensation reaction into the system.
  • the intrinsic viscosity of the lower the physical properties of the polyester resin produced can be lowered.
  • the appearance of the polyester resin to be produced becomes more likely to be yellow.
  • the polycondensation reaction can then be carried out for the required time until the intrinsic viscosity of the final reaction product reaches an appropriate level, for example, for an average residence time of about 1 to 24 hours.
  • the production method of the polyester resin composition may further comprise the step of further adding a polycondensation catalyst.
  • a polycondensation catalyst may be added to the product of the esterification reaction or transesterification reaction prior to the initiation of the polycondensation reaction and prior to the esterification reaction di is added onto a mixed slurry comprising the component and the dicarboxylic acid component.
  • a titanium compound, a germanium compound, an antimony compound, an aluminum compound, a tin compound, or a mixture thereof can be used as the polycondensation catalyst.
  • examples of the titanium compound and the germanium compound are as described above, but are not limited thereto.
  • the polymer resin composition according to the present invention is at least one air selected from the group consisting of unsaturated nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer, and alkyl methacrylate-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer. Include coalescing. - '
  • the unsaturated nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer is in the form of a core-shell rubber (Core-She 1 1 Rubber) ⁇ with an average particle diameter of about 0.1 to 0.4 ⁇ , graft rate of about 5 to 9
  • the glass transition temperature of the core may be about ⁇ 20 ° C. or less, and the glass transition temperature of the shell may be about 20 ° C. or more.
  • the unsaturated nitrile in the copolymer may be one or more selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, and ⁇ -chloroacrylonitrile.
  • the diene rubber in the graft copolymers may be butadiene rubber or isoprene rubber.
  • the alkyl methacrylate-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer is in the form of a core-shell rubber (Core-She 1 1 Rubber), the average particle diameter is about 0.01 to 0.3, the graft rate is about 5 to 90%
  • the glass transition temperature of the core may be about ⁇ 20 ° C. or less, and the glass transition temperature of the shell may be about 20 ° C. or more.
  • alkyl methacrylate may be at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, and -butyl methacrylate.
  • the unsaturated nitrile-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer may be an acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer.
  • the alkyl methacrylate-diene rubber-aromatic vinyl graft copolymer may be a methyl methacrylate butadiene-styrene graft copolymer.
  • the polycarbonate has a glass transition temperature of about 130 to 160 ° C
  • the weight average molecular weight may be about 20, 000 to 60, 000.
  • the polymer resin composition may further include one or more selected from the group consisting of an unsaturated nitrile-aromatic vinyl-glycidyl methacrylate compatibilizer, and an unsaturated nitrile-aromatic.vinyl-maleic anhydride compatibilizer. .
  • the unsaturated nitrile-aromatic vinyl-glycidyl methacrylate compatibilizer may have a glass transition temperature of about 20 to 200 ° C. and a weight average molecular weight of about 200 to 300, 000.
  • the unsaturated nitrile-aromatic vinyl-maleic anhydride-based compatibilizer may have a glass transition temperature of about 20 to 20 CTC and a weight average molecular weight of about 200 to 300, 000.
  • the polymer resin composition comprises at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, lubricants, and hydrolysis agents, residues of dicarboxylic acid components including terephthalic acid, and dian components including dianhydronuclears.
  • the hindered phenol-based antioxidant of the antioxidant may have a weight average molecular weight of about 50 to 300, 000.
  • phosphite to ensure long-term thermal stability or reliability System secondary antioxidants can be used.
  • the phosphite secondary antioxidant may have a structure of Formula 4 as follows.
  • R and 11 ⁇ 2 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms.
  • n represents the repeating unit substituted by the integer of 1 or more.
  • the lubricant may be at least one selected from the group consisting of metal stearate lubricants, amide lubricants, paraffin lubricants, and ester lubricants.
  • Terephthalic acid-isosorbide-1, 4-cyclonucleodiol diol-ethylene glycol copolymer polyester (Tg :) using a biaxial kneading extruder ( ⁇ : 40 mm, L / D 40) 120 ° C, weight average molecular weight: 50,000) 40% by weight, 10% by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer, and 100 parts by weight of resin consisting of 50% of polycarbonate, acrylonitrile-styrene- 0.2 parts by weight of 3 parts by weight of glycidyl methacrylate, a phenolic primary oxidative stabilizer and a phosphite secondary oxidative stabilizer were respectively added, and uniform extrusion was performed to prepare pellets.
  • terephthalic acid-iso carbide-1,4-cyclonucleic acid diol-ethylene glycol copolymer polyester is ecogen (EC0ZEN) which is a high impact eco-friendly resin of SK Chemicals, Korea; Acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer is HR-181, a graft ABS product in the form of Core-Sell Rubber from Kumho Petrochemical Co., Ltd .; Polycarbonate is made by Samyang 3022PJ, Acrylonitrile-styrene- glycidyl methacrylate is SAG-001 made by SUNNY FC of China; Phenolic primary oxidation stabilizers include A0-60 from ADEKA, Japan; The phosphite secondary oxidative stabilizer used was 1-168 manufactured by Adeka, Japan.
  • terephthalic acid-iso carbide-1, 4-cyclonucleodiol diol-ethylene glycol copolymer polyester is ecogen (EC0ZEN) which is a high impact eco-friendly resin of SK Chemicals;
  • Acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer is HR-181 which is a graft ABS product in the form of Core-She 11 1 Rubber of Kumho Petrochemical Co., Ltd .
  • Polycarbonate is 3022PJ of Samyang;
  • Acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate is SAG-001 from SUNNY FC of China;
  • Phenolic primary oxidative stabilizers include AO-60 from ADEKA of Japan;
  • the phosphite secondary oxidative stabilizer used was 1-168 manufactured by Adeka, Japan.
  • Terephthalic acid-isosorbide-1,4-cyclonucleodiol diol-ethyleneglycol copolymer polyester using a biaxial kneading extruder ( ⁇ : 40 kPa, L / D 40) (Tg: 120 ° C, weight average molecular weight: 5 Acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate 3 relative to 100 parts by weight of a resin consisting of 45% by weight 3 ⁇ 4>, 15% by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer, and 40% by weight of polycarbonate. By weight, 0.2 parts by weight of phenol-based primary oxidative stabilizer and phosphite secondary oxidative stabilizer were respectively added, and uniform extrusion was performed to prepare pellets.
  • terephthalic acid-iso carbide ® 1,4-cyclonucleic acid diol-ethylene glycol copolymer polyester is ecogen (EC0ZEN) which is a high impact eco-friendly resin of SK Chemicals, Korea; Acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer is HR-181, a graft ABS product in the form of Core-Shell Rubber manufactured by Kumho Petrochemical Co., Ltd .; Polycarbonate is 3022PJ of Samyang; Acrylonitrile—styrene-glycidyl methacrylate is produced by SAG-001 from SUNNY FC, China; Phenolic primary oxidative stabilizers include AO-60 from ADEKA, Japan; The phosphite secondary oxidative stabilizer used was 1-168 manufactured by Adeka, Japan.
  • terephthalic acid-iso carbide-1,4-cyclonucleodiol diol-ethylene glycol copolymer polyester is Ecogene (EC0ZEN) which is a high impact eco-friendly resin of SK Chemicals, Korea; Acrylonitrile-butadiene-styrene graft Co-polymer is HR-181, a graft ABS product in the form of Core-Shell Rubber, Kumho Petrochemical Co., Ltd .; Methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer is M-511, a graft MBS product in the form of Core-Shell Rubber manufactured by KANEKA, Japan; Polycarbonate is 3025PJ of Samyang; Acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate is SAG-001 from SUNNY FC of China; Phenolic primary oxidative stabilizers include A0-60 from ADEKA, Japan; The phos
  • Tg 120 ° C, weight average molecular weight: 500,000
  • terephthalic acid-isosorbide-1, 4-cyclonucleodiol diol-ethylene glycol copolymer polyester is ecogen (EC0ZEN) which is a high impact eco-friendly resin of SK Chemicals, Korea; Acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer is HR-181, a graft ABS product in the form of Core-She 11 Rubber manufactured by Kumho Petrochemical Co., Ltd .; Methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer is M-511 which is a graft MBS product in the form of Core-Shell Rubber of KANEKA, Japan; Polycarbonate is 3025PJ from Samyang, Acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate is SAG-001 from SUNNY FC of China; Phenolic primary oxidative stabilizers include AO-60 from ADEKA, Japan; The phosphit
  • test specimen was made and the heat resistance was measured using a heat resistance tester (HDT Tester Toyoseiki).
  • the environmental cracking resistance (Envi ronmentar Stress Crack Resistance) for the polyurethane product was significantly superior to the comparative examples.
  • the heat resistance or the layer resistance is superior to the comparative examples.
  • the polymer resin composition according to the present invention is applied to a steering wheel remote controller bezel in an automobile interior having improved environmental cracking resistance (Envi ronmental Stress Crack Resi stance) than conventional PC / ABS resins. It can be seen that the physical properties such as heat resistance or layer resistance required.

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Abstract

본 발명은 자동차 스티어링휠 리모콘 베젤 조립 시 사용되는 폴리우레탄 폼과 접촉 시에도 화학적 균열이 발생하지 아니하는 우수한 내환경균열성을 가지고, 향상된 내열성 또는 내충격성을 가지는 수지 조성물로 제조된 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 일 측면에 따른 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물은, 테레프탈산을 포함한 디카르복실산 성분의 잔기와, 디안히드로헥시톨을 포함한 디올 성분의 잔기를 포함하는 폴리에스테르 공중합체 약 40 내지 50중량%; 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 약 10 내지 20중량%; 및 폴리카보네이트 약 40 내지 50중량%로 이루어진 수지 조성물을 포함한다. 또한, 상기 수지 조성물 100중량부에 대해 포스파이트계 산화방지제 약 0.1 내지 0.5중량부를 더 포함한다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물
【기술분야】
본 발명은 스티어랑 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물에 관한 것이다. 특히， 스티어링 휠 리모콘 베젤용' 고분자 수지 조성물은 자동차 스티어링휠 리모콘 베젤 조립 시 사용되는 폴리우레탄 품과 접촉 시에도 화학적 균열이 발생하지 아니하여 내환경균열성이 향상될 수 있다. 또한， 향상된 내열성 또는 내충격성을 가지는 수지 조성물로 제조된 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물을 제공할 수 있다.
【발명의 배경이 되는 기술】
최근 자동차 산업은 에너지 절감과 친환경을 고려한 화학소재 이용에 관심을 기울이고 있다. 예를 들어， 차체를 가볍게 하면서도 저가의 소재로 고급스런 질감과 외관을 낼 수 있는 다양한 화학소재의 활용은 자동차 산업분야의 이슈가 되고 있다. ' . 종래 자동차 내장재로 사용되고 있는 화학소재들 중， 폴리프로필렌은 폴리에틸렌분자 사슬의 탄소에 하나씩 걸러 메틸기가 붙어 있으며， 규칙적으로 짧은 가지가 달린 구조를 갖고 있다. 성형성이 우수하고 경제적인 가격으로 활용 범위가 넓은 것이 특징이다. 예를 들어， 비중은 0.92 로서 현재 있는 플라스틱 소재 중에 가장 가벼운 것 중에 하나이며， 용해 온도도 135~160°C 로 응용범위도 다양하다. 그러나, 폴리프로필렌은 결점을 가진다. 폴리프로필렌은 착색하기 힘든 것과 열이나 빛에 약하다. 이러한 폴리프로필렌은 일반적으로 자동차 내장재 중 가장 많이 쓰이는 소재로 다양한 부품에 적용되고 있으며，ᅳ 최근에는 상술한 결점을 보완하기 위해 변성 PP 를 적용하는 경우도 늘고 있다. 비록 차종별로 다소 차이는 있으나, Center Panel , Nozzle Assy, Map Pocket , Panel Assy Upper Tr im , Garni sh 등에 주로 적용되고 있었다.
또한， 폴리에틸렌은 열가소성 플라스틱 소재로써 가볍고 유연하며, 왁스와 같은 느낌이 나는 소재로, 자동차 내장부품에서 폴리에틸렌 소재는 고밀도 폴리에틸렌을 비롯해 Duct Assy, Hose Assy, Hose Side , Door 등에 사용되고 있다. 그리고, 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 (ABS)은 가공하기 쉽고， 내충격성이 크며， 내열성이 좋아 자동차 내장재로는 Pul l HDL , Door Tr im, Garni sh , Front Panel Tr im 등의 부품에 상용되고 있다.
한편， 폴리카보네이트 /아크릴로니트릴 -부타디엔ᅳ스티렌 블렌드 수지 (이하， ' PC/ABS ' )는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌의 가공성， 저온 내층격성, 도금성 등과 폴리카보네이트의 우수한 기계적 특성, 내열특성 (열변형온도) , 전기적 특성 및 치수안정성 등을 제공하는 흔합 수지이다. PC/ABS는 자동차, 전기 /전자제품들의 기능성 부품에서부터 외장재에 이르기까지 다양한 용도에 사용할 수 있는 소재로 각광받고 있으며， 자동차 부품 중 Cluster Upper Core , Crash Pad Upper , Center Panel 등 부품의 Core 부분과 소형 도장 부품의 적용범위를 가지고 있다.
아을러， 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 열가소성 플라스틱으로써 알반적으로는 플라스틱 음료수병이 대부분을 차지하며， 자동차 부품으로는 부직포 형태로 Package Tray 에 주로 사용되고 있으며， Cluster 부품의 Skin 재로 활용되기도 한다.
이들 외에 자동차 내장 부품으로 활용하기 위한 기타 소재들로는 폴리우레탄， 열가소성 올레핀， 폴리염화비닐， 우드스탁 (Woodstock) , 우드 페이퍼 (Wood Paper ) 등이 있다.
한편, PC/ABS 수지는 내층격성, 내열성 또는 강성 등의 우수한 특징으로 인하여， 그 동안 각종 자동차 내 /외장재， 건축자재와 전자제품의 외관， 포장재질， 케이스， 박스, 인테리어 내외장재 등의 다양한 분야에 사용되어 왔다. 이러한 PC/ABS 수지는, 스티어링휠 리모콘 베젤 (Steer ing Wheel Remocon Beze l ) 조립의 특성 상 내부에 충진되는 폴리우레탄 품과의 접촉이 불가피하다. 그러나， 자동차 내부에 사용되는 폴리우레탄 품， 방향제 등과 접촉 시， PC/ABS 성형품의 외관 색상이 변하거나， 화학적 균열 (Chemi cal Crack)이 발생하여， 제품 품질의 변질이 유발되는 심각한 문제점을 가지고 있고， 자동차 내장재로 적용 시， 운전자의 안전과 직결되는 잠재적0 J 문제점을 가지고 있었다.
이에 따라, 우수한 내환경균열성과 향상된 내열성 또는 내충격성을 가지는 수지를 제공할 수 있는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물에 대한 연구가 필요한 실정이었다. 【발명의 내용】
【해결하고자 하는 과제】
본 발명은 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물을 제공하는 것이다 . 상기 고분자 수지 조성물은 자동차 내장재 스티어링휠 리모콘 베젤 조립 시 사용되는 폴리우레탄 폼과 접촉 시， 화학적 균열이 발생하지 않는 향상된 내환경균열성을 가질 수 있다. 또한， 자동차 내장재용으로 적용되는데 필요한 내열성 또는 내충격성을 나타내는 합성수지를 제공할 수 있는 고분자 수지 조성물을 제공할 수 있다.
【과제의 해결 수단】
본 발명의 일. 측면에 따라 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물이 제공될 수 있다. 상기 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물은， 테레프탈산을 포함한 디카르복실산 성분의 잔기와， 디안히드로핵시를을 포함한 디을 성분의 잔기를 포함하는 플리에스테르 공중합체 약 40 내지 50중량 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체， 및 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공증합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 약 10 내지 20중량 및 폴리카보네이트 약 40 내지 50중량 %로 이루어진 수지 조성물을 포함한다. 또한, 상기 수지 조성물 100중량부에 대해 포스파이트계 산화방지제 약 0 . 1 내지 0 . 5중량부를 더 포함한다.
또한， 상기 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물은 테레프탈산을 포함한 디카르복실산 성분의 잔기와， 디안히드로핵시틀을 포함한 디을 성분의 잔기를 포함하는 폴리에스테르 공중합체 약 40 내지 50중량 %; 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체， 및 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 약 10 내지 20중량 % ; 및 폴리카보네이트 약 40 내지 50중량 %를 필수적으로 포함하는 수지 조성물을 포함한다. 또한, 상기 수지 조성물 100중량부에 대해 포스파이트계 산화방지제 약 0. 1 내지 0.5중량부를 더 포함한다.
그리고， 상기 폴리에스테르 공중합체는 중량평균분자량이 약 50 , 000 내지 60 , 000이고， 유리전이온도가 약 105 내지 125 °C 일 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디카르복실산 성분은 탄소수 8 내지 20의 방향족 디카르복실산， 및 탄소수. 4 내지 20의 지방족 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
.또한， 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디안히드로핵시를은 아이소소바이드일 수 있다.
아을러， 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디안히드로핵시를의 함량은 전체 디올 성분의 함량에 대하여 약 5 내지 60몰% 일 수 있다.
그리고， 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디올 성분은 하기 화학식 1 , 2 , 및 3 으로 표시되는 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
1]
Figure imgf000005_0001
상기에서 , Ri , ， 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 치환 또는 비치환된 알킬기이며， 및 n2 는 각각 독립적으로 0 내지 3의 이다.
Figure imgf000005_0002
상기에서， ， R2 , R3 및 는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5 의 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
[화학식 3]
Figure imgf000006_0001
상기에서, n 은 1 내지 7의 정수이다. 한편， 상기 폴리에스테르 공증합체에서 디올 성분은 1 , 4- 사이클로핵산디올 및 에틸렌글리콜을 더 포함할 수 있다.
그리고, 상기 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공증합체는 코어ᅳ쉘 고무 (Core-She 1 1 Rubber )형태로， 평균 입자경이 약 0. 1 내지 0.4卿이고, 그라프트율이 약 5 내지 90%이고, 코어 (Core)의 유리전이은도가 약 _20°C 이하이고， 쉘 (Shel l )의 유리전이은도가 약 20°C 이상일 수 있다.
또한， 상기 블포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체에서 불포화니트릴은 아크릴로니트릴， 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴， 페닐아크릴로니트릴, 및 α - 클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
아울러, 상기 그라프트 공중합체에서 디엔계고무는 부타디엔형 고무 또는 이소프렌형 고무일 수 있다.
또한， 상기 그라프트 공중합체에서 방향족비닐은 스티렌， d - 메틸스티렌비닐를루엔， t- 부틸스티렌, 할로겐치환스티렌， 1，3-디메틸스티렌, 2 , 4-디메틸스티렌, 및 에틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
그리고， 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무—방향족비닐 그라프트 공중합체는 메틸메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공증합체일 수 있다.
또한, 상기 폴리카보네이트는 유리전이온도가 약 130 내지 160°C이고， 중량평균분자량이 약 20 , 000 내지 60 , 000 일 수 있다.
한편， 상기 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물은 블포화니트릴 -방향족비닐—글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제 , 및 불포화니트릴-방향족비닐-말레무수산계 상용화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다. '
또한, 상기 포스파이트계 산화방지제는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.
Figure imgf000007_0001
상기 식에서， Ri 및 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이고， n은 1 이상의 정수이다.
그리고， 상기 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물은 활제 , 및 내가수분해제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이.상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따라, 자동차 스티어링휠 리모콘 베젤이 제공될 수 있다. 상기 자동차 스티어링휠 리모콘 베젤은 상술한 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물로부터 제조될 수 있다. '
본 발명의 다른 측면에 대한 내용은 아래에 기재되어있다.
【발명의 효과】
본 발명에 따른 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물은 자동차 스티어링휠 리모콘 베젤 조립 시 사용되는 폴리우레탄 폼과 접촉 시에도 화학적 균열이 발생하지 아니하여 내환경균열성이 향상될 수 있다. 또한, 향상된 내열성 또는 내충격성을 가지는 수지 조성물로 제조된 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물을 제공할 수 있다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
본 명세서에서 "차량" 또는 "교통기관" 또는 이와 유사한 용어는 선박을 비롯한 스포츠 유틸리티 차량 (SUV) , 버스， 트럭， 각종 상용차， 다양한 보트 및 배를 포함한 선박， 항공기， 하이브리드 자동차， 전기 자동차， 플러그인 하이브리드 전기 자동차， 수소 동력 차량과 다른 차량 대체 연료 (석유 이외의 자원으로부터 유도 된 연료 등) 일반 자동차를 포함한 것일 수 있다. 본 명세서에서 언급된 바와 같이, 하이브리드 차량은， 예를 들면, 모두 휘발유 및 전동 차량의 파워 둘 이상의 소스를 갖는 차량이다.
본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 본 명세서에서 "포함" 및 "포함하다" 는, 명시된 특징, 정수， 단계， 작업， 구성 요소의 존재를 지정하는 구성 요소이지만 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자， 단계, 동작， 요소， 성분 및 /또는 군의 첨가 존재를 배제하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다. 본 명세서에서 "및" ， "또는 "은 관련된 열거 항목의 하나 이상의 임의의 모든 조합을 포함한다.
본 명세서에서 특별히 언급하지 않는한， "약"이라는 용어는 당해 기술 분야에서 통상의 허용 오차의 범위 내에 있는, 예를 들어， 평균의 표준 편차의 2 이내를 의미할 수 있다. 또한， 특정 수치의 10 %， 9 %, 8 %, 7 %, 6 %, 5 %, 4 % 3 , 2 % , 1 % , 0.5 % , 0. 1 %， 0.05 % , 0.01 % 이내를 의미할 수 있다. 명세서 상에서 구체적으로 명시하지 않는 한， 본 명세서에 기재된 모든 수치는 "약" 이라는 의미로 이해될 수 있다.
본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바， 특정 실시예들을 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나， 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환， 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
' 본 발명의 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물은， 테레프탈산을 포함한 디카르복실산 성분의 잔기와, 디안히드로핵시를을 포함한 디올 성분의 잔기를 포함하는 폴리에스테르 공중합체 약 40 내지 50중량 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체， 및 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 약 10 내지 20중량 및 폴리카보네이트 약 40 내지 50중량 %로 이루어진 수지 조성물을 포함할 수 있다. 또한， 상기 수지 조성물 100중량부에 대해 포스파이트계 산화방지제 약 0. 1 내지 0.5중량부를 더 포함할 수 있다. 이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다 .
본 발명의 일 측면에 따른 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물은， 테레프탈산을 포함한 디카르복실산 성분의. 잔기와, 디안히드로핵시를을 포함한 디을 성분의 잔기를 포함하는 폴리에스테르 공중합체 약 40 내지 50중량 %; 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 약 10 내지 20중량 및 폴리카보네이트 약 40 내지 50중량 %로 이루어진 수지 조성물을 포함할 수 있다. 또한， 상기 수지 조성물 100중량부에 대해 포스파이트계 산화방지제 약 0. 1 내지 0.5중량부를 더 포함할 수 있다.
종래 폴리카보네이트 /아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 블렌드 수지는 우수한 기계적 물성으로 인해 널리 사용되어왔다. 그러나, 상기 폴리카보네이트 /아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 블렌드 수지는 특히 폴리우레탄 품에 대한 내화학약품성이 열둥하였다. 예를 들어， 폴리우레탄 품 접촉 부위에서 화학적 균열 (Chemi cal Crack) 등이 나타나는 문제점.이 있었다. 이에，. 상기 폴리카보네이트 /아크릴로니트릴ᅳ부타디엔-스티렌 블렌드 수지는 자동차 내장재중 스티어링휠 리모콘 베젤 (Steer ing Wheel Remocon Bezel )로서 적용되기에 적절하지 아니하였다. >
이에 본 발명자들은 특정 폴리에스테르 공중합체; 불포화니트릴- 디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체， 및 알킬메타크릴레이트-디엔계고무- 방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체; 및 폴리카보네이트를 포함하는 고분자 수지 조성물을 사용할 경우 폴리우레탄 품에 대한 내환경균열성 (Envi ronmental Stress Crack Res i stance)이 우수하고， 자동차 .내장소재로서 적용되기에 충분한 내열성 또는 내충격성 등의 물성을 나타낼 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
상기 고분자 수지 조성물을 제조하는 과정에서는 고분자 수지의 블렌드 또는 흔합물을 제조하는데 사용되는 통상적인 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에스테르 공중합체; 및 불포화니트릴一 다엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체 및 알킬메타크릴레이트-디엔계고무- 방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체; 및 폴리카보네이트를 통상적인 흔합기， 믹서기 또는 텀블러 등에 넣고 이축흔련압출기를 통해 흔합함으로서 상기 고분자 수지 조성물이 제공될 수 있다. 상기 고분자 수지 조성물을 제조하는 과정에서， 수지들 각각은 층분히 건조된 상태에서 사용되는 것이 바람직하다.
상기 고분자 수지 조성물은ᅳ 폴리에스테르 공중합체 약 40 내지 50중량 상기 불포화니트릴—디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체 및 알킬메타크릴레이트—디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 약 10 내지 20중량 %； ' 및 폴리카보네이트 약 40 내지ᅵ 50중량 % 로 이루어진 수지 조성물을 포함할 수 있다. 또한， 상기 수지 조성물 100중량부에 대해 포스파이트계 산화방지제 약 0. 1 내지 0. 5중량부를 더 포함할 수 있다.
한편， 본 명세서에서， '잔기 '는 특정한 화합물이 화학 반응에 참여하였을 때， 그 화학 반응의 결과물에 포함되고 상기 특정 화합물로부터 유래한 일정한 부분 또는 단위를 의미한다. 예를 들어， 상기 디카르복실산 성분의 '잔기' 또는 디올 성분의 '잔기' 각각은， 에스테르화 반웅 또는 축중합 반응으로 형성되는 폴리에스테르에서 디카르복실산 성분으로부터 유래한 부분 또는 디을 성분으로부터 유래한 부분을 의미한다. 상기 '디카르복실산 성분'은 테레프탈산 등의 디카르복실산， 이의 알킬 에스테르 (모노메틸, 모노에틸， 디메틸, 디에틸 또는 디부틸에스테르 등 탄소수 1 내지 4의 저급 알킬 에스테르) 및 /또는 이들의 산무수물 (ac i d anhydr i de)을 포함하는 의미로 사용되며， 디을 성분과 반웅하여， 테레프탈로일 부분 ( terephthaloyl moi ety) 등의 디카르복실산 부분 (di carboxyl i c ac i dmoi ety)을 형성할 수 있다.
상기 폴리에스테르의 합성에 사용되는 디카르복실산 성분이 테레프탈산을 포함함에 따라， 제조되는 폴리에스테르 수지의 내열성， 내화학성 또는 내후성 등의. 물성이 향상될 수 있다. 예를 들어, UV에 의한 분자량 감소 현상 또는 황변화 현상을 방지할 수 있다.
상기 디카르복실산 성분은 기타의 디카르복실산 성분으로 방향족 디카르복실산 성분, 지방족 디카르복실산 성분 또는 이들의 흔합물을 더 포함할 수 있다. 이때 '기타의 다카르복실산 성분'은 상기 디카르복실산 성분 중 테레프탈산을 제외한 성분을 의미한다.
한편， 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디카르복실산 성분은 탄소수 8 내지 20의 방향족 디카르복실산， 및 탄소수 4 내지 20의 지방족 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 상기 방향족 디카르복실산 성분은 탄소수 8 내지 20， 바람직하게는 탄소수 8 내지 14의 방향족 디카르복실산 또는 이들의 흔합물 등일 수 있다. 상기 방향족 디카르복실산의 예로， 이소프탈산， 2 , 6-나프탈렌디카르복실산 등의 나프탈렌디카르복실산， 디페닐 디카르복실산， 4，4 ' -스틸벤디카르복실산， 2，5- 퓨란디카르복실산， 2 , 5-티오펜디카르복실산 등이 있으나, 상기 방향족 디카르복실산의 구체적인 예가 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 지방족 디카르복실산 성분은 탄소수 4 내지 20， 바람직하게는 탄소수 4 내지 12의 지방족 디카르복실산 성분 또는 이들의 흔합물 등일 수 있다. 상기 지방족 디카르복실산의 예로， 1 , 4-사이클로핵산디카르복실산， 1，3- 사이클로핵산디카르복실산 등의 사이클로핵산디카르복실산， 프탈산， 세바식산， 숙신산， 이소데실숙신산， 말레산, 푸마르산， 아디픽산， 글루타릭산， 아젤라이산 등의 선형， 가지형 또는 고리형 지방족 디카르복실산 성분 등이 있으나， 상기 지방족 디카르복실산의 구체적인 예가 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 상기 디카르복실산 성분은 전체 디카르복실산 성분의 함량에 대하여， 테레프탈산 약 50 내지 100몰%， 바람직하게는 70 내지 100몰 및 방향족 디카르복실산 및 지방족 디카르복실산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 디카르복실산 약 0 내지 50몰%， 바람직하게는 0 내지 30몰%；를 포함할 수 있다. 상기 디카르복실산 성분 중 테레프탈산의 함량이 상술한 범위를 벗어나면， 폴리에스테르 수지의 내열성, 내화학성 또는 내후성 등의 물성이 저하될 수 있다. 한편, 상기 폴리에스테르의 합성에 사용되는 디을 성분 (di ol component )은 전체 디을 성분의 함량에 대하여 디안히드로핵시를 약 5 내지 60몰%, 사이클로헥산디메탄올 약 5 내지 80 몰%， 및 잔량의 기타 디을 화합물을 포함할 수 있다.
상기 디을 성분이 바람직하게는 디안히드로핵시를로써 아이소소바이드 (isosorbide, l,4:3,6-dianhydrogkicitol )를 포함함에 따라서, 제조되는 폴리에스테르 수지의 내열성이 향상될 뿐만.아니라 내화학성, 내약품성 등의 물성이 향상될 수 있다. 그리고, 상기 디을 성분 (lioi component)에서 사이클로핵산디메탄올 (예를 들어, 1,2—사이클로핵산디메탄올， 1,3- 사이클로핵산디메탄을 또는 1,4-사이클로핵산디메탄올)의 함량이 증가할수록, 제조되는 폴리에스테르 수지의 내층격 강도가 크게 증가할 수 있다.
또한， 상기 디올 성분은 상기 아이소소바이드 및 사이클로핵산디메탄올 이외로 기타의 디을 성분을 더 포함할 수 있다. 상기 '기타의 디올 성분'은 상기 아이소소바이드 및 사이클로핵산디메탄을 제외한 디올 성분을 의미하며， 예를 들어 지방족 디올, 방향족 디을 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
상기 폴리에스테르 공증합체에서 디올 성분은 하기 화학식 1， 2, 및 3으로 표시되는 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
1]
Figure imgf000012_0001
상기에서, Ri, ， 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 치환 또는 비치환된 알킬기이며, 및 n2 는 각각 독립적으로 0 내지 3의 이다.
Figure imgf000012_0002
상기에서, ， ¾ 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 5 의 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
[화학식 3]
Figure imgf000013_0001
상기에서， n 은 1 내지 7의 정수이다.
상술한 바와 같이， 상기 폴리에스테르 수지의 디을 성분은 전체 디올 성분의 함량에 대하여 약 5 내지 60 몰%의 디안히드로핵시를을 포함할 수 있다. 상기 디올 성분 중 디안히드로핵시를의 함량이 약 5몰% 미만이면 제조되는 폴리에스테르 수지의 내열성 또는 내화학성이 불충분할 수 있으며, 상술한 폴리에스테르 수지의 용융 점도 특성이 나타나지 않을 수 있다. 또한， 상기 디안히드로핵시를의 함량이 60몰%를 초과하면, 폴리에스테르 수지 또는 제품이 외관 특성이 저하되거나 황변 (ye l lowing) 현상이 발생할 수 있다.
또한， 상기 폴리에스테르 공중합체는 중량평균분자량이 약 50 , 000 내지 60 , 000이고, 유리전이온도가 약 105 내지 125°C 일 수 있다.
한편, 상기 폴리에스테르 수지는 디안히드로핵시를로 아이소소바이드 약 5 내지 60 몰% , 사이클로핵산디메탄올 약 5 내지 80 몰% 및 잔량의 기타 디을 화합물을 포함하는 디올 성분과 테레프탈산을 포함하는 디카르복실산 성분을 에스테르화 반웅시키는 단계; 상기 에스테르화 반웅이 80% 이상 진행된 시점에 인계 안정제를 첨가하는 단계； 및 상기 에스테르화 반웅 생성물을 중축합 반웅시키는 단계를 포함하는 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 의하여 제공될 수 있다,
이러한 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 따라, 아연ᅵ계 화합물을 포함하는 에스테르화 반응 촉매를 사용하고， 상기 에스테르화 반응의 말기에， 예를 들어 반응이 80% 이상 진행된 시점에서 반응액에 인계 안정제를 첨가하고， 상기 에스테르화 반웅의 결과물을 중축합 시키면， 높은 내열성, 난연 특성 및 내충격성 등의 물성을 나타내며 우수한 외관 특성， 고투명도 및 우수한 성형 특성을 갖는 폴리에스테르 수지가 제공될 수 있다.
상기 테레프탈산을 포함하는 디카르복실산 성분， 사이클로핵산디메탄올， 아이소소바이드 및 기타 디올 화합물에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다ᅳ 상기 에스테르화 반응 단계는 디카르복실산 성분 및 디올 성분을 약 0 내지 10.0 kg/cm2 의 압력 및 약 150 내지 300 °C 온 H에서 반응시킴으로서 이루어질 수 있다. 상기 에스테르화 반응 조건은 제조되는 폴리에스테르의 구체적인 특성， 디카르복실산 성분과 글리콜의 몰비， 또는 공정 조건 등에 따라 적절히 조절될 수 있다. 구체적으로， 상기 에스테르화 반응 조건의 바람직한 예로， 약 0 내지
Figure imgf000014_0001
보다 바람직하게는 약 0. 1 내지 3.0 kg/ cm2 의 압력; 약 200 내지 27CTC , 보다 바람직하게는 약 240 내지 260 °C의 온도를 들 수 있다. 그리고， 상기 에스테르화 반응은 배치 (bat ch)식 또는 연속식으로 수행될 수 있고， 각각의 원료는 별도로 투입될 수 있으나， 디을 성분에 디카르복실산 성분을 흔합한 슬러리 형태로 투입하는 것이 바람직하다. 그리고， 상온에서 고형분인 디안히드로핵시를 등의 디올 성분은 물 또는 에틸렌글리콜에 용해시킨 후， 테레프탈산 등의 디카르복실산 성분에 흔합하여 슬러리로 만들 수 있다. 혹은 60 °C 이상에서 디안히드로핵시를이 용융된 후， 테테프탈산 등의 디카르복실산 성분과 기타 디을 성분을 흔합하여 슬러리도 만들 수 있다. 또한, 디카르복실산 성분， 디안히드로핵시를 및 에틸렌글리콜 등의 공중합 디을 성분이 흔합된 슬러리에 물을 추가로 투입하여 슬러리의 유동성 증대에 도움을 줄 수도 있다.
상기 에스테르화 반웅에 참여하는 디카르복실산 성분과 디올 성분의 몰비는 약 1 : 1 . 05 내지 약 1 : 3.0 일 수 있다. 상기 디카르복실산 성분:디을 성분의 몰비가 약 1 .05 미만이면， 중합반웅 시 미반웅 디카르복실산 성분이 잔류하여 수지의 투명성이 저하될 수 있다. 상기 몰비가 약 3.0을 초과할 경우 중합반웅속도가 낮아지거나 수지의 생산성이 저하될 수 있다.
상기 에스테르화 반응 생성물을 중축합 (po ly-condensat i on) 반응시키는 단계는， 상기 디카르복실산 성분 및 디올 성분의 에스테르화 반응 생성물을 약 150 내지 300 °C 온도 및 약 600 내지 0.01 隱 Hg의 감압 조건에서 약 1 내지 24시간 동안 반응시키는 단계를 포함할 수 있다.
― 이러한 중축합 반웅은， 약 150 내지 300 °C , 바람직하게는 약 200 내지 290 °C , 보다 바람직하게는 약 260 내지 280 °C의 반응 온도; 및 약 600 내지 O . OlminHg , 바람직하게는 약 200 내지 0.05 隱 Hg , 보다 바람직하게는 약 100 내지 0. 1 讓 ¾의 감압 조건에서 수행될 수 있다. 상기 중축합 반응의 감압 조건을 적용함에 따라서 중축합 반웅의 부산물인 글리콜을 계 외로 제거할 수 있다. 이에 따라 상기 중축합 반응이 약 400 내지 Q . OlmmHg감압 조건 범위를 벗어나는 경우 부산물의 제거가 불층분할 수 있다.
또한， 상기 중축합 반웅이 상술한 약 150 내지 300°C 온도 범위 밖에서 일어나는 경우， 축중합 반웅이 약 150°C 이하로 진행되면 중축합 반웅의 부산물인 글리콜을 효과적으로 계외로 제거하지 못해 최종 반응 생성물의 고유 점도가 낮아 제조되는 폴리에스테르 수지의 물성이 저하될 수 있다. 상기 중축합 반응이 약 300°C 이상으로 반응이 진행될 경우， 제조되는 폴리에스테르 수지의 외관이 황변 (yel low)이 될 가능성이 높아진다. 그리고， 상기 중축합 반웅은 최종 반응 생성물의 고유 점도가 적절한 수준에 이를 때까지 필요한 시간 동안, 예를 들면， 평균 체류 시간 약 1 내지 24시간 동안 진행될 수 있다.
한편， 상기 폴리에스테르 수지 조성물의 제조 방법은， 중축합 촉매를 추가로 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이러한 중축합 촉매는， 상기 중축합 반응의 개시 전에 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반웅의 생성물에 첨가될 수 있고, 상기 에스테르화 반응 전에 디을 성분 및 디카르복실산 성분을 포함하는 흔합 슬러리 상에 첨가할 수 있으며， 상기 에스테르화 반응 단계 도중에 첨가할 수 도 있는 등 제한이 없다.
상기 중축합 촉매로는， 티타늄계 화합물， 게르마늄계 화합물， 안티몬계 화합물， 알루미늄계 화합물， 주석계 화합물 또는 이들의 흔합물을 사용할 수 있다. 상기 티타늄계 화합물 및 게르마늄계 화합물의 예는 상술한 바와 같으나， 이에 한정되지 않는다.
한편， 본 발명에 따른 고분자 수지 조성물은 불포화니트릴-디엔계고무- 방향족비닐 그라프트 공중합체， 및 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체를 포함한다. - '
상기 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체는 코어-쉘 고무 (Core-She 1 1 Rubber )형태ᅵ로， 평균 입자경이 약 0. 1 내지 0.4 ΛΠ이고， 그라프트율이 약 5 내지 9 이고， 코어 (Core)의 유리전이온도가 약 -20°C 이하이고， 쉘 (She l l )의 유리전이온도가 약 20°C 이상일 수 있다.
그리고, 상기 불포화니트릴 -디엔계고무ᅳ방향족비닐 그라프트 공중합체에서 불포화니트릴은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴， 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴， 및 α - 클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
또한， 상기 그라프트 공중합체들에서 디엔계고무는 부타디엔형 고무 또는 이소프렌형 고무일 수 있다.
상기 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체는 코어-쉘 고무 (Core-She 1 1 Rubber )형태로, 평균 입자경이 약 0. 1 내지 0.3 이고， 그라프트율이 약 5 내지 90%이고, 코어 (Core )의 유리전이온도가 약 -20 °C 이하이고, 쉘 ( She l l )의 유리전이온도가 약 20 °C 이상일 수 있다.
또한， 상기 알킬메타크릴레이트는 메틸메타크릴레이트， 에틸메타아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트， 및- 부틸메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
바람직하게， 상기 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체는 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체일 수 있고，. 상기 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체는 메틸메타크릴레이트ᅳ부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체일 수 있다
한편， 상기 폴리카보네이트는 유리전이온도가 약 130 내지 160 °C이고， 중량평균분자량이 약 20 , 000 내지 60 , 000 일 수 있다.
그리고, 상기 고분자 수지 조성물은 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제， 및 불포화니트릴—방향족.비닐-말레무수산계 상용화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
한편， 상기 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제는 유리전이온도가 약 20 내지 200 °C이고， 중량평균분자량이 약 200 내지 300 , 000일 수 있다.
상기에서 불포화니트릴-방향족비닐-말레무수산계 상용화제는 유리전이온도가 약 20 내지 20CTC이고, 중량평균분자량은 약 200 내지 300 , 000 일 수 있다.
한편, 상기 고분자 수지 조성물은 산화방지제， 활제, 및 내가수분해제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를， 테레프탈산을 포함한 디카르복실산 성분의 잔기와， 디안히드로핵시를을 포함한 디을 성분의 잔기를 포함하는 폴리에스테르 공중합체; 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체 및 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공증합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체; 및 폴리카보네이트로 구성되는 기본 수지 전체 대비 약 10중량 ¾> 이하로 포함할 수 있다.
또한， 상기 산화방지제 중 힌더드 페놀계 산화방지제는 중량평균분자량이 약 50 내지 300 , 000 일 수 있다.
그리고, 상기 산화방지제 중 내열싸이클 [3 Cyc le (내열+내한+내습: ICyc le) ] 및 고은고습평가 (85°C X 85%RH X 168h)시, 장기 열안정성 또는 신뢰성을 확보하기 위해 포스파이트계 2차 산화방지제를 사용할 수 있다. 상기 포스파이트계 2차 산화방지제는， 하기와 같은 화학식 4 의 구조를 가질 수 있다.
Figure imgf000017_0001
상기 식에서, R 및 1½ 는 각각 독립적으로， 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이다. 또한， n 은 1 이상의 정수로서 치환된 반복단위를 나타낸다.
상기 활제는， 금속 스테아레이트계 활제 , 아마이드계 활제， 파라핀계 활제, 및 에스테르계 활제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 이하, 본 발명의 다양한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 다만， 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다 할 것이다ᅳ 실시예 1
이축흔련압출기 ( Φ : 40mm, L/D = 40)를 사용하여 테레프탈산- 아이소소바이드 -1 , 4-사이클로핵산디올-에틸렌글리콜 공중합체 폴리에스테르 (Tg: 120 °C , 중량평균분자량 ： 5만) 40중량 %， 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 10중량 %， 및 폴리카보네이트 50중량 로 이루어진 수지 100중량부 에 대해， 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 3중량부， 페놀계 1차 산화안정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서， 테레프탈산 -아이소소바이드— 1，4-사이클로핵산디올- 에틸렌글리콜 공중합체 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 고충격 친환경수지인 에코젠 (EC0ZEN) ; 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무 (Core— She l l Rubber )형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181 ; 폴리카보네이트는 삼양사의 3022PJ , 아크릴로니트릴 -스티렌- 글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-001 ; 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 A0-60 ; 포스파이트계 2차 산화안정제는 일본 Adeka사의 1-168 제품을 사용하였다. 실시예 2
이축흔련압출기 ( Φ : 40mm , L/D = 40)를 사용하여 테레프탈산- 아이소소바이드 -1 , 4-사이클로핵산디올-에틸렌글리콜 공중합체 폴리에스테르 (Tg : 120 °C , 중량평균분자량 ： 5만) 43중량 %， 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 10중량 %， 및 폴리카보네이트 47중량 % 로 이루어진 수지 100중량부 에 대해， 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 3중량부， 페놀계 1차 산화안정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서， 테레프탈산-아이소소바이드 -1， 4-사이클로핵산디올- 에틸렌글리콜 공중합체 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 고충격 친환경수지인 에코젠 (EC0ZEN) ; 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무 (Core-She 1 1 Rubber )형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181 ; 폴리카보네이트는 삼양사의 3022PJ ; 아크릴로니트릴 -스티렌- 글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-001 ; 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60 ; 포스파이트계 2차 산화안정제는 일본 Adeka사의 1-168 제품을 사용하였다. 실시예 3
이축흔련압출기 (Φ : 40腿， L/D = 40)를 사용하여 테레프탈산- 아이소소바이드 -1，4-사이클로핵산디올-에틸렌글리콜 공중합체 폴리에스테르 (Tg: 120 °C, 중량평균분자량 ： 5만) 45중량 ¾>, 아크릴로니트릴 -부타디엔—스티렌 그라프트 공중합체 15중량 %， 및 폴리카보네이트 40중량 % 로 이루어진 수지 100중량부 에 대해， 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 3중량부， 페놀계 1차 산화안정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서， 테레프탈산 -아이소소바이드ᅳ 1,4-사이클로핵산디올- 에틸렌글리콜 공중합체 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 고충격 친환경수지인 에코젠 (EC0ZEN); 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무 (Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181; 폴리카보네이트는 삼양사의 3022PJ; 아크릴로니트릴—스티렌- 글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-001; 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60; 포스파이트계 2차 산화안정제는 일본 Adeka사의 1-168 제품을 사용하였다. 실시예 4
이축흔련압출기 (Φ : 40mm, L/D = 40)를 사용하여 테레프탈산- 아이소소바이드 -1,4—사이클로핵산디올-에틸렌글리콜 공중합체 폴라에스테르 (Tg: 1201, 중량평균분자량 ： 5만) 40중량 %， 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 16중량 %， 메틸메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 2중량 % 및 폴리카보네이트 42중량 % 로 이루어진 수지 100중량부 에 대해 , 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 3중량부， 페놀계 1차 산화안정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서， 테레프탈산-아이소소바이드 -1,4-사이클로핵산디올- 에틸렌글리콜 공중합체 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 고충격 친환경수지인 에코젠 (EC0ZEN); 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공증합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무 (Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181; 메틸메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 일본 KANEKA사의 코어-쉘 고무 (Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 MBS 제품인 M-511; 폴리카보네이트는 삼양사의 3025PJ; 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-001; 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 A0-60; 포스파이트계 2차 산화안정제는 일본 Adeka사의 1-168 제품을 사용하였다. 실시예 5
이축흔련압출기 (Φ: 40mm, L/D = 40)를 사용하여 테레프탈산一 아이소소바이드 -1，4-사이클로핵산디을ᅳ에틸렌글리콜 공중합체 플리에스테르 (Tg: 120 °C, 중량평균분자량 ： 5만) 43중량 %， 아크릴로니트릴 -부타디엔—스티렌 그라프트 공중합체 10중량 %, 메틸메타크릴레이트ᅳ부타디'엔-스티렌 그라프트 공중합체 5중량 % 및 폴리카보네이트 42중량 % 로 이루어진 수지 100중량부 에 대해， 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 3중량부, 페놀계 1차 산화안정제ᅳ 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서， 테레프탈산-아이소소바이드 -1， 4-사이클로핵산디올- 에틸렌글리콜 공중합체 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 고충격 친환경수지인 에코젠 (EC0ZEN); 아크릴로니트릴 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무 (Core-She 11 Rubber)형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181; 메틸메,타크릴레이트ᅳ부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 일본 KANEKA사의 코어-쉘 고무 (Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 MBS 제품인 M-511; 폴리카보네이트는 삼양사의 3025PJ, 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-001; 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60; 포스파이트계 2차 산화안정제는 일본 Adeka사의 1-168 제품을 사용하였다. 비교예 1
이축흔련압출기 (Φ ： 40mm, L/D = 40)를 사용하여 , 아크릴로니트릴ᅳ 부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 20중량 %， 저점도 폴리카보네이트 70중량 ¾， 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 10중량 % 로 이루어진 100중량부 에 대해， 페놀계 1차 산화방지제 0.3중량부 첨가하여, 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다. 비교예 2
이축흔련압출기 (Φ ： 4 誦， L/D = 40)를 사용하여， 아크릴로니트릴ᅳ 부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 20중량 %， 중점도 폴리카보네이트 70중량 %， 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 10중량 % 로 이루어진 100중량부 에 대해, 페놀계 1차 산화방지제 0.3중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다. 비교예 3
이축흔련압출기 (Φ ： 40mm, L/D = 40)를 사용하여， 아크릴로니트릴- 부타디엔—스티렌 그라프트 공중합체 20중량 %, 고점도 폴리카보네이트 70중량 %， 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 10중량 % 로 이루어진 100중량부 에 대해, 페놀계 1차 산화방지제 0.3중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다. 상기 실시예 1 내지 5， 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 펠렛을 사출기를 이용하여 사출온도 250°C 에서 동일하게 각각 사출한 후， 사출된 시험편을 23±2°C , 50±5¾> 상대습도 조건 하에서 상태조절을 하고， 하기 실험예 1 내지 4와 같이 기계적 물성을 측정하여， 측정결과를 하기. 표 1 및 2에 나타내었다. 실험예 1 ： 충격강도측정
ASTM D 256 에 의거하여 측정용 시편을 만들어 아이조드 층격기 (Impact Tester, Toyoseiki)를 사용， 층격강도 값을 측정하였다. 실험예 2 ： 인장특성 측정 ASTM D 638 에 의거하여， 즉정용 시편을 만들어 만능재료시험기 (Universal Testing Machine, Zwick Roe 11 Z010)를 사용하여 인장강도， 신율을 측정하였다. 실험예 3 ： 굴곡특성 측정
ASTM D 790 에 의거하여， 측정용 시편을 만들어 만능재료시험기 (Universal Testing Machine, Zwick Roe 11 Z010)를 사용하여 굴곡강도， #곡탄성률을 측정하였다 실험예 4 ： 내열성 측정
ASTM D 648 에 의거하여 , 측정용 시편을 만들어 내열도시험기 (HDT Tester Toyoseiki)를 사용하여 내열성을 측정하였다.
【표 1】
Figure imgf000022_0001
【표 2】
Figure imgf000022_0002
인장강도 kg/cm^ 530 540 550 신율 % . 105 100 110 내열도 (1.82MPa) °C 112 113 113
굴곡강도 kg/ cm2 780 800 810 굴곡탄성률 kg/ cm2 21,000 21,500 22,000 실험예 5: 고분자수지 조성물로부터 제조된 성형품의 신뢰성 평가
상기 실시예 1 내지 5, 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 펠렛의 성형 및 도장작업은 현대자동차 Tier2업체인 (주)순양테크 (대한민국 경주소재)에서 실시하였 며， 동 성형품들에 대한 외관， 도장성 부착성， 내스크래치성， 내층격성， 내열성, 내습성， 내열싸이 , 내마모성, 내약품성， 내썬크림성， 내광성에 대한 평가는 현대자동차 MS Spec. (Material Standard Spec.)에 준해， 고온고습평가는 현대자동차 ES Spec. (Environment Standard Spec.)에 준해 현대자동차 기술연구소에서 실시하였다. 측정 결과를 하기 표 3 및 4에 나타내었다.
【표 3】
Figure imgf000023_0001
내 습 성 50 °C X 98%RH X 168h 하조 내열싸이클 3 Cycle (내열+내한+내습: lCycle) 마조 고온고습평가 85 °C X 85%RH X 168h 가조
1 내마모성 (평면마모) 하중 1.0 kgf , 마찰속도 60 RPM 마조 내약품성 가솔린， 엔진오일, 왁스, 口ᅣ조
그리스，
와셔액， 에틸알코을
내썬크림성 0.25g 썬크림 도포 후, 80 °C X lh 하조
1 내 광 성 1,050 J/m! at 340nm ！가조
Head Impact Test 현대차 내부평가 방법 야조
【표 4】
평가 항목 평가 방법 및 조건 비교예 1 내지 3 평가 결과 소재 기본 물성 MS214-04 Type A 준한 방법 만족
외 관 외관결함 관찰. 가조
ί 도장성 외관결함 관찰 마조 부착성 - ！가조 내스크래치성 ■ 사파이어 시험 하조
τ-L 내충격성 추 (12.7誦, 0.5kgf)를 20cm■높이 낙하 πᅣ조 폴리우레탄 품 내 열 성 80°C X 300h 분Γ마1조 부착 후
테스트
(표면 균열 유 /무)
내 습 성 50 °C X 98%RH X 168h 분아조 내열싸이클 3 Cycle (내열+내한+내습: lCycle) 분마조 고온고습평가 85 °C X 85%RH X 168h 분마조 내마모성 (평면마모) 하중 1.0 kgf, 마찰속도 60 RPM 가조 내약품성 가솔린, 엔진오일. 왁스, 야조
그리스,
와셔액， 에틸알코을 내썬크림성 0.25g썬크림 도포 후， 80 oC X lh 하조 내 광 성 1 , 050 KJ/n at 340nm 口ᅣ조
Head Impact Test 현대차 내부평가 방법 마조
상기 측정 결과에서 볼 수 있듯이, 실시예들의 경우는 비교예들에 비하여 폴리우레탄 품에 대한 내환경균열성 (Envi ronmentar Stress Crack Res i stance)이 월등히 뛰어났다. 또한， 실시예들의 경우는 비교예들에 비하여 내열성 또는 내층격성이 우수함을 알 수 있었다. 이로써 본 발명에 따른 고분자 수지 조성물은 종래의 PC/ABS 수지보다 향상된 내환경균열성 (Envi ronmental Stress Crack Resi stance)을 가지면서도 자동차 내장재중 스티어링휠 리모콘 베젤 (Steer ing Wheel Remocon Bezel ) 용으로 적용되는데 필요한 내열성 또는 내층격성 등의 물성을 나타낼 수 있다는 점을 알 수 있었다. 이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바， 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서， 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims

【특허청구범위】
【청구항 1】
테레프탈산을 포함한 디카르복실산 성분의 잔기와， 디안히드로핵시를을 포함한 디을 성분의 잔기를 포함하는 폴리에스테르 공중합체 40 내지 50중량 불포화니트릴ᅳ디엔계고무—방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 10 내지 20중량 %; 및
폴리카보네이트 40 내지 50중량 %로 이루어진 수지 조성물과,
상기 수지 조성물 100중량부에 대해 포스파이트계 산화방지제 0. 1 내지 0.5중량부를 더 포함하는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 2】
게 1항에 있어서， 상기 폴리에스테르 공중합체는 중량평균분자량이 50 , 000 내지 60 , 000이고， 유리전이온도가 105 내지 125°C 인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 3】
제 1항에 있어서， 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디카르복실산 성분은 탄소수 8 내지 20의 방향족 디카르복실산， 및 탄소수 4 내지 20의 지방족 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 4】
제 1항에 있어서， 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디안히드로핵시를은 아이소소바이드인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 5】
제 1항에 있어서， 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디안히드로핵시를의 함량은 전체 디을 성분의 함량에 대하여 5 내지 60몰%인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 6】
제 1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 공증합체에서 디올 성분은 하기 화학식 1 , 2， 및 3 으로 표시되는 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
1]
Figure imgf000027_0001
상기에서， R2 , R3 및 ¾ 는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5 의 치환 또는 비치환된 알킬기이며， 및 n2 는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.
[화학식 2]
Figure imgf000027_0002
상기에서, ， R2 , R3 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내^ 5 의 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
[화학식 3]
Figure imgf000027_0003
상기에서， n은 1 내지 7의 정수이다.
【청구항 7] 게 1항에 있어서， 상기 폴리에스테르 공중합체에서 디올 성분은 1，4- 사이클로핵산디을 및 에틸렌글리콜을 더 포함하는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 8】
제 1항에 있어서， 상기 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체는 ,
코어-쉘 고무 (Core-She l l Rubber )형태로， 평균 입자경이 0. 1 내지 0.4 이고, 그라프트율이 5 내지 90%이고, 코어 (Core)의 유리전이온도가 -20°C 이하이고， 쉘 (She l l )의 유리전이온도가 20 °C 이상인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 9]
제 1항에 있어서， 상기 불포화니트릴 -디엔계고무—방향족비닐 그라프트 공중합체에서 불포화니트릴은 아크릴로니트릴 , 메타크릴로니트릴， 에타크릴로니트릴， 페닐아크릴로니트릴， 및 α - 클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 10】
제 1항에 있어서， 상기 그라프트 공중합체에서 디엔계고무는 부타디엔형 고무 또는 이소프렌형 고무인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 11】
제 1항에 있어서， 상기 그라프트 공중합체에서 방향족비닐은 스티렌， α - 메틸스티렌비닐룰루엔, t- 부틸스티렌， 할로겐치환스티렌, 1，3-디메틸스티렌， 2，4ᅳ디메틸스티렌， 및 에틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 12】 제 1항에 있어서， 상기 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공증합체는 메틸메타크릴레이트—부타디엔 스티렌 그라프트 공증합체인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 13】 .
게 1항에 있어서， 상기 폴리카보네이트는 유리전이은도가 130 내지 160°C이고, 증량평균분자량이 20 , 000 내지 60 , 000 인 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 14】
제 1항에 있어서, 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제， 및 불포화니트릴-방향족비닐-말레무수산계 상용화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
【청구항 15]
제 1항에 있어서, 상기 포스파이트계 산화방지제는
표시되는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물.
[화
Figure imgf000029_0001
상기 식에서， ¾ 및 는 각각 독립적으로， 탄소수 . 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이고， n 은 1 이상의 정수이다. 【청구항 16】 게 1항에 있어서， 활제， 및 내가수분해제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물. [청구항 17】
제 1항에 있어서，
테레프탈산을 포함한 디카르복실산 성분의 잔기와， 디안히드로핵시를을 포함한 디을 성분의 잔기를 포함하는 폴리에스테르 공증합체 약 40 내지 50중량 %; 불포화니트릴 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체， 및 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 약 10 내지 20증량 % ; 및
폴리카보네이트 약 40 내지 50중량 %를 필수적으로 포함하는 수지 조성물과，
상기 수지 조성물 100중량부에 대해 포스파이트계 산화방지제 약 0. 1 내지 0.5중량부를 더 포함하는 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물. 【청구항 18】
제 1항의 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물로부터 제조되는 자동차 스티어링휠 리모콘 베젤.
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KR101922246B1 (ko) * 2013-02-06 2018-11-26 에스케이케미칼 주식회사 내충격성 또는 내열성이 우수한 고분자 수지 조성물
FR3078069B1 (fr) * 2018-02-19 2020-09-04 Roquette Freres Polyester thermoplastique presentant une resistance amelioree au phenomene de fissuration
DE102021127425A1 (de) * 2021-10-21 2023-04-27 Fm Marketing Gmbh Bruchstabiles elektrisches Handgerät, insbesondere Fernbedienung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060007447A (ko) * 1998-04-23 2006-01-24 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 공단량체로서 이소소르바이드를 포함하고 다른 열가소성중합체와 블렌드된 폴리에스테르
US7119152B1 (en) * 1999-11-26 2006-10-10 Atofina Thermoplastic polyester compositions having improved impact properties
KR20130044867A (ko) * 2011-10-25 2013-05-03 에스케이케미칼주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드
KR20130055207A (ko) * 2011-11-18 2013-05-28 에스케이케미칼주식회사 내충격성 및 내열성이 우수한 폴리유산 수지 및 공중합 폴리에스테르 수지 블렌드 및 이를 이용한 성형제품

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4713415A (en) * 1985-05-10 1987-12-15 Monsanto Company Rubber modified nylon composition
US5371142A (en) * 1988-04-21 1994-12-06 Sumitomo Dow Limited Thermoplastic resin composition comprising a polyester, a polycarbonate and a copolymer of an olefin rubber
KR950003307B1 (ko) 1989-12-26 1995-04-10 미츠이 토오아츠 가가쿠 가부시기가이샤 전자 사진용 토너
JP3002394B2 (ja) 1994-10-31 2000-01-24 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた自動車外装部材
JP3390101B2 (ja) 1995-02-23 2003-03-24 電気化学工業株式会社 滞留熱安定性に優れる熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
JPH11154437A (ja) * 1997-11-21 1999-06-08 Yazaki Corp ステアリングホイール用スイッチ装置
US6025061A (en) * 1998-04-23 2000-02-15 Hna Holdings, Inc. Sheets formed from polyesters including isosorbide
US5910538A (en) * 1998-04-24 1999-06-08 Bayer Corporation Compatibilized ABS polycarbonate molding
US8067493B2 (en) * 2003-12-30 2011-11-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
US7858678B2 (en) * 2006-06-05 2010-12-28 Polyone Corporation Phosphonium flow enhancers for blends of polycarbonate and polyester
US8071694B2 (en) * 2008-02-20 2011-12-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate/polyester blend compositions with improved mechanical properties
US8106126B2 (en) 2008-05-16 2012-01-31 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polyester blends, methods of manufacture, and articles thereof
EA201200138A1 (ru) * 2009-07-17 2012-08-30 Аркема Франс Способ получения полиэфирной композиции с улучшенной ударопрочностью
US8796356B2 (en) 2009-09-23 2014-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
KR102049411B1 (ko) 2013-06-11 2019-11-27 에스케이케미칼 주식회사 내약품성이 우수한 고분자 수지 조성물
KR102049410B1 (ko) 2013-06-11 2019-11-27 에스케이케미칼 주식회사 자동차, 전기전자기기, 가전기기, 사무기기 또는 생활용품용 부품

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060007447A (ko) * 1998-04-23 2006-01-24 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 공단량체로서 이소소르바이드를 포함하고 다른 열가소성중합체와 블렌드된 폴리에스테르
US7119152B1 (en) * 1999-11-26 2006-10-10 Atofina Thermoplastic polyester compositions having improved impact properties
KR20130044867A (ko) * 2011-10-25 2013-05-03 에스케이케미칼주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 블렌드
KR20130055207A (ko) * 2011-11-18 2013-05-28 에스케이케미칼주식회사 내충격성 및 내열성이 우수한 폴리유산 수지 및 공중합 폴리에스테르 수지 블렌드 및 이를 이용한 성형제품

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PARK, JI SU ET AL.: "Study on Morphology, Thermal Properties and Miscibility of Isosorbide Based PET/polycarbonate Blends", APPLIED CHEMISTRY, vol. 17, no. 1, May 2013 (2013-05-01), pages 5 - 8, XP055218209 *

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