JPS60161455A - ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 - Google Patents
ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60161455A JPS60161455A JP1667884A JP1667884A JPS60161455A JP S60161455 A JPS60161455 A JP S60161455A JP 1667884 A JP1667884 A JP 1667884A JP 1667884 A JP1667884 A JP 1667884A JP S60161455 A JPS60161455 A JP S60161455A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutylene terephthalate
- pbt
- rubber
- resin composition
- alkali metal
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関す
るものである。詳しくは、耐衝撃性および引張伸び率が
大きいポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関する
ものである。
るものである。詳しくは、耐衝撃性および引張伸び率が
大きいポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関する
ものである。
ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと略記する）
の耐衝撃性を改善する目的で、ＰＢＴにゴム質系共重合
体を配合することは知られている（例えば特開昭３ダー
ｌ！θダ！り）が、耐衝撃性向上の効果は小さい上に、
引張伸び率が小さくなる欠点があった。
の耐衝撃性を改善する目的で、ＰＢＴにゴム質系共重合
体を配合することは知られている（例えば特開昭３ダー
ｌ！θダ！り）が、耐衝撃性向上の効果は小さい上に、
引張伸び率が小さくなる欠点があった。
本発明者らは、耐衝撃性および引張伸び率が共にすぐれ
ｆｉＰＢＴ樹脂組成物を得るぺ〈鋭意研究を重ね良結果
、ＰＢＴとして特定の方法で製造しｆｉＰＢＴを用いる
ときは、耐衝撃性、引張伸び率ともに大巾に向上させる
ことが出来ることを見出し本発明を完成し友。
ｆｉＰＢＴ樹脂組成物を得るぺ〈鋭意研究を重ね良結果
、ＰＢＴとして特定の方法で製造しｆｉＰＢＴを用いる
ときは、耐衝撃性、引張伸び率ともに大巾に向上させる
ことが出来ることを見出し本発明を完成し友。
すなわち本発明は、工業的価値の大きいＰＢＴ樹脂組成
物を提供することを目的とするものであシ、その要旨と
するところは、テレフタル酸ま友はその誘導体と７．ダ
ープタンジオールとを次亜リン酸のアルカリ金属塩の存
在下で重縮合させて得たポリブチレンテレフタレート／
θθ重量部に、ビニル系化合物を共重合させたゴム状重
合体／ −／ ００重量部を配合してなるポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物である。
物を提供することを目的とするものであシ、その要旨と
するところは、テレフタル酸ま友はその誘導体と７．ダ
ープタンジオールとを次亜リン酸のアルカリ金属塩の存
在下で重縮合させて得たポリブチレンテレフタレート／
θθ重量部に、ビニル系化合物を共重合させたゴム状重
合体／ −／ ００重量部を配合してなるポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用するＰＢＴｔ′ｉ、テレフタル酸またはそ
の誘導体と７．ターブタンジオールとを次亜リン酸のア
ルカリ金属塩の存在下で重縮合させて得たＰＢＴである
。
の誘導体と７．ターブタンジオールとを次亜リン酸のア
ルカリ金属塩の存在下で重縮合させて得たＰＢＴである
。
テレフタル酸の誘導体としてはジメチルテレフタレート
などがあげられる。ま九、次亜リン酸のアルカリ金属塩
としては、次亜リン酸のリチウム塩、カリウム塩または
ナトリウム塩などがあげられる。
などがあげられる。ま九、次亜リン酸のアルカリ金属塩
としては、次亜リン酸のリチウム塩、カリウム塩または
ナトリウム塩などがあげられる。
ＰＢＴの製造は周知の方法に従って、エステル化または
エステル交換反応を行ない次いで重縮合反応を行々う。
エステル交換反応を行ない次いで重縮合反応を行々う。
次亜リン酸のアルカリ金属塩を存在させる時期は、重縮
合反応終了以前であればどの時点でもよいが、反応操作
の面からエステル化またはエステル交換反応後、重縮合
反応を開始する前に添加するのが有利である。
合反応終了以前であればどの時点でもよいが、反応操作
の面からエステル化またはエステル交換反応後、重縮合
反応を開始する前に添加するのが有利である。
次亜リン酸のアルカリ金属塩の存在量は、生成するＰＢ
Ｔに対し、ｓｏ−一〇００ ｐｐｍ 、好ましくは１０
θ〜、ｔｏＯｐｐｍである。あまりに少々いと本発明の
効果が期待できなくなる。逆にあまり多く存在させても
、それによる特別の効果は期待できず、重縮合反応を阻
害するようになるので好ましくない。
Ｔに対し、ｓｏ−一〇００ ｐｐｍ 、好ましくは１０
θ〜、ｔｏＯｐｐｍである。あまりに少々いと本発明の
効果が期待できなくなる。逆にあまり多く存在させても
、それによる特別の効果は期待できず、重縮合反応を阻
害するようになるので好ましくない。
上記エステル化またはエステル交換反応においては、テ
トラブチルチタネート、テトライングロビルチタネート
、テトラメチルチタネート、トリブチルクロロチタネー
ト、蓚酸チタニルのようなチタン系の化合物等が触媒と
して使用される。また、重縮合反応においても上記チタ
ン系の触媒をそのまま使用することができるが、必要に
応じてアンチモンやゲルマニウムの化合物を加えてもよ
い。
トラブチルチタネート、テトライングロビルチタネート
、テトラメチルチタネート、トリブチルクロロチタネー
ト、蓚酸チタニルのようなチタン系の化合物等が触媒と
して使用される。また、重縮合反応においても上記チタ
ン系の触媒をそのまま使用することができるが、必要に
応じてアンチモンやゲルマニウムの化合物を加えてもよ
い。
また、上記重縮合反応においては、上記触媒以外の添加
剤、例えは、リン酸、亜リン酸、それらのエステルのよ
うなリン化合物、−１≦−ジターシャリ−ブチルーダ−
オクチルフェノール、テトラキメ−〔メチレン−（３，
３−ジターシャリーブチルーダーヒドロキシハイドロシ
ンナメ−） ））メタンのようなヒンダードフェノール
化合物等を存在させて本よい。
剤、例えは、リン酸、亜リン酸、それらのエステルのよ
うなリン化合物、−１≦−ジターシャリ−ブチルーダ−
オクチルフェノール、テトラキメ−〔メチレン−（３，
３−ジターシャリーブチルーダーヒドロキシハイドロシ
ンナメ−） ））メタンのようなヒンダードフェノール
化合物等を存在させて本よい。
本発明のＰＢＴは、そのテレフタル酸成分や／、４’−
ブタンジオール成分のコＯモルチ以下が第３成分で置換
された共重合ＰＢＴであってもよい。第３成分としては
、例えば、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸、ト
リメリット酸等の多価カルボン酸およびこれらの誘導体
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ペンタエリス！Ｊ）−ル等のグリコ
ール類等であシ、一種ま九は二種以上用いられる。
ブタンジオール成分のコＯモルチ以下が第３成分で置換
された共重合ＰＢＴであってもよい。第３成分としては
、例えば、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸、ト
リメリット酸等の多価カルボン酸およびこれらの誘導体
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ペンタエリス！Ｊ）−ル等のグリコ
ール類等であシ、一種ま九は二種以上用いられる。
ビニル系化合物を共重合させたゴム状重合体（以下単に
ゴム状重合体という）としては、ブタジェンまたはこれ
を主成分とするゴム、または７り１ｊル酸エステルまた
はこれを主成分とするゴムに、スチレンのような芳香族
ビニル化合物、アクリロニトリルのようなシアン化ビニ
ル化合物、ま喪はメチルメタクリレートのようなメタク
リル酸エステルの１種または一種以上を共重合させて製
造したゴム状重合体があけられ、代表的なものとしては
、メチルメタクリレート・ブタジェン・スチレン共重合
体（ＭＢＳ）、アクリロニトリル・ブタジェン−スチレ
ン共重合体（ＡＢＣ）、アクリロニトリル・ブタジェン
ラバー（Ｎ ＢＲ）、スチレン・ブタジエンラ／＜−（
ＳＤＲ）のよう表ブタジェン系ゴム状重合体、アクリル
ゴム、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重
合体（ＡＡＳ）のようなアクリル系ゴム状重合体、エチ
レン・プロピレン・ジエンゴムにアクロニトリル、（メ
タ）アクリル酸エステル、スチレン等のビニル系単量体
をグラフト重合したエチレン・プロピレンラバー系共重
合体があげられる。
ゴム状重合体という）としては、ブタジェンまたはこれ
を主成分とするゴム、または７り１ｊル酸エステルまた
はこれを主成分とするゴムに、スチレンのような芳香族
ビニル化合物、アクリロニトリルのようなシアン化ビニ
ル化合物、ま喪はメチルメタクリレートのようなメタク
リル酸エステルの１種または一種以上を共重合させて製
造したゴム状重合体があけられ、代表的なものとしては
、メチルメタクリレート・ブタジェン・スチレン共重合
体（ＭＢＳ）、アクリロニトリル・ブタジェン−スチレ
ン共重合体（ＡＢＣ）、アクリロニトリル・ブタジェン
ラバー（Ｎ ＢＲ）、スチレン・ブタジエンラ／＜−（
ＳＤＲ）のよう表ブタジェン系ゴム状重合体、アクリル
ゴム、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重
合体（ＡＡＳ）のようなアクリル系ゴム状重合体、エチ
レン・プロピレン・ジエンゴムにアクロニトリル、（メ
タ）アクリル酸エステル、スチレン等のビニル系単量体
をグラフト重合したエチレン・プロピレンラバー系共重
合体があげられる。
この中では、ポリブタジェンまたはブタジェンを主成分
とするゴムに、メチルメタクリレートおよびスチレンを
グラフト重合させたＭＢＢ。
とするゴムに、メチルメタクリレートおよびスチレンを
グラフト重合させたＭＢＢ。
または、ブチルアクリレートのようなアクリル酸エステ
ルと少量のブチレンジアクリレートのような架橋性モノ
マーを重合させて得たゴムに、メチルメタクリレートの
ようなメタクリル酸エステル、スチレンまたはアクリロ
ニトリルの７種またはコ種以上をグラフト重合させたア
クリルゴムが好適である。
ルと少量のブチレンジアクリレートのような架橋性モノ
マーを重合させて得たゴムに、メチルメタクリレートの
ようなメタクリル酸エステル、スチレンまたはアクリロ
ニトリルの７種またはコ種以上をグラフト重合させたア
クリルゴムが好適である。
ゴム状重合体の配合量は、ＰＢＴ １００重量部に対し
てｌ〜ｉｏｏ重量部、好ましくは２〜７５重量部である
。あまりに少ないと本発明の効果が期待でき彦くなる。
てｌ〜ｉｏｏ重量部、好ましくは２〜７５重量部である
。あまりに少ないと本発明の効果が期待でき彦くなる。
逆にあまシ多いと曲は弾性率の低下が著しくなるので好
ましくない。
ましくない。
ＰＢＴにゴム状重合体を配合する方法としては、ＰＢＴ
のベレットとゴム状重合体のベレットとをブレンドする
方法、該ブレンド物を押出機を用いて溶融混練して押し
出し、ペレット化する方法などの、周知の種々の方法が
適用できる。
のベレットとゴム状重合体のベレットとをブレンドする
方法、該ブレンド物を押出機を用いて溶融混練して押し
出し、ペレット化する方法などの、周知の種々の方法が
適用できる。
本発明の組成物にはさらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、
ガラス繊維などの無機質強化剤、顔料、離型剤、ポリエ
チレンのようなポリオレフィン、ポリカーボネート、ポ
リスチレンなどのポリマーなどを加えることもできる。
ガラス繊維などの無機質強化剤、顔料、離型剤、ポリエ
チレンのようなポリオレフィン、ポリカーボネート、ポ
リスチレンなどのポリマーなどを加えることもできる。
本発明の組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形など
の周知の手段によって種々の形状の成形品とすることが
でき、耐衝撃性および引張伸び率がともにすぐれている
ので、電気、電子部品、自動車部品、その他工業用材料
として有用である。
の周知の手段によって種々の形状の成形品とすることが
でき、耐衝撃性および引張伸び率がともにすぐれている
ので、電気、電子部品、自動車部品、その他工業用材料
として有用である。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
なお、実施例中「部」および「％」は、それぞれ「重量
部」および「重１：チ」を示す。
部」および「重１：チ」を示す。
また、引張試験はＡＥＩＴＭ Ｄ ＡＪざ、曲は試験は
ＡＳＴＭ Ｄりｑｏ、アイゾツト衝撃試験はム８ＴＭ
Ｄ ：ｉ！Ａに従って測定した値である。
ＡＳＴＭ Ｄりｑｏ、アイゾツト衝撃試験はム８ＴＭ
Ｄ ：ｉ！Ａに従って測定した値である。
本発明のＰＢＴの製造例
ジメチルテレ７タレー）４ｔ４（、一部、／、？−ブタ
ンジオールコダ、１部および理論生成ポリマー量に対し
てチタン金属換算で！ ００ ｐｐｍのテトラブチルチ
タネートを混合し、／！０〜２１０Ｃでλ、３時間エス
テル交換反応を行なつ九。引続き、理論生成ポリマー量
に対して２００ ｐｐｍの次亜リン酸ナトリウム・ｌ水
塩およびテトラキス−〔メチレン−（３，！−ジターシ
ャリーブチルー亭−ヒドロキシハイドロシンナメート）
〕メタン（チバガイギー社製、商標、イルガノックス／
０ ／ ０ ） ４００ ｐｐｍを加え、ｊｍｍＨｆ
以下の減圧下、コｌＯ〜コダＩＣで重縮合反応を行な
って、固有粘度（フェノール：テトラクロルエタン＝／
：ｌの溶媒で３０Ｃで測定）／、ＯｒのＰＢＴを製造し
た。
ンジオールコダ、１部および理論生成ポリマー量に対し
てチタン金属換算で！ ００ ｐｐｍのテトラブチルチ
タネートを混合し、／！０〜２１０Ｃでλ、３時間エス
テル交換反応を行なつ九。引続き、理論生成ポリマー量
に対して２００ ｐｐｍの次亜リン酸ナトリウム・ｌ水
塩およびテトラキス−〔メチレン−（３，！−ジターシ
ャリーブチルー亭−ヒドロキシハイドロシンナメート）
〕メタン（チバガイギー社製、商標、イルガノックス／
０ ／ ０ ） ４００ ｐｐｍを加え、ｊｍｍＨｆ
以下の減圧下、コｌＯ〜コダＩＣで重縮合反応を行な
って、固有粘度（フェノール：テトラクロルエタン＝／
：ｌの溶媒で３０Ｃで測定）／、ＯｒのＰＢＴを製造し
た。
比較例のＰＢＴの製造例
次亜リン酸ナトリウム・ｌ水塩を加えることなく、他は
上記製造例と全く同様に操作を行なって固有粘度１．０
１のＰＢＴを製造した。
上記製造例と全く同様に操作を行なって固有粘度１．０
１のＰＢＴを製造した。
実施例７〜亭、比較例／−４
上記製造例で製造した本発明のＰＢＴ １００重亀部に
、下記第１表に示す童のＭＢＳ （三菱レイヨン■製、
商標、メタブレンＣココＪ）まタハアクリルゴム（ロー
ム・アンド・）・−ス社製、商標、アクリロイドＫＭ３
３０ ）を混合し、ｕＯｔａｎφ押出機を用いてコ！０
Ｃで溶融混練して押し出し、ペレット化した。
、下記第１表に示す童のＭＢＳ （三菱レイヨン■製、
商標、メタブレンＣココＪ）まタハアクリルゴム（ロー
ム・アンド・）・−ス社製、商標、アクリロイドＫＭ３
３０ ）を混合し、ｕＯｔａｎφ押出機を用いてコ！０
Ｃで溶融混練して押し出し、ペレット化した。
このベレットを、３．Δオンス射出成形機（東芝機械■
製、Ｉｓ ７．ｔ８ ）と、ＡＳＴＭで規定する試験片
成形用金型を用い、樹脂温度コｔｔＣ。
製、Ｉｓ ７．ｔ８ ）と、ＡＳＴＭで規定する試験片
成形用金型を用い、樹脂温度コｔｔＣ。
金型温度ｔＯＣ，射出時間／ｊ秒、冷却時間ＳＯ秒で射
出成形を行なった。
出成形を行なった。
得られた成形品の物性は下記第１表に示す通りであった
。
。
Claims (2)
- （１）テレフタル酸またはその誘導体と／、Ｑ−ブタン
ジオールとを次亜リン酸のアルカリ金属塩の存在下で重
縮合させて得たポリブチレンテレフタレート７００重量
部に、ビニル系化合物を共重合させたゴム状重合体／−
７００重量部を配合してなるポリブチレンテレフタレー
ト樹脂組成物。 - （２） ポリブチレンテレフタレートが、次亜リン酸の
アルカリ金属塩を生成ポリブチレンテレフタレートに対
して！θ〜２０００ｐｐｍ存在させて製造したポリブチ
レンテレフタレートである特許請求の範囲第（１）項記
載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1667884A JPS60161455A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1667884A JPS60161455A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60161455A true JPS60161455A (ja) | 1985-08-23 |
| JPH0124414B2 JPH0124414B2 (ja) | 1989-05-11 |
Family
ID=11922967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1667884A Granted JPS60161455A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60161455A (ja) |
-
1984
- 1984-02-01 JP JP1667884A patent/JPS60161455A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0124414B2 (ja) | 1989-05-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |