CN107075188B - 使用烯烃-马来酸酐共聚物的工程塑料的改性 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及新的组合物，该组合物通过混合烯烃‑马来酸酐共聚物（OMAP）如乙烯‑马来酸酐共聚物与聚酯（PE）、聚碳酸酯（PC）、聚缩醛、热塑性聚氨酯（TPU）和其它工程塑料形成。

Description

使用烯烃-马来酸酐共聚物的工程塑料的改性
对相关申请的交叉引用
本申请根据35 U.S.C. § 119(e)要求2015年7月7日提交的美国临时申请序列号62/189,503和2014年7月14日提交的美国临时申请序列号62/024,174的优先权，其全文以引用的方式并入本文中。
领域
描述了形成聚酯、聚碳酸酯、聚缩醛、热塑性聚氨酯和具有优良机械性能的其它工程塑料（EP）组合物的方法，该方法通过使聚酯、聚碳酸酯、聚缩醛、热塑性聚氨酯和其它工程塑料与烯烃-马来酸酐共聚物在混合期间反应来进行。本文还描述了新的组合物，该组合物通过混合烯烃-马来酸酐共聚物（OMAP）如乙烯-马来酸酐共聚物与聚酯（PE）、聚碳酸酯（PC）、聚缩醛、热塑性聚氨酯（TPU）和其它工程塑料形成。
背景
工程塑料包括与日用塑料，例如聚苯乙烯、PVC、聚丙烯、聚乙烯等相比具有优异的机械和/或热性能的塑料材料。工程塑料通常指的是热塑性材料，包括宽范围的材料，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS），用于汽车保险杠、仪表板装饰和Lego®砖；聚碳酸酯，用于摩托车头盔；和聚酰胺（尼龙），用于滑雪板和滑雪靴。工程塑料已在许多应用中逐渐取代传统的工程材料，如木材或者金属。除了重量/强度和其它性能等于或超过木材和金属制品，工程塑料制造明显更容易，尤其是对于复杂的形状。工程塑料通常具有独特的性能组合，可使其成为特定应用的供选材料。例如，聚碳酸酯是高度耐冲击的，而聚酰胺是高度耐磨损的。各种等级的工程塑料显示的其它性能包括耐热性、机械强度、刚性、化学稳定性和耐火性。由于高程度的可变性和广泛的适用性，工程塑料已成为许多研究和开发的课题。
尽管至今已在工程塑料方面有大量投资，仍非常需要开发具有优异性能的工程塑料
概述
在一些实施方案中，本公开提供了热塑性可造粒聚合物组合物，该组合物包括
（a）聚合物，选自工程塑料和工程塑料合金；和
（b）烯烃-马来酸酐共聚物；其中所述聚合物和烯烃-马来酸酐共聚物被混合。
在一些实施方案中，本公开提供了热塑性可造粒工程塑料合金组合物，该组合物包括：
（a）两种或更多种的工程塑料的合金，和
（b）烯烃-马来酸酐共聚物，
其中所述热塑性可造粒工程塑料合金组合物与未改性合金相比具有增加的拉伸强度、改善的拉伸性能、增加的冲击强度、增加的挠曲模量、增加的热变形温度或它们的组合。
在一些实施方案中，本公开提供了热塑性可造粒工程塑料合金组合物，该组合物包括：
（a）两种或更多种的工程塑料的合金，和
（b）烯烃-马来酸酐共聚物。
在一些实施方案中，本公开提供了热塑性可造粒增容聚合物合金组合物，该组合物包括：
（a）两种或更多种不同的工程塑料，其中至少两种工程塑料是不相容的；和
（b）烯烃-马来酸酐共聚物，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物（OMAP）使工程塑料增容。
在一些实施方案中，本公开提供了混合的聚酯，该聚酯通过包含以下步骤的方法生产：在加工温度下混合聚合物混合物，其中所述聚合物混合物包括聚酯和烯烃-马来酸酐共聚物。
在一些实施方案中，本公开提供了制备混合聚酯的方法，该方法包括以下步骤：在加工温度下混合聚合物混合物，其中所述聚合物混合物包括聚酯、烯烃-马来酸酐共聚物和任选的稳定剂。
本公开另外的实施方案、特征和优点从下面的详细说明以及通过实施本公开将是显而易见的。本公开的聚合物可被描述为在任何以下列举的条项中的实施方案。应该理解，本文描述的任何实施方案可与本文所述的任何其它实施方案结合使用至所述实施方案不相互矛盾的程度。
1. 热塑性可造粒的聚合物组合物，该组合物包含：
（a）聚合物，选自工程塑料和工程塑料合金；和
（b）烯烃-马来酸酐共聚物；其中所述聚合物和烯烃-马来酸酐共聚物被混合。
2. 条项1的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述聚合物为工程塑料。
3. 条项1或2的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述聚合物选自：聚氧基亚甲基（POM）、聚碳酸酯（PC）、热塑性聚氨酯（TPU）和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）。
4. 条项1或2的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述工程塑料是聚酯。
5. 条项1、2或4的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述聚合物选自聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）、芳族液晶聚酯（LCP）聚酯、聚对苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚萘二甲酸乙二酯的共聚酯、聚间苯二甲酸乙二酯的共聚酯和聚对苯二甲酸丁二酯的共聚酯。
6. 条项1、2、4或5的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述聚合物选自聚羟基烷酸酯、聚乳酸、聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯。
7. 条项1的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述聚合物为工程塑料合金。
8. 条项1或7的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述工程塑料合金是聚酯合金。
9. 条项8的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述聚酯合金是聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）的合金。
10. 条项1或7的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述工程塑料合金包括聚氧基亚甲基（POM）、聚碳酸酯（PC）、热塑性聚氨酯（TPU）或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）中的两种或更多种。
11. 条项10的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述工程塑料合金是聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）的合金。
12. 条项1或7的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述工程塑料合金包括第一聚合物，其选自聚氧基亚甲基（POM）、聚酰胺、聚碳酸酯（PC）、热塑性聚氨酯（TPU）或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）；和第二聚合物，其选自聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）、芳族液晶聚酯（LCP）聚酯、聚对苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚萘二甲酸乙二酯的共聚酯、聚间苯二甲酸乙二酯的共聚酯和聚对苯二甲酸丁二酯的共聚酯。
13. 条项12的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述工程塑料合金包括热塑性聚氨酯（TPU）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）。
14. 条项12的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述工程塑料合金包括聚酰胺和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）。
15. 任一前述条项的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述聚合物还包含玻璃纤维。
16. 任一前述条项的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述聚合物包括再生聚合物。
17. 任一前述条项的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物是马来酸酐和选自乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、辛烯、丁二烯、苯乙烯、异戊二烯、己烯、十二碳烯、1-十二碳烯和十四碳烯的烯烃的共聚物。
18. 任一前述条项的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物是马来酸酐和乙烯的共聚物。
19. 任一前述条项的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物具有约1∶10至约10∶1范围的乙烯∶马来酸酐摩尔比。
20. 任一前述条项的热塑性可造粒的聚合物组合物，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物为马来酸酐和烯烃的1∶1的交替共聚物，烯烃选自乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、辛烯、丁二烯、苯乙烯、异戊二烯、己烯、十二碳烯、1-十二碳烯和十四碳烯。
21. 制备混合聚酯的方法，包括：
在加工温度混合聚合物混合物的步骤，其中所述聚合物混合物包括聚酯、烯烃-马来酸酐共聚物和任选的稳定剂。
22. 条项21的方法，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物是马来酸酐和烯烃的共聚物，该烯烃选自乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、辛烯、丁二烯、苯乙烯、异戊二烯、己烯、十二碳烯、1-十二碳烯和十四碳烯。
23. 条项21或22的方法，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物是马来酸酐和乙烯的共聚物。
24. 条项21至23任一项的方法，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物为马来酸酐和烯烃的1∶1的交替共聚物，所述烯烃选自乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、辛烯、丁二烯、苯乙烯、异戊二烯、己烯、十二碳烯、1-十二碳烯和十四碳烯。
25. 条项21至24任一项的方法，其中所述聚酯选自聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）、芳族液晶聚酯（LCP）、聚对苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚萘二甲酸乙二酯的共聚酯、聚间苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚对苯二甲酸丁二酯的共聚酯及其组合。
26. 条项21至25任一项的方法，其中所述聚酯选自聚羟基烷酸酯、聚乳酸、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯及其混合物。
27. 条项21至25任一项的方法，其中该聚酯是聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）的混合物。
28. 条项21至27任一项的方法，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为约300-1,000,000。
29. 条项21至28任一项的方法，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物的浓度为约0.01%至约0.5%，约0.5%-约1.0%，约1.0%至约1.5%，或1.5%-约3.0% w/w。
30. 条项21至29任一项的方法，其中所述加工温度为约180 ℃至约325 ℃。
31. 条项21至30任一项的方法，其中所述聚合物混合物还包括玻璃纤维。
32. 条项21至31任一项的方法，其中所述玻璃纤维的浓度为约0.1%至约50%。
33. 条项21至32任一项的方法，其中所述聚合物混合物还包含一种或多种稳定剂。
34. 条项33的方法，其中所述一种或多种稳定剂的每一种独立地具有约0.01-约1.0% w/w的浓度。
35. 通过包括以下步骤的方法生产的混合聚酯：在加工温度下混合聚合物混合物，其中所述聚合物混合物包括聚酯和烯烃-马来酸酐共聚物。
36. 条项35的混合聚酯，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物的烯烃与马来酸酐的比例为1∶1。
37. 条项35或36的混合聚酯，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为约1000-900,000。
38. 条项35至37任一项的混合聚酯，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物的浓度为约0.01%-约0.5%，约0.5%-约1.0%，约1.0%-约1.5%，或1.5%-约3.0% w/w。
39. 条项35至38任一项的混合聚酯，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物是乙烯-马来酸酐共聚物。
40. 条项35或39的混合聚酯，其中所述聚酯选自聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）、芳族液晶聚酯（LCP）聚酯、聚对苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚萘二甲酸乙二酯的共聚酯、聚间苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚对苯二甲酸丁二酯的共聚酯及其组合。
41. 条项35至40任一项的混合聚酯，其中所述聚酯选自聚羟基烷酸酯、聚乳酸、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯及其混合物。
42. 条项35至40任一项的混合聚酯，其中该聚酯是聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）的混合物。
43. 条项35至42任一项的混合聚酯，其中所述加工温度为约180 ℃至约325 ℃。
44. 条项35至43任一项的混合聚酯，其中所述聚合物混合物还包括玻璃纤维。
45. 条项44的混合聚酯，其中所述玻璃纤维的浓度为约0.1%至约30%。
46. 条项35至45任一项的混合聚酯，其中聚合物混合物还包含一种或多种添加剂。
47. 条项46的混合聚酯，其中所述一种或多种添加剂独立地选自酯交换催化剂、酯化催化剂、醚化抑制剂、聚合催化剂、包括热稳定剂的热稳定剂、光稳定剂、聚合调节剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、摩擦改性剂、防粘连剂、抗氧化剂、抗静电剂、UV吸收剂、颜料和染料。
48. 条项46或47的混合聚酯，其中所述一种或多种稳定剂各自独立地具有约0.01% w/w至约5.0% w/w的浓度。
49. 条项35至48任一项的混合聚酯，其中所述乙烯马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为约60,000至约400,000。
50. 条项35至49任一项的混合聚酯，其中聚酯是再生聚酯。
51. 热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，该组合物包含：
（a）两种或更多种的工程塑料的合金，和
（b）烯烃-马来酸酐共聚物，
其中所述热塑性可造粒的工程塑料合金组合物与未改性合金相比具有增加的拉伸强度、改善的拉伸性能、增加的冲击强度、增加的挠曲模量、增加的热变形温度或它们的组合。
52. 条项51的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述两种或更多种的工程塑料的合金包括两种或更多种聚酯。
53. 条项51或52的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述两种或更多种的工程塑料的合金包括独立选自以下的聚酯：聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）、芳族液晶聚酯（LCP）聚酯、聚对苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚萘二甲酸乙二酯的共聚酯、聚间苯二甲酸乙二酯的共聚酯、和聚对苯二甲酸丁二酯的共聚酯。
54. 条项51至53任一项的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述两种或更多种的工程塑料是聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）。
55. 条项51或54任一项的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物是乙烯-马来酸酐聚合物。
56. 条项55的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中，所述乙烯-马来酸酐共聚物的乙烯与马来酸酐的比例为1∶1。
57. 条项55或56的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述乙烯-马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为约1000-900,000。
58. 条项55至57任一项的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述乙烯-马来酸酐的浓度为约0.01%至约0.5%，约0.5%-约1.0%，约1.0%-约1.5%，或1.5%-约3.0% w/w。
59. 条项51至58任一项的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述热塑性可造粒的工程塑料合金组合物在约180℃至约325℃加工温度下形成。
60. 条项51至59任一项的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述聚合物混合物还包括玻璃纤维。
61. 条项50的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中，所述玻璃纤维的浓度为约0.1%至约30%。
62. 条项11至61任一项的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述聚合物混合物还包含一种或多种添加剂。
63. 条项62的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中，所述一种或多种添加剂各自独立地选自酯交换催化剂、酯化催化剂、醚化抑制剂、聚合催化剂、热稳定剂、光稳定剂、聚合调节剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、摩擦改性剂、防粘连剂、抗氧化剂、抗静电剂、UV吸收剂、颜料、染料及其混合物。
64. 条项61至63任一项的热塑性可造粒的工程塑料合金组合物，其中所述工程塑料是再生的。
65. 热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，该组合物包括：
（a）两种或更多种的工程塑料，其中至少两种工程塑料是不相容的工程塑料；和
（b）烯烃-马来酸酐共聚物，
其中所述烯烃-马来酸酐共聚物使不相容的工程塑料增容。
66. 条项65的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述工程塑料是第一聚合物，其选自聚氧基亚甲基（POM）、聚酰胺、聚碳酸酯（PC）、热塑性聚氨酯（TPU）或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）；和第二聚合物，其选自聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）、芳族液晶聚酯（LCP）聚酯、聚对苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚萘二甲酸乙二酯的共聚酯、聚间苯二甲酸乙二酯的共聚酯和聚对苯二甲酸丁二酯的共聚酯。
67. 条项65或66的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中不相容的工程塑料是热塑性聚氨酯（TPU）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）。
68. 条项65或66的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中，所述不相容的工程塑料是聚酰胺和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）。
69. 条项65至68任一项的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物是乙烯-马来酸酐聚合物。
70. 条项69的热塑性可造粒的相容的聚合物合金组合物，其中，所述乙烯-马来酸酐共聚物的乙烯与马来酸酐的比例为1∶1。
71. 条项69或70的热塑性可造粒的相容的聚合物合金组合物，其中所述乙烯-马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为约1000-900,000。
72. 条项69至71任一项的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述乙烯-马来酸酐的浓度为约0.01%至约0.5%，约0.5%-约1.0%，约 1.0%-约1.5%，或1.5%-约3.0%w/w。
73. 任一前述条项的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物由约180℃至约325℃的加工温度下的混合形成。
74. 条项65至73任一项的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述两种或更多种的工程塑料还包括玻璃纤维。
75. 条项74的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述玻璃纤维的浓度为约0.1%至约30%。
76. 条项65至75任一项的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述两种或更多种的工程塑料还包含一种或多种添加剂。
77. 条项76的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述一种或多种添加剂各自独立地选自酯交换催化剂、酯化催化剂、醚化抑制剂、聚合催化剂、热稳定剂、光稳定剂、聚合调节剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、摩擦改性剂、防粘连剂、抗氧化剂、抗静电剂、UV吸收剂、颜料、染料及其混合物。
78. 条项76或77的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中，所述一种或多种添加剂各自独立地具有的浓度为约0.01% w/w至约5.0% w/w。
79. 条项65至75任一项的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中一种或多种工程塑料是再生的。
80. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述烯烃-马来酸酐共聚物为母料组合物形式，该组合物包含所述烯烃-马来酸酐共聚物和一种或多种载体树脂。
81. 前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中母料载体树脂选自以下的聚合物：聚缩醛、聚碳酸酯、热塑性聚氨酯（TPU）或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS），或聚酯，例如聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、乙烯-酯共聚物；聚酰胺，其中聚酰胺的胺端基被封端，或聚酰胺的端基是羧酸基团而不是胺的聚酰胺；聚磺酰基酰胺，其中聚磺酰基酰胺的端基不是胺；聚碳酸酯，其中聚碳酸酯的端基是羧酸基团；聚酯，其中所述聚酯的端基是羧酸基团，和它们的组合。
82. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中该母料载体树脂是乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，或它们的组合。
83. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述母料载体树脂是乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
84. 条项1或2任一项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述母料载体树脂是聚酰胺。
85. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中所述母料组合物进一步包括一种或多种添加剂，在每种情况下独立地选自：抗氧化剂、成核剂、着色剂、增塑剂、润滑剂、流变学改性剂、摩擦改性剂、阻燃剂、填料和增强剂、其他加工助剂和聚酰胺的热稳定剂。
86. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在母料组合物中的所述一种或多种添加剂在每种情况下独立地选自抗氧化剂和聚酯的热稳定剂。
87. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在该母料组合物中的所述烯烃-马来酸酐共聚物是1∶1的烯烃-马来酸酐共聚物。
88. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在该母料组合物中的所述烯烃-马来酸酐共聚物是1∶1的乙烯-马来酸酐共聚物。
89. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在母料组合物中的所述烯烃-马来酸酐共聚物为1∶1的交替共聚物。
90. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在该母料组合物中的所述烯烃-马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为1,000-800,000道尔顿。
91. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在该母料组合物中的所述烯烃-马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为50,000-500,000道尔顿。
92. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在所述母料组合物中的所述烯烃-马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为60,000道尔顿。
93. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在所述母料组合物中的所述烯烃-马来酸酐共聚物的重均分子量（MWW）为400,000道尔顿。
94. 任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、方法、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中在该母料组合物中的所述烯烃-马来酸酐共聚物的浓度为约5%至约50%，或约10%至约40%，或约10%至约35%，或约10%至约30%，或约15%至约25%。
95. 通过注塑、吹塑、旋转成型、纤维成型、薄膜挤出、型材挤出、片材挤出、热成型任一前述条项所述的热塑性可造粒的聚合物组合物、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物制造的制品。
96. 前一条项的制品，其中所述热塑性可造粒的聚合物组合物、混合聚酯、热塑性可造粒的工程塑料合金组合物或热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物在制品成型期间混合。
详细描述
从那些新的组合物制造的制品也在本文描述。可以理解，由PE、PC和TPU制得的产品，在制造和加工期间以及应用中的最终使用期间暴露于相当大的应力，需要用于产生具有增加耐久性的提高性能的组合物和方法。通过与烯烃-马来酸酐共聚物（OMAP）混合提高单独的工程塑料性能的构思可扩展到包含多于一种类型的工程塑料的组合物，以形成有用的工程塑料合金。在其中存在的合金相容的组合物中，加入烯烃-马来酸酐共聚物（OMAP）增加机械性能。在存在不相容性的组合物中，烯烃-马来酸酐共聚物（OMAP）使得不同的工程塑料增容。
这里所述的组合物可以通过提供工程塑料或工程塑料合金与烯烃-马来酸酐共聚物的工程塑料反应混合物并在加工温度下混合工程塑料反应混合物而形成。
本文描述了新的组合物，该组合物通过混合烯烃-马来酸酐共聚物，如乙烯-马来酸酐共聚物，与工程塑料或工程塑料的合金而形成。混合工程塑料或工程塑料合金与烯烃-马来酸酐共聚物提高了工程塑料或工程塑料合金的许多性能。
可以通过与烯烃-马来酸酐共聚物混合而改变性能的说明性的工程塑料有聚酯（PE）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）、聚碳酸酯、聚苯醚（PPE）、聚缩醛（也称为聚氧基亚甲基或聚甲醛）、聚酰胺（尼龙）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚砜（PSU）、聚醚酰亚胺（PEI）、聚苯基砜（PPSU）、聚醚砜（PES）、聚苯硫醚（PPS）、聚芳醚酮（PAEK）、聚酰胺酰亚胺（PAI）、聚酰亚胺（PI）以及它们的组合。
在一个实施方案中，烯烃-马来酸酐共聚物可用于改性聚酯。聚酯可以是合成或天然/生物基或甚至热固性的（例如不饱和聚酯，其随后用过氧化物或其它方法交联或固化）。聚酯的说明性实例包括但不限于脂族聚酯例如聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）和(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）。聚酯另外的说明性实例包括半芳族聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）和芳族液晶聚酯（LCP）型聚酯，例如Vectra®。在本文所描述的方法和组合物中包括的共聚酯的其它例子有PETG和商业产品如购自BASF的EcoFlex®、购自Eastman Chemicals的Triton®和Eastar®以及购自Invista的Polyclear®。应该理解的是，单一的聚酯或一种或多种聚酯的合金可以用于本文所述的任何聚合物、方法或组合物。
在另一个实施方案中，与烯烃-马来酸酐共聚物的混合升级了选自上述种类的一种或多种的再生或原始的聚酯。如这里所使用的，术语"再生"包括来自工业后过程、消费者后来源或聚酯生产商的“等级外”产品的再加工、再研磨、零碎的和回收的聚酯。如本文所使用的"升级"是指相对于未改性的聚酯树脂改善聚酯的机械性能。例如，升级的聚酯可以具有增加的拉伸伸展率或拉伸模量。
缩合聚合物如聚酯广泛用于制造塑料制品，例如薄膜、瓶子和其它模制品。这些聚合物的机械和物理性能取决于它们的分子量。这些材料可经历挤出步骤和最终加工步骤，最终加工步骤可以是另外的混合/挤出操作，接着为型材成型或片材成型、热成型、吹塑成型或纤维纺丝，或者它们可以在熔融状态被注塑或者以其它方式模制。通常，所有这些步骤在高温条件下发生，并且可能导致一定程度的聚合物分子量降低。该分子量降低可通过高温水解、醇解或这些类型的聚酯公知的其它解聚合机理进行。已知分子量降低会不利地影响聚酯的机械和流变性能。这些性能的改变可限制或者排除在苛刻的应用中使用这些材料或再生这些材料。
在一个实施方案中，向聚酯加入烯烃-马来酸酐共聚物增加聚酯的熔体粘度。据信，这种熔体粘度的增加可能通过链延长和/或支化出现。所述烯烃-马来酸酐共聚物以显示促进熔体粘度增加的低水平的支化的量使用。所述具有增高的熔体粘度和支化的改性聚酯被认为表现出非牛顿流动，它特别适用于某些应用，如挤出吹塑、旋转成型、纤维成型、薄膜挤出、型材挤出、片材挤出和热成型。
在另一个实施方案中，烯烃-马来酸酐共聚物以与添加剂一起分散在合适的载体树脂中的浓缩物的形式使用。这样的浓缩物可以称为母料。
在一些实施方案中，UV稳定剂和吸收剂、卤代或非卤代阻燃添加剂；由玻璃、碳、石墨、纤维素和其他天然材料形成的增强材料，例如矿物或纤维、织物、粗纱长丝、管和纱线；和/或芳族的高熔点聚合物（有时称为芳族聚酰胺）被包括在反应混合物中。
在一些实施方案中，酯交换催化剂、酯化催化剂、醚化抑制剂、聚合催化剂、包括热稳定剂和光稳定剂的稳定剂、聚合调节剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、摩擦改性剂、防粘连剂、抗氧化剂、抗静电剂、UV吸收剂、颜料、染料和本领域已知的其它添加剂或稳定剂也可任选地添加到这里描述的混合物中。
在一些实施方案中，烯烃-马来酸酐共聚物或其浓缩物形式任选地与通常用于聚合物和塑料混合物（热塑性和热固性）中的其它添加剂一起使用。添加剂的说明性的实例包括：填料、增强剂、阻燃剂、抗氧化剂和稳定剂等。
在一些实施方案中，加入烯烃-马来酸酐共聚物用于使两种或更多种聚酯成合金，改善聚酯-聚酯合金混合物的整体机械性能。
在一些实施方案中，加入烯烃-马来酸酐共聚物用于使聚酯和聚酰胺成合金，改善聚酯-聚酰胺合金混合物的整体机械性能。
虽然注塑是用于本文所述的组合物的最终转化通常应用的方法，应理解的是，除了这里描述的方法，这里所述的组合物还可用于其它方法，例如吹塑、旋转成型、纤维成型、薄膜挤出、型材挤出和片材挤出以及热成型。
这里描述的说明性实施方案包括使用加工方法，如用本领域技术人员已知的设备进行的挤出混合。在塑料工业中，混合是在一个或多个步骤中将一种或多种聚合物与一种或多种添加剂混合以产生塑料混合物的方法。进料可以是粒料、粉末和/或液体，但是产品通常为粒料形式，用于其它塑料成型方法如挤出模制和注塑。
这里描述的方法的其它说明性实施方案包括将混合的混合物直接挤出成最终制品，如长丝、纤维、薄膜、片材和模制零件。应该理解的是，混合步骤可包括一种和多种混合物组分之间的反应。
在任何本文所述的方法或组合物中，包括一种或多种UV稳定剂或UV吸收剂、卤代或非卤代阻燃添加剂、由玻璃、碳、石墨、纤维素和其他天然材料形成的增强材料，例如矿物或纤维、织物、粗纱长丝、管和纱线；和/或芳族的高熔点聚合物（有时称为芳族聚酰胺）。还可任选加入增塑剂、润滑剂、流变改性剂、摩擦改性剂以及本领域技术人员已知的其它添加剂。其他说明性的添加剂包括热稳定剂、光稳定剂、聚合调节剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、摩擦改性剂、防粘连剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料、染料、填料或它们的混合物。
在任何本文所述的方法或组合物中，烯烃-马来酸酐可以是乙烯马来酸酐交替共聚物（EMA），乙烯与马来酸酐的摩尔比为约1∶1。在任何本文所述的方法或组合物中，烯烃-马来酸酐可以是乙烯马来酸酐交替共聚物（EMA），乙烯与马来酸酐的摩尔比为约1∶99-约99∶1。在任何本文所述的方法或组合物中，烯烃-马来酸酐共聚物可以是交替共聚物、非交替共聚物或无规共聚物，乙烯与马来酸酐的摩尔比范围为约1∶50至约50∶1；约1∶20至约20∶1；约1∶10至约10∶1；约1∶5至约5∶1；和约1∶2至约2∶1。在本文描述的组合物和方法中使用的烯烃-马来酸酐共聚物明显不同于马来酸酐接枝的聚烯烃。在马来酸酐接枝的聚烯烃中，马来酸酐与烯烃的摩尔比通常小于1∶100，更通常地小于1∶10,000。在本文中使用的烯烃-马来酸酐共聚物与马来酸酐接枝聚烯烃之间的说明性的差异列于下表中。
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在本文所述的任何方法或组合物中，所述烯烃-马来酸酐共聚物可具有的重均分子量（MWW）为约1000至约900,000；约20,000至约800,000；约40,000至约600,000；约50,000至约500,000；或约60,000至约400,000。在本文描述的任何方法或组合物中，选择的1∶1交替烯烃-马来酸酐共聚物可以是乙烯与马来酸酐的1∶1交替共聚物（1∶1 EMA），且重均分子量（MWW）为约60,000，例如以商标ZeMac® E-60 （Vertellus Specialties Inc.，E60）所销售的，或选择的1∶1 EMA可具有的重均分子量（MWW）为约400,000，例如以商标ZeMac®E-400（Vertellus Specialties Inc.，E400）所销售的。
如这里所使用的，术语"混合"通常是指在一个或多个步骤中将一种或多种聚合物与一种或多种添加剂混合以产生塑料混合物的方法。待混合的材料可以是粒料、粉末和/或液体形式。通常地，产物是粒料形式，以用于其它塑料成型下游方法，例如挤出和注塑。
两种聚合物混合在一起以产生具有不同于两种起始聚合物的性能的材料时，形成聚合物共混物。然而，大多数聚合物是彼此不相容的，因此形成许多不混溶相的区域，它们的尺寸很大，它们之间几乎没有界面相互作用。因此大多数聚合物共混物具有的性能并非技术人员通过由每种聚合物性能的分数进行性能的算术相加所预期的。当两相之间的界面粘附充分改善且两种聚合物的混合物显示出协同性能，使你最终得到改善的性能表现，此时的结果即聚合物合金。该聚合物合金可因为这两种聚合物在化学上彼此相容而产生，或者是由于使用了第三种组分起到了使两种不混溶的聚合物增容的作用而产生的结果。在这种情况下，由于在两种聚合物间界面的良好粘附，一种聚合物的微小区域形成在另一种聚合物的基质中。这些分散的区域的形成导致与两种不混溶的聚合物的共混物相比改善的性能。用于增容两种原本不混溶的聚合物的第三种组分被称为增容剂。
复合材料是聚合物与用于提高聚合物的性能的填料或增强剂的共混物。合金、共混物和复合材料的增容要求密切的物理混合和界面结合或化学相容性。复合材料的增容使得它们能够具有改善的机械性能。聚合物和/或填料或增强材料被增容得如何可由形态或通过机械性能来确定。
这里描述的所述烯烃-马来酸酐共聚物不是每分子链具有一个或两个马来酸酐基团的接枝共聚物，而是在聚合物的主链中具有多个马来酸酐基团的真正共聚物。在这里描述的方法和组合物中所述烯烃-马来酸酐共聚物具有的重均分子量（MWW）为1000-900,000。在一个实施方案中，乙烯-马来酸酐共聚物是1∶1的交替共聚物。在一个方面，可使用以ZeMac®的商标销售的乙烯-马来酸酐共聚物。据信，向聚酯加入烯烃-马来酸酐共聚物通过增加熔体粘度和/或熔体弹性（即聚酯的链增长）提高了聚酯的机械性能。
在本文描述的任何实施方案中，选择与聚酯和其它工程塑料和它们的合金反应的烯烃-马来酸酐共聚物具有的重均分子量（MWW）为约1000至约900,000；约20,000至约800,000；约40,000至约600,000；约50,000至约500,000；或约60,000至约400,000。在本文描述的任何实施方案中，1∶1 EMA可具有的重均分子量（MWW）为约60,000，例如以商标ZeMac® E-60 （Vertellus Specialties Inc.，E60）所销售的，或选择的1∶1 EMA可具有的重均分子量（MWW）为约400,000，例如以商标ZeMac®E-400 （Vertellus Specialties Inc.，E400）所销售的。此外，在制造混合聚酯的方法的例证性实施方案中可使用的EMA的浓度为约.01%至约10.0% w/w；约0.02%-约1.0%；约0.05%-约5.0%w/w；约0.1%至约5.0%w/w；或约0.5%至约2.0%w/w。
在另一个实施方案中，使用母料组合物，该组合物在载体树脂的基质中包含烯烃-马来酸酐共聚物和一种或多种另外的添加剂。母料的一些期望的特性包括：母料改善在最终组合物中引入添加剂的均匀性，所述添加剂不会从载体树脂产生相分离，该载体树脂不与待调配的聚合物产生相分离，载体树脂在加工温度下和在通常用于加工工程塑料的加工条件下保持热稳定，并且载体树脂存在于聚合物配方中不应该不利地影响所调配的组合物的性能。供选的载体树脂可以是但不限于选自以下的聚合物或它们的组合：聚缩醛、聚碳酸酯、热塑性聚氨酯（TPU）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）和聚酯，例如聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）。
方法和实施例
通用测试方法
拉伸、挠曲和Izod冲击强度测量分别使用ASTM方法D-638、D-790和D-256在23 ℃进行。熔体流动速率（MFR）测量按照ASTM D-1238进行。热变形/扭曲温度（HDT）采用ASTM方法D-648测量。这些机械和热测试在没有额外的干燥的情况下进行。模制好的样品按ASTM规程所述在调节试样后即使用。在干燥至平衡以确保所有吸收的水在0.01%-0.1%的干燥水平后进行吸水性测试。
材料
在说明性的实施例中使用1∶1的乙烯-马来酸酐交替共聚物等级ZeMac®E60（E60），来自Vertellus Specialties Inc.，重均分子量（MWW）为60,000。
NLPTM透明等级的再生聚对苯二甲酸乙二酯（RPET）得自Phoenix TechnologiesInternational。再生的聚对苯二甲酸丁二酯（RPBT）、PBT325 NA EF等级和再生的30%玻璃充填的GPB 130 NA EF等级得自Lucent Polymers。Ingeo®生物聚合物3251D等级聚乳酸（PLA）得自NatureWorks LLC。
热塑性聚氨酯（TPU）Pearlthane 11T93（Shore A 93A）得自Lubrizol。所述热塑性聚氨酯是聚己内酯共聚酯。聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）Crastin 6131C得自DuPont。聚碳酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯合金（PC-ABS，等级GP1-1001）得自Polymer Resources Ltd。
通用的混合制备
混合的再生和原始聚酯与ZeMac®E60的复合粒料在共旋的双螺杆挤出机（Coperion ZSK-30）中制备。使用270-290 ℃的温度设置进行再生的PET的自身混合或与E60共聚物的混合。将再生的PBT和玻璃填充的PBT混合物在有或没有E60的情况下使用230-260℃的温度设置进行混合。在190-210 ℃的温度设置下在有或没有E60的情况下加工PLA。小心确保干燥地使用所有等级。
在有和没有ZeMac®E60的情况下的混合的热塑性聚氨酯（TPU）和其合金成分聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）的复合粒料在共旋的双螺杆挤出机（Coperion ZSK-40）中制备。在190-220 ℃的温度下在有和没有ZeMac®E60的情况下进行混合。小心确保干燥地使用所有等级。
在有和没有ZeMac®E60的情况下的聚碳酸酯-丙烯腈丁二烯苯乙烯（PC-ABS）的混合合金的复合粒料在共旋的双螺杆挤出机（Coperion ZSK-40）中制备。在240-255℃的温度下在有和没有ZeMac®E60的情况下进行混合。小心确保干燥地使用所有等级。
乙烯-马来酸酐组合物与聚酯的混合物的制备
用于生产聚酯与烯烃-马来酸酐共聚物的混合物的配方示于表1：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
烯烃-马来酸酐组合物与再生PET的混合：
表2示出了再生PET自身混合以及与0.5% E60共聚物混合所得的机械性能。用烯烃-马来酸酐共聚物降低了MFR的结果表明PET的分子量在增加，然后以挠曲模量和热变形温度的增加补充。
Figure DEST_PATH_IMAGE006
烯烃-马来酸酐组合物与再生PBT和玻璃填充的PBT的混合：
表3显示了再生PBT自身混合以及与E60共聚物混合所得的机械性能结果。与再生的PET的结果类似，再生的PBT与E60的混合物显示出增加的挠曲模量和HDT，这是由于由较低的MFR结果所证明的分子量的增加造成的。
Figure DEST_PATH_IMAGE008
表4示出了自身混合的30%玻璃填充的再生PBT，将机械性能与0.35%（实施例F7）和0.69%（实施例F8）对比，所述0.35%（实施例F7）和0.69%（实施例F8）以聚合物的重量计相当于0.5%和1.0%的E60当量。对于具有再生玻璃填充的PBT的两种E60复合材料，所得到的复合材料都显示了所有机械性能的增强，除了实施例F7的HDT。机械性能的改善伴随着降低的MFR，表明分子量增加。
Figure DEST_PATH_IMAGE010
据信，除了增加分子量，加入烯烃-马来酸酐共聚物还提高了玻璃-纤维与再生PBT树脂的相互作用。
烯烃马来酸酐组合物与PLA的混合：
表5显示了PLA的机械性能，PLA是生物聚合物聚酯，其商业用途已经增长，特别是用于薄膜挤出、注塑、吹塑、型材和片材挤出。
Figure DEST_PATH_IMAGE012
表5的结果显示当PLA与E60混合时，拉伸和挠曲模量增加，而不影响聚酯的冲击强度。不同于描述的其它实施例，PLA的MFR没有因向聚酯加入E60而降低。
使用烯烃-马来酸酐共聚物的聚酯的合金组合物：
本领域技术人员已知，两种不同种类的均为相容材料的聚酯的合金化可用于获得具有平衡性能的聚合物混合物。但是，非常希望具有这样的具有改善的性能的组合物。感兴趣的合金的说明性的实例为PET与PBT合金。PET已知在模制过程中具有长的循环时间，PBT通常混合在PET中，以确保快速结晶和改善的冲击强度。具有商业价值的PET/PBT合金是在PET基质中的20% PBT。非常希望的是用再生的PET与再生的PBT形成合金，并提高这种合金的机械性能。
Figure DEST_PATH_IMAGE014
表6说明了再生的PET/PBT合金自身以及具有烯烃-马来酸酐共聚物时的机械性能结果。结果表明，添加E60共聚物改善了合金的机械性能，产生了非常坚韧的合金混合物，如实施例F12所示。
这里描述的组合物和方法可用于改善工程塑料的性能，使聚酯能够与不相容的工程塑料合金化。这些构思在表7中示出的配方中被证明。
表7
实施例 TPU PBT 尼龙-6 ZeMac<sup>® </sup>E60
F13 100
F14 99.0 1.0
F15 100
F16 25 75
F17 25 74 1.0
F18 100
F19 25 75
F20 25 75 0.5
表7中的配方的结果显示于表8中。
Figure DEST_PATH_IMAGE016
实施例F14显示在ZeMac®E-60存在下的TPU与实施例F13中其对照相比高度改善的机械性能。
当聚酯与不相容的TPU和尼龙工程塑料形成合金时，实施例F16和F19显示出很差的机械性能；然而实施例F17和F20显示了在ZeMac®E-60存在下两种合金高度改善的机械性能，证明了ZeMac®E-60在两种不相容的工程塑料基质之间起到了增容剂的作用。
制备乙烯-马来酸酐共聚物组合物与聚碳酸酯-丙烯腈丁二烯苯乙烯合金的混合物：
用于生产聚碳酸酯-丙烯腈丁二烯苯乙烯（PC-ABS）合金与烯烃-马来酸酐共聚物的混合物的配方显示于表9。
Figure DEST_PATH_IMAGE018
实施例F21表示PC-ABS合金的对照样品，是本领域技术人员公知的。PC-ABS与烯烃-马来酸酐共聚物的机械性能示于表10。
Figure DEST_PATH_IMAGE020
实施例F22和F23表明ZeMac®E-60改善了实施例F21的合金PC-ABS所有的机械性能。
制备由本文描述的组合物制造的制品
本文所述的组合物可以使用本领域技术人员已知的方法形成制品，该方法例如注塑、吹塑、挤出等。
混合聚酯领域的技术人员可以理解，可以改变上述实施方案而不偏离宽泛的发明构思。因此可以理解，本公开并不限于所公开的特定实施方案，而是要覆盖本公开范围内的修改。尽管本文已经描述了用所述组合物制备制品的方法，但所述实施方案只是以非限制性的实例的方式提供了本文所述公开内容。本文所述实施方案的许多变化和修改根据所公开的内容将是显而易见的。因此，应理解，本领域技术人员可以进行改变和修改，可以用等同物代替其要素，而不背离本公开的范围。

Claims (6)

1.热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，该组合物包括：
（a）两种或更多种的工程塑料，其中至少两种工程塑料是不相容的工程塑料；和
（b）1∶1的交替乙烯-马来酸酐共聚物，
其中所述乙烯-马来酸酐共聚物使不相容的工程塑料增容，其中所述工程塑料是第一聚合物，其选自聚氧基亚甲基（POM）、聚酰胺、聚碳酸酯（PC）、热塑性聚氨酯（TPU）或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）；和第二聚合物，其选自聚乳酸（PLA）、聚乙醇酸（PGA）、聚己内酯（PCL）、聚己二酸乙二酯（PEA）、聚羟基烷酸酯（PHA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)共聚物（PHBV）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）、芳族液晶聚酯（LCP）聚酯、聚对苯二甲酸乙二酯的共聚酯、聚萘二甲酸乙二酯的共聚酯、聚间苯二甲酸乙二酯的共聚酯和聚对苯二甲酸丁二酯的共聚酯。
2.权利要求1的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中不相容的工程塑料是热塑性聚氨酯（TPU）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）。
3.权利要求1的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中，不相容的工程塑料是聚酰胺和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）。
4.权利要求1的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中，一种或多种工程塑料是再生的。
5.权利要求2的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中，一种或多种工程塑料是再生的。
6.权利要求3的热塑性可造粒的增容的聚合物合金组合物，其中，一种或多种工程塑料是再生的。
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