CN108997705B - 一种废弃tpu弹性体和无机刚性材料协同改性的再生abs复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种废弃tpu弹性体和无机刚性材料协同改性的再生abs复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料及其制备方法。该复合材料包括废弃TPU(8%~20w%),无机刚性材料(3%~8w%),废弃ABS(71.3%~88.7w%),偶联剂(0.3%~0.7w%),本发明先将废弃TPU和ABS清洗、破碎、再清洗、干燥后,经挤出造粒得到再生TPU和ABS粒子;再将再生TPU和ABS粒子和无机刚性材料以及偶联剂混合,进行熔融共混,得到再生ABS复合材料。本发明中通过两种材料的协同作用可以达到对ABS塑料增韧增强的目的,同时利用废弃TPU对废弃ABS进行改性处理,以废治废,具有良好的经济效益和环境效益。

Description

一种废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合 材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及废弃高分子材料再生技术领域,具体涉及一种废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料及其制备方法。
背景技术
ABS树脂是由丙烯腈(acrylonitrile)、1,3-丁二烯(butadiene)、苯乙烯(sryrene)三种单体共聚而成的三元树脂,是工业上五大工程塑料[聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、ABS]之一。我国ABS应用领域比较广,可应用于电子电器、汽车配件、建筑行业、航空航天等多种行业,随着人们消费水平的提高和产品更新换代速度的加快,产生了越来越多废弃ABS。在这些废弃ABS树脂中,能通过物理分拣得到的废弃物占30%到65%左右,因此对废弃ABS树脂进行回收利用,具有巨大的经济效益和环境效益。
由于ABS塑料在空气中氧、紫外线等的作用下,容易发生老化降解,分子量下降,使ABS塑料的脆性变大,力学性能大幅下降。对废弃ABS进行直接回收利用时,获得的再生ABS材料性能较差,只能用于一些低级制品中。为了扩大再生ABS材料的使用范围,提高再生产品的档次,需要对其进行增韧增强改性,这是废弃ABS回收利用行业急需解决的问题之一。
在塑料增韧方面,一种常见的增韧方法是在塑料中加入弹性体进行增韧改性。如张群安等研究了弹性体增韧聚丙烯共混体系的研究,发现用POE橡胶可以较好的增韧聚丙烯[张群安, 史政海. 弹性体增韧聚丙烯共混体系的研究[J]. 化工新型材料, 2010, 38(10):126-128.];李侃社等利用聚酯型热塑性聚氨酯弹性体对聚氯乙烯进行了增韧,提高了复合材料的冲击强度。[李侃社,周远,牛红梅,闫兰英.聚酯型热塑性聚氨酯弹性体的合成及对聚氯乙烯的增韧[J]. 高分子材料科学与工程, 2018,34(1):24-29.]。但由于在聚合物体系中引进了低模量、低强度的橡胶相,常常使材料在抗冲击强度提高的同时,其拉伸强度又有不同程度的降低。
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)因其优越的性能和环保性日益受到人们的欢迎,在保温材料、建筑用材、家电等行业都有着广泛的应用,聚氨酯的产量不断增长,废弃物的产生量也在不断增加。目前,处理热塑性聚氨酯的方法主要是焚烧或填埋,但是TPU填埋时很难被降解,燃烧过程中会产生大量有害气体,也会造成材料的浪费和环境的污染。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的在于利用废弃弹性体和无机刚性材料协同作用的方式,提供一种综合性能优异的再生ABS复合材料及其制备方法,本发明采用无机刚性材料对废弃ABS进行增强,同时采用废弃TPU对废弃ABS进行增韧改性,一方面达到对废弃ABS协同增韧增强,从而提高废弃ABS再利用价值的目的;另一方面利用废弃TPU进行增韧,也能达到以废治废的目的,具有重要的经济效益和环境效益。
本发明的技术方案具体介绍如下。
本发明提供一种废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料,其由废弃热塑性聚氨酯TPU、无机刚性纳米材料、偶联剂和废弃的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三种单体组成的三元共聚物ABS组成。
本发明中,以重量百分数计,该再生ABS复合材料由以下组分组成:废弃热塑性聚氨酯TPU 8%~20%,无机刚性材料 3%~8%,偶联剂 0.3%~0.7%,废弃的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三种单体组成的三元共聚物ABS 71.3%~88.7%;其总质量满足100%。
本发明中,所述无机刚性材料为纳米碳酸钙或有机化蒙脱土。
本发明中,所述纳米碳酸钙尺寸为10-100nm。
本发明中,所述有机化蒙脱土为阳离子表面活性剂改性的蒙脱石,阳离子表面改性剂为CH3(CH2)17N(CH3)[(CH2CH2OH)2]+(简称 MMT1)或[CH3(CH2)17N]2N(CH3)2 +(简称MMT1)。
本发明中,所述有机化蒙脱石的粒径在14-20μm之间。
本发明中,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-550,即NH2CH2CH2Si(OC2H5)3
本发明还提供一种上述的废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)废弃ABS粒子以及废弃TPU粒子的制备
将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干、破碎后再进行清洗烘干后,用双螺杆挤出机造粒;
(2)废弃TPU和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料的制备
按比例将废弃热塑性聚氨酯TPU、无机刚性材料、偶联剂和废弃的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三种单体组成的三元共聚物ABS进行混料后,加入到转矩流变仪中进行熔融共混,得到废弃TPU和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料。
本发明中,步骤(1)中,破碎后物料的粒径在1-10mm之间。
本发明中,步骤(1)中,废弃ABS造粒时温度范围为170~210℃,废弃TPU造粒时的温度为170~220℃。
本发明中,步骤(2)中,熔融共混时的温度为170~210oC左右,熔融共混时间为10~30min。
和现有技术相比,本发明的有益效果在于:
(1)本发明以废弃TPU弹性体与无机刚性材料协同改性废弃ABS材料,通过TPU弹性体来提高再生复合材料的韧性,通过无机刚性材料来提高再生复合材料的拉伸强度,从而获得综合性能优异的再生复合材料,提高再生ABS复合材料的产品档次,能够扩大再生ABS复合材材料的应用范围,使得其可以在电子电器、机械设备等方面得到应用;
(2)以废弃TPU弹性体作为废弃ABS的增韧剂,使得废弃TPU得以回收利用,大大降低了废弃TPU对环境的有害影响,能够达到以废治废的目的,具有重要的环境效益和经济效益。
具体实施方式
下面结合具体的实施例来进一步说明本发明的技术方案。本发明实施例测试再生材料的力学性能时,首先根据《塑料拉伸性能的测定第二部分:模塑和挤塑的实验条件》(GB/T1040.2-2006)和《塑料悬臂梁冲击强度的测定》(GB1843-2008)标准将所得到的再生复合材料用粉末压片机制得样条后,利用美特斯工业系统(中国)有限公司的摆锤式冲击试验机ZBC 7000和美国Instron英斯特朗公司的万能材料试验机3369进行拉伸性能和冲击性能测试。
实施例中,废弃ABS来源于废弃冰箱外壳,上海新金桥工业废弃物管理有限公司;纳米碳酸钙10-100nm,购自上海灵动化工有限公司;偶联剂为硅烷偶联剂KH-550;有机化蒙脱土购自北京怡蔚特化科技发展有限公司,尺寸在平均粒径14-20μm之间,有机化蒙脱土是经过阳离子表面活性剂改性,改性剂为CH3(CH2)17N(CH3)[(CH2CH2OH)2]+(简称 MMT1)或[CH3(CH2)17N]2N(CH3)2 +(简称MMT1)。
实施例1
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗4小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于100℃下烘干4小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为170℃,主机转速控制为40r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为170℃,主机转速控制为30r/min。
(2)按质量百分比将15%的TPU粒子、3%的纳米碳酸钙、0.3%的偶联剂以及81.7%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为210℃左右,熔融共混时间为30min,得到废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为27.67MPa,冲击强度为36.35kJ/m2
实施例2
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗4小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于100℃下烘干6小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为180℃,主机转速控制为30r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为180℃,主机转速控制为40r/min。
(2)按质量百分比将20%的TPU粒子、3%的纳米碳酸钙、0.3%的偶联剂以及76.7%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为210℃左右,熔融共混时间为30min,得到废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为25.67MPa,冲击强度为36.21kJ/m2
实施例3
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗10小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于85℃下烘干8小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为210℃,主机转速控制为40r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为220℃,主机转速控制为30r/min。
(2)按质量百分比将8%的TPU粒子、8%的纳米碳酸钙、0.7%的偶联剂以及83.3%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为170℃左右,熔融共混时间为20min,得到废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为26.53MPa,冲击强度为 32.36kJ/m2
实施例4
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗8小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于75℃下烘干12小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为40r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为40r/min。
(2)按质量百分比将10%的TPU粒子、5%的纳米碳酸钙、0.5%的偶联剂以及84.5%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为200℃左右,熔融共混时间为10min,得到废弃TPU弹性体和纳米碳酸钙协同改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为28.59MPa,冲击强度为37.25kJ/m2
实施例5
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗8小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于75℃下烘干12小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为40r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为40r/min。
(2)按质量百分比将15%的TPU粒子、5%的有机化蒙脱土(MMT1)、0.5%的偶联剂以及79.5%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为200oC左右,熔融共混时间为10min,得到废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为37.25MPa,冲击强度为34.56kJ/m2
实施例6
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗10小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于85℃下烘干4小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为30r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为170℃,主机转速控制为30r/min。
(2)按质量百分比将8%的TPU粒子、3%的有机化蒙脱土(MMT1)、0.5%的偶联剂以及88.5%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为170℃左右,熔融共混时间为20min,得到废弃TPU弹性体和有机化蒙脱土协同改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为35.39MPa,冲击强度为31.54kJ/m2
实施例7
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗4小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于85℃下烘干8小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为180℃,主机转速控制为30r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为220℃,主机转速控制为30r/min。
(2)按质量百分比将20%的TPU粒子、8%的有机化蒙脱土(MMT1)、0.5%的偶联剂以及71.5%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为210℃左右,熔融共混时间为30min,得到废弃TPU弹性体和有机化蒙脱土协同改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为34.56MPa,冲击强度为37.87kJ/m2
实施例8
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗8小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于75℃下烘干12小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为40r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为40r/min。
(2)按质量百分比将10%的TPU粒子、3%的有机化蒙脱土(MMT2)、0.3%的偶联剂以及86.7%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为200oC左右,熔融共混时间为10min,得到废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为35.12MPa,冲击强度为33.56kJ/m2
比较实施例1
(1)将废弃ABS清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗8小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于75℃下烘干12小时,将经干燥后的破碎废弃ABS用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为30r/min。
(2)按质量百分比将8%的纳米碳酸钙、0.7%的偶联剂及94.3%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为200℃左右,熔融共混时间为10min,得到纳米碳酸钙改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为26.91MPa,冲击强度为26.03kJ/m2
比较实施例2
(1)将废弃ABS清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗8小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于75℃下烘干12小时,将经干燥后的破碎废弃ABS用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为30r/min。
(2)按质量百分比将5%的有机化蒙脱土(MMT1)、0.5%的偶联剂及94.7%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为200℃左右,熔融共混时间为10min,得到有机化蒙脱土改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为39.26MPa,冲击强度为14.26kJ/m2
比较实施例3
(1)将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗8小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于75℃下烘干12小时,将经干燥后的破碎废弃ABS或TPU用双螺杆挤出机造粒。废弃ABS造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为30r/min。废弃TPU造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为30r/min。
(2)按质量百分比将15%的废弃TPU及85%的ABS粒子混合均匀后,将混合物放入转矩流变仪中,熔融共混时的温度为200℃左右,熔融共混时间为10min,得到有机化蒙脱土改性的再生ABS复合材料。
将所得的再生ABS复合材料按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为20.74MPa,冲击强度为58.1kJ/m2
比较实施例4
将废弃ABS清洗、烘干后、再进行破碎,放入超声波清洗器中清洗8小时,放入真空恒温鼓风干燥箱,于75℃下烘干12小时,将经干燥后的破碎废弃ABS用双螺杆挤出机造粒。造粒时各温区温度为200℃,主机转速控制为30r/min。将ABS粒子按标准制成样条进行拉伸性能和冲击性能测试。所得材料的拉伸断裂强度为23.78MPa,冲击强度为26.5kJ/m2

Claims (5)

1.一种废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料,其特征在于,其由废弃热塑性聚氨酯TPU、无机刚性材料、偶联剂和废弃的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三种单体组成的三元共聚物ABS组成;以重量百分数计,其由以下组分组成:废弃热塑性聚氨酯TPU8%~20%,无机刚性材料3%~8%,偶联剂0.3%~0.7%,废弃的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三种单体组成的三元共聚物ABS 71.3%~88.7%;其总质量满足100%;其中:
所述无机刚性材料为有机化蒙脱土;所述有机化蒙脱土为阳离子表面活性剂改性的蒙脱土。
2.根据权利要求1所述的再生ABS复合材料,其特征在于,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-550,即NH2CH2CH2Si(OC2H5)3
3.一种根据权利要求1-2之一所述的废弃TPU弹性体和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)废弃ABS粒子以及废弃TPU粒子的制备
将废弃ABS或者废弃TPU清洗、烘干、破碎后再进行清洗烘干后,用双螺杆挤出机造粒;
(2)废弃TPU和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料制备
按比例将废弃热塑性聚氨酯TPU、无机刚性材料、偶联剂和废弃的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三种单体组成的三元共聚物ABS进行混料后,加入到转矩流变仪中进行熔融共混,得到废弃TPU和无机刚性材料协同改性的再生ABS复合材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,废弃ABS造粒时温度范围为170~210℃,废弃TPU造粒时的温度为170~220℃。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,熔融共混时的温度为170~210℃左右,熔融共混时间为10~30min。
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