JP2011126995A - 再生ａｂｓ樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】使用済み家電製品等から選別回収されたＡＢＳ樹脂を再生するにあたり、スチレン系を維持して、未使用のＡＢＳ樹脂相当まで伸び特性を向上させ、スチレン系樹脂として繰り返し使用できるようにすることを目的とする。
【解決手段】本発明は、選別回収されたＡＢＳ樹脂を再生させる再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法に関し、選別回収されたＡＢＳ樹脂５０重量％〜９０重量％と残部がスチレン系エラストマーとからなる混合樹脂１００重量部に対し、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの少なくともいずれか一方を合計で１〜５重量部溶融混練する第１混練工程と、上記混合樹脂１００重量部に対し、塩化アンモニウム０．８〜５重量部およびラジカル捕捉剤１〜５重量部を溶融混練する第２混練工程とを含むことを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】本発明は、選別回収されたＡＢＳ樹脂を再生させる再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法に関し、選別回収されたＡＢＳ樹脂５０重量％〜９０重量％と残部がスチレン系エラストマーとからなる混合樹脂１００重量部に対し、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの少なくともいずれか一方を合計で１〜５重量部溶融混練する第１混練工程と、上記混合樹脂１００重量部に対し、塩化アンモニウム０．８〜５重量部およびラジカル捕捉剤１〜５重量部を溶融混練する第２混練工程とを含むことを特徴とする。
【選択図】図１
Description
この発明は、選別回収されたＡＢＳ樹脂を再生するための製造方法に関するものである。
従来、各種の工業製品、例えば、冷蔵庫、洗濯機、テレビおよびエアコン等の家電機器ならびにコンピュータおよび複写機等のＯＡ機器は、役目を終えると、廃棄物として扱われ、焼却や埋め立てにより処分されていた。
しかし、焼却および埋め立てによる環境汚染および埋め立て処分場の不足が社会的問題となった。そこで、わが国では、特定家庭用機器再商品化法（いわゆる「家電リサイクル法」）が２００１年４月から施行され、冷蔵庫、洗濯機、テレビおよびエアコンの４品目の家電機器については、廃棄物のリサイクル（再商品化）が義務づけられた。
廃棄物のリサイクルには、（１）廃棄物を燃焼させて熱エネルギーを回収するサーマルリサイクル、（２）廃棄物を燃焼または熱分解させて無機充填剤、オイル成分およびプラスチック原料等の有価物を回収するケミカルリサイクル、および（３）廃棄物をそのまま粉砕および再融解して各種成形品に加工するマテリアルリサイクルがある。これらのリサイクルのうち、環境汚染の防止や資源の有効活用の観点から、マテリアルリサイクルが最も望ましいリサイクルであると考えられる。
工業製品の筐体および部品には、ポリエチレンおよびポリプロピレンといったポリオレフィン系樹脂ならびにポリスチレンおよびＡＢＳ樹脂といったポリスチレン系樹脂が一般的に用いられている。そして、リサイクルにあたっては、廃棄物となった工業製品に含まれる樹脂は、廃棄物を手作業で解体することによって回収されるが、手作業による解体では回収できない分に関しては、プラスチック残渣（シュレッダーダスト）として回収されている。当該プラスチック残渣は、異種樹脂の混合物からなり、物性やゴミなどの異物の問題によりそのまま使用することはできない。
これらの残渣のうち、水に浮くポリオレフィン系樹脂は、比重差による選別（分別）回収が進められており、他の樹脂に比べて分別して回収しやすい。一方、ポリスチレン系樹脂の選別回収については、ポリスチレンとＡＢＳ樹脂との比重がほぼ同じため、比重選別による選別は難しいとされている。その他の選別方法として、たとえば、静電力を利用した選別による分離方法も研究されており、ポリスチレンとＡＢＳ樹脂の選別が行なわれている。
このように選別回収されたスチレン系樹脂は、使用期間中に樹脂の劣化が起こっている。また、１００％の純度で選別回収することができないため、例えば、選別回収されたＡＢＳ樹脂中には、スチレン系樹脂ではあるがＡＢＳ樹脂に非相溶であるポリスチレン樹脂が少量混合した状態で回収されている。このため、選別回収されたＡＢＳ樹脂は、新規のＡＢＳ樹脂に比べ、圧空成形および真空成形等の加工法に供する際に必要とされる延伸性あるいは筐体に再使用する際に必要とされる耐衝撃性等の伸び特性の低下が著しい。
伸び特性を改善する方法として、成形用熱可塑性樹脂を構成する単量体と同一または類似の単量体をグラフト重合させることによって、該樹脂との相溶性を付与したオレフィン系ゴムおよび／またはアクリル系ゴムを改質剤として添加する方法が行なわれている（例えば、特許文献１参照）。また、互いに非相溶である２種以上の熱可塑性樹脂に官能基を有する重合性化合物の残基が、０．１〜３０重量％導入されている変性ポリアセタールを添加することが行なわれている（例えば、特許文献２参照）。
上記２つの伸び特性を改善する方法にあっては、伸び特性は改善するが、スチレン系樹脂と異なる系のオレフィン系ゴムおよび／またはアクリル系ゴムあるいは変性ポリアセタール樹脂を添加するので、スチレン系であるＡＢＳ樹脂に上記方法を適用する度に、異なる系の樹脂が配合されることとなり、スチレン系樹脂でなくなるという問題がある。また、これに付随して、再生されたＡＢＳ樹脂の選別回収が困難になるといった問題点もある。
この発明は、使用済み家電製品等から選別回収されたＡＢＳ樹脂を再生するにあたり、スチレン系を維持して、未使用のＡＢＳ樹脂相当まで伸び特性を向上させ、スチレン系樹脂として繰り返し使用できるようにすることを目的とする。
この発明に係る再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法は、選別回収されたＡＢＳ樹脂の再生において、選別回収されたＡＢＳ樹脂の５０重量％〜９０重量％と残部がスチレン系エラストマーのとからなる混合樹脂１００重量部に対し、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの少なくともいずれか一方を合計で１〜５重量部溶融混練する第１混練工程と、上記混合樹脂１００重量部に対し、塩化アンモニウム０．８〜５重量部およびラジカル捕捉剤１〜５重量部を溶融混練する第２混練工程とを備えることを特徴とする。
この発明によれば、圧空成形および真空成形等の加工法に供する際に必要とされる延伸性あるいは筐体に再使用する際に必要とされる耐衝撃性等の伸び特性に優れた再生ＡＢＳ樹脂を得ることができる。また、選別回収されたスチレン系樹脂であるＡＢＳ樹脂にスチレン系エラストマーを添加しているため、再使用を繰り返しても、再生ＡＢＳ樹脂は、スチレン系を維持しており、選別が困難にならないといった従来方法では得られない顕著な効果を奏するものである。
使用済み家電製品等から選別回収されたスチレン系樹脂であるＡＢＳ樹脂をスチレン系を維持した上で、伸び特性を向上させるため、選別回収されたＡＢＳ樹脂をスチレン系樹脂として繰り返し再使用することができる。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。なお、以下の実施の形態の説明では、図面を用いて説明しているが、本願の図面において同一の参照符号を付したものは、同一部分または相当部分を示している。
図１は本発明の実施の形態に係る再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法に用いられる製造装置の一例の模式的な構造を示す図である。図１において製造装置１００は、押出機１、押出機１の下流に設けられる水槽２および水槽２より下流に設けられるペレタイザー３を備える。押出機１は、第１投入口４と、第２投入口５と、樹脂を加熱溶融させるためのヒータ６および樹脂に添加剤等を混練するためのスクリュー７を具備している。本発明においては、通常、第１投入口４から選別回収されたＡＢＳ樹脂、スチレン系エラストマーおよび炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムを投入し、第２投入口５から塩化アンモニウムおよびラジカル捕捉剤を投入する。スクリュー７では、選別回収されたＡＢＳ樹脂に炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウム、塩化アンモニウムおよびラジカル捕捉剤を混練する。
使用する樹脂等の形状は特に限定されないが、例えば、フレーク状の選別回収されたＡＢＳ樹脂、ペレット状のスチレン系エラストマーおよび紛体状の炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムをドライブレンド等で予め混合し、第１投入口４から押出機１に供給する。第１供給口４から第２供給口５までの第１混練部８で、ヒータ６の加熱により溶融された選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーと炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムがスクリュー７により混練される。次いで、紛体状の塩化アンモニウムおよび紛体状のラジカル捕捉剤をドライブレンド等で混合し、第２投入口５から押出機１に供給する。第２供給口５から押出機１の吐出口までの第２混練部９で炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムが混練された選別回収されたＡＢＳ樹脂に、さらに、塩化アンモニウムおよびラジカル捕捉剤がスクリュー７で混練され、再生ＡＢＳ樹脂組成物が作製される。
押出機１から吐出口１１をとおして吐出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において水槽に溜められた水により冷却、固化される。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物が、ペレタイザー３において、ペレット１０に加工される。
＜第１混練工程＞
本発明の製造方法は、選別回収されたＡＢＳ樹脂５０重量％〜９０重量％と残部がスチレン系エラストマーとからなる混合樹脂１００重量部に対し、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの少なくともいずれか一方を１〜５重量部溶融混練する第１混練工程を含む。この第１混練工程は、上記製造装置では第１混練部８において行なわれる。
本発明の製造方法は、選別回収されたＡＢＳ樹脂５０重量％〜９０重量％と残部がスチレン系エラストマーとからなる混合樹脂１００重量部に対し、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの少なくともいずれか一方を１〜５重量部溶融混練する第１混練工程を含む。この第１混練工程は、上記製造装置では第１混練部８において行なわれる。
第１混練部８において、選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーが炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムと接触することにより、炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムのスチレン系樹脂に対する解重合触媒としての機能が発現する。その結果、選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーが解重合を起こし、選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーの解重合した分子鎖の末端にそれぞれラジカルが発生する。
次いで、解重合の進行またはラジカル同士の再結合による解重合の停止が起こる。再結合による解重合の停止が起こる際、分子鎖の末端にラジカルを有する選別回収されたＡＢＳ樹脂同士またはスチレン系エラストマー同士が再結合する以外に、分子鎖の末端にラジカルを有する選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーとが再結合する。この再結合により上記ＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーがブロック重合されたような分子鎖が形成され、上記ＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーに対する相溶化剤として機能する。このため、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーの界面における親和性が向上し、スチレン系エラストマーの有する高い伸び特性が使用済みＡＢＳ樹脂に付与される。
第１混練工程は、選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーの合計量や、押出機のスクリューの大きさ等によって、その混練時間を適宜変更すればよい。
本発明の製造方法は、第１混練工程の後に上記混合樹脂１００重量部に対し、塩化アンモニウム０．８〜５重量部およびラジカル捕捉剤１〜５重量部を溶融混練する第２混練工程を含む。この第２混練工程は、後述のように第２混練部９において行なわれる。
第２混練部９において、炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムは、添加される塩化アンモニウムと反応し、塩化カルシウムとなり、スチレン系樹脂に対する解重合剤としての触媒機能を失う。また、ラジカル捕捉剤は、解重合によって生成されたラジカルを捕捉する。以上のことから、再生ＡＢＳ樹脂中の解重合剤およびラジカルは消失し、再加工時に加えられる熱で解重合しなくなる。
本発明の製造方法は、上記図１に示す製造装置の構成に限られず、第１混練工程と第２混練工程とをそれぞれ別の混練機を用いて行なっても、樹脂の溶融や添加物の溶融混練の重量比が上記範囲であれば、再生ＡＢＳ樹脂組成物を製造することができる。
本発明において選別回収されたＡＢＳ樹脂（以下において、使用済みＡＢＳ樹脂ということがある）は、原料樹脂に各種添加剤等が添加されたものをいい、具体的には、使用済みのテレビ、冷蔵庫（および／または冷凍庫）、洗濯機（および／または乾燥機）、エアコンなどの家庭用電気機器（以下、これらの機器を家電製品という）や、使用済みのＯＡ機器などから回収される混合プラスチックに含まれるものであって、選別回収されたＡＢＳ樹脂とは、手解体により回収することができないプラスチック残渣から選別回収したＡＢＳ樹脂をいう。また、未使用の状態であっても、各種添加剤等が原料であるＡＢＳ樹脂に添加されて加工される際にだされるスクラップ等、そのまま再利用できないものを再生する場合も本発明の範囲に含まれる。なお、手解体および選別回収の方法は、従来公知の方法を適宜採用することができる。
例えば、上記選別方法として、手解体を行ない、その際に手解体できない部分を粉砕し、粉砕物から金属（粉状）を除去し、続いてゴム（粉状）を除去する。これら金属およびゴムを除去した樹脂を水を用いた比重選別により、水に浮かぶポリプロピレンの粉砕物（フレーク）を選別回収し、また、水に沈んだＡＢＳ樹脂とポリスチレンの混合物を乾燥後、これらの粉砕物（フレーク）同士を攪拌、摩擦させて、ＡＢＳ樹脂がプラスに帯電し、ポリスチレンがマイナスに帯電するという特性を利用した静電選別によりＡＢＳ樹脂とポリスチレンの選別を適用することができる。このように選別回収されたＡＢＳ樹脂においては、未だポリスチレンが含まれており、ＡＢＳ樹脂が約９９重量％とポリスチレンが約１重量％の組成である。
本発明の再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造に用いられる上記使用済みＡＢＳ樹脂としては、特に限定はなく、例えば、市販されている汎用、高剛性、高衝撃等のＡＢＳ樹脂などが挙げられる。これらＡＢＳ樹脂中に帯電防止剤、着色剤、顔料、酸化防止剤、難燃剤、可塑剤およびガラス繊維等の種々の樹脂用添加剤が含有されていても良い。また、耐候性あるいは耐薬品性の向上を図るためにゴム種を変更したＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂であっても構わない。
本発明で用いるスチレン系エラストマーは、芳香族ビニル系単量体を重合して得られる重合体ブロックを構成単位として含む重合体であれば特に制限なく、従来公知の重合体を使用することが可能であり、スチレン−エチレンブチレン共重合体−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレンプロピレン共重合体−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＢＳ）を挙げることができる。
上記選別回収されたＡＢＳ樹脂は、後述のスチレン系エラストマーとの混合樹脂全量において、５０重量％〜９０重量％である。また、本発明で用いるスチレン系エラストマーの添加量は、（１００重量％−選別回収されたＡＢＳ樹脂の重量％）、すなわち選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーとの混合樹脂の合計の１０〜５０重量％である。スチレン系エラストマーの添加量が１０重量％よりも少ないと、再生ＡＢＳ樹脂組成物の伸び性が、未使用のＡＢＳ樹脂（ＡＢＳ樹脂単独）の伸び性まで向上されない。また、５０重量％より多いと、再生ＡＢＳ樹脂組成物の伸び性は、未使用のＡＢＳ樹脂の伸び性以上に向上されるが、スチレン系エラストマー自体の弾性率が低いので、再生ＡＢＳ樹脂組成物の弾性率が低くなり、使用し難くなる。また、再生ＡＢＳ樹脂組成物中に占める選別回収されたＡＢＳ樹脂の比率が小さくなり、マテリアルリサイクルの観点から好ましくない。
本発明の第１混練工程で用いる炭酸カルシウムおよび／または水酸化カルシウムの添加量は、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーの総量１００重量部に対して合計で１〜５重量部である。炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムによる選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーの解重合は、炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムと選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーとの接触反応である。このため、炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウム、または炭酸カルシウムと水酸化カルシウムとの合計量が１重量部より少ないと、選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーの解重合によって生じるラジカルの数が少ないため、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーの再結合が生じ難い。また、選別回収されたＡＢＳ樹脂中には、熱安定性を確保するため、酸化防止剤や金属不活性剤等のラジカル捕捉剤が添加されている。使用中に消費されなかったラジカル捕捉剤は、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムによる解重合で選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーに生成されたラジカルを捕捉するため、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーの再結合が生じ難い。その結果、再生ＡＢＳ樹脂の伸び性が向上しない。炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウム自体は、伸び性が極めて低いため、その添加量が合計で５重量部より多いと、再生ＡＢＳ樹脂の伸び性は向上しない。
本発明で用いる炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの粒径は、０．１ｍｍ〜１ｍｍであることが好ましい。炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの粒径が小さいほど選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーとの接触面積が増加するためである。炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの粒径が１ｍｍよりも大きいと、上記接触面積が小さく、選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマーの解重合によって生じるラジカルの数が少ないため、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーの再結合が生じ難く、再生ＡＢＳ樹脂の伸び性が向上しない。炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの粒径が０．１ｍｍよりも小さいと、ハンドリングが困難になる。また、粒径を０．１ｍｍより小さくしても、溶融状態にある選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマー中で０．１ｍｍ〜１ｍｍの大きさで凝集してしまうからである。本発明における粒径は光散乱法により測定した値をいう。
＜第２混練工程＞
本発明で用いる塩化アンモニウムの添加量は、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーの総量１００重量部に対して０．８〜５重量部であり、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムに対して等モル量以上であることが好ましい。塩化アンモニウムは、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムとそれぞれ次式（１）、式（２）のような反応を起こし、スチレン系樹脂に解重合を起こさせない成分に変換するための成分である。したがって、１重量部よりも少ないと、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムに対して等モル量に満たないため、再生ＡＢＳ樹脂中に炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムが残存し、圧空成形、真空成形あるいは射出成形等による再加工時に加えられる熱により、再生ＡＢＳ樹脂が再び解重合を起こすことになる。５重量部より多いと、再生ＡＢＳ樹脂中に炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムが残存しないが、塩化カルシウム自体は、伸び性が極めて低いため、再生ＡＢＳ樹脂の伸び性は向上しない。
ＣａＣＯ3＋２ＮＨ4Ｃｌ→ＣａＣｌ2＋２ＮＨ3＋Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2…（１）
Ｃａ（ＯＨ）2＋２ＮＨ4Ｃｌ→ＣａＣｌ2＋２ＮＨ3＋２Ｈ2Ｏ…（２）
本発明で用いるラジカル捕捉剤は、解重合によって生成されたラジカルを捕捉し、さらに、使用中および再生中に消費された酸化防止剤や金属不活性剤等のラジカル捕捉剤を補填するために添加される。ラジカル捕捉剤としては、酸化防止剤では、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ステアリルβ−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール系、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリアリルホスファイト、トリ（モノノニルフェニル）ホスファイトなどのリン系、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネートなどのイオウ系など、従来公知のものを用いることができる。これらの中でも、耐熱安定性が優れる点で、フェノール系は２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましく、リン系としてはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく、イオウ系としてはジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネートが好ましい。また、金属不活性剤では、２’，３−ビス［３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］プロピオノヒドラジド、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、Ｎ−フォーミイルサリチロイルヒドラジン、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールカリウム塩、Ｎ，Ｎ−ジベンザール（オキザリルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシハイドロシンナメート）など、従来公知ものを用いることができる。これらの中でも、耐熱安定性が特に優れる点から、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドが好ましい。
本発明で用いる塩化アンモニウムの添加量は、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーの総量１００重量部に対して０．８〜５重量部であり、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムに対して等モル量以上であることが好ましい。塩化アンモニウムは、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムとそれぞれ次式（１）、式（２）のような反応を起こし、スチレン系樹脂に解重合を起こさせない成分に変換するための成分である。したがって、１重量部よりも少ないと、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムに対して等モル量に満たないため、再生ＡＢＳ樹脂中に炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムが残存し、圧空成形、真空成形あるいは射出成形等による再加工時に加えられる熱により、再生ＡＢＳ樹脂が再び解重合を起こすことになる。５重量部より多いと、再生ＡＢＳ樹脂中に炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムが残存しないが、塩化カルシウム自体は、伸び性が極めて低いため、再生ＡＢＳ樹脂の伸び性は向上しない。
ＣａＣＯ3＋２ＮＨ4Ｃｌ→ＣａＣｌ2＋２ＮＨ3＋Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2…（１）
Ｃａ（ＯＨ）2＋２ＮＨ4Ｃｌ→ＣａＣｌ2＋２ＮＨ3＋２Ｈ2Ｏ…（２）
本発明で用いるラジカル捕捉剤は、解重合によって生成されたラジカルを捕捉し、さらに、使用中および再生中に消費された酸化防止剤や金属不活性剤等のラジカル捕捉剤を補填するために添加される。ラジカル捕捉剤としては、酸化防止剤では、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ステアリルβ−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール系、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリアリルホスファイト、トリ（モノノニルフェニル）ホスファイトなどのリン系、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネートなどのイオウ系など、従来公知のものを用いることができる。これらの中でも、耐熱安定性が優れる点で、フェノール系は２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましく、リン系としてはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく、イオウ系としてはジオクタデシル−３，３’−チオジプロピオネートが好ましい。また、金属不活性剤では、２’，３−ビス［３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］プロピオノヒドラジド、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、Ｎ−フォーミイルサリチロイルヒドラジン、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールカリウム塩、Ｎ，Ｎ−ジベンザール（オキザリルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシハイドロシンナメート）など、従来公知ものを用いることができる。これらの中でも、耐熱安定性が特に優れる点から、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドが好ましい。
本発明で用いるラジカル捕捉剤の添加量は、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーとの総量１００重量部に対して１〜５重量部である。炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムにより選別回収されたＡＢＳ樹脂およびスチレン系エラストマー中に生成されたラジカルは、その大半がそれらのラジカル同士の再結合により消失するため、炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムに対して等モル量添加する必要はなく、再生中に生成されたラジカルを消失させるのに消費されなかったラジカル捕捉剤は、再使用中に熱安定性を維持するために機能する。ラジカル捕捉剤の添加量が１重量部より少ないと、再生ＡＢＳ樹脂の熱安定性が低く、使用し難くなる。また、ラジカル捕捉剤の添加量が５重量部よりも多くなると、ラジカル捕捉剤自体は、伸び性が極めて低いため、再生ＡＢＳ樹脂の伸び性は向上しない。
上記第２混練工程において、塩化アンモニウムとラジカル捕捉剤とを別々に添加しても本発明の効果は得られる。すなわち、第２混練工程には、塩化アンモニウムを添加し混練する工程とラジカル捕捉剤を添加し混練する工程が含まれ、これらの工程の順は問わない。ただし、塩化アンモニウムとラジカル捕捉剤とを別々に添加する場合には、図１の第２投入口５と吐出口１１の間に、第３投入口（図示していない）を設ける態様とする。なお、塩化アンモニウムとラジカル捕捉剤とは合計添加量が上記範囲となればよいが、上記反応式および第２混練工程でのこれらの添加剤の添加効果から、塩化アンモニウムとラジカル捕捉剤とを第２投入口から交互に添加する場合は、本発明の効果は得られなくなる。
本発明の再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造における混練温度は、２３０〜２６０℃であることが好ましい。２３０℃より低いと、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムが、選別回収されたＡＢＳ樹脂とスチレン系エラストマーの解重合を起こさせる触媒機能を発現しない場合がある。２６０℃より高いと、選別回収されたＡＢＳ樹脂を構成する耐熱性の低いゴム成分が熱分解し、伸び性が向上し難くなる傾向がある。
本発明の再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法により製造される再生ＡＢＳ樹脂組成物は、スチレン系を維持した上で、伸び特性を向上させたものであり、この再生ＡＢＳ樹脂はさらに、スチレン系樹脂として繰り返し再使用することができる。なお、スチレン系を維持する、または、スチレン系樹脂とは、本発明においては、ポリスチレンの繰り返し単位が樹脂中に５０重量％以上含まれていることをいう。また、伸び特性は、対応するＡＢＳ樹脂の未使用のものに比較して、再生ＡＢＳ樹脂組成物の伸び特性を向上させたものとすることができる。
次に、本発明を実施例および比較例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の実施例および比較例における物性評価は、射出成形機を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１３９に準拠した多目的試験片Ａ形を作製し、曲げ試験、引張試験を行ない、曲げ弾性率、引張破断伸びを求めた。
曲げ試験は、ＪＩＳ−Ｋ７１７１に準ずる方法で行なった。試験は、万能試験機を用いて、試験速度２ｍｍ／ｍｉｎで行ない、曲げ弾性率を求めた。
引張試験は、ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準ずる方法で行なった。試験は、万能試験機を用いて、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎで行ない、引張破断伸び率を求めた。
また、本実施例、比較例、および参考例において用いた選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂は、組成がＡＢＳ樹脂とポリスチレン樹脂との合計を１００重量％としたときに、ＡＢＳ樹脂９８重量％〜９９重量％、ポリスチレン１重量％〜２重量％からなる樹脂組成物である。
実施例および比較例で用いた炭酸カルシウムの粒径は０．４ｍｍ〜０．７ｍｍであり、水酸化カルシウムの粒径は０．４ｍｍ〜０．６ｍｍであった。
（実施例１）
図１に示す構成を備えた製造装置を用いて再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）１０重量％の総量を１００重量部とし、これに炭酸カルシウム（和光純薬工業製）１重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から、予めドライブレンドした塩化アンモニウム（和光純薬工業製）０．８重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）１重量部を添加し、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して再生ＡＢＳ樹脂組成物を作製した。再生ＡＢＳ樹脂組成物を吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。
図１に示す構成を備えた製造装置を用いて再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）１０重量％の総量を１００重量部とし、これに炭酸カルシウム（和光純薬工業製）１重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から、予めドライブレンドした塩化アンモニウム（和光純薬工業製）０．８重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）１重量部を添加し、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して再生ＡＢＳ樹脂組成物を作製した。再生ＡＢＳ樹脂組成物を吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。
次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、ペレット状の再生ＡＢＳ樹脂組成物を多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（実施例２）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）１０重量％の総量を１００重量部とし、これに水酸化カルシウム（和光純薬工業製）１重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）０．８重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）１重量部を添加し、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して再生ＡＢＳ樹脂組成物を作製した。再生ＡＢＳ樹脂組成物を吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、ペレット状の再生ＡＢＳ樹脂組成物を多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）１０重量％の総量を１００重量部とし、これに水酸化カルシウム（和光純薬工業製）１重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）０．８重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）１重量部を添加し、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して再生ＡＢＳ樹脂組成物を作製した。再生ＡＢＳ樹脂組成物を吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、ペレット状の再生ＡＢＳ樹脂組成物を多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（実施例３）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５０重量％の総量を１００重量部とし、これに炭酸カルシウム（和光純薬工業製）５重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）５重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）５重量部を添加し、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して再生ＡＢＳ樹脂組成物を作製した。再生ＡＢＳ樹脂組成物を吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、ペレット状の再生ＡＢＳ樹脂組成物を多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５０重量％の総量を１００重量部とし、これに炭酸カルシウム（和光純薬工業製）５重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）５重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）５重量部を添加し、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して再生ＡＢＳ樹脂組成物を作製した。再生ＡＢＳ樹脂組成物を吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、ペレット状の再生ＡＢＳ樹脂組成物を多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（実施例４）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５０重量％の総量を１００重量部とし、これに水酸化カルシウム（和光純薬工業製）５重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）５重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）５重量部を添加し、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して再生ＡＢＳ樹脂組成物を作製した。再生ＡＢＳ樹脂組成物を吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、ペレット状の再生ＡＢＳ樹脂組成物を多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５０重量％の総量を１００重量部とし、これに水酸化カルシウム（和光純薬工業製）５重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）５重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）５重量部を添加し、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して再生ＡＢＳ樹脂組成物を作製した。再生ＡＢＳ樹脂組成物を吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある再生ＡＢＳ樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、ペレット状の再生ＡＢＳ樹脂組成物を多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（実施例５）
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムと水酸化カルシウムとの重量部を、それぞれ使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー１０重量％の総量１００重量部に対して、０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして再生ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物を実施例１と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムと水酸化カルシウムとの重量部を、それぞれ使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー１０重量％の総量１００重量部に対して、０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして再生ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物を実施例１と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（実施例６）
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムと水酸化カルシウムとの重量部を、それぞれ使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー５０重量％の総量１００重量部に対して、２．５重量部とした以外は、実施例３と同様にして再生ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物を実施例３と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムと水酸化カルシウムとの重量部を、それぞれ使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー５０重量％の総量１００重量部に対して、２．５重量部とした以外は、実施例３と同様にして再生ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。固化された再生ＡＢＳ樹脂組成物を実施例３と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、再生ＡＢＳ樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（参考例１）
未使用のＡＢＳ樹脂（ＵＭＧＡＢＳ製、３００１）を射出成形機により、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、未使用のＡＢＳ樹脂の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
未使用のＡＢＳ樹脂（ＵＭＧＡＢＳ製、３００１）を射出成形機により、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、未使用のＡＢＳ樹脂の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（参考例２）
使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂を射出成形機により、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂を射出成形機により、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例１）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）１０重量％をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８および第２混練部９において２３０℃で溶融混練した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）１０重量％をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８および第２混練部９において２３０℃で溶融混練した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例２）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５０重量％をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８および第２混練部９において２３０℃で溶融混練した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５０重量％をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８および第２混練部９において２３０℃で溶融混練した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例３）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９５重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５重量％の総量を１００重量部とし、これに対して炭酸カルシウム（和光純薬工業製）０．５重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）０．４重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）０．５重量部を添加して、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して樹脂組成物を製造した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９５重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５重量％の総量を１００重量部とし、これに対して炭酸カルシウム（和光純薬工業製）０．５重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）０．４重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）０．５重量部を添加して、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して樹脂組成物を製造した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例４）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９５重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５重量％の総量を１００重量部とし、これに対して水酸化カルシウム（和光純薬工業製）０．５重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）０．４重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）０．５重量部を添加して、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して樹脂組成物を製造した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９５重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）５重量％の総量を１００重量部とし、これに対して水酸化カルシウム（和光純薬工業製）０．５重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）０．４重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）０．５重量部を添加して、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して樹脂組成物を製造した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例５）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂４０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）６０重量％の総量を１００重量部とし、これに対して炭酸カルシウム（和光純薬工業製）１０重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）１０重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）１０重量部を添加して、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して樹脂組成物を製造した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂４０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）６０重量％の総量を１００重量部とし、これに対して炭酸カルシウム（和光純薬工業製）１０重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）１０重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）１０重量部を添加して、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して樹脂組成物を製造した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例６）
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂４０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）６０重量％の総量を１００重量部とし、これに水酸化カルシウム（和光純薬工業製）１０重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）１０重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）１０重量部を添加して、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して樹脂組成物を製造した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
実施例１と同様に、図１に示す構成を備えた製造装置を用いて樹脂組成物の製造を行なった。使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂４０重量％とスチレン系エラストマー（旭化成製、タフプレン１２５）６０重量％の総量を１００重量部とし、これに水酸化カルシウム（和光純薬工業製）１０重量部をドライブレンドした。押出機１として、２軸混練押出機を用いて、ドライブレンド物を第１投入口４から投入し、該ドライブレンド物をヒータ６で２３０℃に加熱し、第１混練部８において２３０℃で溶融混練した。混練途中で、２軸混練押出機のサイドフィーダ（第２投入口５）から塩化アンモニウム（和光純薬工業製）１０重量部およびラジカル捕捉剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（東京化成工業製）１０重量部を添加して、２３０℃に維持したまま第２混練部９で溶融混練して樹脂組成物を製造した。吐出口１１をとおして混練押出後、押出された溶融状態にある樹脂組成物は、水槽２において冷却、固化した。次いで、固化された樹脂組成物をペレタイザー３に供給して、３〜５ｍｍのペレット状に加工した。次いで、射出成形機を用いて、バレル温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例７）
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムを、使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー１０重量％の総量１００重量部に対して、０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。固化された樹脂組成物を実施例１と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムを、使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー１０重量％の総量１００重量部に対して、０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。固化された樹脂組成物を実施例１と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例８）
表１に示すように、第１混練工程で添加する水酸化カルシウムを、使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー１０重量％の総量１００重量部に対して、６重量部とした以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物を製造した。固化された樹脂組成物を実施例４と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
表１に示すように、第１混練工程で添加する水酸化カルシウムを、使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー１０重量％の総量１００重量部に対して、６重量部とした以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物を製造した。固化された樹脂組成物を実施例４と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例９）
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムを、使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー１０重量％の総量１００重量部に対して、６重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。固化された樹脂組成物を実施例１と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムを、使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂９０重量％とスチレン系エラストマー１０重量％の総量１００重量部に対して、６重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。固化された樹脂組成物を実施例１と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例１０）
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムと水酸化カルシウムとの重量部を、それぞれ使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー５０重量％の総量１００重量部に対して、３重量部とした以外は、実施例６と同様にして樹脂組成物を製造した。固化された樹脂組成物を実施例６と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
表１に示すように、第１混練工程で添加する炭酸カルシウムと水酸化カルシウムとの重量部を、それぞれ使用済み家電製品より選別回収した使用済みＡＢＳ樹脂５０重量％とスチレン系エラストマー５０重量％の総量１００重量部に対して、３重量部とした以外は、実施例６と同様にして樹脂組成物を製造した。固化された樹脂組成物を実施例６と同様の方法によりペレット状とし、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の試験片の曲げ試験および引張試験を行なった。その結果を表１に示す。
（比較例１１）
炭酸カルシウム０．５重量部のかわりに、水酸化カルシウム０．５重量部を用いた以外は比較例７と同様にして樹脂組成物を製造し、ペレット状とした後、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の上記試験片の曲げ試験および引張試験を行なったところ、比較例７と同様、曲げ弾性率２．１ＧＰａ、引張破断伸び２０％という結果であった。
炭酸カルシウム０．５重量部のかわりに、水酸化カルシウム０．５重量部を用いた以外は比較例７と同様にして樹脂組成物を製造し、ペレット状とした後、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の上記試験片の曲げ試験および引張試験を行なったところ、比較例７と同様、曲げ弾性率２．１ＧＰａ、引張破断伸び２０％という結果であった。
（比較例１２）
水酸化カルシウム６重量部のかわりに、炭酸カルシウム６重量部を用いた以外は比較例８と同様にして樹脂組成物を製造し、ペレット状とした後、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の上記試験片の曲げ試験および引張試験を行なったところ、比較例８と同様、曲げ弾性率２．３ＧＰａ、引張破断伸び２８％という結果であった。
水酸化カルシウム６重量部のかわりに、炭酸カルシウム６重量部を用いた以外は比較例８と同様にして樹脂組成物を製造し、ペレット状とした後、多目的試験片Ａ形に成形した。万能試験機を用いて、樹脂組成物の上記試験片の曲げ試験および引張試験を行なったところ、比較例８と同様、曲げ弾性率２．３ＧＰａ、引張破断伸び２８％という結果であった。
表１の結果および上記比較例１１および１２の結果からわかるように、比較例１〜１２で得られた樹脂組成物は、未使用のＡＢＳ樹脂と同等の物性を得ることはできないが、実施例１〜６で得られた本発明の再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法による再生ＡＢＳ樹脂組成物は、使用済みＡＢＳ樹脂（参考例１に該当）に比べ、引張破断伸びが向上し、未使用のＡＢＳ樹脂（参考例２に該当）と同程度以上となった。
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
１００ 製造装置、１ 押出機、２ 水槽、３ ペレタイザー、４ 第１投入口、５ 第２投入口、６ ヒータ、７ スクリュー、８ 第１混練部、９ 第２混練部、１０ 再生ＡＢＳ樹脂組成物のペレット、１１ 吐出口、１２ 連結部。
Claims (3)
- 選別回収されたＡＢＳ樹脂を再生させる再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法において、
選別回収されたＡＢＳ樹脂５０重量％〜９０重量％と残部がスチレン系エラストマーとからなる混合樹脂１００重量部に対し、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムの少なくともいずれか一方を合計で１〜５重量部溶融混練する第１混練工程と、
前記混合樹脂１００重量部に対し、塩化アンモニウム０．８〜５重量部およびラジカル捕捉剤１〜５重量部を溶融混練する第２混練工程とを含むことを特徴とする再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法。 - 前記第１混練工程および前記第２混練工程における混練温度は２３０℃〜２６０℃である、請求項１に記載の再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法。
- 前記第１混練工程において溶融混練する炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムの粒径が０．１ｍｍ〜１ｍｍである、請求項１または２に記載の再生ＡＢＳ樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009286667A JP2011126995A (ja) | 2009-12-17 | 2009-12-17 | 再生ａｂｓ樹脂組成物の製造方法 |
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| JP2009286667A JP2011126995A (ja) | 2009-12-17 | 2009-12-17 | 再生ａｂｓ樹脂組成物の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011126995A true JP2011126995A (ja) | 2011-06-30 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2011126995A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017110068A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 熱可塑性樹脂からなる再生材料 |
| CN107793692A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-03-13 | 天长市天利达电子厂 | 一种热稳定性优异遥控器按键用abs复合材料制备方法 |
| JP2022513219A (ja) * | 2018-12-14 | 2022-02-07 | グリーンマントラ リサイクリング テクノロジーズ リミテッド | フォーム材料の製造における使用のため及びメルトフロー調整剤としての使用のための解重合ポリスチレンから誘導されたスチレンコポリマー |
-
2009
- 2009-12-17 JP JP2009286667A patent/JP2011126995A/ja not_active Withdrawn
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