JPH02308849A - 変性ポリアリレートを含有する樹脂組成物 - Google Patents
変性ポリアリレートを含有する樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、ボリアリレー1・含有樹脂組成物に関し、さ
らに詳しくは、変性ポリアリ1ノート及びポリアミl’
からなり、1副衝撃性、耐熱性、劇薬品性及び表面特性
に優れた樹脂組成物に関する。
らに詳しくは、変性ポリアリ1ノート及びポリアミl’
からなり、1副衝撃性、耐熱性、劇薬品性及び表面特性
に優れた樹脂組成物に関する。
[従来の技術]
ポリアリl/−1−1即ち芳香族ポリエステルは、高い
耐熱性と嗣衝撃性を有し、近く「エンジニアリングプラ
スチックとして注目されている。中でも芳香族ジカルボ
ン酸とビスフェノールからなるボリアリレーj・は、古
くより研究されその重合dモ及び諸物性か検討されてき
た。特にテ1/フタル酸、イソフタル酸及びビスフェノ
ール八からなるボリアリレートは、熱特性、機械特性、
電気特性、耐候性、透明性等を特徴とした高性能エンジ
ニアリングプラスチックとして知られている。特性のさ
らなる改良或いはq−v異な機能(=1与のため、いく
つかの方法か提案されている。
耐熱性と嗣衝撃性を有し、近く「エンジニアリングプラ
スチックとして注目されている。中でも芳香族ジカルボ
ン酸とビスフェノールからなるボリアリレーj・は、古
くより研究されその重合dモ及び諸物性か検討されてき
た。特にテ1/フタル酸、イソフタル酸及びビスフェノ
ール八からなるボリアリレートは、熱特性、機械特性、
電気特性、耐候性、透明性等を特徴とした高性能エンジ
ニアリングプラスチックとして知られている。特性のさ
らなる改良或いはq−v異な機能(=1与のため、いく
つかの方法か提案されている。
例えば、重合時に末広11アミド基を導入し熱安定性を
改良する方法(特開昭60−137926号公報)、ン
イミ/エーテル化合物をボリアリレート中のカルホン酸
にtと反応さゼ、高分子量化する方法(特開昭57−4
961.6号公報)、官能基を持つ分子量調節剤を使用
し塗料等に好適なオソゴマーを製造する方法(特開昭5
7i25215.57−125216及び57−125
217号公報)等がある。
改良する方法(特開昭60−137926号公報)、ン
イミ/エーテル化合物をボリアリレート中のカルホン酸
にtと反応さゼ、高分子量化する方法(特開昭57−4
961.6号公報)、官能基を持つ分子量調節剤を使用
し塗料等に好適なオソゴマーを製造する方法(特開昭5
7i25215.57−125216及び57−125
217号公報)等がある。
しかし、上記の方法は特定物性の改良には宵効であった
が、成形材料について考えた場合、必ずしも優れた方法
ではない。中でも、重合体中にカルホン酸基を多く含む
場合、成形時或いは使用時にボリアリレートの劣化が著
しく、上記方法の効果は充分でなかった。
が、成形材料について考えた場合、必ずしも優れた方法
ではない。中でも、重合体中にカルホン酸基を多く含む
場合、成形時或いは使用時にボリアリレートの劣化が著
しく、上記方法の効果は充分でなかった。
一方で、近年注目されている成形材料である他のエンジ
ニアリングプラスチックとのポリマーブレンドに関して
は、耐熱性と耐衝撃性をバランスよく改良するのに好適
なボリアリレートの変性方法が求められている。
ニアリングプラスチックとのポリマーブレンドに関して
は、耐熱性と耐衝撃性をバランスよく改良するのに好適
なボリアリレートの変性方法が求められている。
かようなポリマーブレンドの例として、ポリカーボネー
ト或いはポリエステルカーポ不−1・、ボリアリレート
とポリアミ1’、:エポキシ官能性相溶化剤からなるブ
レンド(特開昭62 187761号公報)、ボリアリ
レー1・と脂肪族ポリエステルとユボ牛ンドの組成物(
特開昭57−131222号公報)、ボリアリレートと
エポキシ基含有オレフィンモノマーの共重合又は重合体
中のオレフィンをエポキシ化したものとポリアミドとの
ブレンド(特開昭64−153号公報)が提案されてい
る。第1の例では延性、耐衝撃性及び破断伸ひを、第2
の例では耐加水分解性を、第3の例では耐高速破断性を
改良することかできると記載されている。しかし、低温
における耐衝撃性は、なお不充分なレベルであり、実用
的には成形性、特に成形時の安定性と成形品の外観に関
して問題があった。
ト或いはポリエステルカーポ不−1・、ボリアリレート
とポリアミ1’、:エポキシ官能性相溶化剤からなるブ
レンド(特開昭62 187761号公報)、ボリアリ
レー1・と脂肪族ポリエステルとユボ牛ンドの組成物(
特開昭57−131222号公報)、ボリアリレートと
エポキシ基含有オレフィンモノマーの共重合又は重合体
中のオレフィンをエポキシ化したものとポリアミドとの
ブレンド(特開昭64−153号公報)が提案されてい
る。第1の例では延性、耐衝撃性及び破断伸ひを、第2
の例では耐加水分解性を、第3の例では耐高速破断性を
改良することかできると記載されている。しかし、低温
における耐衝撃性は、なお不充分なレベルであり、実用
的には成形性、特に成形時の安定性と成形品の外観に関
して問題があった。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は、優れた耐衝撃性及び成形性を有する樹
脂組成物を提供することにある。
脂組成物を提供することにある。
[課題を解決するための手段]
本発明の要旨は、
(a)少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸と少なくと
も1種のビスフェノールからなり、=3− 一般式 U式中、Ar及びAr’は2価の芳香族基である。]で
表わされる繰り返し単位を有するボリアリレー1・を、
オキサゾリン化合物により変性した変性ボリアリレー1
−10〜70重量部、及び(b)ポリアミド30〜90
重量部 からなる樹脂組成物に存する。
も1種のビスフェノールからなり、=3− 一般式 U式中、Ar及びAr’は2価の芳香族基である。]で
表わされる繰り返し単位を有するボリアリレー1・を、
オキサゾリン化合物により変性した変性ボリアリレー1
−10〜70重量部、及び(b)ポリアミド30〜90
重量部 からなる樹脂組成物に存する。
驚くべきことに変性ボリアリレート(a)とポリアミド
(b)とのポリマーブレンドは好ましい相分離構造を与
えることが分かった。変性ボリアリレートをポリアミド
中に分散させた場合、容易に微分散化するので、耐熱性
、耐衝撃性及び耐薬品性に加えて、成形品の表面特性も
良好であることが判明した。これは、オキサゾリン化合
物による変性のためにボリアリレートをポリアミ1りと
の界面が従来になく安定となるからと劣えられる。
(b)とのポリマーブレンドは好ましい相分離構造を与
えることが分かった。変性ボリアリレートをポリアミド
中に分散させた場合、容易に微分散化するので、耐熱性
、耐衝撃性及び耐薬品性に加えて、成形品の表面特性も
良好であることが判明した。これは、オキサゾリン化合
物による変性のためにボリアリレートをポリアミ1りと
の界面が従来になく安定となるからと劣えられる。
変性ボリアリレー1(a)は、ボリアリレートをオキサ
ゾリン化合物により変性して得られるものである。
ゾリン化合物により変性して得られるものである。
ボリアリレートは、一般式。
−C−Ar−C−0−Ar’−0−(1)[式中、Ar
及びAr”は2価の芳香族基である。]で表わされる繰
り返し単位を有し、少なくとも1種の芳香族ジカルボン
酸と少なくとも1種のビスフェノールからなる。
及びAr”は2価の芳香族基である。]で表わされる繰
り返し単位を有し、少なくとも1種の芳香族ジカルボン
酸と少なくとも1種のビスフェノールからなる。
芳香族ジカルボン酸は、種々の芳香族ジカルボン酸及び
その誘導体であってよいが、テレフタル酸、イソフタル
酸及びその誘導体であることが好ましい。芳香族ジカル
ボン酸中のイソフタル酸の含有量は、好ましくは50〜
100モル%、さらに好ましくは75〜100モル%で
ある。50モル%よりも少ない場合、オキサゾリン化合
物による変性中に、ボリアリレートの劣化等の好ましく
ない副反応か生じる。
その誘導体であってよいが、テレフタル酸、イソフタル
酸及びその誘導体であることが好ましい。芳香族ジカル
ボン酸中のイソフタル酸の含有量は、好ましくは50〜
100モル%、さらに好ましくは75〜100モル%で
ある。50モル%よりも少ない場合、オキサゾリン化合
物による変性中に、ボリアリレートの劣化等の好ましく
ない副反応か生じる。
ビスフェノールは、一般式
[式中、Xは炭素数1〜10のアルキレン基又は炭素数
5〜15のアリールアルキル基、シクロアルキレン基又
はシクロアルキリデン基、−0−。
5〜15のアリールアルキル基、シクロアルキレン基又
はシクロアルキリデン基、−0−。
−8−、−802−及び−CO−から選ばれる2価の基
、R2及びR7は炭素数1〜20のアルキル、アリール
、アラルキル、アルコキシル、アリーロキンル及びアリ
ールアルキル基ル基及びその誘導体、ハロゲン原子及び
それらの混合物から選ばれる1価の基、p及びqは、p
+q=0〜8.0≦p及びq≦4を満足する整数、m及
びnは0又は1(但し、nが1のときnは0てはない。
、R2及びR7は炭素数1〜20のアルキル、アリール
、アラルキル、アルコキシル、アリーロキンル及びアリ
ールアルキル基ル基及びその誘導体、ハロゲン原子及び
それらの混合物から選ばれる1価の基、p及びqは、p
+q=0〜8.0≦p及びq≦4を満足する整数、m及
びnは0又は1(但し、nが1のときnは0てはない。
)である。]で表される化合物及びその誘導体であるこ
とが好ましい。
とが好ましい。
ビスフェノールの例としては、ビス(4−ヒ1〜′口キ
シフェニル)メタン、1.■−ビス(4−ヒトロキシフ
エニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ォン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、4,4
°−ジヒドロギソフェニルエーテル、/i、4’−ジヒ
ドロキンフェニルスルフィド、2.2−ビス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキノフェニル)プロパン、2,2
−ヒス(3,5−ジー5ec−ブチル−4−ヒドロキノ
フェニル)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジーte
rt−ブチルー4−ヒトロキンフェニル)プロパン、ビ
ス(3、5−ジメチル−4−ヒドロキノフェニル)メタ
ン、1゜1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキノ
フェニル)エタン、1.■−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタン、1.1−ヒス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘギサン、
ビス(3,5−ツメチル−4−ヒドロキンフェニル)ス
ルフォン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキンフ
ェニル)ケトン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キノフェニル)エーテル、ビス(3,5−ンメヂルー4
−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2,2−ビス(3
,5−ジメチル−4=ヒドロキノフエニル)ヘキサフル
オロプロパン、2.2−ビス(3,5−ジメトキシ−4
−ヒドロキンフェニル)プロパン、ビス(3−メトキシ
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)メタン、2.
2−ビス(3,5−ジフェノキノ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、ビス(3−フェノキノー4−ヒドロキ
シ−5−メチル)メタン、4,4°−ジヒド[!ギンー
3.3’、5,5°−テトラメチルビフェニル、4.4
°−ンヒドロギン−3,3’、5.5°−テトラエチル
ビフェニル等が挙げられる。
シフェニル)メタン、1.■−ビス(4−ヒトロキシフ
エニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ォン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、4,4
°−ジヒドロギソフェニルエーテル、/i、4’−ジヒ
ドロキンフェニルスルフィド、2.2−ビス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキノフェニル)プロパン、2,2
−ヒス(3,5−ジー5ec−ブチル−4−ヒドロキノ
フェニル)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジーte
rt−ブチルー4−ヒトロキンフェニル)プロパン、ビ
ス(3、5−ジメチル−4−ヒドロキノフェニル)メタ
ン、1゜1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキノ
フェニル)エタン、1.■−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタン、1.1−ヒス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘギサン、
ビス(3,5−ツメチル−4−ヒドロキンフェニル)ス
ルフォン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキンフ
ェニル)ケトン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キノフェニル)エーテル、ビス(3,5−ンメヂルー4
−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2,2−ビス(3
,5−ジメチル−4=ヒドロキノフエニル)ヘキサフル
オロプロパン、2.2−ビス(3,5−ジメトキシ−4
−ヒドロキンフェニル)プロパン、ビス(3−メトキシ
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)メタン、2.
2−ビス(3,5−ジフェノキノ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、ビス(3−フェノキノー4−ヒドロキ
シ−5−メチル)メタン、4,4°−ジヒド[!ギンー
3.3’、5,5°−テトラメチルビフェニル、4.4
°−ンヒドロギン−3,3’、5.5°−テトラエチル
ビフェニル等が挙げられる。
ボリアリレートのカルボン酸基型は、好ましくは20〜
200モル当儀/トン当止り好ましくは30〜150モ
ル当m/トンの範囲である。カルボン酸基型は、ポリマ
ーサンプル約0259をアニリン25吋に100℃で加
熱溶解し、フェノールフタレインを指示薬としてI/1
00N水酸化カリウムメタノール溶液にて滴定すること
によって、測定する。カルボン酸基量は下記式によって
定義される。
200モル当儀/トン当止り好ましくは30〜150モ
ル当m/トンの範囲である。カルボン酸基型は、ポリマ
ーサンプル約0259をアニリン25吋に100℃で加
熱溶解し、フェノールフタレインを指示薬としてI/1
00N水酸化カリウムメタノール溶液にて滴定すること
によって、測定する。カルボン酸基量は下記式によって
定義される。
ポリマーノ末端 (A−B)XNXFX]、O−′(
モル当IJ、/ l−:/) WX to−8
[式中、Aはサンプルの入っているときの測定値(mi
2)、Bはサンプルの入っていないときの測定値(mρ
)、Nは水酸化カリウムメタノール溶液の規定度、Fは
水酸化カリウムメタノール溶液のファクター、 Wはサンプルの1憑(9)である。] カルボン酸基量が20モル当量/トンよりも少ない場合
、オキサゾリン含有化合物による変性が実用的な製造条
件下では効果的ではない。200モル当量/トンを超え
ろ場合、加熱等の変性条件下での安定性を欠き劣化や望
ましくない副反応が生じる。
モル当IJ、/ l−:/) WX to−8
[式中、Aはサンプルの入っているときの測定値(mi
2)、Bはサンプルの入っていないときの測定値(mρ
)、Nは水酸化カリウムメタノール溶液の規定度、Fは
水酸化カリウムメタノール溶液のファクター、 Wはサンプルの1憑(9)である。] カルボン酸基量が20モル当量/トンよりも少ない場合
、オキサゾリン含有化合物による変性が実用的な製造条
件下では効果的ではない。200モル当量/トンを超え
ろ場合、加熱等の変性条件下での安定性を欠き劣化や望
ましくない副反応が生じる。
ポリアリ1ノートは、固有粘度(η1nh)が約03〜
l O1好ましくは0.4〜07の範囲になるような分
子量を有する。固有粘度は、ウベローデ型粘度計により
、溶媒として1,1,2.2−テトラクロロエタン/フ
ェノール(容屑比1/l)混合物を用いて測定する。固
有粘度は下記式によって定義される。
l O1好ましくは0.4〜07の範囲になるような分
子量を有する。固有粘度は、ウベローデ型粘度計により
、溶媒として1,1,2.2−テトラクロロエタン/フ
ェノール(容屑比1/l)混合物を用いて測定する。固
有粘度は下記式によって定義される。
「式中、t、はボリアリレー1・溶液の流下時間(秒)
、t、は溶媒の流下時間(秒)、 Cは溶液中のボリアリレートの濃度である。]なお、本
明細書におりる固有粘度は、20℃で測定したものであ
る。
、t、は溶媒の流下時間(秒)、 Cは溶液中のボリアリレートの濃度である。]なお、本
明細書におりる固有粘度は、20℃で測定したものであ
る。
オキサゾリン化合物は、同一分子内に1個以上のオキサ
ゾリン環を有するものであれば、その構造は特に制限さ
れない。オキサゾリン化合物の例としては、2−オキサ
ゾリン、2−メチル−2−オキサゾリン、2−フェニル
−2−オキサゾリン、2.5−ジメチル−2−オキサゾ
リン、2.4−ジフェニル−2−オギザゾリン等のモノ
オキサゾリン化合物、2.2°−(] 、]3−フェニ
レン−ビス(2−オキサゾリン)等のンオギザゾリン化
合物などを挙げることができる。
ゾリン環を有するものであれば、その構造は特に制限さ
れない。オキサゾリン化合物の例としては、2−オキサ
ゾリン、2−メチル−2−オキサゾリン、2−フェニル
−2−オキサゾリン、2.5−ジメチル−2−オキサゾ
リン、2.4−ジフェニル−2−オギザゾリン等のモノ
オキサゾリン化合物、2.2°−(] 、]3−フェニ
レン−ビス(2−オキサゾリン)等のンオギザゾリン化
合物などを挙げることができる。
オキサゾリン化合物の母は、ボリアリレー1−100重
量部に対し、0.01〜10重量部、好ましくは005
〜4重量部である。0.01重量部以下では、効果か小
さく、10重量部を越えると、未反応物の影響で、成形
体の表面状態が悪化する。
量部に対し、0.01〜10重量部、好ましくは005
〜4重量部である。0.01重量部以下では、効果か小
さく、10重量部を越えると、未反応物の影響で、成形
体の表面状態が悪化する。
オキサゾリン化合物による変性方法には特に制限はない
。例えば、ボリアリレートを溶媒に溶解しオキサゾリン
化合物と加熱反応させる方法、重合体とオキサゾリン化
合物をドライプレンl’ L、さらに押出機中で溶融反
応させる方法等がある。後者の場合、通常、反応温度は
、200〜350°C1反応時間は1〜10分である。
。例えば、ボリアリレートを溶媒に溶解しオキサゾリン
化合物と加熱反応させる方法、重合体とオキサゾリン化
合物をドライプレンl’ L、さらに押出機中で溶融反
応させる方法等がある。後者の場合、通常、反応温度は
、200〜350°C1反応時間は1〜10分である。
ポリアミド(b)fJ、一般式
[式中、rt及びRoは2価の芳香族又は脂肪族基、k
はO又は1である。] で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
はO又は1である。] で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
ポリアミドの例としては、ポリテトラエチレンアノバミ
ド、ポリへギザスチレンアジパミド、ポリカプロラクタ
ム、ポリへキザメチレンセバカミト等が挙げられる。ポ
リアミドは、2種以上の単量11一 体からなる共重合体であってもよく、2種以」二の重合
体からなる混合物でもよい。ポリアミドの溶液粘度は、
相対粘度(1%濃硫酸溶液、25°C)で2.0〜50
の範囲が好ましい。20未焉又(J5.0を越える場合
には、耐衝撃性、耐薬品性、成形加工性等が充分でない
。ポリアミドはノアミンと二塩基酸との縮合反応、アミ
ノ酸の自己縮合及びラクタムの開環重合反応により製造
できる。
ド、ポリへギザスチレンアジパミド、ポリカプロラクタ
ム、ポリへキザメチレンセバカミト等が挙げられる。ポ
リアミドは、2種以上の単量11一 体からなる共重合体であってもよく、2種以」二の重合
体からなる混合物でもよい。ポリアミドの溶液粘度は、
相対粘度(1%濃硫酸溶液、25°C)で2.0〜50
の範囲が好ましい。20未焉又(J5.0を越える場合
には、耐衝撃性、耐薬品性、成形加工性等が充分でない
。ポリアミドはノアミンと二塩基酸との縮合反応、アミ
ノ酸の自己縮合及びラクタムの開環重合反応により製造
できる。
本発明の組成物は、さらにゴム質重合体(c)を10〜
30重量部の量で含有することにより、一層の好ましい
物性を発現させることができる。ゴム質重合体の例とし
ては、エヂレンーブロビレン系ゴム、ブタンエン系ゴム
、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリロニトリル−ブ
タンエン系ゴム、変性ポリオレフィン系ゴム、MBS系
ゴムが挙げられる。カルボン酸基、カルホン酸金属塩基
、カルボン酸エステル基、酸無水物基又(Jエボキノ基
等を含む変性ポリオレフィン系ゴム或いは変性MBS系
ゴムが特に好ましい。ゴム質重合体の含有量は、変性ボ
リアリレート及びポリアミドの合計量100重量部に対
して10〜30重重部であることが好ましい。
30重量部の量で含有することにより、一層の好ましい
物性を発現させることができる。ゴム質重合体の例とし
ては、エヂレンーブロビレン系ゴム、ブタンエン系ゴム
、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリロニトリル−ブ
タンエン系ゴム、変性ポリオレフィン系ゴム、MBS系
ゴムが挙げられる。カルボン酸基、カルホン酸金属塩基
、カルボン酸エステル基、酸無水物基又(Jエボキノ基
等を含む変性ポリオレフィン系ゴム或いは変性MBS系
ゴムが特に好ましい。ゴム質重合体の含有量は、変性ボ
リアリレート及びポリアミドの合計量100重量部に対
して10〜30重重部であることが好ましい。
ポリマーブレンドの製造方法としては、通常公知の方法
が使用できる。例えば、熱ロール、押出機、バンバリー
ミキザー、ブラヘンダー等が挙げられる。2軸押用機を
用いることか望ましい。
が使用できる。例えば、熱ロール、押出機、バンバリー
ミキザー、ブラヘンダー等が挙げられる。2軸押用機を
用いることか望ましい。
まノコ、必要に応じ各種の安定剤、充填材、ガラス繊維
等の強化材を混純の際、使用することもできる。
等の強化材を混純の際、使用することもできる。
[発明の効果]
本発明によれば、ポリマーブレンド中でボリアリレート
の安定かつミクロな分散性が得られる。
の安定かつミクロな分散性が得られる。
本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成
形、圧縮成形などの通常の熱可塑性樹脂に対して用いら
れる成形に供することにより、特に耐衝撃性と表面特性
に優れた成形品を得ることができる。成形品(J各種自
動車外装材部品、機械部品、電気・電子部品などとして
有用である。
形、圧縮成形などの通常の熱可塑性樹脂に対して用いら
れる成形に供することにより、特に耐衝撃性と表面特性
に優れた成形品を得ることができる。成形品(J各種自
動車外装材部品、機械部品、電気・電子部品などとして
有用である。
[発明の好ましい態様]
以下に、実施例を示し、本発明の詳細な説明するか、本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
参考例1〜8
ボリアリレートの製造
テレフクル酸ツクロリド及びイソフタル酸ジンロリドの
塩化メチレン溶液とヒスフェノールΔ、t−プヂルフェ
ノールの苛性ソーダ水溶液から、塩化ベンノル)・リブ
デルアンモニウムの存在下に、界面重縮合法により、表
1のボリアリレー)・を製造した。各々のポリマーの固
有粘度(η1nh)及びカルボン酸基量(モル当型/)
−ン)は、表1に示す通りであった。
塩化メチレン溶液とヒスフェノールΔ、t−プヂルフェ
ノールの苛性ソーダ水溶液から、塩化ベンノル)・リブ
デルアンモニウムの存在下に、界面重縮合法により、表
1のボリアリレー)・を製造した。各々のポリマーの固
有粘度(η1nh)及びカルボン酸基量(モル当型/)
−ン)は、表1に示す通りであった。
表1
実施例1〜13及び比較例1〜3
参考例で得たボリア1月ノー1−100重量部を用い、
表2に示すような種々のオキザゾリン化合物で変性12
、ペレットを製造した。変性方法としては、予めトライ
ブレンドしたボリアリレー]・とオギザゾリン化合物を
2軸押用機(L/D=28.44 mm、日本製鋼所(
株)製’lI’EXfi)にて、脱気しつつ300℃で
溶融混練し反応させた。得られた変性体について耐熱性
、耐衝撃性及び破断伸びを測定した結果を表2に示す。
表2に示すような種々のオキザゾリン化合物で変性12
、ペレットを製造した。変性方法としては、予めトライ
ブレンドしたボリアリレー]・とオギザゾリン化合物を
2軸押用機(L/D=28.44 mm、日本製鋼所(
株)製’lI’EXfi)にて、脱気しつつ300℃で
溶融混練し反応させた。得られた変性体について耐熱性
、耐衝撃性及び破断伸びを測定した結果を表2に示す。
次いで、変性体のベレッ)・を、ポリアミド(6−ナイ
ロン、東1)(株)製アミランC1vI−1026)及
び場合によりゴムと、表3の配合比でトライブレンド1
5、再び2軸押用機にて270℃で溶融混練した。得ら
れた組成物のペレットを乾燥後、ソリンタ一温度で25
0〜260℃、金型温度120°Cで射出成形機にて厚
さ3mmの平板を成形した。
ロン、東1)(株)製アミランC1vI−1026)及
び場合によりゴムと、表3の配合比でトライブレンド1
5、再び2軸押用機にて270℃で溶融混練した。得ら
れた組成物のペレットを乾燥後、ソリンタ一温度で25
0〜260℃、金型温度120°Cで射出成形機にて厚
さ3mmの平板を成形した。
この試験片の物性を表3に示す。
耐熱性は、ASi’MD−6d8に準じて荷重4 、6
kg/am2で測定した熱変形温度(’C)で示す6
、耐衝撃性は、温度−30℃、撃し抜き速度5巾/秒で
高速衝撃打抜き試験にて評価した。耐衝撃性は、完全に
撃ち抜くのに要する吸収エネルギー(J)で示す。
kg/am2で測定した熱変形温度(’C)で示す6
、耐衝撃性は、温度−30℃、撃し抜き速度5巾/秒で
高速衝撃打抜き試験にて評価した。耐衝撃性は、完全に
撃ち抜くのに要する吸収エネルギー(J)で示す。
表面特性は、試験片の表面を銀条痕や縞模様等の発生に
ついて目視にて観察して評価した。表面特性の評価基準
は次のとおりである。
ついて目視にて観察して評価した。表面特性の評価基準
は次のとおりである。
■ はとんど不良箇所がない
−16〜
△、若干不良箇所がある
×;不良箇所か著しく多い
使用したオキザゾリン化合物及びゴムは以下のとおりで
ある。
ある。
オキザゾリン化合物
(2−フェニル−2−オギザゾ1ノン)(2,5−ジメ
チル−2−オキザゾリン)(2,2’−(1,3−フェ
ニレン)−ビス(2−オキサゾリン)) ゴム D、無水71ツイン酸グラフト化エチレン/プロピレン
コポリマー(日本合成ゴム(株)製’T” −77]l
5P) E:メタクリル酸メチル20部、スチレン9部およびメ
タクリル酸1部をポリブタジェン70部にグラフトした
グラフト重合体 表2 表3 表3から、本発明によれば、耐熱性の低下なく、衝撃性
及び表面特性に優れた成形品が得られることがわかる。
チル−2−オキザゾリン)(2,2’−(1,3−フェ
ニレン)−ビス(2−オキサゾリン)) ゴム D、無水71ツイン酸グラフト化エチレン/プロピレン
コポリマー(日本合成ゴム(株)製’T” −77]l
5P) E:メタクリル酸メチル20部、スチレン9部およびメ
タクリル酸1部をポリブタジェン70部にグラフトした
グラフト重合体 表2 表3 表3から、本発明によれば、耐熱性の低下なく、衝撃性
及び表面特性に優れた成形品が得られることがわかる。
特許出願人鐘淵化学工業株式会社
代 理 人 弁理士 青 山 葆 はか1名手続補正書
平成 1年 7月 3]ヨ
平成 1年 特許願 第129061号2、発明の
名称 変性ボリアリレートを含有する樹廂組成物3、補正をす
る名 事件との関係 特許出願人 名称 (094−)錦淵化学工業株式会社4、代理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 7 補正の内容 明細書中、次の箇所を補正しまず。
名称 変性ボリアリレートを含有する樹廂組成物3、補正をす
る名 事件との関係 特許出願人 名称 (094−)錦淵化学工業株式会社4、代理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 7 補正の内容 明細書中、次の箇所を補正しまず。
(1)第10頁下から第6行および下から第3行ならび
に第11頁第1行、「固有粘度」とあるを「対数粘度」
と訂正。
に第11頁第1行、「固有粘度」とあるを「対数粘度」
と訂正。
(2)第11頁第2行、
(3)第15頁下から第3行、「固有粘度」とあるを「
対数粘度」と訂正。
対数粘度」と訂正。
以」二
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸と少な
くとも1種のビスフェノールからなり、一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼(1) [式中、Ar及びAr’は2価の芳香族基である。]で
表わされる繰り返し単位を有するポリアリレートを、オ
キサゾリン化合物により変性した変性ポリアリレート1
0〜70重量部、及び (b)ポリアミド30〜90重量部 からなる樹脂組成物。 2、(c)ゴム質重合体10〜30重量部 をさらに含有する請求項1記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12906189A JPH02308849A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 変性ポリアリレートを含有する樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12906189A JPH02308849A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 変性ポリアリレートを含有する樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02308849A true JPH02308849A (ja) | 1990-12-21 |
Family
ID=15000120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12906189A Pending JPH02308849A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 変性ポリアリレートを含有する樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02308849A (ja) |
-
1989
- 1989-05-23 JP JP12906189A patent/JPH02308849A/ja active Pending
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