CN106145199A - 一种以菱锰矿为原料制备电子级碳酸锰的方法 - Google Patents
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Abstract
一种以菱锰矿为原料制备电子级碳酸锰的方法,是以含杂质量很高、含锰量很低、储量丰富、价格低廉的菱锰矿为原料,用氨水和二氧化碳气体为碳化剂,通过菱锰矿浸取硫酸锰、除铁铝、除铜镍铅钴锌、除钙镁、除硅及悬浮物及硫酸锰碳化处理制备碳酸锰。本发明的方法与传统工艺相比,其生产成本约减少约30%,且工艺操作简单,便于大规模生产。
Description
技术领域
本发明属于冶金化工领域,特别是一种以菱锰矿为原料制备电子级碳酸锰的方法。
背景技术
高纯碳酸锰是制造电信器材软磁铁氧体,合成二氧化锰和制造其他锰盐的原料,脱硫的催化剂,瓷釉、涂料和清漆的颜料,用作肥料和饲料添加剂等,在工农业国民经济生产中有着广泛的应用。生产碳酸锰的传统工艺是利用锰矿石浸出得到硫酸锰溶液,再与碳酸盐发生沉淀反应。传统工艺需配制碳酸盐溶液并用到大量的水,碳化效率及产品品质都有待于提高;专利号为CN96118059公布了一种用于制备碳酸锰的清洁生产工艺,以硫酸锰和碳铵为原料,在水相中经复分解反应制得。该工艺是传统工艺,用碳酸盐做碳化剂,需处理大量的废水。专利号为CN94113105公布了用软锰矿生产高纯碳酸锰的方法。该工艺用碳酸盐做碳化剂,产品中杂质含量较高。专利号CN00113535公开了一种高纯碳酸锰的制造方法。用软锰矿和菱锰矿为原料,锰矿用硫酸浸取后,加入氟化物,使可溶性的Ca2+、Mg2+沉淀为CaF2、MgF2,将沉淀物过滤除去,经除杂精制后的硫酸锰溶液与碳铵反应,生成碳酸锰沉淀,用去离子水反复洗涤、干燥后,即得高纯碳酸锰。该法仍然需要配制碳酸盐溶液,碳化率及产品品质都需要提高;专利号为CN201010220892.8公布了一种碳酸锰的制备方法,用到二氧化碳气体。该法没有考虑溶液的净化,产品仅仅钠含量较低。
发明内容
本发明的目的是提供一种以含杂质量很高、含锰量很低、储量丰富、价格低廉的菱锰矿为原料,用氨水和二氧化碳气体为碳化剂制备电子级碳酸锰的方法。
其生产步骤如下:
1、菱锰矿浸取硫酸锰:选用锰含量7-13%的菱锰矿,磨矿细度:85-90目,用重量百分比浓度为25-30%的硫酸溶液,按液固比(重量比)3-5∶1-1.5配制,在50-70℃温度下,浸出时间4-6小时,过滤得到pH值1-2的硫酸锰溶液,锰浸出率为92-96%,浸取硫酸锰化学反应方程式:MnCO3+H2SO4=MnSO4+CO2↑+H2O;
2、除铁、铝:浸取的硫酸锰溶液用重量百分比浓度为15-20%的氨水调节硫酸锰溶液pH值到6-6.5,沉淀、过滤除去铁、铝,其除铁、铝方程式:M3++3OH-=M(OH)3↓(M代表铁、铝金属离子);
3、除去铜、镍、铅、钴、锌:硫酸锰滤液中加入硫化铵饱和溶液,按每立方硫酸锰溶液加入0.05-0.1公斤,除去铜、镍、铅、钴、锌等重金属离子,其除去铜、镍、铅、钴、锌方程式:M2++S2-=MS↓(M代表铅、铜、锌、镍、钴等重金属离子);
4、除钙、镁:硫酸锰溶液中加氟化铵、氟化氢铵,氟化铵和氟化氢铵重量百分比浓度为1-2%,加入量按每立方溶液加入氟化铵溶液15-20公斤,氟化氢铵溶液5-10公斤,搅拌、沉淀、过滤除去钙、镁离子,其除钙、镁方程式:M2++2F-=MF2↓(M代表钙、镁离子),得到纯化的硫酸锰溶液;
5、除硅及悬浮物:经过上述工序(4、)的纯化硫酸锰溶液中加入复合药剂为:工业级90%硫酸铝1-2公斤,25-30%的工业级双氧水0.5-1.5公斤,15-20%的氨水0.5-1.5公斤,活性炭1-2公斤,按重量比配制,以上份量为一个立方米硫酸锰溶液单位用量,搅拌、沉淀、过滤,其方程式Al3++3OH-=Al(OH)3↓,活性碳吸附溶液中悬浮物,得到净化的硫酸锰溶液;
6、硫酸锰碳化处理制备碳酸锰:经过上述工序(5、)的净化硫酸锰溶液,按每立方溶液一次性加入15-20%氨水90-150kg,充入二氧化碳气体,其用量是理论用量的1-1.1倍,充气搅拌反应完毕后静置2-4小时,沉淀、过滤得到碳酸锰,碳酸锰经过洗涤、脱水、烘干,即得电子级碳酸锰,其它杂质则留在滤液中去除,其方程式:Mn2++H2O+2NH3+CO2=MnCO3↓+2NH4 +。
本发明的方法与传统工艺相比,其生产成本约减少约30%,且工艺操作简单,便于大规模生产。
具体实施方式
实施例1:低品位菱锰矿石,含锰13.45%.磨矿细度:85-90目,液固比5∶1,浸出时间6小时,温度70℃,硫酸重量百分比浓度为27%,过滤。滤液用重量百分比浓度为15%氨水调节溶液pH=6.5,过滤除铁、铝,得到硫酸锰溶液,锰浸出率为93%。硫酸锰溶液中加硫化铵饱和溶液除重金属离子,硫化铵摩尔浓度为0.1M。加入2%氟化铵和1%氟化氢铵除钙、镁,过滤杂质沉淀物,得到纯化硫酸锰溶液。加入复合除硅剂,过滤得到净化硫酸锰溶液。硫酸锰溶液中一次性加入计量好的氨水,充入二氧化碳气体,其用量是理论用量的1.1倍,反应完毕后静置2小时,过滤、洗涤、干燥得到碳酸锰。产品指标的成分含量(重量百分比%)为:Mn44.53,SiO2 0.0043,Ca 0.0057,Mg 0.0030,Pb 0.0007,SO4 2-0.01,Cu 0.0028,Ni 0.0025,Co 0.0018,Zn 0.0054,Al 0.0020,Cd 0.0001,Se<0.0001。
实施例2:低品位菱锰矿石,含锰13.58%.磨矿细度:85-90目,液固比5∶1,浸出时间6小时,温度70℃,硫酸重量百分比浓度为27%,过滤。用重量百分比浓度为15%氨水调节溶液pH=6.5,过滤除铁、铝,得到硫酸锰溶液,锰浸出率为94%。硫酸锰溶液中加硫化铵饱和溶液除重金属离子,硫化铵摩尔浓度为0.1M。加氟化铵2%和1%氟化氢铵除钙、镁,过滤杂质沉淀物,得到纯化硫酸锰溶液。加入复合除硅剂,过滤得到净化硫酸锰溶液。硫酸锰溶液中一次性加入计量好的氨水,充入二氧化碳气体,其用量是理论用量的1.1倍,反应完毕后静置2小时,过滤、洗涤、干燥得到碳酸锰。产品指标的成分含量(重量百分比%)为:Mn 44.48,SiO2 0.0054,Ca 0.0035,Mg 0.0028,Pb 0.0006,SO4 2-0.01,Cu 0.0023,Ni 0.0035,Co 0.0028,Zn 0.0044Al 0.0017,Cd 0.0001,Se<0.0001。
与已有的技术相比,本发明具有以下特点:一是制备电子碳锰,原料使用的是我国锰矿区低品位的菱锰矿,含锰量在10-15%,提高了贫锰矿资源利用率;二是能耗低,由于在硫酸锰溶液中充入二氧化碳气体,提高了碳化效果,加快了反应时间,同时也降低了能耗;三是生产成本低:二氧化碳价格低廉,在溶液中充入,勿需配制碳酸盐溶液,由于气体的充入,碳化效率提高,生产成本为传统工艺的70%左右;四是产品纯度高:由于多道工序的除杂、除铁、铝、除去铜、镍、铅、钴、锌等重金属离子,除去钙、镁离子、除硅及悬浮物以及二氧化碳气体的充入,沉淀夹带的杂质减少,产品纯度高。
Claims (1)
1.一种以菱锰矿为原料制备电子级碳酸锰的方法,是以含杂质量很高、含锰量很低、储量丰富、价格低廉的菱锰矿为原料,通过菱锰矿浸取硫酸锰、除铁铝、除铜镍铅钴锌、除钙镁、除硅及悬浮物及硫酸锰碳化处理制备碳酸锰,其生产步骤如下:
(1)、菱锰矿浸取硫酸锰:选用锰含量7-13%的菱锰矿,磨矿细度:85-90目,用重量百分比浓度为25-30%的硫酸溶液,按液固比(重量比)3-5∶1-1.5配制,在50-70℃温度下,浸出时间4-6小时,过滤得到pH值1-2的硫酸锰溶液,锰浸出率为92-96%,浸取硫酸锰化学反应方程式:MnCO3+H2SO4=MnSO4+CO2↑+H2O;
(2)、除铁、铝:浸取的硫酸锰溶液用重量百分比浓度为15-20%的氨水调节硫酸锰溶液pH值到6-6.5,沉淀、过滤除去铁、铝,其除铁、铝方程式:M3++3OH-=M(OH)3↓(M代表铁、铝金属离子);
(3)、除去铜、镍、铅、钴、锌:硫酸锰滤液中加入硫化铵饱和溶液,按每立方硫酸锰溶液加入0.05-0.1公斤,除去铜、镍、铅、钴、锌等重金属离子,其除去铜、镍、铅、钴、锌方程式:M2++S2-=MS↓(M代表铅、铜、锌、镍、钴等重金属离子);
(4)、除钙、镁:硫酸锰溶液中加氟化铵、氟化氢铵,氟化铵和氟化氢铵重量百分比浓度为1-2%,加入量按每立方溶液加入氟化铵溶液15-20公斤,氟化氢铵溶液5-10公斤,搅拌、沉淀、过滤除去钙、镁离子,其除钙、镁方程式:M2++2F-=MF2↓(M代表钙、镁离子),得到纯化的硫酸锰溶液;
(5)、除硅及悬浮物:经过上述工序(4、)的纯化硫酸锰溶液中加入复 合药剂为:工业级90%硫酸铝1-2公斤,25-30%的工业级双氧水0.5-1.5公斤,15-20%的氨水0.5-1.5公斤,活性炭1-2公斤,按重量比配制,以上份量为一个立方米硫酸锰溶液单位用量,搅拌、沉淀、过滤,其方程式Al3++3OH-=Al(OH)3↓,活性碳吸附溶液中悬浮物,得到净化的硫酸锰溶液;
(6)、硫酸锰碳化处理制备碳酸锰:经过上述工序(5、)的净化硫酸锰溶液,按每立方溶液一次性加入15-20%氨水90-150kg,充入二氧化碳气体,其用量是理论用量的1-1.1倍,充气搅拌反应完毕后静置2-4小时,沉淀、过滤得到碳酸锰,碳酸锰经过洗涤、脱水、烘干,即得电子级碳酸锰,其它杂质则留在滤液中去除,其方程式:Mn2++H2O+2NH3+CO2=MnCO3↓+2NH4 +。
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