CN106062592B - 近红外线截止滤波器和摄像装置 - Google Patents

近红外线截止滤波器和摄像装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种近红外线截止滤波器，具备吸收层和反射层，且满足下述条件。波长620～750nm的光的平均透射率(R)为20％以下，波长495～570nm的光的平均透射率(G)为90％以上，且比(R)/(G)为0.20以下；入射角0°的光谱透射率曲线的波长600～725nm的光的透射率积分值T0(600－725)与入射角30°的光谱透射率曲线的相同波长区域的光的透射率积分值T30(600－725)之差为3％·nm以下；在以波长450～650nm的光的最大透射率标准化的入射角0°的光谱透射率曲线中，在波长550～750nm中具有透射率为80％的波长λIRT(80)、透射率为50％的波长λIRT(50)、透射率为20％的波长λIRT(20)，且分别满足下式。0≤λIRT(80)－λT(80)≤30nm、0≤λIRT(50)－λT(50)≤35nm、0≤λIRT(20)－λT(20)≤37nm(λT(80)、λT(50)、λT(20)是在相对可见度曲线中相对可见度分别显示0.8、0.5和0.2的长波长侧的波长)。

Description

近红外线截止滤波器和摄像装置
技术领域
本发明涉及一种近红外线截止滤波器和摄像装置。
背景技术
在数码照相机等使用固体摄像元件的摄像装置中，为了使固体摄像元件的灵敏度接近人的可见度，通常在到固体摄像元件为止的光路中配置透射可见光但屏蔽红外光的近红外线截止滤波器。
作为这样的近红外线截止滤波器，已知有组合吸收层和反射层的滤波器，所述吸收层含有吸收近红外光的色素，所述反射层层叠折射率不同的电介质薄膜，通过光的干涉将近红外光反射而屏蔽。
然而，该滤波器存在如下问题：构成反射层的电介质多层膜因光的入射角而各膜的光学膜厚不同，因此，光谱特性具有入射角依赖性，因入射角而色彩再现性不同。
另一方面，在专利文献1中公开了一种使用近红外线吸收玻璃的滤波器，该近红外线吸收玻璃是在氟磷酸盐系玻璃、磷酸盐系玻璃中添加了CuO等以选择性地吸收近红外光。但是，该滤波器中也看到入射角依赖性，无法消除因入射角而色彩再现性不同这样的问题。
另外，在专利文献2中公开了一种红外线截止滤波器，含有吸收层和由电介质多层膜构成的反射层，具有在可见波长区域显示超过90％的高透射率、在红外波长区域显示5％以下这样的低透射率的光谱特性。但是，该滤波器例如透射率为50％的波长在650nm附近，以相对可见度曲线为基准时，长波长侧的透射率高，因此，存在特别是无法以高精度得到红色感的色彩再现性的问题。
进而，在专利文献3中同样地公开了一种含有吸收层和由电介质多层膜构成的反射层的近红外线截止滤波器。该滤波器与专利文献2中记载的滤波器相比，具备在长波长侧接近相对可见度曲线的光谱特性。但是，该滤波器的光谱特性仍然存在上述的入射角依赖性大，因入射角而色彩再现性不同的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4169545号公报
专利文献2：日本特开2008-051985号公报
专利文献3：日本特开2014-052482号公报
发明内容
如上所述，在以往的近红外线截止滤波器中，具备特别是在长波长侧接近相对可见度曲线的光谱特性的近红外线截止滤波器较少，另外，即使为具备这样的接近相对可见度曲线的光谱特性的滤波器，也存在由于光谱特性具有入射角依赖性，因此无法得到良好的色彩再现性这样的问题。
因此，本发明的目的在于提供一种显示特别是在长波长侧接近相对可见度曲线的光谱特性、且入射角依赖性少、斜入射特性优异的近红外线截止滤波器，以及使用这样的滤波器的色彩再现性优异的摄像装置。
本发明的一个方式涉及的近红外线截止滤波器的特征在于，具备吸收层和反射层，且满足下述(1)～(3)的条件。
(1)在入射角0°的光谱透射率曲线中，620～750nm的波长区域的平均透射率(R)为20％以下，495～570nm的波长区域的平均透射率(G)为90％以上，且所述平均透射率的比(R)/(G)为0.20以下。
(2)入射角0°的光谱透射率曲线中的600～725nm的波长区域的透射率的积分值T0(600-725)与入射角30°的光谱透射率曲线中的600～725nm的波长区域的透射率的积分值T30(600-725)之差|T0(600-725)-T30(600-725)|为3％·nm以下。
(3)在以450～650nm的波长区域的最大透射率标准化的入射角0°的光谱透射率曲线中，在550～750nm的波长区域中具有透射率为80％的波长λIRT(80)、透射率为50％的波长λIRT(50)和透射率为20％的波长λIRT(20)，且所述各波长λIRT(80)、λIRT(50)和λIRT(20)分别满足下式(a)、(b)和(c)。
0≤λIRT(80)-λT(80)≤30nm…(a)
0≤λIRT(50)-λT(50)≤35nm…(b)
0≤λIRT(20)-λT(20)≤37nm…(c)
(式中，λT(80)、λT(50)和λT(20)是在相对可见度曲线中相对可见度分别显示0.8、0.5和0.2的长波长侧的波长)。
另外，本发明的其它方式涉及的摄像装置的特征在于，具备上述近红外线截止滤波器。
根据本发明，能够得到特别是在长波长侧显示接近相对可见度曲线的光谱特性、且其入射角依赖性小的近红外线截止滤波器，另外，能够得到使用了这样的近红外线截止滤波器的色彩再现性优异的摄像装置。
附图说明
图1A是示意性地表示一实施方式的NIR滤波器的一个例子的截面图。
图1B是示意性地表示一实施方式的NIR滤波器的其它例子的截面图。
图1C是示意性地表示一实施方式的NIR滤波器的其它例子的截面图。
图1D是示意性地表示一实施方式的NIR滤波器的其它例子的截面图。
图1E是示意性地表示一实施方式的NIR滤波器的其它例子的截面图。
图2是示意性地表示一实施方式的摄像装置的一个例子的截面图。
图3是表示实施例的NIR滤波器中使用的反射层的光谱透射率曲线的图。
图4是表示实施例中得到的NIR滤波器的光谱透射率曲线的图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。应予说明，本说明书中，有时也将近红外线截止滤波器简写为“NIR滤波器”。
＜NIR滤波器＞
本发明的一实施方式的NIR滤波器(以下，称为“本滤波器”)具有吸收层和反射层。
吸收层和反射层可以在本滤波器中各自具有1层，也可以一者具有2层以上，还可以两者具有2层以上。具有2层以上时，各层可以为相同的构成，也可以不同。若举出一个例子，具有2层吸收层时，可以使一方的层为如后所述的由含有近红外线吸收色素的树脂构成的近红外线吸收层，使另一方的层为如后所述的由含有紫外线吸收色素的树脂构成的紫外线吸收层。
另外，本滤波器可以进一步具有透明基材。此时，吸收层和反射层可以存在于透明基材的同一主面上，也可以存在于不同的主面上。在同一主面上具有吸收层和反射层时，它们的层叠顺序没有特别限定。
本滤波器也可以进一步具有防反射层等其它功能层。
以下，使用附图对本滤波器的构成例进行说明。
图1A是具备吸收层11和反射层12的构成例。
图1B是在透明基材13的一方的主面具备吸收层11、在透明基材13的另一方的主面上具备反射层12的构成例。
应予说明，“在透明基材13的一方的主面具备吸收层11、反射层12等其它层”并不限于与透明基材13接触而具备其它层的情况，还包含在透明基材13与其它层之间具备另一功能层的情况，以下的构成也同样。
在图1A、1B中，吸收层11可以包含近红外线吸收层和紫外线吸收层这2层。在图1A中，可以为在反射层12上具有近红外线吸收层、在近红外线吸收层上具有紫外线吸收层的构成，也可以为在反射层12上具有紫外线吸收层、在紫外线吸收层上具有近红外线吸收层的构成。
同样地，在图1B中，可以为在透明基材13上具有近红外线吸收层、在近红外线吸收层上具有紫外线吸收层的构成，也可以为在透明基材13上具有紫外线吸收层、在紫外线吸收层上具有近红外线吸收层的构成。
图1C是在透明基材13的一方的主面具备吸收层11、在另一方的主面上和吸收层11的主面上具备反射层12a和12b的构成例。
图1D是在透明基材11的两主面具备吸收层11a和11b、进一步在吸收层11a和11b的主面上具备反射层12a和12b的构成例。
在图1C和图1D中，组合的2层的反射层12a、12b可以相同，也可以不同。例如，反射层12a、12b具有反射紫外波长区域和近红外波长区域且透射可见波长区域的特性，可以为反射层12a反射紫外波长区域和第1近红外波长区域、反射层12b反射紫外波长区域和第2近红外波长区域的构成。应予说明，近红外波长区域中，第1近红外波长区域与第2近红外波长区域相比位于短波长侧。
另外，在图1D中，2层的吸收层11a和11b可以相同，也可以不同。2层的吸收层11a和11b不同时，可以为吸收层11a是近红外线吸收层、吸收层11b是紫外线吸收层，也可以为吸收层11a是紫外线吸收层、吸收层11b是近红外线吸收层。
图1E是在图1B所示的滤波器的吸收层11的主面上具备防反射层14的构成例。如图1B所示的滤波器那样，吸收层为最表面时，在吸收层上设置防反射层即可。应予说明，防反射层可以为不仅覆盖吸收层的最表面、而且还覆盖吸收层的侧面整体的构成。此时，可以提高吸收层的防湿效果。
本滤波器满足下述(1)～(3)的条件。
(1)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长620～750nm的光的平均透射率(R)为20％以下，波长495～570nm的光的平均透射率(G)为90％以上，且上述平均透射率的比(R)/(G)为0.2以下。
(2)入射角0°的光谱透射率曲线中的波长600～725nm的光的透射率的积分值T0(600-725)与入射角30°的光谱透射率曲线中的波长600～725nm的光的透射率的积分值T30(600-725)之差|T0(600-725)-T30(600-725)|为3％·nm以下。
(3)在以波长450～650nm的光的最大透射率标准化的入射角0°的光谱透射率曲线(以下，也称为“入射角0°的标准化光谱透射率曲线”)中，在波长550～750nm中具有透射率为80％的波长λIRT(80)、透射率为50％的波长λIRT(50)和透射率为20％的波长λIRT(20)，且上述各波长λIRT(80)、λIRT(50)和λIRT(20)分别满足下式(a)、(b)和(c)。
0≤λIRT(80)-λT(80)≤30nm…(a)
0≤λIRT(50)-λT(50)≤35nm…(b)
0≤λIRT(20)-λT(20)≤37nm…(c)
(式中，λT(80)、λT(50)和λT(20)是在相对可见度曲线中相对可见度分别显示0.8、0.5和0.2的长波长侧的波长)。
通过满足条件(1)、(3)，可得到接近相对可见度曲线的光谱曲线，能够再现除去了多余的红色的色调。
通过满足条件(2)，可以降低波长600～725nm的光的入射角依赖性。其结果，可以抑制因入射角所致的色彩再现性的不同。
在本说明书中，“入射角0°的光谱透射率曲线”是指垂直地入射于光学滤波器的主面的光的光谱透射率曲线，“入射角30°的光谱透射率曲线”是指以相对于垂直方向为30°的角度入射于光学滤波器的主面的光的光谱透射率曲线。
本滤波器在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长620～750nm的光的平均透射率(R)为20％以下即可，优选19％以下，更优选17％以下，进一步优选14％以下。波长620～750nm的光的平均透射率(R)越低，越能够降低人眼的灵敏度低的红色的透射率。
本滤波器在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长495～570nm的光的平均透射率(G)为90％以上即可，优选93％以上，更优选95％以上，进一步优选97％以上。波长495～570nm的光的平均透射率(G)越高，越能够提高人眼的灵敏度高的绿色的透射率。
本滤波器的上述平均透射率的比(R)/(G)为0.20以下，优选0.18以下，更优选0.15以下。(R)/(G)越小，红色相对于绿色的透射率越低，可得到接近相对可见度曲线的光谱透射率曲线。
本滤波器的|T0(600-725)-T30(600-725)|为3％·nm以下即可，优选2％·nm以下，更优选1％·nm以下。应予说明，|T0(600-725)-T30(600-725)|是表示在波长600～725nm中的本滤波器的光的入射角依赖性的指标。该值越小，表示入射角依赖性越低。
本滤波器在入射角0°的标准化光谱透射率曲线中，波长λIRT(80)、波长λIRT(50)和波长λIRT(20)位于波长550～750nm即可，优选位于波长580～720nm，更优选位于波长600～700nm。若λIRT(80)、λIRT(50)和λIRT(20)位于波长550～750nm，则可得到接近相对可见度曲线的光谱透射率曲线。
本滤波器的λIRT(80)、λIRT(50)和λIRT(20)各自满足式(a)、(b)和(c)，更优选分别满足下式。
0≤λIRT(80)-λT(80)≤25nm
0≤λIRT(50)-λT(50)≤32nm
0≤λIRT(20)-λT(20)≤35nm
λIRT(80)-λT(80)、λIRT(50)-λT(50)和λIRT(20)-λT(20)均是其值越小(但是为0以上)、越可以具备在长波长侧更接近人的可见度的光谱特性，可以提高长波长侧的色彩再现性的精度。
λIRT(80)-λT(80)、λIRT(50)-λT(50)和λIRT(20)-λT(20)分别小于0、即NIR滤波器的光谱透射率落入相对可见度曲线的内侧(与相对可见度曲线相比在短波长侧)时，成为红色被削去的形式，无法得到良好的色彩再现性。因此，本滤波器可以在与相对可见度曲线相比不落入短波长侧的程度下实现接近相对可见度曲线的标准化光谱透射率曲线。
上述λIRT(80)-λT(80)、λIRT(50)-λT(50)和λIRT(20)-λT(20)其总和为0～102nm。应予说明，从使光谱特性更接近人的可见度的观点考虑，该总和优选0～92nm，更优选0～80nm。另外，若为(λIRT(80)-λT(80))/(λIRT(50)-λT(50))≤1.5、(λIRT(20)-λT(20))/(λIRT(50)-λT(50))≤2.0，则可以使光谱特性更进一步接近人的可见度，进一步优选。
本滤波器进一步优选满足下述(9)的条件。
(9)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长750～850nm的光的平均透射率为0.2％以下。
若该波长区域的平均透射率为0.2％以下，则虽然人眼没有灵敏度，但能够大幅屏蔽固体摄像元件具有灵敏度的近红外光，因此，容易得到对比度高的图像。另外，波长750～850nm的光的平均透射率优选0.15％以下，更优选0.1％以下。
以下，对构成本滤波器的透明基材、吸收层、反射层和防反射层进行说明。
[透明基材]
透明基材的形状没有特别限定，可以为块状、板状、膜状中的任一者。透明基材的厚度也取决于构成的材料，但优选0.03～5mm，从薄型化的方面考虑，更优选0.05～1mm。
透明基材只要可透射可见光，则构成材料没有特别限制。例如可以举出玻璃、结晶等无机材料、树脂等有机材料。使用无机材料作为透明基材时，在作为光学滤波器的光学特性、机械特性等的长期可靠性所涉及的形状稳定性的观点、滤波器制造时的操作性等方面而优选，其中，从加工性的观点考虑，优选玻璃。另外，使用有机材料作为透明基材时，从薄型化等方面考虑而优选。
透明基材中可以使用的树脂可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃树脂、降冰片烯树脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、聚酰亚胺树脂等。
透明基材中可以使用的玻璃可以举出：在氟磷酸盐系玻璃、磷酸盐系玻璃等中添加了CuO等的吸收型的玻璃、钠钙玻璃、硼硅酸玻璃、无碱玻璃、石英玻璃等。应予说明，“磷酸盐玻璃”也包含玻璃的骨架的一部分由SiO2构成的硅磷酸盐玻璃。
另外，透明基材中可以使用的结晶材料可以举出：水晶、铌酸锂、蓝宝石等双折射性结晶。
记载透明基材中所使用的含有CuO的玻璃的具体的组成例。
(1)相对于基础玻璃100质量份，以外比例(外割)含有CuO：0.5～7质量份的玻璃，以质量％表示，所述基础玻璃含有P2O5 46～70％、AlF3 0.2～20％、LiF+NaF+KF 0～25％、MgF2+CaF2+SrF2+BaF2+PbF2 1～50％，其中，F为0.5～32％，O为26～54％。
(2)以质量％表示，由P2O5 25～60％、Al2OF3 1～13％、MgO 1～10％、CaO 1～16％、BaO 1～26％、SrO 0～16％、ZnO 0～16％、Li2O 0～13％、Na2O 0～10％、K2O 0～11％、CuO 1～7％、ΣRO(R＝Mg、Ca、Sr、Ba)15～40％、ΣR’2O(R’＝Li、Na、K)3～18％(其中，39％摩尔量以下的O2-离子被F-离子取代)构成的玻璃。
(3)以质量％表示，含有P2O5 5～45％、AlF3 1～35％、RF(R为Li、Na、K)0～40％、R’F2(R’为Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn)10～75％、R”Fm(R”为La、Y、Cd、Si、B、Zr、Ta，m为相对于R”的原子价的数)0～15％(其中，氟化物总合计量的70％以下可以取代为氧化物)和CuO 0.2～15％的玻璃。
(4)以阳离子％表示，含有P5+11～43％、Al3+1～29％、R阳离子(Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn离子的合计量)14～50％、R’阳离子(Li、Na、K离子的合计量)0～43％、R”阳离子(La、Y、Gd、Si、B、Zr、Ta离子的合计量)0～8％和Cu2+0.5～13％，进而以阴离子％计含有F-17～80％的玻璃。
(5)以阳离子％表示，含有P5+23～41％、Al3+4～16％、Li+11～40％、Na+3～13％、R2+(Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+的合计量)12～53％、和Cu2+2.6～4.7％，进而以阴离子％计含有F-25～48％和O2-52～75％的玻璃。
(6)相对于基础玻璃100质量份，以外比例含有0.1～5质量份的CuO的玻璃，以质量％表示，所述基础玻璃由P2O5 70～85％、Al2O3 8～17％、B2O3 1～10％、Li2O 0～3％、Na2O0～5％、K2O 0～5％、其中Li2O+Na2O+K2O 0.1～5％、SiO2 0～3％构成。
若例示市售品，则例如，作为(1)的玻璃，可以举出NF-50E、NF-50EX、NF-50T、NF-50TX(旭硝子株式会社制，商品名)等，作为(2)的玻璃，可以举出BG-60、BG-61(以上为Schott公司制，商品名)等，作为(5)的玻璃，可以举出CD5000(HOYA株式会社制，商品名)等。
上述的含有CuO的玻璃可以进一步含有金属氧化物。作为金属氧化物，例如若含有Fe2O3、MoO3、WO3、CeO2、Sb2O3、V2O5等中的1种或2种以上，则含有CuO的玻璃具有紫外线吸收特性。这些金属氧化物的含量优选是相对于上述含有CuO的玻璃100质量份，使选自Fe2O3、MoO3、WO3和CeO2中的至少1种为Fe2O3 0.6～5质量份、MoO3 0.5～5质量份、WO3 1～6质量份、CeO2 2.5～6质量份，或使Fe2O3和Sb2O32种为Fe2O3 0.6～5质量份+Sb2O3 0.1～5质量份，或者使V2O5和CeO22种为V2O5 0.01～0.5质量份+CeO2 1～6质量份。
对于透明基材的光学特性而言，只要在成为将吸收层、反射层等层叠而得到的NIR滤波器时满足本发明的光学特性即可。
透明基材在其主面上层叠以下的吸收层时，可以对其层叠面实施利用硅烷偶联剂的表面处理。通过使用实施了该表面处理的透明基材，可以提高与吸收层的密合性。作为硅烷偶联剂，例如可以使用与以下的吸收层中使用的硅烷偶联剂相同的硅烷偶联剂。
[吸收层]
吸收层是含有近红外线吸收材料(A)和透明树脂(B)的层，典型的是近红外线吸收材料(A)均匀地分散在透明树脂(B)中而成的层。吸收层优选还含有紫外线吸收材料(U)。
吸收层例如也可以将含有近红外线吸收材料(A)的层和含有紫外线吸收材料(U)的层作为不同的层而设置多个吸收层。
吸收层的厚度优选0.1～100μm。吸收层由多个吸收层构成时，各吸收层的合计的厚度优选为0.1～100μm。吸收层的厚度可以根据用途来确定。厚度小于0.1μm时，有可能无法充分地显现期望的光学特性。另外，厚度超过100μm时，平坦性降低，吸收率有可能产生面内不均。吸收层的厚度更优选0.3～50μm。若厚度为0.3～50μm，则可以兼具充分的光学特性和层的平坦性。
在本滤波器中，典型而言，使用近红外线吸收色素作为近红外线吸收材料(A)，使用紫外线吸收色素作为紫外线吸收材料(U)，但并不特别限定于这些。以下，对典型地使用的近红外线吸收色素、紫外线吸收色素进行详述。
(近红外线吸收色素(A))
近红外线吸收色素(A)(以下，也称为色素(A))只要具有透射可见波长区域(450～600nm)的光且吸收近红外波长区域(700～1100nm)的光的能力就没有特别限制。色素可以是颜料、即分子凝聚的状态。以下，根据需要将近红外线吸收色素称为“NIR吸收色素”。
色素(A)优选在使用该色素(A)分散在透明树脂(B)中而得到的树脂膜进行测定的波长400～900nm的光的吸收光谱中在波长650～900nm内显现极大吸收波长的色素，更优选在波长650～750nm内显现极大吸收波长的色素。将具有该吸收特性的近红外线吸收色素称为色素(A1)。将该吸收光谱中的极大吸收波长称为色素(A1)的λmax。应予说明，色素(A1)的吸收光谱具有在波长λmax处具有吸收顶点的吸收峰(以下，称为“λmax的吸收峰”)。色素(A1)的吸收光谱优选除在波长650～900nm内具有λmax以外，可见光的吸收少，从λmax的吸收峰来看可见光侧的斜率陡峭。进而，λmax的吸收峰优选在长波长侧(从吸收峰来看与可见光侧相反的一侧)斜率平缓。
作为色素(A1)，可以举出花青系化合物、酞菁系化合物、萘酞菁系化合物、二硫醇金属配合物系化合物、二亚胺系化合物、聚次甲基系化合物、苯酞化合物、萘醌系化合物、蒽醌系化合物、靛酚系化合物、方酸系化合物等。
这些色素中，更优选方酸系化合物、花青系化合物和酞菁系化合物，特别优选方酸系化合物。由方酸系化合物构成的色素(A1)在上述吸收光谱中，可见光的吸收少，λmax的吸收峰在可见光侧具有陡峭的斜率，并且保存稳定性和对光的稳定性高，故优选。由花青系化合物构成的色素(A1)在上述吸收光谱中，可见光的吸收少，在λmax附近在长波长侧光的吸收率高，故优选。另外，花青系化合物通过形成盐也能够确保长期的稳定性。由酞菁系化合物构成的色素(A1)的耐热性、耐候性优异，故优选。
作为方酸系化合物的色素(A1)，具体而言，可以举出选自下述式(F1)所示的方酸系化合物中的至少1种。在本说明书中，也将式(F1)所示的化合物称为化合物(F1)。其它化合物也相同。
化合物(F1)是具有如下结构的方酸系化合物，即在方酸骨架的左右键合苯环，再在苯环的4位键合氮原子，并且形成了含有该氮原子的饱和杂环的结构，该化合物具有作为上述色素(A1)的吸光特性。在化合物(F1)中，根据提高在形成近红外线吸收层时使用的溶剂(以下，有时也称为“主体溶剂”)、透明树脂(B)中的溶解性等其它的要求特性，可以在以下的范围适当调整苯环的取代基。
式(F1)中的符号如下所述。
R4和R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、碳原子数1～6的烷基或者烷氧基、碳原子数1～10的酰氧基或-NR7R8(R7和R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基或-C(＝O)-R9(R9表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～11的芳基、或者可以具有取代基、可以在碳原子间具有氧原子的碳原子数7～18的烷芳基))。
R1和R2、R2和R5以及R1和R3中的至少一组彼此连接并与氮原子一起形成元数为5或6的杂环A、杂环B和杂环C。
形成杂环A时的R1和R2，作为键合它们的2价基团-Q-，表示氢原子可以被碳原子数1～6的烷基、碳原子数6～10的芳基或具有或不具有取代基的碳原子数1～10的酰氧基取代的亚烷基或亚烷基氧基。
形成杂环B时的R2和R5以及形成杂环C时的R1和R3，作为键合它们的各自的2价基团-X1-Y1-和-X2-Y2-(与氮键合的一侧为X1和X2)，X1和X2分别为下述式(1x)或(2x)所示的基团，Y1和Y2分别为选自下述式(1y)～(5y)中的任一者所示的基团。X1和X2分别为下述式(2x)所示的基团时，Y1和Y2可以分别为单键。
式(1x)中，4个Z各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1～6的烷基或者烷氧基、或-NR28R29(R28和R29各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的烷基)。R21～R26各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～10的芳基，R27表示碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～10的芳基。
R7、R8、R9、R4、R6、R21～R27、未形成杂环时的R1～R3和R5可以与它们中的其它任一者互相键合而形成5元环或6元环。R21与R26、R21与R27可以直接键合。
未形成杂环时的R1和R2各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基或者烯丙基、或碳原子数6～11的芳基或者烷芳基。未形成杂环时的R3和R5各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～6的烷基或者烷氧基。
以下，杂环A有时也简称为环A。对于杂环B、杂环C也相同。
在化合物(F1)中，R4和R6各自独立地表示上述的原子或基团。作为卤素原子，可以举出：氟原子、氯原子、溴原子等。烷基可以为直链状、支链状、环状中的任一者。R4和R6优选任一方为氢原子、另一方为-NR7R8的组合。
在化合物(F1)分别具有环A～环C中的仅环A、仅环B和环C、环A～环C时，-NR7R8可以导入到R4和R6中的任一者。在化合物(F1)分别具有仅环B、仅环A和环B时，-NR7R8优选导入到R4中。同样地，在分别具有仅环C、仅环A和环C时，-NR7R8优选导入到R6中。
作为-NR7R8，从在主体溶剂、透明树脂(B)中的溶解性的观点考虑，优选-NH-C(＝O)-R9。作为R9，优选可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数6～10的芳基或者可以具有取代基、可以在碳原子间具有氧原子的碳原子数7～18的烷芳基。作为取代基，可以举出：氟原子等卤素原子、羟基、羧基、磺基、氰基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的氟烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～6的酰氧基等。
作为R9，在它们中，优选选自下述基团中的基团：可以被氟原子取代的直链状、支链状、环状的碳原子数1～17的烷基，可以被碳原子数1～6的氟烷基和/或碳原子数1～6的烷氧基取代的苯基，以及可以在碳原子间具有氧原子的碳原子数7～18且在末端具有碳原子数1～6的可以被氟原子取代的烷基和/或可以被碳原子数1～6的烷氧基取代的苯基的烷芳基。
作为R9，也可以优选使用以下基团：独立地1个以上的氢原子可以被卤素原子、羟基、羧基、磺基或氰基取代、在碳原子间可以含有不饱和键、氧原子、饱和或者不饱和的环结构且具有至少1个以上的支链的碳原子数5～25的烃基。作为这样的R9，例如可以举出：下述式(1a)、(1b)、(2a)～(2e)、(3a)～(3e)所示的基团。
在化合物(F1)中，R1和R2、R2和R5以及R1和R3各自互相键合而形成的元数5或6的环A、环B和环C只要至少形成它们中的任一个即可，也可以形成2个或3个。
未形成环时的R1和R2各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基或烯丙基、或者碳原子数6～11的芳基或烷芳基。烷基可以为直链状、支链状、环状中的任一者。作为取代基，可以举出：羟基、碳原子数1～3的烷氧基和碳原子数1～3的酰氧基。未形成环时的R3和R5各自独立地表示氢原子、卤素原子或者碳原子数1～6的烷基或烷氧基。其中，作为R1、R2、R3、R5，从在主体溶剂、透明树脂(B)中的溶解性的观点考虑，优选碳原子数1～3的烷基，特别优选甲基、乙基、2-丙基。
另外，在化合物(F1)中，键合于方酸骨架的左右的苯环所具有的基团R1～R6可以左右不同，但优选左右相同。
应予说明，化合物(F1)包含具有上述通式(F1)所示的结构的共振结构的式(F1-1)所示的化合物(F1-1)。
式(F1-1)中的符号与上述式(F1)中的规定相同。
作为化合物(F1)，更具体而言，可以举出：仅具有环B作为环结构的式(F11)所示的化合物、仅具有环A作为环结构的式(F12)所示的化合物、具有环B和环C这2个作为环结构的式(F13)所示的化合物。应予说明，式(F11)所示的化合物是与化合物(F1)中仅具有环C作为环结构且R6为-NR7R8的化合物相同的化合物。另外，式(F11)所示的化合物和式(F13)所示的化合物为美国专利第5,543,086号说明书中所记载的化合物。
式(F11)～(F13)中的符号与式(F1)中的规定相同，优选的形态也相同。
在化合物(F11)中，作为X1，优选(2x)所示的氢原子可以被碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～10的芳基取代的亚乙基。此时，作为取代基，优选碳原子数1～3的烷基，更优选甲基。作为X1，具体而言，可以举出：-(CH2)2-、-CH2-C(CH3)2-、-CH(CH3)-C(CH3)2-、-C(CH3)2-C(CH3)2-等。作为化合物(F11)中的-NR7R8，优选-NH-C(＝O)-CH3、-NH-C(＝O)-C6H13、-NH-C(＝O)-C6H5、-NH-C(＝O)-CH(C2H5)-C4H9、-NH-C(＝O)-C(CH3)2-C2H5、-NH-C(＝O)-C(CH3)2-C3H7、-NH-C(＝O)-C(CH3)2-(CH2)3-O-C6H3(CH3)2等。
作为化合物(F11)，例如可以举出：式(F11-1)～(F11-7)各自所示的化合物等。其中，从在主体溶剂、透明树脂(B)中的溶解性高的方面考虑，更优选化合物(F11-2)～(F11-7)。
在化合物(F12)中，Q为氢原子可以被碳原子数1～6的烷基、碳原子数6～10的芳基或可以具有取代基的碳原子数1～10的酰氧基取代的碳原子数4或5的亚烷基、碳原子数3或4的亚烷基氧基。亚烷基氧基时的氧的位置优选N的邻位以外的位置。作为Q，优选碳原子数1～3的烷基，特别优选可以被甲基取代的亚丁基。
在化合物(F12)中，-NR7R8优选-NH-C(＝O)-(CH2)m-CH3(m为0～19)、-NH-C(＝O)-Ph-R10(-Ph-表示亚苯基，R10表示氢原子、氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的烷氧基)等。
化合物(F12)由于其λmax位于上述波长区域中较长波长侧，因此，若使用化合物(F12)，则能扩大可见光的透射区域。作为化合物(F12)，可以举出式(F12-1)～(F12-3)所示的化合物等。
在化合物(F13)中，作为X1和X2，独立地优选(2x)所示的氢原子可以被碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～10的芳基取代的亚乙基。此时，作为取代基，优选碳原子数1～3的烷基，更优选甲基。作为X1和X2，具体而言，可以举出：-(CH2)2-、-CH2-C(CH3)2-、-CH(CH3)-C(CH3)2-、-C(CH3)2-C(CH3)2-等。作为Y1和Y2，可以独立地举出：-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(C6H5)-、-CH((CH2)mCH3)-(m为0～5)等。在化合物(F13)中，-NR7R8优选-NH-C(＝O)-CmH2m+1(m为1～20，CmH2m+1可以为直链状、支链状、环状中的任一者)、-NH-C(＝O)-Ph-R10(-Ph-表示苯基，R10表示氢原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基或碳原子数1～3的全氟烷基)等。
作为化合物(F13)，可以举出：式(F13-1)、式(F13-2)各自所示的化合物等。
另外，作为色素(A1)，也可以使用式(F6)所示的方酸系化合物。式(F6)表示式(F1)中环A～环C均未形成的化合物(其中，R1～R6如下所述)。
式(F6)中的符号如下所述。
R1和R2各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基或烯丙基、或者碳原子数6～11的芳基或烷芳基。R3和R5各自独立地表示氢原子、卤素原子或者碳原子数1～6的烷基或烷氧基。R4和R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、碳原子数1～6的烷基或烷氧基、碳原子数1～10的酰氧基、或者-NR7R8(R7和R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、或者-C(＝O)-R9(R9表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～11的芳基、或者可以具有取代基、可以在碳原子间具有氧原子的碳原子数7～18的烷芳基))。
作为化合物(F6)，可以举出：式(F6-1)、式(F6-2)所示的化合物等。
进而，作为色素(A1)，也可以使用式(F7)所示的方酸系化合物。
化合物(F11)、化合物(F12)、化合物(F13)等化合物(F1)、化合物(F6)、化合物(F7)可以通过以往公知的方法制造。化合物(F11-1)等化合物(F11)例如可以通过美国专利第5,543,086号说明书中所记载的方法制造。另外，化合物(F12)例如可以通过J.Org.Chem.2005，70(13)，5164-5173中记载的方法制造。
作为方酸系化合物的色素(A1)也可以使用市售品。作为市售品，可以举出：S2098、S2084(商品名，FEW Chemicals公司制)等。
作为属于花青系化合物的色素(A1)，具体而言，可以举出选自式(F5)所示的花青系化合物中的至少1种。
式(F5)中的符号如下所述。R11各自独立地表示碳原子数1～20的烷基、烷氧基或烷基砜基、或者其阴离子种。R12和R13各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的烷基。
Z表示PF6、ClO4、Rf-SO2、(Rf-SO2)2-N(Rf表示至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数1～8的烷基)或BF4。R14、R15、R16和R17各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～6的烷基。n表示1～6的整数。
作为化合物(F5)中的R11，优选碳原子数1～20的烷基，R12和R13各自独立地优选氢原子或碳原子数1～6的烷基。R14、R15、R16和R17各自独立地优选氢原子，n的个数优选1～4。夹着n个重复单元的左右的结构可以不同，但优选相同的结构。
作为化合物(F5)，可例示：式(F51)所示的化合物、式(F52)所示的化合物等。Z-所示的阴离子与(F5)中的Z-相同。
作为花青系化合物的色素(A1)，也可以使用市售品。作为市售品，可以举出：ADS680HO(商品名，American dye公司制)、S0830(商品名，FEW Chemicals公司制)、S2137(商品名，FEW Chemicals公司制)等。
另外，作为可用作色素(A1)的酞菁系化合物，可以举出：FB22(商品名，山田化学工业株式会社制)、TXEX720(商品名，日本触媒株式会社制)、PC142c(商品名，山田化学工业株式会社制)等市售品。
将上面例示的作为色素(A1)使用的各化合物的λmax与在测定时使用的透明树脂(B)的种类一同示于表1。
[表1]
应予说明，上述中作为透明树脂(B)使用的B-OKP2、Vylon(注册商标)103为聚酯树脂，SP3810为聚碳酸酯树脂，EA-F5003为丙烯酸树脂，详细情况如后所述。
在本实施方式中，可以单独使用选自具有上述色素(A1)的吸光特性的多个化合物中的1种，也可以并用2种以上。
色素(A)优选含有色素(A1)的1种或2种以上。应予说明，色素(A)除色素(A1)以外，也可以根据需要含有其它NIR吸收色素。在使用多个NIR吸收色素作为色素(A)时，优选按照在对将它们分散于透明树脂(B)而制作的树脂膜进行测定的波长400～900nm的光的吸收光谱中在波长650～900nm内显现极大吸收波长的方式组合使用NIR吸收色素，更优选按照在波长650～750nm内呈现极大吸收波长的方式组合使用。进而优选按照在该吸收光谱中可见光的吸收少、从λmax的吸收峰来看可见光侧的斜率陡峭、长波长侧(从吸收峰看与可见光侧相反的一侧)斜率平缓的方式组合使用NIR吸收色素。
吸收层中的色素(A)的含量优选相对于透明树脂(B)的质量为0.1～30质量％，更优选0.5～25质量％，更优选1～20质量％。通过为0.1质量％以上，可以得到期望的近红外线吸收能力，通过为30质量％以下，可以抑制近红外线吸收能力的降低、雾度值的上升等。色素(A)可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。
(紫外线吸收色素(U))
紫外线吸收色素(U)(以下，也称为色素(U))为吸收波长430nm以下的光的化合物。作为色素(U)，优选满足下述(iv-1)和(iv-2)的条件的化合物。
(iv-1)在溶解于二氯甲烷而测得的波长350～800nm的光吸收光谱中，在波长415nm以下具有至少一个极大吸收波长，波长415nm以下的极大吸收中，最长波长侧的极大吸收波长λmax(UV)位于波长360～415nm。
(iv-2)在溶解于二氯甲烷而测得的光谱透射率曲线中，在将上述极大吸收波长λmax(UV)处的透射率设为10％时，比上述极大吸收波长λmax(UV)长波长且透射率为90％的波长λL90与比上述极大吸收波长λmax(UV)长波长且透射率为50％的波长λL50之差λL90-λL50为13nm以下。
满足(iv-1)的条件的色素(U)的极大吸收波长即使在透明树脂中也不会大幅变化。即，满足(iv-1)的色素(U)即使在将该色素(U)溶解或分散于透明树脂的情况下，树脂中吸收光谱的极大吸收波长λmax·P(UV)也大致存在于波长360～415nm内，故优选。
满足(iv-2)的条件的色素(U)即使在含于透明树脂中的情况下也显示优异的陡峭性。即，满足(iv-2)的色素(U)即使在将该色素(U)溶解或分散在透明树脂中的情况下，波长比极大吸收波长λmax(UV)长且透射率为50％的波长λP50与透射率为90％的波长λP90之差(λP90-λP50)大致为14nm以下，显示与二氯甲烷中同等的陡峭性，因而优选。应予说明，将色素(U)溶解或分散在透明树脂中时的λp90-λp50更优选13nm以下，更进一步优选12nm以下。
若使用满足(iv-1)的条件的色素(U)，则可以使溶解或分散在透明树脂中而作为近红外线吸收层得到的实施方式的NIR滤波器的波长λ0(UV)和波长λ30(UV)均存在于比波长450nm短的区域，优选存在于波长400～425nm。
若使用满足(iv-2)的条件的色素(U)，则在溶解或分散在透明树脂中而作为近红外线吸收层得到的实施方式的NIR滤波器中，可以减少因色素(U)所致的极大吸收波长的长波长侧的透射率为50％的波长与透射率为90％的波长之差。即，在该波长区域中，可以使光谱透射率曲线的变化陡峭。
若使用满足(iv-1)和(iv-2)的色素(U1)，则在实施方式的NIR滤波器中，容易使波长λ0(UV)和波长λ30(UV)存在于比波长450nm短的区域、优选波长400～425nm，且容易得到在比波长450nm短的区域中的光谱透射率曲线的陡峭的变化。
在本说明书中，也将使色素(U)溶解于二氯甲烷而测得的波长350～800nm的光的吸收光谱称为“色素(U)的吸收光谱”。
将色素(U)的吸收光谱中的极大吸收波长λmax(UV)称为“色素(U)的λmax(UV)”。
将使色素(U)溶解于二氯甲烷而测得的光谱透射率曲线称为“色素(U)的光谱透射率曲线”。
在色素(U)的光谱透射率曲线中，在以色素(U)的λmax(UV)处的透射率为10％的量含有时，将波长比色素(U)的λmax(UV)长且透射率为90％的波长称为“λL90”，将波长比色素(U)的λmax(UV)长且透射率为50％的波长称为“λL50”。
另外，在本说明书中，也将使色素(U)溶解于透明树脂而制作的吸收层的所测得的波长350～800nm的光的吸收光谱称为“色素(U)的树脂中吸收光谱”。
将色素(U)的树脂中吸收光谱中的极大吸收波长λmax·P(UV)称为“色素(U)的λmax·P(UV)”。
将使色素(U)溶解于透明树脂而制作的吸收层的所测得的光谱透射率曲线称为“色素(U)的树脂中光谱透射率曲线”。
在色素(U)的树脂中光谱透射率曲线中，在以色素(U)的λmax·P(UV)处的透射率为10％的量含有时，将波长比色素(U)的λmax·P(UV)长且透射率为90％的波长称为“λP90”，将波长比色素(U)的λmax·P(UV)长且透射率为50％的波长称为“λP50”。
色素(U)的波长λmax(UV)优选位于波长365～415nm，更优选位于波长370～410nm。通过色素(U)的波长λmax(UV)位于该波长区域，容易得到上述的效果，即在波长400～425nm中光谱透射率曲线的陡峭的变化。
另外，色素(U)的λL90与λL50之差(λL90-λL50)优选12nm以下，更优选11nm以下，更进一步优选9nm以下。通过λL90-λL50位于该波长区域，容易得到上述的效果。
作为满足上述条件(iv-1)和(iv-2)的色素(U1)的具体例，可以举出：唑系、部花青系、花青系、萘酰亚胺系、二唑系、嗪系、唑烷系、萘二甲酸系、苯乙烯基系、蒽系、环状羰基系、三唑系等的色素。
作为市售品，例如，作为唑系，可以举出：Uvitex(注册商标)OB(Ciba公司制商品名)、Hakkol(注册商标)、RF-K(昭和化学工业株式会社制商品名)、Nikkafluor EFS、Nikkafluor SB-conc(以上均为日本化学工业株式会社制商品名)等。作为部花青系，可以举出：S0511(Few Chemicals公司制商品名)等。作为花青系，可以举出：SMP370、SMP416(以上均为株式会社林原制商品名)等。作为萘酰亚胺系，可以举出：Lumogen(注册商标)Fviolet570(BASF公司制商品名)等。
作为色素(U1)，也可以举出下述通式(N)所示的色素。在本说明书中，只要没有特别说明，则将式(N)所示的色素记为色素(N)，其它式的色素也同样地记载。另外，将式(1n)所示的基团记为基团(1n)，其它式的基团也同样地记载。
式(N)中，R18各自独立地表示可以含有饱和或者不饱和的环结构、可以具有支链的碳原子数1～20的烃基。具体而言，可以举出：直链状或分枝状的烷基、烯基、饱和环状烃基、芳基、烷芳基等。另外，式(N)中，R19各自独立地为氰基或下述式(n)所示的基团。
-COOR30…(n)
式(n)中，R30表示可以含有饱和或者不饱和的环结构、可以具有支链的碳原子数1～20的烃基。具体而言，可以举出：直链状或支链状的烷基、烯基、饱和环状烃基、芳基、烷芳基等。
色素(N)中的R18其中优选式(1n)～(4n)所示的基团。另外，色素(N)中的R19其中优选式(5n)所示的基团。
作为色素(N)的具体例，可例示表2所示的构成的色素(N-1)～(N-4)。应予说明，表2中的R18和R19的具体的结构对应于式(1n)～(5n)。表2中也示出对应的色素简写。应予说明，在色素(N-1)～(N-4)中，2个存在的R18相同，R19也相同。
[表2]
色素缩写 R18 R19
N-1 1n 5n
N-2 2n 5n
N-3 3n 5n
N-4 4n 5n
以上例示的色素(U1)中，优选唑系、部花青系的色素，作为其市售品，例如可以举出：Uvitex(注册商标)OB、Hakkol(注册商标)RF-K、S0511。
(部花青系色素)
作为色素(U1)，特别优选下述通式(M)所示的部花青系色素。
式(M)中，Y表示被Q6和Q7取代的亚甲基或氧原子。在此，Q6和Q7各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～10的烷基或者烷氧基。Q6和Q7各自独立地优选氢原子或碳原子数1～10的烷基或者烷氧基，更优选均为氢原子或者至少一方为氢原子且另一方为碳原子数1～4的烷基。特别优选Q6和Q7均为氢原子。
Q1表示可以具有取代基的碳原子数1～12的1价的烃基。作为不具有取代基的1价的烃基，优选氢原子的一部分可以被脂肪族环、芳香族环或者烯基取代的碳原子数1～12的烷基、氢原子的一部分可以被芳香族环、烷基或者烯基取代的碳原子数3～8的环烷基以及氢原子的一部分可以被脂肪族环、烷基或者烯基取代的碳原子数6～12的芳基。
Q1为未取代的烷基时，该烷基可以为直链状，也可以为支链状，其碳原子数更优选1～6。
作为氢原子的一部份被脂肪族环、芳香族环或者烯基取代的碳原子数1～12的烷基，更优选具有碳原子数3～6环烷基的碳原子数1～4的烷基、被苯基取代的碳原子数1～4的烷基，特别优选被苯基取代的碳原子数1或2的烷基。应予说明，被烯基取代的烷基是指作为整体为烯基但在1、2位间不具有不饱和键的基团，例如是指烯丙基、3-丁烯基等。作为具有取代基的烃基，优选具有1个以上烷氧基、酰基、酰氧基、氰基、二烷基氨基或氯原子的烃基。这些烷氧基、酰基、酰氧基和二烷基氨基的碳原子数优选1～6。
优选的Q1为氢原子的一部分可以被环烷基或苯基取代的碳原子数1～6的烷基。特别优选的Q1为碳原子数1～6的烷基，具体而言，例如可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。
Q2～Q5各自独立地表示氢原子、卤素原子或者碳原子数1～10的烷基或烷氧基。烷基和烷氧基的碳原子数优选1～6，更优选1～4。
Q2和Q3优选至少一方为烷基，更优选均为烷基。Q2或Q3不是烷基时，更优选氢原子。Q2和Q3特别优选均为碳原子数1～6的烷基。
Q4和Q5优选至少一方为氢原子，更优选均为氢原子。Q4或Q5不是氢原子时，优选碳原子数1～6的烷基。
Z表示式(Z1)～(Z5)所示的2价的基团中的任一者。
在式(Z1)～(Z5)中，Q8和Q9各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的1价的烃基。Q8和Q9可以为不同的基团，但优选相同的基团。
作为不具有取代基的1价的烃基，优选氢原子的一部分可以被脂肪族环、芳香族环或者烯基取代的碳原子数1～12的烷基、氢原子的一部分可以被芳香族环、烷基或者烯基取代的碳原子数3～8的环烷基、以及氢原子的一部分可以被脂肪族环、烷基或者烯基取代的碳原子数6～12的芳基。
Q8和Q9为未取代的烷基时，该烷基可以为直链状，也可以为支链状，其碳原子数更优选1～6。作为氢原子的一部分被脂肪族环、芳香族环或者烯基取代的碳原子数1～12的烷基，更优选具有碳原子数3～6环烷基的碳原子数1～4的烷基、被苯基取代的碳原子数1～4的烷基，特别优选被苯基取代的碳原子数1或2的烷基。应予说明，被烯基取代的烷基是指作为整体为烯基但在1、2位间不具有不饱和键的基团，例如是指烯丙基、3-丁烯基等。
作为具有取代基的1价的烃基，优选具有1个以上烷氧基、酰基、酰氧基、氰基、二烷基氨基或氯原子的烃基。这些烷氧基、酰基、酰氧基和二烷基氨基的碳原子数优选1～6。
优选的Q8和Q9均为氢原子的一部分可以被环烷基或苯基取代的碳原子数1～6的烷基。特别优选的Q8和Q9均为碳原子数1～6的烷基，具体而言，可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。
Q10～Q19各自独立地表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数1～12的1价的烃基。可以具有取代基的碳原子数1～12的1价的烃基是与上述Q8、Q9相同的烃基。作为可以具有取代基的碳原子数1～12的1价的烃基，优选不具有取代基的碳原子数1～6的烷基。
Q10与Q11更优选均为碳原子数1～6的烷基，它们特别优选相同的烷基。Q12、Q15优选均为氢原子或者不具有取代基的碳原子数1～6的烷基。键合于相同碳原子的2个基团(Q13和Q14、Q16和Q17、Q18和Q19)优选均为氢原子或者均为碳原子数1～6的烷基。
作为式(M)所示的化合物，优选Y为氧原子、Z为基团(Z1)或基团(Z2)的化合物以及Y为被Q6和Q7取代的亚甲基、Z为基团(Z1)或基团(Z5)的化合物。作为Y为氧原子时的Z，更优选Q1为碳原子数1～6的烷基、Q2和Q3均为氢原子或者均为碳原子数1～6的烷基、Q4、Q5均为氢原子的基团(Z1)或基团(Z2)。特别优选Q1为碳原子数1～6的烷基、Q2和Q3均为碳原子数1～6的烷基、Q4、Q5均为氢原子的基团(Z1)或基团(Z2)。
作为Y为被Q6和Q7取代的亚甲基、Z为基团(Z1)或基团(Z5)的化合物，优选Q1为碳原子数1～6的烷基、Q2和Q3均为氢原子或者均为碳原子数1～6的烷基、Q4～Q7均为氢原子的基团(Z1)或基团(Z5)，更优选Q1为碳原子数1～6的烷基、Q2～Q7均为氢原子的基团(Z1)或基团(Z5)。作为式(M)所示的化合物，优选Y为氧原子、Z为基团(Z1)或基团(Z2)的化合物，特别优选Y为氧原子、Z为基团(Z1)的化合物。
作为色素(M)的具体例，可以举出：式(M-1)～(M-11)所示的化合物。
另外，作为色素(U1)，也可以使用Exiton公司制的ABS407、QCR Solutions Corp.公司制的UV381A、UV381B、UV382A、UV386A、VIS404A、HW Sand公司制的ADA1225、ADA3209、ADA3216、ADA3217、ADA3218、ADA3230、ADA5205、ADA2055、ADA6798、ADA3102、ADA3204、ADA3210、ADA2041、ADA3201、ADA3202、ADA3215、ADA3219、ADA3225、ADA3232、ADA4160、ADA5278、ADA5762、ADA6826、ADA7226、ADA4634、ADA3213、ADA3227、ADA5922、ADA5950、ADA6752、ADA7130、ADA8212、ADA2984、ADA2999、ADA3220、ADA3228、ADA3235、ADA3240、ADA3211、ADA3221、ADA5220、ADA7158、CRYSTALYN公司制的DLS381B、DLS381C、DLS382A、DLS386A、DLS404A、DLS405A、DLS405C、DLS403A等。
在本实施方式中，作为色素(U1)，可以单独使用选自具有作为上述色素(U1)的吸光特性的多个化合物中的1种，也可以并用2种以上。
色素(U)优选含有色素(U1)的1种或2种以上。应予说明，色素(U)除色素(U1)以外，也可以在不损害色素(U1)所产生的效果的范围根据需要含有其它紫外线吸收色素。
吸收层中的色素(U)的含量优选以在本滤波器的入射角0°的光谱透射率曲线的波长400～425nm中具有透射率为50％的波长的方式确定。色素(U)在吸收层中优选相对于透明树脂的质量含有0.01～30质量％，更优选0.05～25质量％，更进一步优选0.1～20质量％。
(透明树脂(B))
透明树脂(B)的折射率优选1.45以上。折射率更优选1.5以上，特别优选1.6以上。透明树脂(B)的折射率的上限没有特别限定，但从获得容易性等考虑，优选1.72左右。在本说明书中，折射率只要没有特别说明，则是指20℃的波长589nm处的折射率。
透明树脂(B)具体而言可以举出：丙烯酸树脂、环氧树脂、烯·硫醇树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚对苯撑树脂、聚亚芳基醚氧化膦树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂和聚酯树脂。透明树脂(B)可以单独使用这些树脂中的1种，也可以混合使用2种以上。
上述透明树脂(B)中，从色素(A)、色素(U)在透明树脂(B)中的溶解性的观点考虑，透明树脂优选选自丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、烯·硫醇树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂和环状烯烃树脂中的1种以上。透明树脂更优选选自丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺和环状烯烃树脂中的1种以上。作为聚酯树脂，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂等。
透明树脂(B)的折射率例如可以通过以在聚合物的主链、侧链具有特定结构的方式调整原料成分的分子结构，从而调整到上述范围。作为为了将折射率调整到上述范围而在聚合物内具有的结构，例如可以举出下述式(B1)和(B2)所示的芴骨架。
作为透明树脂(B)，也可以使用市售品。作为丙烯酸树脂的市售品，可以举出：使Ogsol(注册商标)EA-F5003(商品名，Osaka Gas Chemicals公司制，折射率：1.59)固化而成的树脂。另外，作为已经可以作为聚合物购入的丙烯酸树脂，例如可以举出：东京化成工业株式会社制的聚甲基丙烯酸甲酯(折射率：1.49)、聚甲基丙烯酸异丁酯(折射率：1.48)。
另外，透明树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选0～380℃，更优选40～370℃，进一步优选100～360℃，更进一步优选200～360℃。若透明树脂的Tg在上述范围内，则可以抑制因热所致的劣化、变形。其中，Tg高的树脂可以抑制色素的热运动，进而可以抑制树脂自身的热膨胀，因此，在树脂(吸收层)上具备电介质多层膜时，可以减少因裂纹等的产生所致的外观不良。Tg为100～360℃的树脂可以举出导入了上述的芴骨架的聚酯树脂等。Tg为200～360℃的树脂可以举出聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚烯丙基醚树脂等。
另外，作为聚酯树脂的市售品，可以举出：Osaka Gas Chemicals株式会社制的OKPH4HT(折射率：1.64)、OKPH4(折射率：1.61)、B-OKP2(折射率：1.63)、OKP850(折射率：1.64)、Vylon(注册商标)103(东洋纺株式会社制，折射率：1.58)。作为聚碳酸酯树脂的市售品，可以举出：SP3810(帝人化成株式会社制，折射率：1.64)、LeXan(注册商标)ML9103(sabic公司制，折射率1.59)。作为聚合物合金，可以举出：作为聚碳酸酯与聚酯的合金的Panlite(注册商标)AM-8系列(帝人化成株式会社制)、xylex(注册商标)7507(sabic公司制)。作为聚酰亚胺树脂的市售品，可以举出：三菱瓦斯化学株式会社制的C3630(折射率：1.59)、C3450(折射率：1.62)。
(其它成分)
吸收层除上述的色素(A)和色素(U)以外，也可以进一步在不损害本发明的效果的范围含有这种吸收层通常含有的各种任意成分。作为任意成分，例如可以举出：色调修正色素、流平剂、抗静电剂、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、分散剂、阻燃剂、润滑剂、增塑剂等。
(吸收层)
吸收层例如可以通过如下操作形成：将色素(A)、色素(U)、透明树脂(B)或透明树脂(B)的原料成分以及根据需要配合的各成分溶解或分散于溶剂而制备涂覆液，将其涂覆在透明基材并使其干燥，进一步根据需要使其固化。
用于将色素(A)、色素(U)、透明树脂(B)等溶解或分散的溶剂只要是可将这些原料成分、根据需要配合的各成分稳定地分散的分散介质或可以溶解的溶剂就没有特别限定。应予说明，在本说明书中，术语“溶剂”以包含分散介质和溶剂两者的概念使用。作为溶剂，例如可以举出：二丙酮醇、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、十三烷醇、环己醇、2-甲基环己醇等醇类、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油等二醇类、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、异佛尔酮、二丙酮醇等酮类、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类、亚砜类、醚类、酯类、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烯、四氯化碳、三氯乙烯等脂肪族卤代烃类、芳香族、脂肪族烃类、氟系溶剂等。这些溶剂可以单独使用1种或混合使用2种以上。
在上述溶剂中溶解透明树脂(B)或透明树脂(B)的原料成分时的浓度优选相对于涂覆液总量为2～50质量％，更优选5～40质量％。
涂覆液中可以含有表面活性剂。通过含有表面活性剂，可以改善外观，特别是因微小的泡所致的空洞、因异物等的附着所致的凹陷、干燥工序中的弹开。表面活性剂没有特别限定，可以任意地使用阳离子系、阴离子系、非离子系等。
涂覆液中的透明树脂(B)、色素(A)、色素(U)等固体成分浓度通常为10～60质量％。若固体成分浓度过低，则容易产生涂覆不均。相反，若固体成分浓度过高，则涂覆外观容易变得不良。
涂覆液的涂覆例如可以使用浸涂法、铸涂法、喷涂法、旋涂法、珠涂法、线棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂法、帘式涂布法、狭缝模涂法、凹版涂布法、狭缝反向涂布法、微型凹版印刷法、喷墨法或逗号涂布法等涂布法。此外，也可以使用棒涂法、丝网印刷法、柔性版印刷法等。
在将上述涂覆液涂覆在透明基材上后，通过干燥而形成吸收层。干燥可以使用热干燥、热风干燥等。涂覆液含有透明树脂的原料成分时，进一步进行固化处理。反应在热固化时，可以同时实施干燥和固化，但在光固化时，与干燥分开设置固化工序。
应予说明，可以将在与透明基材不同的剥离性的支承基材上涂覆上述涂覆液而形成的吸收层从支承基材上剥离并贴合在透明基材上。剥离性的支承基材只要有剥离性，则其形状、材料也没有特别限定。具体而言，可以使用玻璃板、进行了脱模处理的塑料膜、例如由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃树脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂等构成的膜、不锈钢板等。
另外，吸收层根据透明树脂的种类，可以通过挤出成型制造成膜状，进而，也可以将制造的多个膜层叠并通过热压接等使其一体化。然后，将它们贴合在透明基材上。
应予说明，在涂覆涂覆液时，也可以对透明基材(或剥离性的基材)实施前处理。作为前处理剂，可以使用氨基硅烷类、环氧硅烷类、乙烯基硅烷类、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、(3-脲基丙基)三甲氧基硅烷等。它们可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。
吸收层优选满足下述(4)、(5)、(6)的条件。另外，更优选满足下述(4)、(5)’、(6)的条件。
(4)在500～900nm的波长区域的吸收光谱中，在波长650～900nm中具有极大吸收波长。另外，更优选在波长650～750nm中具有极大吸收波长，进一步优选在波长680～720nm中具有极大吸收波长。
(5)在入射角0°的光谱透射率曲线中，在波长600～800nm中具有至少2个透射率为10％的波长，该透射率为10％的波长中，最长波长侧的波长IR10(L)与最短波长侧的波长IR10(S)之差IR10(L)-IR10(S)为30～70nm。该差优选为35～70nm，更优选为35～65nm。
若上述差小于30nm，则由于反射层的入射角所致的光谱透射率曲线的变化，在本滤波器中也有可能产生入射角所致的光谱透射率曲线的变化。另一方面，若上述差超过70nm，则吸收光谱变宽，本滤波器的光谱透射率曲线与相对可见度曲线相比大幅偏离，有可能无法以高精度得到红色感的色彩再现性。
(5)’在入射角0°的光谱透射率曲线中，在波长600～800nm中具有至少2个透射率为1％的波长，上述透射率为1％的波长中，最长波长侧的波长IR1(L)与最短波长侧的波长IR1(S)之差IR1(L)-IR1(S)为25～50nm。该差优选为30～45nm，更优选为33～40nm。
若上述差小于25nm，则由于反射层的入射角所致的光谱透射率曲线的变化，在本滤波器中也有可能产生入射角所致的光谱透射率曲线的变化。另一方面，若上述差超过50nm，则吸收光谱变宽，本滤波器的光谱透射率曲线与相对可见度曲线相比大幅偏离，有可能无法以高精度得到红色感的色彩再现性。
(6)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长620～700nm的光的平均透射率T(620-700)与波长495～570nm的光的平均透射率T(495-570)之比T(620-700)/T(495-570)为0.35以下。比T(620-700)/T(495-570)优选为0.30以下，更优选为0.28以下。
若吸收层满足上述(4)、(5)、(6)的条件，则本滤波器容易得到满足(1)～(3)的条件的光谱特性。
另外，吸收层满足(4)、(5)、(6)的条件时，通过在含有CuO的吸收型玻璃上具备该吸收层，作为光学滤波器，可得到近红外波长区域中的高光吸收性。若使用吸收型玻璃的光学滤波器具备满足(4)、(5)’、(6)的条件的吸收层，则更优选。
[反射层]
反射层大多由将低折射率的电介质膜(低电介质膜)和高折射率的电介质膜(高电介质膜)交替层叠而成的电介质多层膜构成。在此，低折射率和高折射率是指相对于邻接的层的折射率具有低折射率和高折射率。高电介质膜优选折射率为1.6以上，更优选为2.2～2.5。作为高电介质膜材料，例如可以举出Ta2O5、TiO2、Nb2O5。其中，从成膜性、折射率等的再现性、稳定性等方面考虑，优选TiO2。另一方面，低电介质膜优选折射率小于1.6，更优选为1.45以上且小于1.55，更进一步优选为1.45～1.47。作为低电介质膜材料，例如可以举出SiO2、SiOxNy等。从成膜性的再现性、稳定性、经济性等方面考虑，优选SiO2。
反射层显现利用光的干涉来控制特定波长区域的光的透射和屏蔽的功能，其透射·屏蔽特性有入射角依赖性。一般而言，对于通过反射而屏蔽的光的波长而言，与垂直地入射的光(入射角0°)相比，倾斜地入射的光处于短波长。
在本实施方式中，构成反射层的电介质多层膜优选满足下述(7)的条件。
(7)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长420～695nm的光的平均透射率为90％以上，且波长750～1100nm的光的平均透射率为10％以下。波长420～695nm的光的平均透射率优选93％以上，更优选95％以上，进一步优选97％以上。另外，波长750～1100nm的光的平均透射率优选7％以下，更优选5％以下，进一步优选3％以下。
若反射层满足(7)的条件，则本滤波器容易得到满足(1)～(3)的条件的光谱特性。
另外，反射层优选进一步满足(8)的条件。
(8)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长350～400nm的光的平均透射率为10％以下。波长350～400nm的光的平均透射率优选7％以下，更优选5％以下，进一步优选3％以下。
反射层通过满足(8)的条件，可以得到对于紫外波长区域的光也具有截止性的滤波器。另外，若本滤波器满足条件(7)，则也满足条件(9)。
进而，若反射层在透射光波长与遮光波长的边界波长区域透射率急剧变化，则优选。为了该目的，构成反射层的电介质多层膜优选以低折射率膜与高折射率膜的合计层叠数计为15层以上，更优选25层以上，进一步优选30层以上。但是，若合计层叠数变多，则产生电介质多层膜的翘曲等。另外，电介质多层膜优选100层以下，更优选75层以下，更进一步优选60层以下。
作为电介质多层膜的膜厚，在满足上述优选的层叠数的基础上，从光学滤波器的薄型化的观点考虑，越薄越优选。作为这样的电介质多层膜的膜厚，取决于选择波长屏蔽特性，但优选2～10μm。
在形成电介质多层膜时，例如可以使用CVD法、溅射法、真空蒸镀法等真空成膜工艺、喷雾法、浸渍法等湿式成膜工艺等。
应予说明，反射层可以以单层(一组电介质多层膜)具有规定的反射特性，也可以以多层具有规定的反射特性。设置多层时，例如可以设置于透明基材的一侧，也可以夹着透明基材而设置于其两侧。
应予说明，在本说明书中，对于特定的波长区域的透射率，透射率为例如90％以上是指在其全部波长区域中透射率不会小于90％，同样地，透射率为例如2％以下是指在其全部波长区域中透射率不会超过2％。
[防反射层]
作为防反射层，可以举出：电介质多层膜、中间折射率介质、折射率逐渐地变化的蛾眼结构等。其中，从光学效率、生产率的观点考虑，优选使用电介质多层膜。防反射层中所使用的电介质多层膜与反射层中所使用的电介质多层膜同样地将低折射率膜和高折射率膜交替层叠而得到。
本滤波器的构成除具有吸收层和反射层以外，没有特别限制，可以加入其它构成要素。作为其它构成要素，例如可以举出控制特定波长区域的光的透射和吸收的无机微粒等。作为无机微粒的具体例，可以举出：ITO(Indium Tin Oxides)、ATO(Antimony-dopedTin Oxides)、钨酸铯、硼化镧等。ITO微粒、钨酸铯微粒由于可见光的透射率高，且具有也包含超过1200nm的红外波长区域在内的宽范围的光吸收性，因此，在需要该红外光的屏蔽性时优选。
另外，本滤波器也可以介由粘合剂层直接贴合于摄像装置的固体摄像元件、摄像透镜等而使用。
本发明的NIR滤波器可以在数码照相机等固体摄像装置中适合地使用，例如配置在摄像透镜与固体摄像元件之间。
＜摄像装置＞
以下，参照图2对本发明的固体摄像装置20的一个例子进行说明。
本实施方式的摄像装置20具有固体摄像元件21、本发明的近红外线截止滤波器22、摄像透镜23和收容它们的框体24。摄像透镜23通过进一步设置于框体24的内侧的透镜单元25固定。固体摄像元件21和摄像透镜23沿光轴x配置。摄像透镜23、固体摄像元件21是可将通过摄像透镜23的光转换为电信号的电子部件，具体而言，可以使用CCD、CMOS等。
而且，在附图的例子中，作为近红外线截止滤波器22，可以使用图1E所示的近红外线截止滤波器，将其反射层12侧朝向固体摄像元件21侧地配置。
在这样构成的摄像装置20中，通过摄像透镜23而入射的光通过近红外线截止滤波器22被固体摄像元件21接收，固体摄像元件21将该接收的光转换为电信号，作为图像信号示出。作为近红外线截止滤波器22，使用斜入射特性优异且显示特别是在长波长侧极其近似相对可见度曲线的光谱特性的光学滤波器，因此，摄像装置20可以得到色彩再现性显著优异的高品质的摄影图像。
应予说明，在图2所示的摄像装置20中，近红外线截止滤波器22配置在摄像透镜23与固体摄像元件21之间，但只要在固体摄像元件21的前面，则其配置位置没有特别限定。另外，在摄像装置20中，摄像透镜23仅由1个透镜构成，但也可以为多个透镜的组合。
实施例
以下，通过实施例进一步具体地说明本发明。例1～5、9为本发明的实施例，例6～8为比较例。
(例1)
在厚度0.3mm的玻璃(无碱玻璃；旭硝子株式会社制，商品名：AN100)基板上通过蒸镀法交替层叠作为高折射率膜的TiO2膜和作为低折射率膜的SiO2膜，形成由52层电介质多层膜构成的反射层。反射层的构成如下求出：将电介质多层膜的层叠数、TiO2膜的膜厚和SiO2膜的膜厚作为参数进行模拟，以在入射角0°的光谱透射率曲线中波长350～400nm的光的透射率为10％以下、波长420～695nm的光的透射率为90％以上、波长750～1100nm的光的透射率为10％以下的方式求得。图3中示出基于上述设计而制作的反射层的光谱透射率曲线(入射角0°和30°)。
另外，在聚酯树脂(Osaka Gas Chemicals株式会社制商品名：OKP850；折射率1.64)的18质量％环己酮溶液中以相对于聚酯树脂的质量为3质量％的比例添加作为硅烷偶联剂的1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]脲并使其溶解。进而，在该树脂溶液中以相对于聚酯树脂的质量为9质量％的比例添加NIR吸收色素(化合物F11-7)并使其溶解，制备用于形成吸收层的涂覆液。
通过旋涂法将该涂覆液涂布于形成了反射层的上述玻璃基板的与反射层形成面相反侧的面，在大气压下，在90℃加热5分钟，接着，在150℃加热1小时，形成厚度1μm的吸收层。
然后，与反射层同样地通过蒸镀法在吸收层的表面交替层叠TiO2膜和SiO2膜而形成防反射层，得到近红外线截止滤波器。
应予说明，防反射层的构成也以电介质多层膜的层叠数、TiO2膜的膜厚和SiO2膜的膜厚作为参数并以具有期望的光学特性的方式进行模拟而确定。
(例2～8)
将添加在用于形成吸收层的涂覆液中的NIR吸收色素的种类和/或添加量如表3所示那样改变，进而，对于例5、例6，除NIR吸收色素以外，以表3所示的比例添加UV吸收色素，除此以外，与例1同样地制造NIR滤波器。
(例9)
使玻璃基板为氟磷酸玻璃(旭硝子株式会社制，商品名：NF-50T、0.25mm厚)基板，用于形成吸收层的涂覆液中使用的透明树脂、NIR吸收色素和UV吸收色素的种类和/或添加量如表3所示，除此以外，与例1同样地制造NIR滤波器。
(吸收层的光谱特性)
与上述NIR滤波器的制造分开地通过旋涂法在玻璃基板上涂布上述各例中制备的吸收层形成用的涂覆液，在大气压下，在90℃加热5分钟，接着在150℃加热1小时，形成厚度1μm的吸收层。
使用紫外可见分光光度计(日立高新技术株式会社制，型号：U-4100)以大气为背景测定所形成的各吸收层的光谱透射率曲线，由其测定结果算出各光谱特性。将结果一并示于表3。
(NIR滤波器的光谱特性)
使用上述的紫外可见分光光度计测定例1～9中得到的NIR滤波器的光谱透射率曲线(入射角0°和30°)。将得到的光谱透射率曲线用波长450～650nm中的最大透射率标准化，算出各光谱特性。将结果示于表4。另外，将例4的标准化光谱透射率曲线示于图4。
[表3]
[表4]
根据表3、表4等，例1～5、9的近红外线截止滤波器可以改善入射角依赖性，并且可见波长区域的长波长区域的透射率与相对可见度曲线非常接近。因此，使用该近红外线截止滤波器的固体摄像元件的光谱灵敏度极其接近人的通常的可见度，可以得到良好的色彩再现性。
另一方面，例6、7的斜入射特性良好，但相对于绿色(G)的透射率，红色(R)的透射率高，另外，与相对可见度曲线的偏离大，无法得到良好的色彩再现性。在例8中，虽然斜入射特性良好，且红色相对于绿色的透射率(R)/(G)得到抑制，但透射率显示80％的波长λIRT(80)和透射率显示20％的波长λIRT(20)与相对可见度曲线(分别为波长λT(80)和波长λT(20))相比位于短波长侧，无法得到良好的色彩再现性。
(耐热性)
为了评价耐热性，准备在玻璃基板(AN100)上具备吸收层的带吸收层的玻璃基板，所述吸收层在聚酯树脂(OKP850)和聚酰亚胺树脂(C3630)中含有式(F11-7)、(F11-5)和(F11-2)所示的方酸系化合物。将该带吸收层的玻璃基板在160℃加热3小时，测定在含有的色素的最大吸收波长处的吸光系数，由下式算出色素残留率(％)。将结果示于表5。
色素残留率(％)＝(加热后的最大吸收波长处的吸光系数)/(初期的最大吸收波长处的吸光系数)×100
[表5]
根据表5，具备在聚酯树脂或聚酰亚胺树脂中含有方酸系化合物的吸收层的带吸收层玻璃基板在160℃加热3小时后也具有高色素残留率。因此，上述实施例的NIR滤波器即使经由加热工艺也能够保持初期的光谱透射率，即可以得到能够抑制光谱透射率的变化的效果。
产业上的可利用性
本发明的近红外线截止滤波器在入射角依赖性低的基础上具有与人的通常的可见度非常近似的光谱特性，在要求高色彩再现性的摄像装置等中有用。
符号说明
11…吸收层、12…反射层、13…透明基材、14…防反射层、20…固体摄像装置、21…固体摄像元件、22…NIR滤波器、23…摄像透镜、24…框体。

Claims (24)

1.一种近红外线截止滤波器，其特征在于，具备吸收层和反射层，且满足下述(1)～(3)的条件：
(1)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长620～750nm的光的平均透射率(R)为20％以下，波长495～570nm的光的平均透射率(G)为90％以上，且所述平均透射率的比(R)/(G)为0.20以下；
(2)入射角0°的光谱透射率曲线中的波长600～725nm的光的透射率的积分值T0(600－725)与入射角30°的光谱透射率曲线中的波长600～725nm的光的透射率的积分值T30(600－725)之差|T0(600－725)－T30(600－725)|为3％·nm以下；
(3)在以波长450～650nm的光的最大透射率标准化的入射角0°的光谱透射率曲线中，在波长550～750nm中具有透射率为80％的波长λIRT(80)、透射率为50％的波长λIRT(50)和透射率为20％的波长λIRT(20)，且所述各波长λIRT(80)、λIRT(50)和λIRT(20)分别满足下式(a)、(b)和(c)，
0≤λIRT(80)－λT(80)≤30nm…(a)
0≤λIRT(50)－λT(50)≤35nm…(b)
0≤λIRT(20)－λT(20)≤37nm…(c)
式中，λT(80)、λT(50)和λT(20)是在相对可见度曲线中相对可见度分别显示0.8、0.5和0.2的长波长侧的波长。
2.根据权利要求1所述的近红外线截止滤波器，其中，在条件(3)中，所述波长λIRT(80)、λIRT(50)和λIRT(20)进一步满足下式(d)和(e)，
(λIRT(80)－λT(80))/(λIRT(50)－λT(50))≤1.5…(d)
(λIRT(20)－λT(20))/(λIRT(50)－λT(50))≤2.0…(e)。
3.根据权利要求1或2所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层满足下述(4)～(6)的条件：
(4)在波长500～900nm的光的吸收光谱中，在波长650～900nm中具有极大吸收波长；
(5)在入射角0°的光谱透射率曲线中，在波长600～800nm中具有至少2个透射率为10％的波长，所述透射率为10％的波长中，最长波长侧的波长IR10(L)与最短波长侧的波长IR10(S)之差IR10(L)－IR10(S)为30～70nm；
(6)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长620～700nm的光的平均透射率T(620－700)与495～570nm的波长区域的平均透射率T(495－570)之比T(620－700)/T(495－570)为0.35以下。
4.根据权利要求3所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层还满足下述(5)′的条件：
(5)′在入射角0°的光谱透射率曲线中，在波长600～800nm中具有至少2个透射率为1％的波长，所述透射率为1％的波长中，最长波长侧的波长IR1(L)与最短波长侧的波长IR1(S)之差IR1(L)－IR1(S)为25～50nm。
5.根据权利要求1、2、4中任一项所述的近红外线截止滤波器，其中，所述反射层满足下述(7)的条件：
(7)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长420～695nm的光的平均透射率为90％以上，且波长750～1100nm的光的平均透射率为10％以下。
6.根据权利要求1、2、4中任一项所述的近红外线截止滤波器，其中，所述反射层还满足下述(8)的条件：
(8)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长350～400nm的光的平均透射率为10％以下。
7.根据权利要求1、2、4中任一项所述的近红外线截止滤波器，其中，还满足下述(9)的条件：
(9)在入射角0°的光谱透射率曲线中，波长750～850nm的光的平均透射率为0.2％以下。
8.根据权利要求1、2、4中任一项所述的近红外线截止滤波器，具有透明基材，在该透明基材的主面上具备所述吸收层和所述反射层。
9.根据权利要求8所述的近红外线截止滤波器，其中，在所述透明基材的一侧主面上具备所述吸收层，在所述透明基材的另一侧主面上具备所述反射层。
10.根据权利要求9所述的近红外线截止滤波器，其中，在所述吸收层上具备防反射层。
11.根据权利要求9所述的近红外线截止滤波器，其中，在所述吸收层上具备所述反射层。
12.根据权利要求8所述的近红外线截止滤波器，其中，在所述透明基材的两主面上具备所述吸收层和所述反射层。
13.根据权利要求8所述的近红外线截止滤波器，其中，所述透明基材包含树脂或玻璃。
14.根据权利要求13所述的近红外线截止滤波器，其中，所述透明基材包含吸收型的玻璃。
15.根据权利要求1、2、4、9～14中任一项所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层包含选自花青系化合物、酞菁系化合物、萘酞菁系化合物、二硫醇金属配合物系化合物、二亚胺系化合物、聚次甲基系化合物、苯酞化合物、萘醌系化合物、蒽醌系化合物、靛酚系化合物和方酸系化合物中的至少1种的近红外线吸收材料。
16.根据权利要求15所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层包含下述式(F1)所示的方酸系化合物，
式(F1)中的符号如下所述，
R4和R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、碳原子数1～6的烷基或者烷氧基、碳原子数1～10的酰氧基或－NR7R8，其中，R7和R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基或－C(＝O)－R9，R9表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～11的芳基、或者可以具有取代基、可以在碳原子间具有氧原子的碳原子数7～18的烷芳基，
R1和R2、R2和R5以及R1和R3中的至少一组彼此连接并与氮原子一起形成元数为5或6的杂环A、杂环B和杂环C；未形成杂环时的R1和R2各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基或者烯丙基、或碳原子数6～11的芳基或者烷芳基，未形成杂环时的R3和R5各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～6的烷基或者烷氧基。
17.根据权利要求15所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层包含下述式(F5)所示的花青系化合物，
式(F5)中的符号如下所述，
R11各自独立地表示碳原子数1～20的烷基、烷氧基或烷基砜基、或者其阴离子种，
R12和R13各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的烷基，
Z表示PF6、ClO4、Rf－SO2、(Rf－SO2)2－N或BF4，其中，Rf表示至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数1～8的烷基，
R14、R15、R16和R17各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～6的烷基，
n表示1～6的整数。
18.根据权利要求15所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层含有透明树脂，相对于该透明树脂的质量含有0.1～30质量％的所述近红外线吸收材料。
19.根据权利要求1、2、4、9～14、16～18中任一项所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层包含紫外线吸收材料。
20.根据权利要求19所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层包含紫外线吸收层，该紫外线吸收层含有所述紫外线吸收材料。
21.根据权利要求19所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层含有透明树脂，相对于该透明树脂的质量含有0.01～30质量％的所述紫外线吸收材料。
22.根据权利要求19所述的近红外线截止滤波器，其中，所述紫外线吸收材料包含下述式(M)所示的化合物，
式(M)中的符号如下所述，
Y表示被Q6和Q7取代的亚甲基或氧原子，在此，Q6和Q7各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～10的烷基或者烷氧基，
Q1表示可以具有取代基的碳原子数1～12的1价的烃基，
Q2～Q5各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～10的烷基或者烷氧基，
Z表示下述式(Z1)～(Z5)所示的2价的基团，
在此，Q8和Q9各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的1价的烃基，Q10～Q19各自独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～12的1价的烃基。
23.根据权利要求19所述的近红外线截止滤波器，其中，所述吸收层在波长350～800nm的光的吸收光谱中，在波长360～415nm具有极大吸收波长。
24.一种摄像装置，其特征在于，具备权利要求1～23中任一项所述的近红外线截止滤波器。
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