CN106061735A - 多层聚酯片材和其模制产品 - Google Patents
多层聚酯片材和其模制产品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106061735A CN106061735A CN201580010390.3A CN201580010390A CN106061735A CN 106061735 A CN106061735 A CN 106061735A CN 201580010390 A CN201580010390 A CN 201580010390A CN 106061735 A CN106061735 A CN 106061735A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sheet material
- polyester sheet
- coat
- layered
- basal layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/244—All polymers belonging to those covered by group B32B27/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2272/00—Resin or rubber layer comprising scrap, waste or recycling material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
- B32B2307/21—Anti-static
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/308—Heat stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
- B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/558—Impact strength, toughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/738—Thermoformability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及多层聚酯片材以及其模制产品,多层聚酯片材包括:包含热塑性树脂的基底层;以及在基底层的至少一个表面上形成并且包含聚酯树脂的涂覆层,该聚酯树脂包含二羧酸组分的残基和二醇组分的残基,该二醇组分包括51摩尔%至85摩尔%的异山梨醇。
Description
技术领域
本发明涉及多层聚酯片材(multilayer polyester sheet)和由其制成的模制产品。
更具体地,本发明涉及呈现良好的物理性质例如耐热性(thermal resistance)、耐化学性(chemical resistance)、耐冲击性(impact resistance)、以及类似性质并且具有优良的外观特性的多层聚酯片材,以及由该多层聚酯片材制成的模制产品,其中多层聚酯片材和由其制成的模制产品可以被用于包括食物的各种产品的包装箱(packagingcase)、热模制产品(thermal molding product)以及类似物。
背景技术
通常,在用于包装化妆品(packaging cosmetic)、食物、以及类似物的包装片材(packaging sheet)中,需要各种特性例如足以承受在装载或运输内容物的过程中产生的热的耐热性;其中即使在印刷油墨、粘合剂、洗涤剂、或内容物被附着的情况下不发生破裂或变形的耐化学性;抵抗外部冲击保持片材外观的耐冲击性;二次可加工性例如可印刷性和可模制性;以及类似特性。
作为包装片材,包括两种或更多种聚合物树脂片材的多层片材已经被使用,并且特别地,包含能够以低价被制造并且具有适合于包装片材的物理性质的聚酯树脂片材的多层片材已经被广泛地使用。
然而,包含本领域已知的聚酯树脂的多层聚酯片材没有充分地确保耐热性、耐化学性、以及耐冲击性在最优水平上,使得存在以下限制:其形状和结构通过热源或化学物质或通过外部冲击或外部压力变形。
因此,需要开发作为包装材料的能够充分地确保诸如耐热性、耐
化学性、以及耐冲击性的特性的多层聚酯片材。
发明概述
技术问题
本发明已经被做出以试图提供呈现良好的物理性质例如耐热性、耐化学性、耐冲击性、以及类似性质并且具有优良的外观特性的多层聚酯片材。
此外,本发明已经被做出以试图提供包含多层聚酯片材的模制产品。问题的解决方案
本发明的示例性实施方案提供多层聚酯片材,所述多层聚酯片材包括:基底层,其包含热塑性树脂;以及涂覆层(coating layer),其在基底层的至少一个表面上形成并且包含聚酯树脂,该聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,该二醇组分包括51mol%至85mol%的异山梨醇。
本发明的另一个示例性实施方案提供通过使用多层聚酯片材制造的模制产品。
在下文中,详细地描述根据本发明的特定的示例性实施方案的多层聚酯片材和由其制成的模制产品。
在本说明书中,‘残基’意指当特定化合物参与化学反应时包含在该化学反应的产物中并且从该特定化合物衍生的预先确定的部分或单元。
例如,二羧酸组分的‘残基’和二醇组分的‘残基’分别意指在通过酯化反应或缩聚反应形成的聚酯中从二羧酸组分衍生的部分和从二醇组分衍生的部分。
根据本发明的示例性实施方案,提供多层聚酯片材,所述多层聚酯片材包括:基底层,其包含热塑性树脂;以及涂覆层,其在基底层的至少一个表面上形成并且包含聚酯树脂,该聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,该二醇组分包括51mol%至85mol%的异山梨醇。
本发明人将对合成具有更改进的物理性质的多层聚酯片材进行研究,通过实验发现,当通过使用包括1,4-环己烷二甲醇和51mol%至85mol%、优选地52mol%至70mol%的异山梨醇的二醇组分制备的聚酯树脂被应用于涂覆层时,呈现良好的物理性质例如耐热性、耐化学性、耐冲击性、以及类似性质并且具有优良的外观特性的多层聚酯片材可以被提供,并且完成本发明。
涂覆层可以包含聚酯树脂,所述聚酯树脂包含二醇组分(其包括51mol%至85mol%的异山梨醇)的残基和二羧酸组分的残基以呈现良好的耐热性、耐化学性、以及类似性质,并且根据用途所需要的物理性质可以通过将聚酯树脂的组成控制在上文描述的范围内,或通过控制根据示例性实施方案的涂覆层和/或多层聚酯片材的厚度来更容易地实施。
当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分中的异山梨醇的含量小于51mol%时,被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度(glass-rubber transitiontemperature)可以被降低,或在多层聚酯片材的烘箱测试B型(oven test B type)中的变形温度可以被降低至80℃或更低,即多层聚酯片材的耐热性可能不被充分地确保。
此外,当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分中的异山梨醇的含量小于51mol%时,示例性实施方案的多层聚酯片材可以通过有机溶剂或有机化合物更容易地变形或变性(denaturalize),即充分的耐化学性可能不被确保,并且在低温下对被应用于涂覆层和被包含在涂覆层中的聚酯树脂的冲击的充分的抗性或耐用性可能不被提供,使得示例性实施方案的多层聚酯片材可能不确保充分的耐冲击性或在低温下充分的耐冲击性。
同时,当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分中的异山梨醇的含量大于85mol%时,被包含在涂覆层中的聚酯树脂的分子结构没有密集地形成,使得根据示例性实施方案的被包含在涂覆层中的聚酯树脂、涂覆层、或多层聚酯片材的机械物理性质例如耐冲击性、耐磨性(wear resistance)、以及类似性质可能被劣化。
同时,被包含在基底层中的热塑性树脂可以包括聚酯树脂。
聚酯树脂的实例可以包括通过使对苯二甲酸和乙二醇缩聚获得的聚对苯二甲酸乙二酯、基于PET的共聚物聚酯树脂(其中对苯二甲酸的部分由其他二羧酸交换或被添加至其他二羧酸或乙二醇的部分由其他二醇交换或被添加至其他二醇),但本发明不特别地受限于此。
用于合成基底层中的热塑性树脂的其他二醇的实例可以包括新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、丙二醇、四甲撑二醇以及类似物。
被包含在基底层中的热塑性树脂还可以包括再循环树脂。
再循环树脂可以通过再循环多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制造的模制产品来获得。
例如,再循环树脂可以通过压碎或粉碎多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制造的模制产品并且干燥多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制造的模制产品来制备。
更具体地,多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制造的模制产品可以被压碎或粉碎并且然后在60℃至100℃下被热空气干燥或被去湿干燥以除去杂质,并且被粉碎的材料可以与其他树脂混合,随后熔融挤出和共聚合。
多种其他树脂并且无论该其他树脂是否是再循环的不被特定地限制,并且任何通常使用的聚合物树脂例如热塑性树脂或类似物是可使用的。
具体地,基于被包含在基底层中的聚酯树脂的总含量,基底层可以包含以1wt%至70wt%、或10wt%至60wt%、或30wt%至50wt%的含量的再循环树脂。
基底层包含1wt%至70wt%的再循环树脂,使得通过烘箱测试B型的变形温度可以被升高至少1℃或更多,即多层聚酯片材的耐热性可以被改进。
当被包含在基底层中的再循环树脂的含量小于1wt%时,上文描述的耐热性的改进的程度可能不高。
此外,当被包含在基底层中的再循环树脂的含量大于70wt%时,因为被包含在再循环树脂中的其他组分、杂质、以及类似物的含量被增加,所以基底层的外观特性例如透明度、颜色、以及类似特性可能被劣化,并且因此多层聚酯片材的物理性质和外观特性也可能被劣化。
被包含在基底层中的热塑性树脂的固有粘度不被特定地限制,但优选的是,固有粘度具有0.40dl/g至1.20dl/g的范围。
当被包含在基底层中的热塑性树脂的固有粘度小于0.40dl/g时,在挤出期间相对于流动的外观缺陷可能发生。
同时,当被包含在基底层中的热塑性树脂的固有粘度大于1.20dl/g时,由于在制造多层聚酯片材时熔融材料的粘度的增加,挤出机的压力可能被增加,使得膜形成工艺可能不顺利地进行,且当挤出机的温度被升高以便克服压力的增加时,由于通过热的变形,物理性质可能被劣化。
此外,被包含在基底层中的热塑性树脂可以具有5000至500,000、优选地10,000至350,000的重量平均分子量。
当被包含在基底层中的热塑性树脂的重量平均分子量小于5000时,热塑性树脂的机械物理性质例如耐冲击性、耐磨性、以及类似机械物理性质可能被劣化。
同时,当被包含在基底层中的热塑性树脂的重量平均分子量大于500,000时,因为热塑性树脂的熔点被升高,所以可加工性可能被劣化,并且粘度可能被增加,使得在制造多层聚酯片材时,挤出机的压力可能被增加,并且因此膜形成工艺可能不顺利地进行。
制备被包含在基底层中的热塑性树脂的方法不被特定地限制。
用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二羧酸组分可以包括芳香族二羧酸组分,并且优选地对苯二甲酸。
二羧酸组分可以包括二羧酸例如对苯二甲酸以及类似物、其烷基酯(C1至C4低级烷基酯例如单甲基酯、单乙基酯、二甲基酯、二乙基酯、二丁基酯、以及类似物)和/或其酸酐,并且可以与二醇组分反应以形成二羧酸部分例如对苯二甲酰基部分以及类似物。
用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二羧酸部分包括对苯二甲酸,使得被包含在涂覆层中的聚酯树脂的物理性质例如耐热性、耐化学性、耐气候性(例如防止分子量减小或由于UV的黄化现象)以及类似性质可以被改进。
此外,用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分可以包括51mol%至85mol%的异山梨醇;以及残余量的脂肪族二醇组分。
用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂以便满足异山梨醇的含量的制备方法不被特定地限制,但例如,包含异山梨醇以便满足含量的聚酯树脂可以被制备或聚酯树脂可以通过混合包含以各种含量的异山梨醇的各种聚酯树脂来制备。
此外,用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分还可以包括除异山梨醇之外的残余量的脂肪族二醇组分。
‘脂肪族二醇组分’意指除异山梨醇之外的二醇组分,并且可以包括C2至C20脂肪族二醇化合物、以及优选地C2至C12脂肪族二醇化合物。
脂肪族二醇化合物的特定的实例可以包括直链的、支链的或环状的脂肪族二醇组分,例如4-(羟甲基)环己烷羧酸、4,4-(氧基双(亚甲基)双)环己烷甲醇、二乙二醇、乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇、1,3-丙二醇及类似物)、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-环己二醇、1,2-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇及类似物,但本发明不受限于此。
同时,被包含在涂覆层中的聚酯树脂可以具有120℃至165℃的玻璃-橡胶转变温度。
被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度可以通过DSC测量数据诸如此类来确证,并且例如,玻璃-橡胶转变温度可以通过将被包含在涂覆层中的聚酯树脂保持在300℃下持续5分钟、将聚酯树脂缓慢地冷却至室温并且以10℃/分钟的升温速率扫描聚酯树脂来确证。
当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度小于120℃时,多层聚酯片材可以通过在装载或转移内容物的过程中产生的外部热源而变形。
同时,当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度大于165℃时,可能需要大量的热能用于多层聚酯片材的模制工艺。
通过多层聚酯片材的烘箱测试B型的变形温度可以是90℃或更高。
烘箱测试B型是测量变形温度的方法,在该变形温度下,外观的变形通过将通过使用多层聚酯片材制造的具有预先确定的标准的样品放置到烘箱中并且缓慢地升高温度开始。
当通过烘箱测试B型的变形温度小于90℃时,多层聚酯片材可以通过在装载或运输内容物的过程中产生的热来变形。
多层聚酯片材可以包括至少一个基底层以及至少一个涂覆层。
如上文所描述,涂覆层可以在基底层的至少一个表面上形成,并且多层聚酯片材可以包括至少一个基底层。
例如,多层聚酯片材可以包括一个基底层和在基底层的一个表面或两个表面上形成的涂覆层,并且可以包括两个或更多个基底层和位于基底层中的相邻基底层之间的涂覆层。
多层聚酯片材的涂覆层与基底层的厚度比可以是5%至75%、或10%至50%、或20%至30%。
多层聚酯片材可以具有30μm至5500μm的总厚度,并且涂覆层的厚度可以以基于多层聚酯片材的厚度的1%至50%的比率被改变。
当涂覆层在基底层的两个表面上形成时,涂覆层的厚度比可以用在两个表面上的涂覆层的总数来计算。
此外,当存在两个或更多个基底层和位于在基底层中的相邻基底层之间的涂覆层时,涂覆层与基底层的厚度比可以用基底层的全部厚度的总数以及涂覆层的全部厚度的总数来计算。
基底层和涂覆层的厚度可以取决于多层聚酯片材的物理性质或用途被确定,并且例如,基底层可以具有20μm至3000μm的厚度,并且涂覆层可以具有10μm至2500μm的厚度。
当涂覆层在基底层的两个表面上形成时,每个涂覆层的厚度可以是彼此相同的或不同的,并且每层涂覆层的厚度优选地是10μm至500μm。
被包含在涂覆层中的聚酯树脂可以具有0.40dl/g至0.60dl/g的固有粘度。
当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的固有粘度小于0.40dl/g时,在挤出期间相对于流动的外观缺陷可能发生。
当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的固有粘度大于0.60dl/g时,由于在制造多层聚酯片材时熔融材料的粘度的增加,挤出机的压力可能被增加,使得膜形成工艺可能不顺利地进行,并且当挤出机的温度被升高以便克服压力的增加时,由于通过热的变形,物理性质可能被劣化。
在多层聚酯片材中,被包含在涂覆层中的聚酯树脂可以包括包含以下的聚酯树脂:基于中心金属原子的1ppm至300ppm、优选地2ppm至250ppm的缩聚催化剂,10ppm至300ppm、优选地20ppm至200ppm的磷稳定剂,或1ppm至100ppm的基于钴的着色剂。
缩聚催化剂可以用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的工艺中,并且缩聚催化剂的实例可以包括基于钛的化合物、基于锡的化合物、基于锗的化合物、基于锑的化合物、其混合物及类似物,但本发明不被特定地限制于此。
当中心金属原子的量小于1ppm时,合意的聚合程度可能不被实现,并且当其量大于300ppm时,最终聚合物的颜色可能被改变或副反应可能被加速。
基于钛的化合物的实例可以包括钛酸四乙酯、钛酸乙酰基三丙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、聚钛酸丁酯、钛酸2-乙基己基酯、钛酸辛二醇酯、乳酸钛酸酯(lactatetitanate)、三乙醇胺钛酸酯、乙酰丙酮钛酸酯、钛酸乙基乙酰乙酸酯、钛酸异硬脂酯、二氧化钛、二氧化钛/二氧化硅共聚物、二氧化钛/二氧化锆共聚物、以及类似物。
基于锡的化合物的实例可以包括二芳基锡二卤化物、二烷基锡二卤化物、二芳基氧化锡(diaryl tin oxide)、四芳基锡化合物、锡醇盐、烷基锡盐、烷基锡化合物、混合的烷基芳基锡、及类似物。
基于锗的化合物的实例可以包括二氧化锗(GeO2)、四氯化锗(GeCl4)、乙二醇化锗(germanium ethylene glycoxide)、乙酸锗、其共聚物、以及其混合物。
优选地,二氧化锗可以被使用,结晶或无定形二氧化锗可以被使用,并且可溶性二醇还可以被使用。
基于锑的化合物的实例可以包括氧化锑、三乙酸锑、其共聚物、以及其混合物。
此外,磷稳定剂可以用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的工艺中,并且磷稳定剂的实例可以包括亚磷酸、磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、膦酰基乙酸三乙酯(triethyl phosphono acetate)及类似物,但本发明不被特定地限制于此。
当磷稳定剂的添加量小于1ppm时,合意的明亮的颜色可能不被获得,并且当其添加量大于100ppm时,合意的高聚合度可能不被实现。
此外,基于钴的着色剂可以用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的工艺中,并且基于钴的着色剂的特定的实例可以包括乙酸钴、丙酸钴、以及类似物,但本发明不被特定地限制于此。
除了上文描述的着色剂之外,本领域中已知的有机化合物可以被用作着色剂。
涂覆层或基底层还可以包含选自由以下组成的组的添加剂:防晒剂(sunscreen)、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、冲击改性剂、以及细颗粒或其两种或更多种混合物。
添加添加剂的方法不被特定地限制,但例如,可以使用在聚合反应期间添加添加剂的方法或制造包含高浓度的添加剂的母料的方法、随后的稀释以及混合工艺。
在制造多层聚酯片材中可使用的方法和设备不被特定地限制,但例如,多层聚酯片材可以通过形成基底层和涂覆层并且堆叠或组合每个基底层和涂覆层、或通过同时形成并且堆叠基底层和涂覆层来制造。
更具体地,多层聚酯片材可以通过以下来制造:用不同的挤出机熔融涂覆层和基底层中的每一个、随后通过使用多层模具熔融并且堆叠以制造多层片材的方法;通过不同的挤出机熔融和推动每一层并且将这些层熔融粘合(melt-adhering)成卷状物的方法;在推动涂覆层之后立即进行热密封工艺的方法,该涂覆层通过基底层片材挤出机的T形模具被预模制为片材;以及类似方法。
根据本发明的另一个示例性实施方案,提供如上文描述的包含多层聚酯片材的模制产品。
如上文所描述,根据示例性实施方案的多层聚酯片材可以呈现良好的物理性质,例如耐热性、耐化学性、耐冲击性、以及类似性质,并且具有优良的外观特性。此外,根据多层聚酯片材,根据用途所需要的物理性质可以被更容易地控制。
因此,多层聚酯片材可以多方面地适用于以下领域:包括食物的各种产品的包装箱、热模制工件以及类似物。
模制产品可以通过进行各种模制工艺来获得,例如,诸如注射、挤出、挤出吹制(extrusion blowing)、注射吹制(injection blowing)和型材挤出(profile extrusion)的模制工艺,以及诸如热模制工艺的后加工,使用该热模制工艺以根据应用用途模制多层聚酯片材。
模制产品的特定的形状和尺寸可以根据应用用途来确定。例如,模制产品可以具有片材、容器、以及类似物的形状。片材状的模制产品可以具有10cm2至1000cm2的面积,容器状的模制产品可以具有100cm3至5000cm3的体积,并且片材状的模制产品和容器状的模制产品两者均可以具有0.01mm至0.4mm的厚度。
通过使用多层聚酯片材制造的模制产品可以包括根据示例性实施方案的上文的描述。
本发明的有益效果
根据本发明,提供能够呈现良好的物理性质例如耐热性、耐化学性、耐冲击性、以及类似性质;具有优良的外观特性且更容易控制根据用途所需要的物理性质的多层聚酯片材和从多层聚酯片材获得的模制产品。
具体实施方式
本发明将在以下实施例中被更详细地描述。
以下实施例仅仅用于例示本发明,并且因此本发明的范围不限于以下实施例。
<实施例1至实施例5:多层聚酯片材的制造>
(1)被包含在涂覆层中的聚酯树脂的合成
将对苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、以及乙二醇以1:0.3:0.3的摩尔比添加至7L体积的反应器,并且向其添加异山梨醇并且混合以便满足在以下表1中示出的相对于总的二醇的含量,随后在0.5kg/cm2的压力和270℃的条件下进行酯化反应。
从当酯化反应的60%或更多被进行时开始,向其添加150ppm的磷酸三乙酯稳定剂(基于中心元素),并且当酯化反应被完成并且作为副产物的水的约80%被排放出体系时,添加相对于所有反应材料的重量的30ppm的锡催化剂(基于中心元素),随后在0.5mmHg的真空和275℃的条件下反应(缩聚反应)。
此外,当实现合意的固有粘度(IV)时,允许反应完成,并且获得每种聚酯树脂。
(2)多层聚酯片材的制造
每个多层聚酯片材通过以下来制造:将由聚酯树脂(通过酯化反应和缩聚反应获得)组成的涂覆层和由其他各种聚酯树脂组成的基底层通过使用多层挤出机在每个受控制的熔融温度下熔融,并且通过使用多层模具堆叠涂覆层和基底层。
<实施例6:多层聚酯片材的制造>
多层聚酯片材通过与实施例4相同的方法来制造,除了包含再循环聚酯,该再循环聚酯在基底层中具有在以下表1中示出的含量,并且通过粉碎多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制造的模制产品、然后在约80℃下去湿干燥以除去杂质并且将被粉碎的材料与聚酯树脂混合、随后熔融挤出和共聚合来制备。
<比较实施例1和比较实施例2:多层聚酯片材的制造>
(1)被包含在涂覆层中的聚酯树脂的合成
每种聚酯树脂通过与在实施例1至实施例5中相同的方法来获得,除了将在反应中使用的异山梨醇的含量改变成如在以下表2中示出。
(2)多层聚酯树脂片材的制造
每个多层聚酯树脂片材通过与在实施例1至实施例5中相同的方法来制造,除了使用通过比较实施例1和比较实施例2获得的聚酯树脂,而不是使用实施例1至实施例5的聚酯树脂。
<实验性实施例:通过实施例和比较实施例获得的聚酯树脂和多层聚酯片材的物理性质的测量>
通过实施例和比较实施例获得的被包含在涂覆层中的聚酯树脂和多层聚酯片材的物理性质通过以下方法来测量,并且其结果在以下表1和表2中被分别示出。
1.固有粘度(IV)
将被包含在涂覆层中的聚酯树脂在150℃下溶解在0.12%浓度的邻氯苯酚(OCP)中,并且固有粘度在35℃的恒温器内通过乌氏粘度计(ubbelohde viscometer)来测量。
2.耐热性(Tg)
将被包含在涂覆层中的聚酯树脂在300℃下退火持续5分钟,冷却至室温,并且在第二扫描期间,聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度(Tg)以10℃/分钟的升温速率来测量。
3.烘箱测试
3-1.A型:使用多层聚酯片材制造(25cm)x(15cm)x(5cm)的样品,将样品放置到JEIO TECH对流烘箱中,将样品保持在90℃下持续60分钟,并且确证外观变形是否发生。
外观变形是否发生通过在裸眼下观察在将样品放置在烘箱中之前的样品和将样品放置在烘箱中之后的样品之间的形状的差异来确定。
3-2.B型:使用多层聚酯片材制造(25cm)x(15cm)x(5cm)的样品,将样品放置到JEIO TECH对流烘箱中,将温度从40℃缓慢地升高,并且在外观变形开始发生时测量‘变形温度’。
外观变形是否发生通过在裸眼下观察在将样品放置在烘箱中之前的样品和将样品放置在烘箱中之后的样品之间的形状的差异来确定。
4.耐冷冲击强度
耐冷冲击强度通过将多层聚酯片材在-20℃下储存持续60分钟、将多层聚酯片材从1m的高度落下、并且确证多层聚酯片材是否被破坏来确定。
5.耐化学性
5-1.100%乙醇溶液
将多层聚酯片材在60℃下浸没在乙醇溶液中持续30小时,并且确证外观变形是否发生。
5-2.防晒剂:甲氧基肉桂酸乙基己酯
将防晒剂应用于多层聚酯片材,然后将多层聚酯片材储存在80℃下的热空气烘箱中持续8小时,并且确证外观变形是否发生。
实施例和比较实施例的涂覆层和基底层的组成以及实验性实施例的结果在以下表1和表2中被示出。
【表1】
实施例的涂覆层和基底层的组成以及实验性实施例的结果
如上文在表1中所示出,通过实施例获得的被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度随着固有粘度增加而升高,尽管相同含量的异山梨醇。
另一方面,聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度随着异山梨醇的含量增加而升高,尽管相同的固有粘度。
此外,通过实施例获得的多层聚酯片材在烘箱测试A型中示出无变形,并且每个多层聚酯片材在烘箱测试B型中具有90℃或更高的变形温度,以能够实施如耐热食物和包装容器的材料的优良的耐热性。
此外,因为异山梨醇的含量和固有粘度增加,所以通过实施例获得的多层聚酯片材具有优良的耐冷冲击强度并且几乎没有由于乙醇和防晒剂的变形,而具有优良的耐化学性。
与不包含再循环树脂的实施例4相比,实施例6的基底层包含40wt%的再循环树脂,使得在烘箱测试B型中的变形温度增加至少1℃或更多,从而多层聚酯片材的耐热性被改进。
【表2】
比较实施例的涂覆层和基底层的组成以及实验性实施例的结果
如上文在表2中所示出,即使通过比较实施例获得的被包含在涂覆层中的聚酯树脂具有高的固有粘度,但玻璃-橡胶转变温度被降低至为120℃或更低。
此外,通过比较实施例获得的多层聚酯片材在烘箱测试A型中被改性,并且在烘箱测试B型中具有80℃或更低的变形温度,使得确证的是,通过比较实施例获得的多层聚酯片材不具有如用于耐热食物和包装容器的材料的充分的耐热性。
另外,五个或更多个产品在-20℃下变形且破裂并且发生由于乙醇和防晒剂的雾化,使得确证的是,耐冷冲击强度和耐化学性还是不充分的。
Claims (14)
1.一种多层聚酯片材,包括:
基底层,其包含热塑性树脂;以及
涂覆层,其在所述基底层的至少一个表面上形成并且包含聚酯树脂,所述聚酯树脂包含二醇组分的残基以及二羧酸组分的残基,所述二醇组分包括51mol%至85mol%的异山梨醇。
2.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中被包含在所述基底层中的所述热塑性树脂包括聚酯树脂。
3.如权利要求2所述的多层聚酯片材,
其中所述基底层还包含再循环树脂。
4.如权利要求3所述的多层聚酯片材,
其中所述基底层包含1wt%至70wt%的所述再循环树脂。
5.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中在被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂中所包含的所述二醇组分包括51mol%至85mol%的异山梨醇;以及残余量的脂肪族二醇组分。
6.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中在被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂中所包含的所述二羧酸组分包括芳香族二羧酸组分。
7.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂具有120℃至165℃的玻璃-橡胶转变温度。
8.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中通过烘箱测试B型的变形温度是90℃或更高。
9.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中所述多层聚酯片材包括至少一个基底层以及至少一个涂覆层。
10.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中所述基底层和所述涂覆层之间的厚度比是5%至75%。
11.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂具有0.40dl/g至0.60dl/g的固有粘度。
12.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂包括包含以下的聚酯树脂:基于中心金属原子的1ppm至300ppm的缩聚催化剂、10ppm至300ppm的磷稳定剂或1ppm至100ppm的基于钴的着色剂。
13.如权利要求1所述的多层聚酯片材,
其中所述涂覆层或所述基底层还包含选自由以下组成的组的至少一种添加剂:防晒剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、冲击改性剂、以及细颗粒。
14.一种模制产品,包含权利要求1所述的多层聚酯片材。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020140043788A KR102251210B1 (ko) | 2014-04-11 | 2014-04-11 | 다층 폴리에스테르 시트 및 그 성형품 |
KR10-2014-0043788 | 2014-04-11 | ||
PCT/KR2015/001385 WO2015156489A1 (ko) | 2014-04-11 | 2015-02-11 | 다층 폴리에스테르 시트 및 그 성형품 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106061735A true CN106061735A (zh) | 2016-10-26 |
Family
ID=54288033
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580010390.3A Pending CN106061735A (zh) | 2014-04-11 | 2015-02-11 | 多层聚酯片材和其模制产品 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170144420A1 (zh) |
EP (1) | EP3130463B1 (zh) |
JP (1) | JP6557676B2 (zh) |
KR (1) | KR102251210B1 (zh) |
CN (1) | CN106061735A (zh) |
BR (1) | BR112016022141B1 (zh) |
CA (1) | CA2940858C (zh) |
ES (1) | ES2740632T3 (zh) |
MX (1) | MX2016011490A (zh) |
SA (1) | SA516380018B1 (zh) |
TW (1) | TWI665088B (zh) |
WO (1) | WO2015156489A1 (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102654778B1 (ko) | 2016-11-24 | 2024-04-03 | 에스케이케미칼 주식회사 | 내열성 mdo 열수축 필름 |
KR102654779B1 (ko) * | 2016-11-24 | 2024-04-03 | 에스케이케미칼 주식회사 | 다층 mdo 내열 열수축성 필름 |
EP3625284A1 (en) * | 2017-05-18 | 2020-03-25 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Polyester copolymer |
US11447603B2 (en) * | 2017-05-31 | 2022-09-20 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Polyester resin, method for preparing same, and resin molded product formed therefrom |
EP3643734A4 (en) * | 2017-06-22 | 2021-04-07 | SK Chemicals, Co., Ltd. | POLYESTER CONTAINER AND ITS MANUFACTURING PROCESS |
KR20190001551A (ko) * | 2017-06-26 | 2019-01-04 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법 |
KR102285239B1 (ko) * | 2019-10-01 | 2021-08-04 | 주식회사 삼양사 | 디에스테르 화합물과 무수당 알코올을 포함하는 폴리에스테르 수지 및 그 제조 방법 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030204029A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-10-30 | Brandenburg Charles J. | Process to produce polyesters which incorporate isosorbide |
KR20110028696A (ko) * | 2009-09-14 | 2011-03-22 | 에스케이케미칼주식회사 | 아이소소바이드와 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 |
CN102712210A (zh) * | 2009-12-28 | 2012-10-03 | Sk化学株式会社 | 包含装饰材料的热塑模制产品 |
KR20120110477A (ko) * | 2011-03-29 | 2012-10-10 | 에스케이케미칼주식회사 | 젖산과 아이소소바이드가 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 |
JP2013072082A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-22 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
JP2013202940A (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 多層ポリエステルシート及びその成形品 |
KR20130136776A (ko) * | 2012-06-05 | 2013-12-13 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69839164T2 (de) * | 1997-11-26 | 2009-03-05 | Nippon Steel Corp. | Harzbeschichtungszusammensetzung für Metallbleche, Harzfolien, auf die sie aufgetragen sind, harzbeschichtetes Metallblech und Metallbehälter |
CN1178825C (zh) * | 1999-11-29 | 2004-12-08 | 电气化学工业株式会社 | 电子元件的封装容器 |
US7807270B2 (en) * | 2000-11-08 | 2010-10-05 | Valspar Sourcing, Inc. | Multilayered package with barrier properties |
US8178208B2 (en) * | 2006-12-01 | 2012-05-15 | Sabic Innovative Plastives IP B.V. | Polyester compositions, methods of manufacture, and uses thereof |
KR101775077B1 (ko) * | 2009-10-09 | 2017-09-06 | 에스케이씨 주식회사 | 다층 광학 필름 및 이의 제조방법 |
EP2325229A1 (en) * | 2009-11-13 | 2011-05-25 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Polyesters for coatings |
KR101775620B1 (ko) * | 2011-04-06 | 2017-09-07 | 에스케이케미칼주식회사 | 코팅용 폴리에스테르 바인더 수지 및 이를 함유하는 코팅 조성물 |
JP2015505751A (ja) * | 2011-12-06 | 2015-02-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | モノリシック多層体物品 |
JP5903980B2 (ja) * | 2012-03-28 | 2016-04-13 | 三菱化学株式会社 | 多層ポリエステルシート及びその成形品 |
EP2935418A2 (en) * | 2012-12-20 | 2015-10-28 | Dow Global Technologies LLC | Glycolide-based polyesters made with isosorbide |
-
2014
- 2014-04-11 KR KR1020140043788A patent/KR102251210B1/ko active IP Right Grant
-
2015
- 2015-02-11 ES ES15777451T patent/ES2740632T3/es active Active
- 2015-02-11 CN CN201580010390.3A patent/CN106061735A/zh active Pending
- 2015-02-11 JP JP2016556896A patent/JP6557676B2/ja active Active
- 2015-02-11 EP EP15777451.4A patent/EP3130463B1/en active Active
- 2015-02-11 CA CA2940858A patent/CA2940858C/en active Active
- 2015-02-11 BR BR112016022141-9A patent/BR112016022141B1/pt active IP Right Grant
- 2015-02-11 WO PCT/KR2015/001385 patent/WO2015156489A1/ko active Application Filing
- 2015-02-11 US US15/302,000 patent/US20170144420A1/en not_active Abandoned
- 2015-02-11 MX MX2016011490A patent/MX2016011490A/es unknown
- 2015-02-17 TW TW104105665A patent/TWI665088B/zh active
-
2016
- 2016-10-03 SA SA516380018A patent/SA516380018B1/ar unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030204029A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-10-30 | Brandenburg Charles J. | Process to produce polyesters which incorporate isosorbide |
KR20110028696A (ko) * | 2009-09-14 | 2011-03-22 | 에스케이케미칼주식회사 | 아이소소바이드와 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 |
CN102712210A (zh) * | 2009-12-28 | 2012-10-03 | Sk化学株式会社 | 包含装饰材料的热塑模制产品 |
KR20120110477A (ko) * | 2011-03-29 | 2012-10-10 | 에스케이케미칼주식회사 | 젖산과 아이소소바이드가 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 |
JP2013072082A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-22 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
JP2013202940A (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 多層ポリエステルシート及びその成形品 |
KR20130136776A (ko) * | 2012-06-05 | 2013-12-13 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170144420A1 (en) | 2017-05-25 |
CA2940858C (en) | 2022-07-26 |
EP3130463A4 (en) | 2017-09-06 |
EP3130463B1 (en) | 2019-05-15 |
TWI665088B (zh) | 2019-07-11 |
JP6557676B2 (ja) | 2019-08-07 |
SA516380018B1 (ar) | 2020-07-15 |
EP3130463A1 (en) | 2017-02-15 |
ES2740632T3 (es) | 2020-02-06 |
MX2016011490A (es) | 2016-12-20 |
TW201542376A (zh) | 2015-11-16 |
WO2015156489A1 (ko) | 2015-10-15 |
CA2940858A1 (en) | 2015-10-15 |
BR112016022141A2 (zh) | 2017-08-15 |
KR20150117954A (ko) | 2015-10-21 |
BR112016022141B1 (pt) | 2022-02-22 |
JP2017512678A (ja) | 2017-05-25 |
KR102251210B1 (ko) | 2021-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106061735A (zh) | 多层聚酯片材和其模制产品 | |
US10723852B2 (en) | Heat shrinkable film composition comprising polyethyleneterephtalate resin and polyester based copolymer, and heat shrinkable film | |
CN103025828B (zh) | 聚乳酸树脂和共聚聚酯树脂的共混物及使用其的模塑制品 | |
JP7240333B2 (ja) | ポリエステル容器およびその製造方法 | |
US20200299457A1 (en) | Polyester based copolymer resin and molded product comprising the same | |
KR102299987B1 (ko) | 공중합 폴리에스테르 수지, 성형품 및 열수축성 필름 | |
KR20190084129A (ko) | 폴리에스테르, 이의 제조방법 및 이로 이루어진 성형품 | |
JP2020521849A (ja) | ポリエステル樹脂とその製造方法およびこれから形成された樹脂成形品 | |
US10550223B2 (en) | Polyester resin composition and preparation method thereof | |
WO2004013203A1 (ja) | ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
JP2011068879A (ja) | 共重合ポリエステル製成形体 | |
TWI754709B (zh) | 聚酯、其製造方法及由此所成的成形品 | |
TW202235479A (zh) | 聚酯樹脂 | |
KR20230118952A (ko) | 폴리에스테르 수지 | |
JP7139917B2 (ja) | 粉末積層造形法用共重合ポリブチレンテレフタレート | |
JP2022149744A (ja) | 脂肪族芳香族ポリエステル樹脂 | |
TW202208489A (zh) | 脂肪族-芳香族聚酯樹脂及其成形品 | |
TWI568761B (zh) | 高分子量化之脂肪族聚酯之製造方法 | |
JP2021138804A (ja) | ポリエステル樹脂組成物及びその成形品、並びにこれらの製造方法 | |
JP2009154888A (ja) | 炭酸飲料ボトル用ポリエステル樹脂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1228850 Country of ref document: HK |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: WD Ref document number: 1228850 Country of ref document: HK |