TWI665088B - 多層聚酯片及其模壓製品 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種多層聚酯片以及以此製成之模壓製品。多層聚酯片包括基質層以及塗佈層。基質層包括熱塑性樹脂。塗佈層形成於基質層之至少一表面上，且塗佈層包括聚酯樹脂，聚酯樹脂包括二醇成分的殘留物以及二羧酸成分的殘留物，其中二醇成分的殘留物包括51至85莫耳百分比之異山梨醇。

Description

多層聚酯片及其模壓製品
本發明係關於一種多層聚酯片(multilayer polyester sheet)及其模壓製品(molded product)。
精確地說，本發明係關於一種具有良好物理性質，例如：熱阻(thermal resistance)、化學抗性(chemical resistance)、耐衝擊性(impact resistance)等，並具有良好的外觀特性的多層聚酯片及其模壓製品，其中多層聚酯片及其模壓製品可應用於包裝盒(packaging case)、熱模壓製品(thermal molding product)等可應用於食品包裝的產品。
一般而言，包裝化妝品、食物等物品的包裝封材(packaging sheet)具有多種特性，舉例來說，包裝封材必須具有熱阻(thermal resistance)的特性以充分地承受內容物在填料或運送內容物過程中所產生的熱。此外，包裝封材必須具有化學抗性(chemical resistance)以避免在印刷油墨、膠粘劑、洗滌劑或內容物等附著的位置上產生裂紋或變形。再者，包裝封材必須具有耐衝擊性(impact resistance)以在遭受外部衝擊時仍可保持包裝封材的外觀。包裝封材還必須具有二次加工性(secondary processability)，例如印刷適性(printability)、模塑性(moldability)等。
包括兩層或兩層以上的高分子樹脂的多層片常作為包裝封材，特別是包括聚酯樹脂的多層片可以低價格的製作，並具有適合作為包裝封材的物理性質，因此被廣泛使用。
然而，習知具有聚酯樹脂的多層聚酯片並不具有足夠的熱阻、化學抗性以及耐衝擊性以涵蓋最佳水平(optimum level)的範圍，因此多層聚酯片的形狀與結構易因熱源(heat source)、化學物質(chemical substance)、外部衝擊(external impact)或壓力而變形。
因此，研發具有保護特性(securing characteristics)的多層聚酯片例如具有熱阻、化學抗性、耐衝擊性的包裝材料是目前的首要之務。
本發明欲解決之先前技術問題敘述如下：本發明致力於提供一種具有良好物理性質，例如：熱阻(thermal resistance)、化學抗性(chemical resistance)、耐衝擊性(impact resistance)等，以及具有良好的外觀特性的多層聚酯片。
此外，本發明另致力於提供一種包括上述多層聚酯片的模壓製品。
本發明解決上述先前技術之技術敘述如下。
本發明之一實施例提供一種多層聚酯片，包括具有一熱塑性樹脂(thermoplastic resin)的基質層(substrate layer)，以及形成於基質層之至少一表面上的塗佈層，塗佈層包括一聚酯樹脂(polyester resin)，聚酯樹脂包括一二醇成分的 殘留物(a residue of a diol component)以及一二羧酸成分的殘留物(a residue of a dicarboxylic acid component)，其中二醇成分的殘留物包括51至85莫耳百分比(mol%)之異山梨醇(isosorbide)。
本發明之另一實施例提供一種模壓製品，包括上述多層聚酯片。
以下將根據本發明之具體的典型實施例詳細介紹本發明之多層聚酯片及其模壓製品。
在本發明之說明書中，「殘留物(residue)」係指當一特定的化合物(compound)參與化學反應時，其產物(product)中包括由此化合物所衍生的預定(predetermined)的基團(moiety)或單元(unit)。
舉例來說，二羧酸成分(dicarboxylic acid component)的殘留物以及二醇成分(diol component)的殘留物分別代表酯化反應(esterification)或聚縮反應(polycondensation)中聚酯纖維(polyester)具有由二羧酸成分所衍生的基團以及由二醇成分所衍生的基團。
根據本發明之一實施例，提供一多層聚酯片，其包括具有一熱塑性樹脂的基質層，以及形成於基質層之至少一表面上的塗佈層，塗佈層包括一聚酯樹脂，聚酯樹脂包括一二醇成分的殘留物以及一二羧酸成分的殘留物，其中二醇成分的殘留物包括51mol%至85mol%之異山梨醇。
發明人致力於研究合成具有改進之物理性質的多層聚酯片，經由實 驗結果發現當包括1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexane dimethanol)和51mol%至85mol%之異山梨醇的二醇成分，較佳地，包括1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexane dimethanol)和52mol%至70mol%之異山梨醇的二醇成分所製備的聚酯樹脂應用至塗佈層時，多層聚酯片具有良好物理性質，例如：熱阻、化學抗性、耐衝擊性等，且可製作出具有優異的外觀特性的多層聚酯片，藉此完成本發明。
塗佈層可包括聚酯樹脂，聚酯樹脂包括具有51mol%至85mol%之異山梨醇之二醇成分的殘留物以及二羧酸成分的殘留物，以表現出良好的熱阻和化學抗性等物理性質，在本實施例中，於不同用途所需的物理性質的可輕易地藉由控制上述聚酯樹脂的組成、控制塗佈層的厚度、控制多層聚酯片的厚度或同時控制塗佈層的厚度以及多層聚酯片的厚度來達到。
當異山梨醇在塗佈層的聚酯樹脂之二醇成分的殘留物中的含量小於51mol%時，塗佈層之聚酯樹脂的玻璃-橡膠轉移溫度(glass-rubber transition temperature)可能會降低，或者其藉由B型烘箱試驗(oven test B type)所得之一變形溫度(deformation temperature)可能會降低至80度(℃)或者低於80度(℃)，換句話說，多層聚酯片可能無法確保有足夠的熱阻。
此外，當異山梨醇在塗佈層的聚酯樹脂之二醇成分的殘留物中的含量小於51mol%時，一實施例之多層聚酯片可能較容易產生形變或因有機溶劑(organic solvent)或有機化合物(organic compound)而變性(denaturalized)，換句話說，多層聚酯片可能無法確保有足夠的化學抗性，且在較低的溫度下，當施加外力至塗佈層以及塗佈層內的聚酯樹脂時，其可能亦無法提供足夠的耐衝擊性(impact resistance)或耐用性(durability)，因此在低溫時，該實施例之多層聚酯片 無法確保有足夠的耐衝擊性。
此外，當異山梨醇在塗佈層的聚酯樹脂之二醇成分的殘留物中的含量大於85mol%時，則不會在塗佈層內密集地形成(densely formed)聚酯樹脂的分子結構(molecular structure)，因此一實施例之塗佈層的聚酯樹脂、塗佈層或多層聚酯片的機械-物理性質(mechanical-physical property)，例如：耐衝擊性、耐磨性(wear resistance)等可能會變差。
另外，基質層的熱塑性樹脂可包括聚酯樹脂。
舉例而言，聚酯樹脂可包括由對苯二甲酸(terephthalic acid)與乙二醇(ethylene glycol)經聚縮反應所形成的聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)，其中聚對苯二甲酸乙二酯系共聚物(PET-based copolymer)聚酯樹脂係指對苯二甲酸的基團被改變為其他二羧酸(dicarboxylic acid)或加入其他二羧酸，或者乙二醇的基團被改變為其他二醇(diol)或加入其他二醇，但本發明不以此為限。
其他二醇亦可用以合成基質層的熱塑性樹脂，例如：新戊二醇(neopentyl glycol)、1,4-環己烷二甲醇、丙二醇(propylene glycol)、丁二醇(tetramethylene glycol)等。
基質層之熱塑性樹脂可更包括一再生樹脂(recycled resin)。
再生樹脂可藉由回收多層聚酯片或其模壓製品來獲得。
舉例而言，再生樹脂可經由壓碎(crush)或粉碎(pulverize)多層聚酯片或其模壓製品，以及烘乾(drying)多層聚酯片或其模壓製品的過程製備。
具體地說，將多層聚酯片或其模壓製品壓碎或粉碎，並在60度(℃)至100度(℃)之間藉由熱風(hot-air)乾燥或除濕(dehumidification)乾燥以除去其雜質，壓碎的材料可與其他樹脂混合，接著進行熔融擠出(melt-extrusion)和共聚反應(copolymerization)。
本發明並不以上述再生樹脂為限，其他種類的樹脂或不論是否經過再生過程的其他樹酯，以及任何一般的高分子樹脂(polymer resin)，例如熱塑性樹脂等皆可應用在本發明中。
精確地說，基質層可依據基質層內聚酯樹脂的總含量包括1至70重量百分比(wt%)、10至60重量百分比(wt%)或30至50重量百分比(wt%)含量的再生樹脂。
基質層包括1wt%至70wt%的再生樹脂，藉此其B型烘箱試驗所得之變形溫度可增加至少1度(℃)或大於1度(℃)，換句話說，可改善多層聚酯片的熱阻。
當基質層的再生樹脂的含量小於1wt%時，上述之熱阻的改善幅度可能不明顯。
此外，當基質層的再生樹脂的含量大於70wt%時，因再生樹脂中其他成分、雜質等的含量亦同時增加，所以基質層的外觀特性，例如：透明度(transparency)、顏色等可能會因此變差，而多層聚酯片的物理性質以及外觀特性可能也會因此變差。
基質層之熱塑性樹脂之本質黏度(intrinsic viscosity)並不限定，但較佳介於0.40dl/g與1.20dl/g之間。
當基質層之熱塑性樹脂之本質黏度小於0.40dl/g時，其於擠出過程(extrusion)中流動時易於外觀產生瑕疵(defect)。
此外，當基質層之熱塑性樹脂之本質黏度大於1.20dl/g時，擠出機(extruder)的壓力可能在製作多層聚酯片時因熔融材料(molten material)黏度的增加而提高，因此成膜的過程(film forming process)可能無法順利地進行，且當擠出機為了因為克服提高的壓力而升高其溫度時，多層聚酯片的物理性質可能會因受熱產生變形而變差。
另外，基質層之熱塑性樹脂的重量平均分子量(weight average molecular weight)可介於5000至500,000之間，較佳介於10,000至350,000之間。
當基質層之熱塑性樹脂的重量平均分子量小於5000時，熱塑性樹脂的機械-物理性質例如：耐衝擊性、耐磨性等可能會變差。
當基質層之熱塑性樹脂的重量平均分子量大於500,000時，熱塑性樹 脂的熔點會提高，則其加工性(processability)可能會變差，且熱塑性樹脂的黏度會提高，因此擠出機(extruder)的壓力可能在製作多層聚酯片時因熱塑性樹脂的黏度的增加而提高，且成膜的過程(film forming process)可能無法順利地進行。
基質層之熱塑性樹脂的製作方法並不特別限定。
合成塗佈層之聚酯樹脂所需之二羧酸成分可包括芳香族二羧酸成分(aromatic dicarboxylic acid component)，較佳地包括對苯二甲酸。
二羧酸成分可包括二羧酸，例如：對苯二甲酸等。烷基酯(alkyl ester)(C1至C4低碳數的烷基酯，例如：單甲酯(monomethyl ester)、單乙酯(monoethyl ester)、二甲酯(dimethyl ester)、二乙酯(diethyl ester)、二丁酯(dibutyl ester)等)，或酸酐(acid anhydride)可能與二醇成分反應以形成二羧酸基團例如為對苯二甲醯基團。
合成塗佈層之聚酯樹脂所使用的二羧酸成分包括對苯二甲酸，因此塗佈層之聚酯樹脂的物理性質例如熱阻、化學抗性、氣候抗力(weather resistance)(例如：預防分子量的降低或受紫外線(UV)所產生的黃變現象(yellowing phenomenon))可能會改善。
此外，合成塗佈層之聚酯樹脂所使用的二醇成分可包括51mol%至85mol%之異山梨醇，而其餘二醇成分為一脂肪族二醇成分(aliphatic diol component)。
本發明製備塗佈層之聚酯樹脂以含有足量之異山梨醇的方法並不特別限定，舉例來說，聚酯樹脂可藉由含有異山梨醇的聚酯樹脂來製備以含有足量之異山梨醇，或者聚酯樹脂亦可藉由混合各種包括不同含量的異山梨醇的聚酯樹脂來製備。
此外，在塗佈層之聚酯樹脂所使用的二醇成分除了異山梨醇之外，其餘二醇成分可為脂肪族二醇成分(aliphatic diol component)。
「脂肪族二醇成分」係指除了異山梨醇之外的二醇成分，其可包括C2至C20的脂肪族二醇化合物，較佳地包括C2至C12的脂肪族二醇化合物。
具體來說，脂肪族二醇化合物可包括直鏈脂肪族二醇化合物(linear aliphatic diol compound)、支鏈脂肪族二醇化合物(branched aliphatic diol compound)或環狀脂肪族二醇化合物(cyclic aliphatic diol compound)，例如：4-(羥甲基)環己烷羧酸(4-(hydroxymethyl)cyclohexanecarboxylic acid)、4,4-二(氧聯(甲基)二)環己基甲醇(4,4-(oxybis(methylene)bis)cyclohexane methanol)、二乙二醇(diethylene glycol)、乙二醇(ethylene glycol)、丙二醇(propanediol)(如：1,2-丙二醇(1,2-propanediol)，1,3-丙二醇(1,3-propanediol)等)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(2,2-dimethyl-1,3-propanediol)、1,6-己二醇(1,6-hexanediol)、1,2-環己二醇(1,2-cyclohexanediol)、1,2-環己二甲醇(1,2-cyclohexane dimethanol)、1,3-環己二甲醇(1,3-cyclohexane dimethanol)、1,4-環己二甲醇(1,4-cyclohexane dimethanol)等，但本發明不以此為限。
此外，塗佈層之聚酯樹脂可具有一玻璃-橡膠轉移溫度 (glass-rubber transition temperature)介於120度(℃)至165度(℃)之間。
塗佈層之聚酯樹脂的玻璃-橡膠轉移溫度可利用微差掃描熱量法(Differential scanning calorimetry，DSC)等方式測量，舉例來說，藉由控制塗佈層之聚酯樹脂的溫度在300度(℃)並維持此溫度五分鐘，接著緩慢地使聚酯樹脂降至室溫，接著以10度(℃)/分(10℃/min)的上升速率掃描聚酯樹脂。
當塗佈層之聚酯樹脂的玻璃-橡膠轉移溫度小於120度(℃)時，多層聚酯片可能會受到內容物在填料或運送內容物過程中所產生的外加熱源的影響而變形。
此外，當塗佈層之聚酯樹脂的玻璃-橡膠轉移溫度大於165度(℃)時，多層聚酯片可能會需要大量的熱能以進行成型加工過程(molding process)。
多層聚酯片藉由B型烘箱試驗所得之變形溫度(deformation temperature)可大於等於90度(℃)。
B型烘箱試驗(oven test B type)是一種量測變形溫度的方法，藉由將多層聚酯片製作成一具有預定標準的樣品放置至烘箱中並緩慢地加熱，觀察其外觀開始發生變形的溫度。
當多層聚酯片藉由B型烘箱試驗所得之變形溫度小於90度(℃)時，多層聚酯片可能會受到內容物在填料或運送內容物過程中所產生的熱源影響而變形。
多層聚酯片可包括至少一基質層與至少一塗佈層。
如上所述，塗佈層形成於基質層之至少一表面上，且多層聚酯片可包括至少一基質層。
舉例來說，多層聚酯片可包括一基質層與一形成於基質層之一表面或基質層之兩表面的塗佈層，多層聚酯片亦可包括兩層或兩層以上的基質層，且塗佈層設置於兩相鄰之基質層之間。
多層聚酯片的塗佈層與基質層的厚度比例可介於5%至75%之間、10%至50%之間或20%至30%之間。
多層聚酯片的總厚度可介於30微米(μm)至5500微米(μm)之間，且塗佈層的厚度比可依據多層聚酯片的厚度而改變為1%至50%的比例。
當塗佈層形成於基質層之兩表面時，塗佈層的厚度比可依據所有塗佈層於基質層之各表面的總厚度計算。
此外，當有兩層或兩層以上的基質層，且塗佈層設置於兩相鄰之基質層之間時，塗佈層與基質層的厚度比例可依據所有基質層的總厚度以及所有塗佈層的總厚度計算。
基質層與塗佈層的厚度可因多層聚酯片的物理性質或用途不同而不 同，例如：基質層的厚度可介於20微米(μm)至3000微米(μm)之間，塗佈層的厚度可介於10微米(μm)至2500微米(μm)之間。
當塗佈層形成於基質層之兩表面時，各塗佈層的厚度可相同或不同，而各塗佈層的厚度較佳介於10微米(μm)至500微米(μm)之間。
塗佈層之聚酯樹脂之本質黏度介於0.40dl/g與0.60dl/g之間。
當塗佈層之聚酯樹脂之本質黏度小於0.40dl/g時，其於擠出過程(extrusion)中流動時可能會於外觀產生瑕疵(defect)。
當塗佈層之聚酯樹脂之本質黏度0.60dl/g時，擠出機(extruder)的壓力可能在製作多層聚酯片時因熔融材料(molten material)黏度的增加而提高，因此成膜的過程(film forming process)可能無法順利地進行，且當擠出機為了克服提高的壓力而升高其溫度時，多層聚酯片的物理性質可能會因受熱產生變形而變差。
在多層聚酯片中，塗佈層之聚酯樹脂可包括一聚酯樹脂，以一中心金屬原子的含量為計，其包括1ppm至300ppm的中心金屬原子的聚縮催化劑(polycondensation catalyst)，較佳為2ppm至250ppm的中心金屬原子的聚縮催化劑，10ppm至300ppm的磷穩定劑(phosphorous stabilizer)，較佳為20ppm至200ppm的磷穩定劑，或1ppm至100ppm的鈷系著色劑(cobalt-based coloring agent)。
聚縮催化劑可在合成塗佈層之聚酯樹脂時使用，聚縮催化劑可例如 為鈦系化合物(titanium-based compound)、錫系化合物(tin-based compound)、鍺系化合物(germanium-based compound)、銻系化合物(antimony-based compound)或上述化合物的混合物，但本發明不限於此。
當中心金屬原子的含量小於1ppm時，則可能會無法達到理想的聚合度(degree of polymerization)，當中心金屬原子的含量大於300ppm時，最終聚合物(final polymer)的顏色可能會改變或是可能會加速副反應(side reaction)的進行。
鈦系化合物可例如為鈦酸四乙酯(tetraethyl titanate)、鈦酸乙醯三丙酯(acetyl tripropyl titanate)、鈦酸四丙酯(tetrapropyl titanate)、鈦酸四丁酯(tetrabutyl titanate)、聚鈦酸丁酯(polybutyl titanate)、鈦酸2-乙基己酯(或稱為2-乙基-1-己醇鈦)(2-ethylhexyl titanate)、鈦酸辛二醇酯(octylene glycol titanate)、鈦酸乳酸酯(lactate titanate)、三乙醇胺鈦酸酯(triethanolamine titanate)、乙醯丙酮化鈦酸酯(acetylacetonate titanate)、鈦酸乙基乙醯乙酸酯(ethyl acetoacetic ester titanate)、鈦酸異硬脂酯(isostearyl titanate)、二氧化鈦(titanium dioxide)、二氧化鈦/二氧化矽共聚物(titanium dioxide/silicon dioxide copolymer)、二氧化鈦/二氧化鋯共聚物(titanium dioxide/zirconium dioxide copolymer)等。
錫系化合物可例如為二芳基錫二鹵化物(diaryl tin dihalide)、二烷基錫二鹵化物(dialkyl tin dihalide)、二芳基錫氧化物(diaryl tin oxide)、四芳基錫化合物(tetraaryl tin compound)、錫醇(tin alkoxide)、烷基錫鹽(alkyl tin salt)、烷基錫化合物(alkyl tin compound)、烷基芳基混合錫(mixed alkyl aryl tin)等。
鍺系化合物可例如為二氧化鍺(germanium dioxide，GeO2)、四氯化鍺 (germanium tetrachloride，GeCl4)、乙二醇鍺(germanium ethyleneglycoxide)、醋酸鍺(germanium acetate)、上述化合物之共聚物和上述化合物之混合物。
較佳地，可選用二氧化鍺，亦可使用結晶或無定形(crystalline or amorphous)的二氧化鍺，或者可使用可溶性的乙二醇(soluble glycol)。
銻系化合物可例如為氧化銻(antimony oxide)、三乙酸銻(antimony triacetate)、上述化合物之共聚物和上述化合物之混合物。
另外，磷穩定劑可在合成塗佈層之聚酯樹脂時使用，磷穩定劑可例如為亞磷酸(phosphorus acid)、磷酸(phosphoric acid)、磷酸三甲酯(trimethyl phosphate)、磷酸三乙酯(triethyl phosphate)、磷酸三苯酯(triphenyl phosphate)、磷醯基乙酸三乙酯(triethyl phosphono acetate)等，但本發明不以此為限。
當加入的磷穩定劑少於1ppm時，聚酯樹脂可能無法得到理想的光亮色澤，當加入的磷穩定劑大於100ppm時，聚酯樹脂可能無法達到理想的高聚合度。
此外，鈷系著色劑可在合成塗佈層之聚酯樹脂時使用，鈷系著色劑可例如為乙酸鈷(cobalt acetate)、丙酸鈷(cobalt propionate)等，但本發明不以此為限。
除了上述的著色劑(color agent)，習知的有機化合物亦可作為著色劑使用。
塗佈層或基質層可更包括一添加劑(additive)，添加劑可為防曬劑(sunscreen)、抗氧化劑(antioxidants)、潤滑劑(lubricant)、抗靜電劑(antistatic agent)、抗衝改性劑(impact modifier)或細粒(fine particle)之其中之一者，或為其中之兩者或其中之兩者以上的混合物。
本發明並不限定加入添加劑的方法，舉例而言，可在聚合反應(polymerization reaction)中加入添加劑，或製作含有高濃度之添加劑的母料(master batch)接著再進行稀釋(dilution)與混合(mixing)的過程。
本發明並不限定製作多層聚酯片的方法與設備，舉例而言，可藉由先形成基質層與塗佈層再進行堆疊(stacking)或結合(combining)各基質層與各塗佈層以製作多層聚酯片，或可同時形成並堆疊各基質層與各塗佈層以製作多層聚酯片。
具體來說，製作多層聚酯片的方法可藉由不同的擠出機來熔化各基質層與各塗佈層，接著再利用多層模具(multilayer die)進一步熔化與堆疊各基質層與各塗佈層來製作多層聚酯片，或者可利用不同的擠出機熔化與推壓各膜層，並熔融粘結(melt-adhering)各膜層使其變為一捲來製作多層聚酯片，或是在使用基質層片型擠出機(substrate layer sheet extruder)的T型模(T-die)推壓預成型(pre-molded)成片狀的塗佈層後立即進行熱密封(heat seal)過程以製作多層聚酯片。
根據本發明的另一實施例，本發明提供一種模壓製品，其包括上述 之多層聚酯片。
如上所述，一實施例之多層聚酯片具有良好物理性質，例如：熱阻、化學抗性、耐衝擊性等，並具有良好的外觀特性。此外，可較為容易地控制多層聚酯片於應用時所需的物理性質。
多層聚酯片可廣泛的應用於包裝各式產品的包裝盒(packaging case)，例如包裝食品，或是包裝熱模壓加工件(thermal molding work piece)等。
模壓製品可透過各種成型方法製作，例如：注入(injection)、擠出(extrusion)，擠出吹氣(extrusion blowing)，射出吹氣(injection blowing)和異型材擠出(profile extrusion)，以及後處理製程例如根據應用需求使用相同的熱模制製程(thermal molding process)以製作多層聚酯片。
模壓製品的形狀與大小可依照應用需求而更改。舉例來說，模壓製品的形狀可為片狀(sheet)、容器狀(container)等。片狀的模壓製品的面積可介於10至1000cm2，容器狀的模壓製品的體積可介於100至5000cm3，片狀和容器狀的模壓製品皆可具有0.01至0.4mm的厚度。
利用上述之多層聚酯片所製作模壓製品，可包括上述之實施例之多層聚酯片的所有特徵。
本發明之有益效果敘述如下。
本發明係提供一種具有良好物理性質的多層聚酯片，例如：熱阻、化學抗性、耐衝擊性等，並具有良好的外觀特性的多層聚酯片，且具有可較為容易地控制其於應用時所需物理性質的特性。本發明另提供一種包括上述多層聚酯片的模壓製品。
以下將根據本發明之實施例更加詳細地介紹本發明之多層聚酯片及其模壓製品。
以下所述僅為本發明之較佳實施例，因此本發明的範圍並不限於以下實施例。
實施例1至實施例5：製備多層聚酯片的方法
(1)合成塗佈層之聚酯樹脂
將對苯二甲酸(Terephthalic acid)、1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexane dimethanol)和乙二醇(ethylene glycol)以摩爾比(molar ratio)為1：0.3：0.3加入至體積為7公升的反應器中，並同時加入異山梨醇與之混合，以滿足表1中二醇的總含量，接著使其在0.5公斤/平方厘米(kg/cm2)的壓力和270℃的條件下進行酯化反應。
當酯化反應進行60%或60%以上時，將150ppm的磷酸三乙酯穩定劑(triethylphosphate stabilizer)(以中心原子的含量為計)加入其中，當酯化反應完成且約80%水(副產物)排出至系統外時，依據所有反應物的總重量加入30ppm的錫催化劑(tin catalyst)(以中心原子的含量為計)，接著使其在275℃和0.5毫米汞柱(mmHg)的真空環境下進行反應(聚縮反應)。
另外，當達到理想的本質黏度(IV)時，則可視為反應完成，且可獲得各聚酯樹脂。
(2)製備多層聚酯片
利用多層擠出機(multilayer extruder)將由酯化反應和聚縮反應所得的塗佈層之聚酯樹脂以及包括各種聚酯樹脂的基質層在各個控制熔點下熔化，並利用多層模具(multilayer die)堆疊各基質層與各塗佈層來製作多層聚酯片。
實施例6：製備多層聚酯片的方法
本實施例之多層聚酯片與實施例4之多層聚酯片的製作方法不同的地方在於本實施例之多層聚酯片另包括再生聚酯，其中基質層中再生聚酯的含量如表1所示。將多層聚酯片或其模壓製品粉碎後，在約80℃的溫度下除濕乾燥(dehumidification-drying)以除去其雜質，再將粉碎的材料(pulverized material)與聚酯樹脂混合，最後利用熔融擠出(melt-extrusion)和共聚合(copolymerization)以形成多層聚酯片及其模壓製品。
比較實施例1與比較實施例2：製備多層聚酯片的方法
(1)合成塗佈層之聚酯樹脂
比較實施例1與比較實施例2合成塗佈層之聚酯樹脂與實施例1~5不同的地方在於，反應中所用的異山梨醇的含量不同，比較實施例1與比較實施例2的異山梨醇的含量如表2所示。
(2)製備多層聚酯樹脂片(Multilayer Polyester Resin Sheet)
比較實施例1與比較實施例2製備多層聚酯樹脂片與實施例1~5不同的地方在於，比較實施例1與比較實施例2係使用比較實施例1與比較實施例2的方法所獲得的聚酯樹脂，而不是使用實施例1~5的聚酯樹脂。
實驗範例(Experimental Example)：測量實施例和比較實施例之聚酯樹脂和多層聚酯片的物理性質
實施例和比較實施例之塗佈層的聚酯樹脂和多層聚酯片的聚酯樹脂的物理性質由下述方法測量，其測量結果請分別參考表1與表2。
1.本質黏度(Intrinsic Viscosity)(IV)
在150℃時，將塗佈層的聚酯樹脂溶解在0.12%濃度(concentration)的鄰氯苯酚(ortho-chlorophenol，OCP)中，並利用恆溫器(thermostat)控制其溫度在35℃下，藉由烏氏粘度計(ubbelohde viscometer)測量其本質黏度。
2.熱阻(Thermal Resistance)(Tg)
將塗佈層的聚酯樹脂在300℃下進行5分鐘退火(annealed)，使其冷卻至室溫，接著以10度(℃)/分(10℃/min)的升溫速率第二次掃描聚酯樹脂以獲得其玻璃-橡膠轉變溫度(glass-rubber transition temperature，Tg)。
3.烘箱測試(Oven Test)
3-1. A型(A type)：利用多層聚酯片製作一個(25公分(cm))×(15公分)×(5公分)的樣品，將樣品放入JEIO TECH對流烘箱中，並使樣品保持在90℃下60分鐘，並確認其外觀是否發生變形。
判斷外觀是否變形係利用肉眼觀察在放入烘箱前之樣品以及放入烘箱後之樣品的形狀上的差異。
3-2. B型(B type)：利用多層聚酯片製作一個(25公分(cm))×(15公分)×(5公分)的樣品，將樣品放入JEIO TECH的對流烘箱中，慢慢地由40℃升高溫度，並在測量其外觀開始發生變形的「變形溫度」。
判斷外觀是否變形係利用肉眼觀察在放入烘箱前之樣品以及放入烘箱後之樣品的形狀上的差異。
4.抗寒性衝擊強度(Cold Resistance Impact Strength)
將多層聚酯片存放在-20℃的環境下60分鐘後，從1公尺(m)的高度丟下多層聚酯片，並藉由判斷多層聚酯片是否破碎(broken)來確定其抗寒性衝擊強度。
5.化學抗性(Chemical Resistance)
5-1. 100%乙醇溶液(Ethanol Solution)
將多層聚酯片浸入60℃的乙醇溶液中30小時，並由其外觀是否變形 判定。
5-2. 防曬劑(Sunscreen)：甲氧基肉桂酸乙基己基酯(Ethylhexyl Methoxycinnamate)
將防曬劑塗至多層聚酯片上，並將多層聚酯片存放在80℃的熱空氣烘箱(hot-air oven)中8小時，並由其外觀是否變形判定。
實施例和比較實施例之塗佈層和基質層之成分以及其實驗結果示於表1及表2中。
如表1所示，儘管異山梨醇的含量不同，實施例之塗佈層的聚酯樹脂的玻璃-橡膠轉變溫度隨著本質黏度增加而增加。
另一方面，儘管本質黏度的相同，聚酯樹脂的玻璃-橡膠轉變溫度隨著異山梨醇的含量增加而增加。
此外，實施例之多層聚酯片在A型烘箱試驗中無變形的情況發生，在 B型烘箱試驗中，實施例之多層聚酯片的變形溫度在90℃或90℃以上，因此實施例之多層聚酯片實現優異的熱阻，可作為耐熱食品(heat-resistant food)和包裝容器的材料。
另外，當異山梨醇的含量與本質黏度增加時，實施例之多層聚酯片具有優異的抗寒性衝擊強度，且僅因乙醇和防曬劑而發生細微的變形，因此實施例之多層聚酯片具有優良的化學抗性。
與不含有再生樹脂的實施例4相比，實施例6的基質層含有40wt%的再生樹脂，使得其變形溫度在B型烘箱試驗中增加至少1℃以上，因此多層聚酯片的熱阻可進一步提升。
如表2所示，即使比較實施例之塗佈層的聚酯樹脂具有較高的本質黏度，其玻璃-橡膠轉變溫度卻降低到120℃或低於120℃。
另外，比較實施例之多層聚酯片在A型烘箱試驗中發生了變形，在B型烘箱試驗中，比較實施例之多層聚酯片的變形溫度等於80℃或小於80℃，由此可確認比較實施例之多層聚酯片沒有足夠熱阻以作為耐熱食品和包裝容器的材料。
此外，五個或五個以上的產品在-20℃時發生變形，並因乙醇和防曬劑而發生裂紋(crack)與霧化(haze)，由此可知比較實施例之多層聚酯片的抗寒性衝擊強度和化學抗性亦不足。
以上所述僅為本發明之較佳實施例，凡依本發明申請專利範圍所做之均等變化與修飾，皆應屬本發明之涵蓋範圍。

Claims (11)

  1. 一種多層聚酯片(multilayer polyester sheet)，包括：一基質層(substrate layer)，包括一熱塑性樹脂(thermoplastic resin)；以及一塗佈層(coating layer)，形成於該基質層之至少一表面上，且該塗佈層包括一聚酯樹脂(polyester resin)，該聚酯樹脂包括一二醇成分的殘留物(a residue of a diol component)以及一二羧酸成分的殘留物(a residue of a dicarboxylic acid component)，其中該二醇成分的殘留物包括51至85莫耳百分比(mol%)之異山梨醇(isosorbide)，其中藉由B型烘箱試驗(oven test B type)所得之一變形溫度(deformation temperature)大於等於90度(℃)，其中該基質層之該熱塑性樹脂包括一聚酯樹脂(polyester resin)，其中該基質層之該熱塑性樹脂之本質黏度(intrinsic viscosity)介於0.40dl/g與1.20dl/g之間，其中該塗佈層之該聚酯樹脂之本質黏度介於0.40dl/g與0.60dl/g之間。
  2. 如請求項1所述之多層聚酯片，其中該基質層更包括一再生樹脂(recycled resin)。
  3. 如請求項2所述之多層聚酯片，其中該基質層包括1至70重量百分比(wt%)之該再生樹脂。
  4. 如請求項1所述之多層聚酯片，其中該塗佈層之該聚酯樹脂之該二醇成分包括51至85莫耳百分比(mol%)之異山梨醇，其餘該二醇成分為一脂肪族二醇成分(aliphatic diol component)。
  5. 如請求項1所述之多層聚酯片，其中該塗佈層之該聚酯樹脂之該二羧酸成分包括一芳香族二羧酸成分(aromatic dicarboxylic acid component)。
  6. 如請求項1所述之多層聚酯片，其中該塗佈層之該聚酯樹脂具有一玻璃-橡膠轉移溫度(glass-rubber transition temperature)介於120度(℃)至165度(℃)之間。
  7. 如請求項1所述之多層聚酯片，其中該多層聚酯片包括至少一該基質層與至少一該塗佈層。
  8. 如請求項1所述之多層聚酯片，其中該多層聚酯片的該塗佈層對該基質層的一厚度比例介於5%至75%之間。
  9. 如請求項1所述之多層聚酯片，其中該塗佈層之該聚酯樹脂包括一聚酯樹脂，其包括1ppm至300ppm的中心金屬原子的聚縮催化劑(polycondensation catalyst)、10ppm至300ppm的磷穩定劑(phosphorous stabilizer)或1ppm至100ppm的鈷系著色劑(cobalt-based coloring agent)。
  10. 如請求項1所述之多層聚酯片，其中該塗佈層或該基質層更包括至少一添加劑(additive)，該至少一添加劑為防曬劑(sunscreen)、抗氧化劑(antioxidants)、潤滑劑(lubricant)、抗靜電劑(antistatic agent)、抗衝改性劑(impact modifier)或細粒(fine particle)之其中之一者。
  11. 一種模壓製品，包括如請求項1所述之多層聚酯片。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102654778B1 (ko) 2016-11-24 2024-04-03 에스케이케미칼 주식회사 내열성 mdo 열수축 필름
KR102654779B1 (ko) * 2016-11-24 2024-04-03 에스케이케미칼 주식회사 다층 mdo 내열 열수축성 필름
JP7159213B2 (ja) * 2017-05-18 2022-10-24 アバンティウム・ナレッジ・センター・ベー・フェー ポリエステルコポリマー
KR102568743B1 (ko) 2017-05-31 2023-08-22 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지, 이의 제조 방법 및 이로부터 형성된 수지 성형품
US11492444B2 (en) * 2017-06-22 2022-11-08 Sk Chemicals Co., Ltd. Polyester container and manufacturing method therefor
KR102684863B1 (ko) * 2017-06-26 2024-07-15 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법
KR102285239B1 (ko) * 2019-10-01 2021-08-04 주식회사 삼양사 디에스테르 화합물과 무수당 알코올을 포함하는 폴리에스테르 수지 및 그 제조 방법
CN118427881B (zh) * 2024-06-25 2024-10-01 大连爱柏斯化工股份有限公司 丙酸钴合成相关数据保护方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013086021A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-13 3M Innovative Properties Company Monolithic multilayer article
WO2013183873A1 (ko) * 2012-06-05 2013-12-12 에스케이케미칼주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100378952B1 (ko) * 1997-11-26 2003-04-07 신닛뽄세이테쯔 카부시키카이샤 금속판 피복용 수지조성물 및 이를 사용한 수지 필름,수지피복 금속판 및 수지 피복 금속용기
CN1178825C (zh) * 1999-11-29 2004-12-08 电气化学工业株式会社 电子元件的封装容器
AU2002225866A1 (en) * 2000-11-08 2002-05-21 Valspar Sourcing, Inc Multilayered package with barrier properties
US6818730B2 (en) * 2002-04-26 2004-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process to produce polyesters which incorporate isosorbide
US8178208B2 (en) * 2006-12-01 2012-05-15 Sabic Innovative Plastives IP B.V. Polyester compositions, methods of manufacture, and uses thereof
KR20110028696A (ko) * 2009-09-14 2011-03-22 에스케이케미칼주식회사 아이소소바이드와 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
KR101775077B1 (ko) * 2009-10-09 2017-09-06 에스케이씨 주식회사 다층 광학 필름 및 이의 제조방법
EP2325229A1 (en) * 2009-11-13 2011-05-25 Cytec Surface Specialties, S.A. Polyesters for coatings
KR101639631B1 (ko) * 2009-12-28 2016-07-14 에스케이케미칼주식회사 장식 물질을 포함하는 열가소성 성형제품
KR101769560B1 (ko) * 2011-03-29 2017-08-18 에스케이케미칼주식회사 젖산과 아이소소바이드가 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
KR101775620B1 (ko) * 2011-04-06 2017-09-07 에스케이케미칼주식회사 코팅용 폴리에스테르 바인더 수지 및 이를 함유하는 코팅 조성물
JP2013072082A (ja) * 2011-09-29 2013-04-22 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
JP5903980B2 (ja) * 2012-03-28 2016-04-13 三菱化学株式会社 多層ポリエステルシート及びその成形品
JP5903981B2 (ja) * 2012-03-28 2016-04-13 三菱化学株式会社 多層ポリエステルシート及びその成形品
CN104955882A (zh) * 2012-12-20 2015-09-30 陶氏环球技术有限责任公司 用异山梨醇制成的乙交酯基聚酯

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013086021A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-13 3M Innovative Properties Company Monolithic multilayer article
WO2013183873A1 (ko) * 2012-06-05 2013-12-12 에스케이케미칼주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법

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Publication number Publication date
EP3130463A1 (en) 2017-02-15
CA2940858A1 (en) 2015-10-15
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EP3130463B1 (en) 2019-05-15
US20170144420A1 (en) 2017-05-25
MX2016011490A (es) 2016-12-20
KR20150117954A (ko) 2015-10-21
EP3130463A4 (en) 2017-09-06
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JP6557676B2 (ja) 2019-08-07
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