CN105907318B - 粘着胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是实现印刷适应性良好且经时的粘着力降低得以抑制的粘着胶带。作为解决方法，粘着胶带(10)具有通过涂布树脂涂料而形成的树脂层(11)以及层叠在树脂层(11)上、通过涂布粘着剂涂料而形成的粘着层(12)，所述树脂涂料包含具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下酸值的树脂及选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂，所述粘着剂涂料包含具有羟基的树脂和金属螯合化合物。

Description

粘着胶带
技术领域
本发明涉及粘着胶带。
背景技术
在手机、智能手机、PDA(Personal Digital Assistant：掌上电脑)、电子词典等中，使用具有液晶面板、有机EL面板等显示面板和安装在该显示面板表面侧的透明面板的显示装置(液晶显示装置、有机EL显示装置)。
在这样的显示装置中，为了装置整体的薄型化、轻量化、提高辨认性，在贴合各种构件等的用途中使用光学特性优异的粘着胶带。例如，专利文献1中公开了一种用于在图像显示装置上粘贴透明面板的双面粘着胶带。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-188479号公报
发明内容
发明要解决的问题
另外，在液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置中，为了赋予设计性、识别性，有时在透明面板的背侧设置各种文字、图案、多色框等装饰部。另外，有时在透明面板的背侧设置低电阻的电极、印刷配线。作为在透明面板的背侧设置装饰部、印刷配线的方法的一个例子，可列举如下方法：在贴合由PET膜基材或者经硬涂处理的PET膜基材等构成的防飞散膜和光学特性优异的无基材双面粘着剂层而成的粘着胶带的一个面(PET膜表面、或者硬涂处理表面)上实施构成装饰部、印刷配线的加饰印刷，再将该粘着胶带粘贴在透明面板上。
用于实施这样的加饰的粘着胶带，为了抑制显示装置的辨认性降低优选光学特性良好，而且为了实现显示装置的薄型化和轻量化优选厚度薄。为了实现粘着胶带的光学特性提高、薄型化和轻量化，存在如下方法：不使用以前那样的PET等基材片作为用于实施加饰印刷的基材，而是通过涂料的涂布形成构成基材的树脂层和粘着层。
然而，在通过涂布形成树脂层和粘着层的粘着胶带中，根据构成树脂层和粘着层的树脂、交联剂的种类等，有时进行加饰印刷时的印刷适应性降低，或者粘着层的粘着力经时降低。
本发明的目的在于实现一种印刷适应性良好且经时的粘着力降低得以抑制的粘着胶带。
解决问题的方法
本发明适用的粘着胶带具有通过涂布树脂涂料而形成的树脂层和层叠在上述树脂层上、通过涂布粘着剂涂料而形成的粘着层，所述树脂涂料包含具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下酸值的树脂及选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂，所述粘着剂涂料包含具有羟基的树脂和金属螯合化合物。
另外，可以使其特征在于，上述树脂层所含的上述具有酸值的树脂为选自丙烯酸系树脂、聚酯系树脂和聚氨酯系树脂中的至少1种。
进而，可以使其特征在于，上述粘着层所含的上述具有羟基的树脂为选自丙烯酸系树脂和聚氨酯系树脂中的至少1种。
进而另外，可以使其特征在于，上述树脂层的厚度为10μm以下，上述粘着层的厚度为15μm以下。
另外，可以使其特征在于，上述树脂层和上述粘着层通过在相对于该树脂层和该粘着层具有脱模性的片基材上使用湿碰湿法层叠上述树脂涂料和上述粘着剂涂料而形成。
另外，可以使其特征在于，上述粘着层被粘贴在构成显示图像的显示装置的表面上使用的透明面板的防护材料的背侧。
发明效果
根据本发明，能够实现一种印刷适应性良好且经时的粘着力降低得以抑制的粘着胶带。
附图说明
图1是表示适用本实施方式的粘着胶带的构成的一个例子的图。
图2是用于说明本实施方式的粘着胶带的制造方法的图。
图3是表示涂布装置的其它例子的图。
图4是表示本实施方式的粘着胶带的使用状态的图。
符号说明
10：粘着胶带、11：树脂层、12：粘着层、21：第1剥离衬垫、22：第2剥离衬垫
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行说明。
[粘着胶带的构成]
图1是表示适用本实施方式的粘着胶带10的构成的一个例子的图。如图1所示，本实施方式的粘着胶带10具有树脂层11和层叠在树脂层11上的粘着层12。另外，在本实施方式中，如图1所示，在粘着胶带10的两面设有相对于树脂层11、粘着层12具有脱模性的第1剥离衬垫21、第2剥离衬垫22。
这里，本实施方式的粘着胶带10为通过后述的各种方法形成的涂布型粘着胶带：树脂层11和粘着层12均通过涂布树脂涂料和粘着剂涂料并干燥而形成，或者通过涂布树脂涂料并进行放射线固化而形成。另外，本说明书中的“涂布型”是指通过包含涂布涂料的工序的方法而形成。
另外，本实施方式的粘着胶带10如下使用：在树脂层11的一部分区域实施印刷，将粘着层12侧粘贴在设于手机、智能手机等中使用的液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的表面的透明面板(防护玻璃)上(详细内容后述)。
本实施方式的粘着胶带10优选树脂层11和粘着层12的合计总厚度为25μm以下。树脂层11和粘着层12的合计总厚度越薄，在将粘着胶带10用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，可以使显示装置越薄，因此优选。另一方面，为了维持粘着胶带10的粘着层12的粘着力，另外保持粘着胶带10的强度，优选树脂层11和粘着层12的合计总厚度为10μm以上。
在本实施方式的粘着胶带10中，树脂层11的厚度优选为10μm以下，更优选为8μm以下。在树脂层11的厚度比10μm更厚的情况下，难以使粘着胶带10的总厚度变薄。
另外，树脂层11的厚度优选为5μm以上。在树脂层11的厚度小于5μm的情况下，有时不能维持树脂层11的物性。
本实施方式的粘着胶带10的雾度((漫射光透过率/全光线透过率)×100)优选为1.5％以下，更优选为1.2％以下。关于详细内容后述，但在粘着胶带10的雾度比1.5％更大的情况下，入射至粘着胶带10的光容易扩散，在将粘着胶带10用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，显示装置的辨认性可能会降低。另外，从抑制在显示装置中使用时光的扩散的观点考虑，粘着胶带10的雾度越低越优选。
另外，本实施方式的粘着胶带10的全光线透过率优选为90％以上，更优选为95％以上。在粘着胶带10的全光线透过率小于90％的情况下，粘着胶带10的透明性降低，在将粘着胶带10用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，显示装置的辨认性可能会降低。另外，从抑制显示装置的辨认性降低的观点考虑，粘着胶带10的全光线透过率越高越优选。
在本实施方式的粘着胶带10中，粘着层12侧对于玻璃板的粘着力优选为1.5N/10mm以上，更优选为4N/10mm以上。这里，在本实施方式中，对于玻璃板的粘着力是指通过与JIS Z0237(2009)中规定的粘着力试验同样的方法测定的对于玻璃板的180°剥离粘着力。
在粘着胶带10的粘着层12侧对于玻璃板的粘着力比1.5N/10mm更小的情况下，在将粘着胶带10粘贴在液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的透明面板等上的情况下，粘着胶带10可能会剥落或者移动。
另外，粘着胶带10的粘着层12侧对于玻璃板的粘着力优选为8N/10mm以下。在粘着胶带10的粘着层12侧对于玻璃板的粘着力过大的情况下，粘着胶带10的再加工(rework)性可能会降低。在这种情况下，在再利用透明面板的情况等下剥离粘着胶带10时有时产生残糊。
在本实施方式的粘着胶带10中，树脂层11通过动态粘弹性测定测得的23℃时的储能模量(以下，仅称为树脂层11的储能模量)优选为5×105Pa以上，更优选为1×107Pa以上。在树脂层11的储能模量比5×105Pa更小的情况下，有时难以在粘着胶带10的树脂层11侧实施加饰印刷。具体地说，例如在通过丝网印刷对树脂层11实施加饰印刷的情况下，丝网印刷版难以从树脂层11剥离，有时加饰印刷无法正常实施。
另外，粘着胶带10中的树脂层11的储能模量优选为1×1010Pa以下。在树脂层11的储能模量比1×1010Pa更大的情况下，有可能粘着胶带10的柔软性降低，或者操作时树脂层11产生裂缝、白化等。而且，在粘着胶带10的柔软性降低的情况下，有可能例如难以卷绕粘着胶带10，或者在具有曲面部、凹凸的被粘物等上粘贴粘着胶带10时，粘着胶带10的追随性降低。另外，在树脂层11产生裂缝、白化的情况下，粘着胶带10的光透过性可能会降低。
进一步，粘着胶带10中的树脂层11的玻璃化温度(Tg)优选为-40℃以上，更优选为-10℃以上。另外，树脂层11的玻璃化温度优选为130℃以下，更优选为60℃以下。在玻璃化温度比130℃更高的情况下，有可能粘着胶带10的柔软性降低，或者在粘着胶带10的制造中难以进行通过交联剂的固化反应。
另外，在图1所示的例子中，将树脂层11和粘着层12分别设为1层构成，但例如树脂层11和粘着层12的一方或者双方可以由多层构成。换言之，粘着胶带10可以具有多个树脂层11，也可以具有多个粘着层12。另外，在树脂层11与粘着层12之间也可以设置其它层。
另外，粘着胶带10优选在剥离树脂层11侧的第1剥离衬垫21(粘着层12侧的第2剥离衬垫22未剥离)的状态下卷曲(curl)小。在粘着胶带10的卷曲大的情况下，对树脂层11实施加饰印刷时，有时由于印刷方法、印刷设备导致作业性降低。
作为粘着胶带10的卷曲量，优选为±10mm以内，更优选为±5mm以内。
作为粘着胶带10的卷曲的测定方法，例如可列举如下方法。
即有如下方法：将粘着胶带10制成210mm×150mm大小的片状，将其放置在平面板上，将在85℃×50分钟，接着常温×10分钟的温度循环环境下保存的工艺记为1个循环，反复进行合计10个循环的保存工艺。并且，每个循环结束时，对片状的粘着胶带10的4角测定相对于平面板的卷曲量，将它们的值记为粘着胶带10的卷曲量。
另外，一般来说，作为粘着胶带产生卷曲的原因，有时与粘着胶带的制造条件、在粘着胶带中使用的材料的膨胀率/收缩率、涂布厚度、各层的玻璃化温度等相关。
在本实施方式中，粘着胶带10产生的卷曲与树脂层11的玻璃化温度的相关性变高。在本实施方式中，在加饰印刷的作业时等必须使粘着胶带10的卷曲变小的情况下，优选降低树脂层11的玻璃化温度。具体地说，树脂层11的玻璃化温度优选130℃以下，更优选为70℃以下。
另外，在本实施方式中，粘着胶带10产生的卷曲与树脂层11的厚度的相关性也变高。在本实施方式中，从抑制粘着胶带10的卷曲的观点考虑，树脂层11的厚度优选为10μm以下，更优选为8μm以下。
接着，对粘着胶带10的各层的构成进行具体说明。
[树脂层11]
本实施方式的树脂层11由包含树脂和交联剂的树脂涂料形成。
(树脂)
在本实施方式的树脂层11中使用的树脂为具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下范围的酸值的树脂。在树脂层11中使用的树脂的酸值优选为60mgKOH/g以上120mgKOH/g以下的范围，更优选为70mgKOH/g以上110mgKOH/g以下的范围。另外，树脂的酸值是表示酸含量的指标之一，由为了中和1g含有羧基的树脂所需要的氢氧化钾的mg数表示。
通过将在树脂层11中使用的树脂的酸值设为这样的范围，能够提高树脂层11的交联性，维持树脂层11的强度。另外，通过将在树脂层11中使用的树脂的酸值设为这样的范围，从而在对树脂层11进行加饰印刷时，油墨不易渗出，能够实现固着性优异的印刷适应性。
另外，通过将在树脂层11中使用的树脂的酸值设为这样的范围，从而在后述的粘着胶带10的制造工序中，能够抑制树脂涂料粘度的过度上升，抑制树脂涂料的涂布性降低。
在树脂层11中使用的树脂的酸值小于50mgKOH/g的情况下，对树脂层11实施加饰印刷的情况下，在树脂层11中油墨容易溶胀，树脂层11的印刷适应性可能会降低。
另一方面，树脂的酸值越高，树脂层11的交联越进行，印刷适应性越提高，因此优选，但通常难以使用酸值比130mgKOH/g更高的树脂来制作构成树脂层11的树脂涂料。即，在树脂涂料的制作中使用酸值比130mgKOH/g更高的树脂的情况下，树脂中会产生丙烯酸等酸成分的凝聚物，难以制成树脂涂料。另外，在使用酸值比130mgKOH/g更高的树脂的情况下，树脂层11变得过硬，有时柔软性降低。
作为在本实施方式的树脂层11中使用的树脂，只要是具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下酸值的树脂就没有特别限定，可以使用热塑性树脂、热固型树脂中的任一种。进一步也可以并用这些树脂和电离放射线固化型树脂。在树脂层11中使用的树脂除了具有羧基以外，也可以具有能够有助于交联的羟基、氨基、双键基等。
作为在树脂层11中使用的热塑性树脂，例如可列举丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂等。
另外，作为在树脂层11中使用的热固型树脂，例如可列举聚氨酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酰亚胺树脂、不饱和聚酯树脂等。
进一步，在树脂层11中并用热塑性树脂、热固型树脂和电离放射线固化型树脂的情况下，作为所使用的电离放射线固化型树脂，优选使用紫外线固化型树脂，作为在树脂层11中使用的紫外线固化型树脂，例如可列举氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等。
在本实施方式的树脂层11中，在上述树脂中，优选使用选自丙烯酸系树脂、聚酯系树脂和聚氨酯系树脂中的至少1种树脂，特别是更优选使用丙烯酸系树脂。
作为在树脂层11中使用的丙烯酸系树脂((甲基)丙烯酸系树脂)，没有特别限定，例如可列举通过使烷基的碳原子数处于通常2～18范围的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯、含官能团单体、以及根据需要的能够与它们共聚的其它改性用单体共聚而得到的含官能团(甲基)丙烯酸系聚合物等。其中，优选烷基的碳原子数为6以上的含官能团(甲基)丙烯酸系聚合物。
作为这样的(甲基)丙烯酸系树脂，具体地说，可列举DIANAL(注册商标)BR118(三菱丽阳株式会社制、重均分子量35万、Tg：35℃)等。
另外，作为在树脂层11中使用的聚酯系树脂，例如可列举脂肪族聚酯、脂肪族聚酯酰胺和它们的共聚物等。
作为这样的聚酯系树脂，具体地说，可列举ELITEL(注册商标)UE3200(UNITIKA株式会社制、重均分子量1.6万、Tg：65℃)、ELITEL(注册商标)UE3201(UNITIKA株式会社制、重均分子量2万、Tg：65℃)、ELITEL(注册商标)UE3203(UNITIKA株式会社制、重均分子量2万、Tg：60℃)、ELITEL(注册商标)UE3210(UNITIKA株式会社制、重均分子量4万、Tg：45℃)、ELITEL(注册商标)UE3215(UNITIKA株式会社制、重均分子量1.6万、Tg：45℃)、ELITEL(注册商标)UE3216(UNITIKA株式会社制、重均分子量1.8万、Tg：40℃)、ELITEL(注册商标)UE3240(UNITIKA株式会社制、重均分子量1.8万、Tg：40℃)、ELITEL(注册商标)UE3250(UNITIKA株式会社制、重均分子量1.8万、Tg：40℃)、ELITEL(注册商标)UE3500(UNITIKA株式会社制、重均分子量3万、Tg：35℃)、ELITEL(注册商标)UE3620(UNITIKA株式会社制、重均分子量1.6万、Tg：42℃)、ELITEL(注册商标)UE9200(UNITIKA株式会社制、重均分子量1.5万、Tg：65℃)、BYRON(注册商标)UR4800(东洋纺织株式会社制、重均分子量2.5万、Tg：105℃)、BYRON(注册商标)UR8300(东洋纺织株式会社制、重均分子量3万、Tg：23℃)等。
另外，作为在树脂层11中使用的聚氨酯系树脂，例如可列举聚醚系聚氨酯树脂、无黄变性聚醚系聚氨酯树脂、芳香族异氰酸酯系醚系聚氨酯树脂、聚酯系聚氨酯树脂、无黄变性聚酯系聚氨酯树脂、芳香族异氰酸酯系酯系聚氨酯树脂、聚醚-聚酯系聚氨酯树脂、无黄变性聚醚-聚酯系聚氨酯树脂等。
(溶剂)
在使用上述树脂制作树脂层11的情况下，可以将树脂溶解于溶剂中而制作树脂涂料并涂布在剥离衬垫等片材上，也可以不使用溶剂直接涂布在片材上。
在将上述树脂溶解于溶剂中而使用的情况下，作为溶剂没有特别限定，例如可以使用甲基乙基酮(MEK)、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯、它们的混合溶剂等。
(交联剂)
本实施方式的树脂层11中，上述树脂利用选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂进行了交联。具体地说，树脂层11中，上述树脂所含的羧基利用选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂进行了交联。
树脂层11通过利用选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂将树脂交联，从而对树脂层11使用油墨实施加饰印刷的情况下，树脂层11相对于油墨的耐溶解性、油墨相对于树脂层11的固着性提高。
树脂层11的交联方法，除了通过热反应的交联以外，进一步还可以并用通过照射紫外线、电子射线等放射线进行的交联。
作为在树脂层11中使用的环氧系交联剂，只要能够使树脂的羧基交联就没有特别限定，可以使用公知的双酚A环氧氯丙烷型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油赤藓醇、二甘油聚缩水甘油醚等。
另外，作为在树脂层11中使用的金属螯合交联剂，只要能够使树脂的羧基交联就没有特别限定，优选使用例如以Al为中心金属的铝螯合化合物。
另外，优选在本实施方式的树脂层11中使用的金属螯合交联剂的种类与在粘着层12中使用的交联剂(金属螯合化合物)不同，详细内容后述。
作为树脂层11中的交联剂含量，根据树脂层11中使用的树脂的种类、酸值等而不同，例如相对于树脂100重量份优选为1重量份以上10重量份以下的范围，更优选为3重量份以上8重量份以下的范围。通过将树脂层11中交联剂的含量设为这样的范围，能够提高树脂层11中树脂的交联性，维持树脂层11的强度，而且能够抑制在对树脂层11进行加饰印刷时油墨渗出。
通常，为了维持树脂层11的强度、印刷适应性，使树脂层11中使用的树脂的酸值越低，优选增加交联剂的含量。
另外，在树脂层11中的交联剂含量过少的情况下，不能实现树脂层11中的交联密度提高，例如对树脂层11实施加饰印刷时，有可能油墨在树脂层11中溶胀而使树脂层11溶解，或者树脂层11中的油墨的固着性降低。另外，在加饰印刷中使用的印刷板等在印刷时难以从树脂层11剥落，加饰印刷的作业性可能会降低。
另一方面，在树脂层11中的交联剂含量过多的情况下，树脂层11中交联剂变得过量，有时产生由未反应的交联剂引起的物性的经时变化、被粘物的污染、树脂层11的裂缝等不良状况。
(紫外线吸收剂)
在使用包含芳香环的交联剂作为交联剂的情况下，如果添加量多则有时因紫外线使树脂层11变色而发生黄变。在树脂层11中使用包含芳香环的交联剂的情况下，通过例如在树脂层11、粘着层12中使用抑制紫外线透过的紫外线吸收剂，能够防止树脂层11的黄变。
作为能够在本实施方式中使用的紫外线吸收剂，没有特别限定，可列举2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂、水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯化合物、苯并噁唑啉化合物等有机紫外线吸收剂、氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂。在这些物质中，优选使用有机紫外线吸收剂，更优选使用苯并三唑化合物、二苯甲酮系紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂的含量相对于构成树脂层11的树脂100重量份优选为0.01重量份以上5重量份以下的范围。
[粘着层12]
本实施方式的粘着层12由包含粘着剂和金属螯合化合物的粘着剂涂料形成，所述粘着剂由具有羟基的树脂构成。
(粘着剂)
作为在本实施方式的粘着层12中使用的粘着剂，只要是由具有羟基的树脂构成的粘着剂就没有特别限定。在粘着层12中使用的粘着剂的羟基值优选为例如1mg/g以上80mg/g以下的范围。
作为在粘着层12中使用的粘着剂(树脂)，优选为选自丙烯酸系粘着剂(丙烯酸系树脂)、聚氨酯系粘着剂(聚氨酯系树脂)中的至少1种。这些粘着剂可以单独使用，也可以并用。
作为丙烯酸系粘着剂，可以优选使用例如以碳原子数1～14的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要的单体成分的丙烯酸系共聚物。作为碳原子数1～14的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等单体，使用这些单体的1种或者2种以上。在这些单体中，优选烷基的碳原子数为4～12的(甲基)丙烯酸酯，更优选碳原子数为4～9的具有直链或者支链结构的(甲基)丙烯酸酯。特别是可以优选使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。另外，上述(甲基)丙烯酸酯可以各自单独使用，也可以并用。
作为聚氨酯系粘着剂，没有特别限定，可以使用例如聚醚多元醇。
作为可以在本实施方式中使用的聚醚多元醇，没有特别限定，可以使用公知的聚醚多元醇。例如可列举通过将水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等低分子量多元醇用作引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧乙烷化合物聚合而得到的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇，具体可列举聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇、聚三亚甲基二醇等聚氧亚烷基二醇等。
(金属螯合化合物)
本实施方式的粘着层12包含金属螯合化合物作为使上述粘着剂(树脂)所含的羟基交联的交联剂。如上所述，在粘着层12中使用的金属螯合化合物优选为与使树脂的羧基交联的树脂层11的金属螯合交联剂不同种类的化合物。
作为在粘着层12中使用的金属螯合化合物，只要能够使粘着剂(树脂)所含的羟基交联就没有特别限定，优选使用以Ti为中心金属的钛螯合化合物或者以Zr为中心金属的锆螯合化合物。通过使用钛螯合化合物或者锆螯合化合物作为粘着层12的交联剂，能够抑制粘着胶带10的着色，抑制由粘着胶带10导致的显示装置的辨认性降低。
作为粘着层12中的金属螯合化合物的添加量，根据粘着剂的种类等而不同，相对于粘着剂100重量份，可以设为例如0.01重量份以上10重量份以下的范围，优选为0.1重量份以上1重量份以下的范围。
在粘着层12中的交联剂添加量过少的情况下，不能实现粘着层12的凝聚力提高，在将粘着胶带10用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，有时产生位置偏移、剥落等。另外，在粘着层12中的交联剂添加量过多的情况下，有时产生由未反应的交联剂引起的物性的经时变化、被粘物的污染等不良状况。
(赋粘剂)
在粘着层12中根据需要使用赋粘剂。通过在粘着层12中使用赋粘剂，从而粘着层12的粘着力提高。
作为在粘着层12中使用的赋粘剂没有特别限定，例如可列举松香系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚醛树脂、合成石油系树脂以及它们的氢化系树脂等。
作为用作赋粘剂的松香系树脂，例如可列举荒川化学工业株式会社制的“SUPERESTER”、“PENSEL”、“ESTER GUM”、“PINECRYSTAL”系列等。作为用作赋粘剂的萜烯系树脂，例如可列举安原化工株式会社制的“CLEARON”系列等。作为用作赋粘剂的萜烯酚醛系树脂，例如可列举安原化工株式会社制的“YS Polystar”“MIGHTY ACE”系列等。作为用作赋粘剂的合成石油制树脂，例如可列举日本Zeon株式会社制的“QUINTON”系列等。
赋粘剂相对于粘着层12整体的含量根据粘着层12中使用的粘着剂的种类等而不同，优选设为例如20％重量％以上40重量％以下的范围，更优选设为25％重量％以上35重量％以下的范围。
[第1剥离衬垫21、第2剥离衬垫22]
作为第1剥离衬垫21、第2剥离衬垫22，可使用对纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等的膜实施用于提高与树脂层11或者粘着层12的脱模性的剥离处理所得的材料。作为在本实施方式的第1剥离衬垫21、第2剥离衬垫22的剥离处理中所使用的材料，没有特别限定，可使用例如氟硅酮、长链烷基乙烯基单体聚合物、氨基醇酸系树脂等材料。
第1剥离衬垫21、第2剥离衬垫22的厚度没有特别限定，例如通常为25μm～125μm的范围。
[粘着胶带10的制造方法]
接着，对本实施方式的粘着胶带10的制造方法进行说明。
本实施方式的粘着胶带10通过在第1剥离衬垫21、第2剥离衬垫22等片材上涂布树脂层11和粘着层12双方而形成。
在制造本实施方式的粘着胶带10的情况下，首先，制作成为树脂层11的材料的材料涂布液(以下称为树脂涂料)和成为粘着层12的材料的材料涂布液(以下称为粘着剂涂料)。
树脂涂料例如通过使上述具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下酸值的树脂和上述选自环氧系交联剂或者金属螯合交联剂中的至少1种交联剂溶解于溶剂中而制作。另外，粘着剂涂料通过使上述具有羟基的粘着剂(树脂)和上述金属螯合化合物溶解于溶剂中而制作。
接着，涂布所制作的树脂涂料和粘着剂涂料。
图2是用于说明本实施方式的粘着胶带10(参照图1)的制造方法的图，是表示使用涂布装置涂布了构成树脂层11(参照图1)的树脂涂料11a和构成粘着层12(参照图1)的粘着剂涂料12a的状态的图。
如图2所示，粘着胶带10的制造中所使用的涂布装置具有支承辊60和与支承辊60相对设置的涂布用模头40，所述支承辊60从背面侧支撑片材(在该例子中为第1剥离衬垫21)并沿着箭头A方向转动而运送片材，所述涂布用模头40用于在通过支承辊60运送的片材(第1剥离衬垫21)上涂布构成树脂层11和粘着层12的材料。
本实施方式的涂布用模头40在由支承辊60运送片材的方向上并排地设有2个用于喷出材料的喷出口。然后，从2个喷出口中的一个喷出口将用于形成树脂层11的树脂涂料11a和从另一个喷出口将用于形成粘着层12的粘着剂涂料12a同时喷出，从而能够将树脂层11和粘着层12同时涂布在片材上。
在图2所示的例子中，支承辊60设置在粘着胶带10的树脂层11侧，支撑、运送从卷出轴部(未图示)送出的第1剥离衬垫21。另外，在涂布用模头40的2个喷出口中，从位于第1剥离衬垫21的运送方向上游侧的喷出口喷出用于形成树脂层11的树脂涂料11a，从位于运送方向下游侧的喷出口喷出用于形成粘着层12的粘着剂涂料12a。
由此，在第1剥离衬垫21上层叠有树脂涂料11a和粘着剂涂料12a的状态下同时涂布，能够得到层叠有树脂涂料11a和粘着剂涂料12a的层叠体。
如上所述，在本实施方式中，用于形成树脂层11的树脂涂料11a包含具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下酸值的树脂以及选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂。另外，用于形成粘着层12的粘着剂涂料12a包含具有羟基的粘着剂(树脂)和用于使羟基交联的金属螯合化合物。即，在本实施方式中，优选使树脂涂料11a和粘着剂涂料12a中各涂料所含的用于树脂交联的官能团、交联剂的种类不同。换言之，优选形成如下组合构成：树脂涂料11a所含的树脂的官能团与粘着剂涂料12a所含的金属化合物不易反应，另外反过来说，粘着剂涂料12a所含的粘着剂(树脂)的官能团与树脂涂料11a所含的交联剂不易反应。
根据该构成，在粘着胶带10的制造工序中，将树脂涂料11a和粘着剂涂料12a在没有干燥的状态下重叠并同时涂布的情况下，在树脂涂料11a和粘着剂涂料12a的界面上树脂涂料11a和粘着剂涂料12a接触、反应，从而能够抑制涂料粘度上升，不能涂布的现象，能够抑制涂布树脂涂料11a和粘着剂涂料12a时的作业性降低。其结果，能够不降低作业性地同时进行均匀的多层涂布。
另外，在树脂涂料11a、粘着剂涂料12a凝胶化而涂料的粘度上升的情况下，难以将树脂涂料11a、粘着剂涂料12a涂布成层状，难以制造粘着胶带10。特别是在树脂涂料11a包含含有羧基的树脂，粘着剂涂料12a包含脂肪族异氰酸酯系交联剂的情况下，涂料的粘度容易上升。另外，在树脂涂料11a包含脂肪族异氰酸酯系交联剂，粘着剂涂料12a包含含有羧基的树脂的情况下，也同样地涂料的粘度容易上升。
这里，树脂涂料11a优选以干燥后的厚度为10μm以下的范围的方式进行涂布。另外，粘着剂涂料12a优选以干燥后的厚度为15μm以下的范围的方式进行涂布。
通过将树脂涂料11a和粘着剂涂料12a的厚度设为这样的范围，能够抑制树脂层11和粘着层12合计在一起的粘着胶带10的总厚度变得过厚，进而能够得到兼具树脂层11的物性和粘着层12的粘着力的粘着胶带10。
涂布有树脂涂料11a和粘着剂涂料12a的第1剥离衬垫21沿着图中箭头B所示的方向运送。然后，层叠在第1剥离衬垫21上的树脂涂料11a和粘着剂涂料12a通过未图示的加热装置被加热而使溶剂挥发，形成树脂层11和粘着层12。然后，在粘着层12上重叠从另一个卷出轴部(未图示)送出的第2剥离衬垫22并进行层压后，在预定的气氛下进行熟化(aging)，从而得到具有图1所示的层叠结构的粘着胶带10。
图3是表示涂布装置的其它例子的图。在图3所示的例子中，使用不同的涂布用模头51、52来涂布树脂涂料11a和粘着剂涂料12a。具体地说，在图3所示的例子中，对于通过支承辊60支撑、运送的第1剥离衬垫21，首先使用涂布用模头51涂布树脂涂料11a。然后，在树脂涂料11a干燥前的湿状态下，进一步使用涂布用模头52涂布粘着剂涂料12a。
这样在制造粘着胶带10时，可以对第1剥离衬垫21等片材依次涂布树脂涂料11a和粘着剂涂料12a。
另外，在使用图3所示的涂布装置的情况下，可以对于通过支承辊60支撑、运送的第1剥离衬垫21，首先使用涂布用模头51涂布粘着剂涂料12a，接着，在粘着剂涂料12a干燥前的湿状态下，进一步使用涂布用模头52涂布树脂涂料11a。
另外，虽图示省略，但可以例如在第1剥离衬垫21上涂布树脂涂料11a并通过加热装置等使树脂涂料11a干燥后，在干燥的树脂涂料11a上涂布粘着剂涂料12a。另外，也可以在第2剥离衬垫22上涂布粘着剂涂料12a并通过加热装置等使粘着剂涂料12a干燥后，在干燥的粘着剂涂料12a上涂布树脂涂料11a。
另外，在将树脂涂料11a和粘着剂涂料12a分别单独地涂布在第1剥离衬垫21和第2剥离衬垫22上并干燥后，贴合树脂层11的面和粘着层12的面并进行层压的情况下，进行如下工序。即，首先将树脂涂料11a涂布在第1剥离衬垫21上并干燥，进行卷绕而制作原版。接着，将粘着剂涂料12a涂布在第2剥离衬垫22上并干燥。然后，一边将事先制作的树脂层11的原版从涂布粘着剂涂料12a的涂布机的卷绕侧周边的卷出轴部送出，一边贴合形成在第1剥离衬垫21上的树脂层11的面和形成在第2剥离衬垫22上的粘着层12的面并层压、卷绕。
在通过这样的工序制作粘着胶带10的情况下，会产生原版的长度损耗等，粘着胶带10的成品率可能会降低。另外，在将暂时卷绕的树脂层11的原版从涂布机的卷绕侧周边的卷出轴部再次送出的工序等中，尘埃等异物附着在树脂层11的表面等，在粘着胶带10中可能会卷入异物。
与此相对，在通过湿碰湿法形成树脂层11和粘着层12双方的本实施方式中，由于树脂层11的原版和粘着层12不需要分开制作，因此能够抑制原版的长度损耗，能够提高粘着胶带10的成品率。
另外，在通过湿碰湿法形成树脂层11和粘着层12双方的本实施方式中，由于能够省略将暂时卷绕的树脂层11等的原版从涂布机的卷绕侧周边的卷出轴部再次送出的工序，因此在粘着胶带10中卷入尘埃等异物的机会变少。由此，能够抑制粘着胶带10中由异物缺陷引起的不良、不平的发生，能够得到高品质的粘着胶带10。
进一步，通过湿碰湿法形成树脂层11和粘着层12双方的本实施方式，由于在一层为湿的状态下涂布另一层并干燥，因此树脂层11与粘着层12之间的密合性提高，不易剥离，因此优选。
而且，在本实施方式中，特别是如后述的图4所示，作为粘贴在构成液晶显示装置1等显示装置的透明面板的防护玻璃的背侧的用途，能够提供由表面和内部存在的缺陷等引起的不良极少的高品质粘着胶带10。
这里，粘着胶带10中的缺陷检测，例如可以使用如下的缺陷检测机，通过如下的方法进行。
即，缺陷检测用的缺陷检测机，例如可以由配置在支撑体一侧的杆型光纤照明和配置在支撑体另一侧的一维CCD线路传感器摄像机构成。然后，缺陷的检测通过从杆型光纤照明对粘着胶带10照射光，使用一维CCD线路传感器摄像机连续拍摄其透过光来进行。如果粘着胶带10存在缺陷则会产生光散射，因此可以通过检测该光散射来测量粘着胶带10中的缺陷数以及各缺陷的位置和大小。
另外，本实施方式的粘着胶带10制造中涂布树脂涂料11a、粘着剂涂料12a的方法，不限于使用上述涂布装置(模涂机)的方法，也可以使用例如通过缺角轮涂布机、凹版涂布机、辊涂机、刮刀涂布机、帘涂机等的涂布法、将其中的二种以上组合的方法。
[粘着胶带10的使用方法]
如上所述，本实施方式的粘着胶带10例如如下使用：在树脂层11侧的一部分区域实施加饰印刷后，将粘着层12侧粘贴在液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的防护玻璃等上。
在手机、智能手机、PDA(Personal Digital Assistant：掌上电脑)、电子词典等中，使用具有液晶面板或者有机EL面板等显示面板和安装在显示面板的表面侧的透明面板的显示装置(液晶显示装置、有机EL显示装置)。
在这样的显示装置中，存在为了用于装置整体的薄型化、轻量化、提高辨认性的高透明化等问题。为了解决这些问题，在显示装置中，为了贴合各种构件，使用整体的厚度薄，雾度、全光线透过率等光学特性优异的粘着胶带、片材等。
另外，在液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置中，为了赋予设计性、识别性，有时在透明面板的背侧设置各种文字、图案、多色框等装饰部。另外，在这些显示装置中，有时在透明面板的背侧形成低电阻的电极、印刷配线等。
上述装饰部、印刷配线等也有时通过在透明面板上、形成在透明面板上的树脂上直接使用丝网印刷法等实施加饰印刷来形成，但通常考虑到再利用透明面板的情况等的便利性、透明面板的加工成品率等，多为通过将预先实施了加饰印刷的粘着胶带粘贴在透明面板上而形成的护套。
这样，在为了在液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置上形成装饰部、印刷配线而使用粘着胶带的情况下，粘着胶带除了为了对透明面板进行粘贴而使用的粘着层以外，还必须有用于实施加饰印刷的基材层。
这里，一般而言，为了得到光学特性优异的粘着胶带，多使用光学特性高的PET膜(光学用PET膜)作为层叠粘着层的基材层。但是，由于现在主流的光学用PET膜厚，因此将在光学用PET膜上形成有粘着层的粘着胶带、或者在与对光学用PET膜实施硬涂处理所得的硬涂处理面相反一侧形成有粘着层的粘着胶带用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，难以实现显示装置的进一步薄型化。
另外，光学用PET膜有时加饰印刷时的油墨固着性低，排斥油墨，或者即使能够印刷在摩擦油墨时也容易剥落。另外，相对于膜、粘着胶带等的固着性，例如可以通过对实施了印刷的膜、粘着胶带使用手指进行的摩擦试验进行评价。具体地说，可以通过使用手指对实施了印刷的膜、粘着胶带的印刷面摩擦规定时间(例如3秒钟)后的摩擦痕迹程度来评价油墨的固着性。
进一步另外，为了改善光学用PET膜的加饰印刷时油墨的固着性而在光学用PET膜的表面等设置油墨接受层、易粘接层的情况下，成本容易变高。因此，将使用了设有油墨接受层、易粘接层的光学用PET膜的粘着胶带用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，显示装置的成本上升，因此不优选。
另一方面，作为比光学用PET膜更薄的PET膜，有工业用PET膜，但工业用PET膜与光学用PET膜相比，有雾度、全光线透过率等光学特性差的倾向。另外，在高温下、高温多湿下保存工业用PET膜的情况下，有时PET的低聚物析出在膜的表面等而产生白化。因此，在将工业用PET膜上层叠有粘着层的粘着胶带用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，显示装置的辨认性降低，因此不优选。
与此相对，在本实施方式的粘着胶带10中，作为用于实施加饰印刷的层，设置通过薄薄地涂布树脂涂料而形成的树脂层11来代替PET膜，所述树脂涂料包含酸值50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下的树脂以及选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂。由此，加饰印刷时油墨对粘着胶带10的固着性提高，而且将粘着胶带10用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，能够在实现显示装置的薄型化、轻量化和高透明化的同时，在显示装置的透明面板上形成装饰部、印刷配线。
进一步，在本实施方式的粘着胶带10中，通过设置通过涂布形成的树脂层11来代替PET膜，从而不会像PET膜那样析出低聚物，因此能够抑制粘着胶带10中的白化现象。由此，在将粘着胶带10用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置的情况下，能够抑制显示装置的辨认性降低。
图4是表示本实施方式的粘着胶带10的使用状态的图，更详细地说，是表示将粘着胶带10用于液晶显示装置1的状态的图。另外，在图4中，关于液晶显示装置1中的液晶面板5的详细构成省略记载。下面，参照图4等对本实施方式的粘着胶带10的使用方法的一个例子进行说明。
如图4所示，在本实施方式中，在粘着胶带10中的树脂层11上实施用于在液晶显示装置1上形成装饰部的加饰印刷3。加饰印刷3通常以与位于液晶面板5的显示画面区域外周的部分对应的方式部分设置在粘着胶带10的树脂层11上。
作为对粘着胶带10的树脂层11实施加饰印刷3的方法，没有特别限定，例如可以使用丝网印刷、胶版印刷、凹版印刷、丝网印刷、衬垫印刷等方法。
另外，作为用于对树脂层11实施加饰印刷3的油墨，没有特别限定，可以使用市售的油墨。具体地说，例如在树脂层11上形成装饰部作为加饰印刷3的情况下，可以使用在溶剂中分散有颜料的油墨。另外，例如在树脂层11上形成印刷配线作为加饰印刷3的情况下，可以使用在溶剂中分散有金属微粒等低电阻材料的油墨。
在本实施方式中，通过设置利用树脂涂料的涂布形成的树脂层11，从而能够对粘着胶带10实施加饰印刷3。
具体地说，通过涂布包含具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下酸值的树脂以及选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂的树脂涂料来形成树脂层11，从而能够使树脂层11为适合于实施加饰印刷3的硬度。
由此，在对树脂层11实施加饰印刷3时，能够抑制加饰印刷3所使用的油墨在树脂层11中溶胀或者被排斥，能够抑制加饰印刷3的品质降低。本实施方式的粘着胶带10特别是在将有机溶剂中分散有颜料等的油墨用于加饰印刷3的情况下有效。
进一步，通过使树脂层11具有上述构成，从而在对树脂层11实施加饰印刷3时，能够抑制印刷版等粘贴在树脂层11上，实施加饰印刷3时的作业性良好。
对树脂层11实施了加饰印刷3的粘着胶带10，如图4所示，通过粘着层12粘贴于设置在液晶显示装置1的表面侧的透明面板2。
透明面板2为防护材料的一个例子，由例如玻璃板、(甲基)丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、PET树脂等透明性高的构件构成，多数情况通常使用玻璃板(防护玻璃)。在本实施方式的粘着胶带10中，通过将粘着层12对于玻璃板的粘着力设为1.5N/10mm以上，从而在将粘着胶带10粘贴在液晶显示装置1中由玻璃板构成的透明面板2上而使用的情况下，能够抑制位置偏移、剥离等产生。
如图4所示，在液晶显示装置1中，对于粘贴在构成透明面板2的防护玻璃的背侧的粘着胶带10中实施了加饰印刷3的树脂层11侧，隔着光学特性高的树脂4安装液晶面板5。
然后，在液晶显示装置1中，从液晶面板5出射的光如图4的箭头C所示，通过粘着胶带10中没有实施加饰印刷3的显示画面区域后，被用户辨认。
这里，在本实施方式的粘着胶带10中，如上所述，雾度为1.5％以下，全光线透过率为90％以上。
由此，与不采用本构成的情况相比，能够抑制从液晶面板5出射的光通过粘着胶带10时光发生散射，使更多光透过至用户侧。其结果，与不采用本构成的情况相比，能够抑制液晶显示装置1的辨认性降低。
另外，在本实施方式的粘着胶带10中，通过涂布树脂涂料形成了树脂层11，通过粘着剂涂料形成了粘着层12。由此，与使用例如PET膜等膜基材的情况相比，能够得到光学特性高且厚度薄的树脂层11。其结果，与不采用本构成的情况相比，可以使粘着胶带10的树脂层11和粘着层12的合计总厚度变薄，更具体地说，可以设为25μm以下。
并且，由于可以使粘着胶带10的总厚度变薄，因此与不采用本构成的情况相比，在将粘着胶带10用于液晶显示装置1的情况下，能够抑制液晶显示装置1变厚，能够实现液晶显示装置1的薄型化、轻量化。
另外，在图4中，对于将粘着胶带10应用于液晶显示装置1的例子进行了说明，但本实施方式的粘着胶带10也可以用于具有有机EL面板的有机EL显示装置等显示图像的其它显示装置中。在这种情况下，与图4所示的例子同样地，也能够在抑制有机EL显示装置等显示装置的辨认性降低的同时实现显示装置的薄型化、轻量化。
另外，一般在通过涂布树脂涂料和粘着剂涂料而形成的涂布型粘着胶带10中，存在随着时间推移导致粘着层12的粘着力容易降低的问题。
这可认为是因为：在树脂层11中使用的交联剂随时间的推移而介于树脂层11和粘着层12的界面并向粘着层12侧转移，与构成粘着层12的粘着剂(树脂)交联。特别在树脂层11、粘着层12中使用异氰酸酯系交联剂的情况下，容易产生粘着层12的粘着力降低。
如上所述，在本实施方式中，树脂层11包含具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下酸值的树脂以及选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂。另外，粘着层12包含具有羟基的粘着剂(树脂)和用于使羟基交联的金属螯合化合物。而且，在本实施方式中，优选树脂层11和粘着层12中各层所含的用于树脂交联的官能团、交联剂的种类不同。换言之，优选为如下组合构成：粘着层12所含粘着剂(树脂)的官能团与树脂层11所含的交联剂不易反应。
根据这样的构成，在本实施方式的粘着胶带10中，即使在交联剂从树脂层11向粘着层12转移的情况下，树脂层11的交联剂也不易与粘着层12的粘着剂(树脂)反应，能够抑制粘着层12的粘着剂(树脂)发生交联。
因此，在本实施方式的粘着胶带10中，能够抑制经时的粘着层12的粘着力降低。
实施例
接着，使用实施例和比较例进一步具体说明本发明。另外，本发明不限于以下实施例。
1.粘着剂涂料的调制
(1)粘着剂涂料a的调制
相对于丙烯酸系粘着剂(Saiden化学公司制SAIVINOL TPO3232、固体成分浓度：35重量％、羟基值：2.7(mg/g)、重均分子量Mw：50万)100重量份，添加0.8重量份作为金属螯合系化合物的锆螯合化合物MATSUMOTO FINE CHEMICAL公司制ORGATIX ZC700、固体成分浓度：20重量％)，使用异丙醇-甲苯混合溶剂(混合比率＝1：1)进行稀释使得固体成分浓度为23重量％，得到粘着剂涂料a。
(2)粘着剂涂料b的调制
相对于丙烯酸系粘着剂(日本合成化学工业公司制COPONYL N-7520、固体成分浓度：35重量％、羟基值：50.0(mg/g)、重均分子量Mw：70万)100重量份，添加0.8重量份作为金属螯合系化合物的钛螯合化合物(MATSUMOTO FINE CHEMICAL公司制ORGATIX TC1040、固体成分浓度：75重量％)，使用甲基乙基酮-甲苯混合溶剂(混合比率＝1：1)进行稀释使得固体成分浓度为23重量％，得到粘着剂涂料b。
(3)粘着剂涂料c的调制
相对于丙烯酸系粘着剂(日本合成化学工业公司制COPONYL N-7520、固体成分浓度：35重量％、羟基值：50.0(mg/g)、重均分子量Mw：70万)100重量份，添加0.5重量份异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮-甲苯混合溶剂(混合比率＝1：1)进行稀释使得固体成分浓度为23重量％，得到粘着剂涂料c。
2.树脂涂料的调制
(1)树脂涂料A的调制
相对于丙烯酸系树脂溶液(日本合成化学工业公司制的树脂I、固体成分浓度：27重量％、酸值：80(mgKOH/g)、玻璃化温度Tg：55℃、重均分子量Mw：30万)100重量份，添加5重量份环氧系交联剂(综研化学公司制E-100X、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮进行稀释使得固体成分浓度为20重量％，得到树脂涂料A。
(2)树脂涂料B的调制
相对于丙烯酸系树脂溶液(大同化成工业公司制的树脂II、固体成分浓度：30重量％、酸值：60(mgKOH/g)、玻璃化温度Tg：20℃、重均分子量Mw：40万)100重量份，添加5重量份环氧系交联剂(三菱瓦斯化学公司制TETRAD C、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮进行稀释使得固体成分浓度为20重量％，得到树脂涂料B。
(3)树脂涂料C的调制
相对于丙烯酸系树脂溶液(大同化成工业公司制的树脂III、固体成分浓度：30重量％、酸值：50(mgKOH/g)、玻璃化温度Tg：40℃、重均分子量：30万)100重量份，添加5重量份环氧系交联剂(综研化学公司制E-100X、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮进行稀释使得固体成分浓度为20重量％，得到树脂涂料C。
(4)树脂涂料D的调制
相对于丙烯酸系树脂(根上工业公司制HI-PEARL MA-4620、固体成分浓度：98重量％、酸值：130(mgKOH/g)、玻璃化温度Tg：56℃、重均分子量Mw：10万)100重量份，添加5重量份环氧系交联剂(三菱瓦斯化学公司制TETRAD C、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮-甲苯混合溶剂(混合比率＝1：1)进行稀释使得固体成分浓度为20重量％，得到树脂涂料D。
(5)树脂涂料E的调制
相对于丙烯酸系树脂(大同化成工业公司制的树脂III、固体成分浓度：30重量％、酸值：50(mgKOH/g)、玻璃化温度Tg：40℃、重均分子量Mw：30万)100重量份，添加10重量份作为金属螯合交联剂的铝螯合化合物(日本化学产业公司制NACEM ALUMINUM、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮-甲苯混合溶剂(混合比率＝1：1)进行稀释使得固体成分浓度为20重量％，得到树脂涂料E。
(6)树脂涂料F的调制
相对于丙烯酸系树脂(日本合成化学工业公司制的树脂IV、固体成分浓度：25重量％、酸值：40(mgKOH/g)、玻璃化温度Tg：40℃、重均分子量Mw：20万)100重量份，添加5重量份环氧系交联剂(综研化学公司制E-100X、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮进行稀释使得固体成分浓度为20重量％，得到树脂涂料F。
(7)树脂涂料G的调制
相对于丙烯酸系树脂(东洋油墨公司制LIODURAS TH002、固体成分浓度：40重量％、酸值：1(mgKOH/g)、羟基值：80(mg/g)、玻璃化温度Tg：60℃、重均分子量Mw：5万)100重量份，添加10重量份环氧系交联剂(三菱瓦斯化学公司制TETRAD C、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮进行稀释使得固体成分浓度为20重量％，得到树脂涂料G。
(8)树脂涂料H的调制
相对于丙烯酸系树脂(东洋油墨公司制LIODURAS TH002、固体成分浓度：40重量％、酸值：1(mgKOH/g)、羟基值：80(mg/g)、玻璃化温度Tg：60℃、重均分子量Mw：5万)100重量份，添加10重量份异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX、固体成分浓度：100重量％)，使用甲基乙基酮进行稀释使得固体成分浓度为20重量％，得到树脂涂料H。
(9)树脂涂料I的调制
尝试合成丙烯酸系树脂(固体成分浓度：30重量％、酸值：150(mgKOH/g)、重均分子量Mw：30万)，结果在合成溶液内产生酸成分的凝聚物而使合成变得困难，无法得到树脂涂料I。
3.粘着胶带的制作
[实施例1]
使用图2所示的涂布装置，在从卷出轴部送出的剥离衬垫(第1剥离衬垫21、材质：PET、厚度：50μm)的脱模处理面上按照粘着剂涂料a为上方(相对于树脂涂料A与剥离衬垫相反一侧)的方式同时涂布粘着剂涂料a和树脂涂料A，将溶剂干燥。接着，将从另一个卷出轴部送出的另一个剥离衬垫(第2剥离衬垫22、材质：PET、厚度：100μm)重叠在干燥后的粘着剂涂料a上并进行层压后，在40℃气氛下进行72小时熟化，得到层叠有树脂层11和粘着层12的图1所示的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为7.5μm，树脂层11的厚度为7.5μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为15μm。
[实施例2]
除了使用树脂涂料B代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为8μm，树脂层11的厚度为10μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为18μm。
[实施例3]
除了使用树脂涂料C代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为10μm，树脂层11的厚度为8μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为18μm。
[实施例4]
除了使用树脂涂料D代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为6.5μm，树脂层11的厚度为7.5μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为14μm。
[实施例5]
除了使用树脂涂料E代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为8μm，树脂层11的厚度为8μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为16μm。
[实施例6]
除了使用粘着剂涂料b代替粘着剂涂料a，使用树脂涂料C代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为10μm，树脂层11的厚度为10μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为20μm。
[实施例7]
除了使用粘着剂涂料b代替粘着剂涂料a，使用树脂涂料C代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为8μm，树脂层11的厚度为10μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为18μm。
[比较例1]
除了使用树脂涂料F代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为7.5μm，树脂层11的厚度为7.5μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为15μm。
[比较例2]
除了使用粘着剂涂料b代替粘着剂涂料a，使用树脂涂料G代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为10μm，树脂层11的厚度为10μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为20μm。
[比较例3]
除了使用粘着剂涂料c代替粘着剂涂料a，使用树脂涂料H代替树脂涂料A以外，与实施例1同样地操作，得到层叠有树脂层11和粘着层12的粘着胶带10。
另外，干燥、熟化后的粘着层12的厚度为8μm，树脂层11的厚度为10μm，粘着层12和树脂层11合计在一起的粘着胶带10的总厚度为18μm。
将实施例1～实施例7和比较例1～比较例3各自的粘着胶带10的构成示于表1中。
[表1]
Figure GDA0002463814940000261
4.评价
(1)印刷适应性的评价
对于由实施例1～实施例7和比较例1～比较例3得到的粘着胶带10，对树脂层11侧丝网印刷在溶剂中分散有银微粒的银糊，评价印刷适应性。印刷适应性的评价根据以下的基准进行。
A：丝网印刷的印刷适应性良好
B：丝网印刷的印刷适应性稍微不良
C：丝网印刷的印刷适应性不良
另外，关于粘着胶带10的印刷适应性的评价，在将粘着胶带10用于显示装置时处于能够容许的范围内时评价为A和B，在将粘着胶带10用于显示装置时处于能够容许的范围外时评价为C。
(2)粘着力的评价
对于由实施例1～实施例7和比较例1～比较例3得到的粘着胶带10，依照JIS Z0237中所记载的方法，测定对于玻璃板的180℃剥离力。另外，粘着力的测定在粘着胶带10刚制作后和经过72小时后分别进行。
(3)全光线透过率和雾度的测定
对于由实施例1～实施例7和比较例1～比较例3得到的粘着胶带10，使用日本分光制的分光光度计“V-670(积分球)”，测定全光线透过率和雾度。全光线透过率和雾度的测定在剥离了树脂层11侧的剥离衬垫(第1剥离衬垫21)和粘着层12侧的剥离衬垫(第2剥离衬垫22)的状态下进行。
5.评价结果
将对实施例1～实施例7和比较例1～比较例3的粘着胶带10的评价结果示于表2中。
[表2]
Figure GDA0002463814940000271
如表2所示，在实施例1～实施例7中，确认到能够得到印刷适应性良好且经时的粘着力降低得以抑制的粘着胶带10。具体地说，确认到实施例1～实施例7的粘着胶带10的印刷适应性为A。另外，确认到实施例1～实施例7的粘着胶带10即使经过72小时后，对玻璃板粘着力也基本不降低。
另外，在实施例1～实施例7中，确认到能够得到光学特性良好的粘着胶带10。具体地说，确认到粘着胶带10的雾度为1.5％以下，全光线透过率为90％以上。
由以上确认：实施例1～实施例7的粘着胶带10，例如在树脂层11侧实施装饰部、印刷配线等加饰印刷3而适合用于液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置。
与此相对，在比较例1和比较例2的粘着胶带10中，在印刷适应性的评价中，在树脂层11上实施了加饰印刷的情况下，确认到油墨在树脂层11中溶胀。换言之，确认到：比较例1和比较例2的粘着胶带10与实施例1～实施例7的粘着胶带10相比，印刷适应性低。
这可认为是因为：在树脂层11中使用的树脂的酸值小于50mgKOH/g，因此树脂层11的交联不充分。
另外，在比较例3的粘着胶带10中，确认到虽然印刷适应性良好，但经时的粘着力降低。更具体地说确认到，72小时后的粘着力为1N/10mm以下，比较例3的粘着胶带10不适合用于显示装置。
这可认为是因为：树脂层11的异氰酸酯系交联剂向粘着层12转移，与粘着层12的粘着剂(树脂)发生了交联。

Claims (6)

1.一种粘着胶带，其具有：
树脂层，所述树脂层通过涂布树脂涂料而形成，所述树脂涂料包含具有50mgKOH/g以上130mgKOH/g以下酸值的树脂及选自环氧系交联剂和金属螯合交联剂中的至少1种交联剂；以及
层叠在所述树脂层上的粘着层，所述粘着层通过涂布粘着剂涂料而形成，所述粘着剂涂料包含具有羟基的树脂和金属螯合化合物。
2.根据权利要求1所述的粘着胶带，其特征在于，所述树脂层所含的所述具有酸值的树脂为选自丙烯酸系树脂、聚酯系树脂和聚氨酯系树脂中的至少1种。
3.根据权利要求1或者2所述的粘着胶带，其特征在于，所述粘着层所含的所述具有羟基的树脂为选自丙烯酸系树脂和聚氨酯系树脂中的至少1种。
4.根据权利要求1或者2所述的粘着胶带，其特征在于，
所述树脂层的厚度为10μm以下，
所述粘着层的厚度为15μm以下。
5.根据权利要求1或者2所述的粘着胶带，其特征在于，所述树脂层和所述粘着层通过在相对于该树脂层和该粘着层具有脱模性的片基材上使用湿碰湿法层叠所述树脂涂料和所述粘着剂涂料而形成。
6.根据权利要求1或者2所述的粘着胶带，其特征在于，所述粘着层被粘贴于构成在显示图像的显示装置的表面上使用的透明面板的防护材料的背侧。
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