CN105723256A - 层叠光学薄膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种层叠光学薄膜的制造方法，其包括介由以固化后的厚度成为2.5μm以下地形成的粘接剂层贴合第1薄膜与第2薄膜贴合的贴合工序、以及使贴合了第1薄膜与第2薄膜之后的粘接剂层固化的固化工序，第1薄膜以及第2薄膜中的至少一个是光学薄膜，在贴合工序中，贴合第1薄膜与第2薄膜时的粘接剂层的粘度为60cP以下。

Description

层叠光学薄膜的制造方法
技术领域
本发明涉及层叠光学薄膜的制造方法，更详细地讲，涉及包含介由粘接剂层进行薄膜的贴合的工序的层叠光学薄膜的制造方法。
背景技术
在图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示装置等)这种光学装置中使用着各种层叠光学薄膜，其1个代表例是在液晶显示装置等中使用的偏光板。在本说明书中层叠光学薄膜是指由多个薄膜形成的层叠体，并且构成层叠体的薄膜中的至少1个是光学薄膜。光学薄膜是指作为光学装置的构件而使用等在光学用途中使用的薄膜。
偏光板通常通过用粘接剂在偏光薄膜的单面或两面贴合保护薄膜而制造。例如在日本特开2010-230806号公报(专利文献1)中记载了一种偏光板的制造方法，其中，介由由紫外线固化型粘接剂形成的粘接剂层而贴合偏光薄膜与保护薄膜，然后照射紫外线使粘接剂层进行固化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-230806号公报
发明内容
发明想要解决的课题
近年来，人们对于光学装置提出了更进一步的薄型化要求，伴随与此，人们对被纳入于光学装置中的偏光板这样的层叠光学薄膜也提出了更进一步的薄型化要求。由此，在用于制作层叠光学薄膜的薄膜贴合中使用粘接剂的情况下，人们期望也尽可能地缩小由该粘接剂形成的粘接剂层的厚度。
然而，根据本发明人等的研究而明确知晓，在将粘接剂层的厚度进一步缩小时，在粘接剂层整体会生成小的气泡。该气泡即使是极小的气泡，也使得透射层叠光学薄膜的光发生散射，因而有可能对层叠光学薄膜的光学功能造成不可预料的影响。
因此，本发明的目的在于提供一种层叠光学薄膜的制造方法，其中，即使在进一步缩小介于薄膜间的粘接剂层的厚度的情况下，也能在不在粘接剂层生成气泡的状态下进行薄膜贴合。
用于解决问题的手段
本发明提供以下所示的层叠光学薄膜的制造方法。
[1]一种层叠光学薄膜的制造方法，其特征在于，包含介由被形成为固化后的厚度为2.5μm以下的粘接剂层贴合第1薄膜与第2薄膜的贴合工序、使贴合上述第1薄膜与上述第2薄膜之后的粘接剂层固化的固化工序，
上述第1薄膜以及上述第2薄膜中的至少一个是光学薄膜，
在上述贴合工序中，贴合上述第1薄膜与上述第2薄膜时的上述粘接剂层的粘度为60cP以下。
[2]根据[1]所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，在上述贴合工序之前，进一步包含通过对上述粘接剂层加热而将其粘度调整为60cP以下的加热工序。
[3]根据[2]所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，在上述加热工序中，通过照射红外线加热上述粘接剂层。
[4]根据[2]或[3]所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，在上述加热工序中，将上述粘接剂层加热为40℃以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，构成上述粘接剂层的粘接剂是无溶剂型的固化性粘接剂。
[6]根据[1]所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，上述粘接剂层通过含有溶剂而将贴合上述第1薄膜与上述第2薄膜时的粘度调整为60cP以下。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，构成上述粘接剂层的粘接剂是活性能量线固化性粘接剂。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其为一边连续地运送长尺寸的上述第1薄膜以及长尺寸的上述第2薄膜，以它们的长度方向为运送方向，一边制造层叠光学薄膜的方法，所述层叠光学薄膜的制造方法包含如下的工序：
在上述第1薄膜或上述第2薄膜的贴合面连续地涂布粘接剂而形成粘接剂层的涂布工序，以及
使上述第1薄膜以及上述第2薄膜，以它们的运送方向成为平行的方式通过一对贴合辊之间的上述贴合工序。
[9]根据[8]所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，通过上述一对贴合辊之间的上述第1薄膜与上述第2薄膜在上述一对贴合辊之间形成的角度为60°以下。
[10]根据[8]或[9]所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，通过上述一对贴合辊之间的上述第1薄膜以及上述第2薄膜的运送速度为10m/分钟以上。
[11]根据[8]～[10]中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，上述第1薄膜以及上述第2薄膜的宽度为0.4～2m。
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，上述第1薄膜是偏光薄膜，上述第2薄膜为保护薄膜。
发明的效果
根据本发明的方法，即使在将介于薄膜间的粘接剂层的厚度缩小至2.5μm以下极其小的情况下，也能在不在粘接剂层生成气泡的状态下制造层叠光学薄膜。
附图说明
图1是示意性地表示本发明所涉及的层叠光学薄膜的制造方法以及该方法中使用的制造装置的一个例子的侧视图。
图2是示意性地表示本发明所涉及的层叠光学薄膜的制造方法以及该方法中使用的制造装置的另一个例子的侧视图。
符号说明
10偏光薄膜，20、21保护薄膜，30粘接剂涂布装置，40贴合辊，50冷却辊，60导辊，70红外线照射装置，80活性能量线照射装置。
具体实施方式
本发明涉及通过使用固化性的粘接剂贴合第1薄膜与第2薄膜而制造层叠光学薄膜的方法。第1以及第2薄膜中的至少一个是光学薄膜，典型地是两者为光学薄膜。通过本发明的方法而获得的层叠光学薄膜，例如是作为图像显示装置(液晶显示装置等)这样的光学装置的一个构件使用的光学构件，其一个代表例是偏光板。
偏光板至少具备作为光学薄膜的第1薄膜即偏光薄膜、以及介由粘接剂层层叠·贴合在偏光薄膜的一个面的作为光学薄膜的第2薄膜即保护薄膜。偏光板也可进一步具备介由粘接剂层层叠·贴合在偏光薄膜的另一个面的第3薄膜即保护薄膜。
以下，一边显示实施方式，一边对涉及本发明的层叠光学薄膜的制造方法进行详细说明。此外，以下主要对第1薄膜是偏光薄膜、第2薄膜是保护薄膜、所制造的层叠光学薄膜为偏光板的实施方式进行说明，但本发明想要解决的课题对于使用粘接剂进行薄膜贴合的其它的层叠光学薄膜也可同样地妥当应用，因而在其它的层叠光学薄膜的制造方面也可适当适用本发明。
在1个实施方式中，涉及本发明的层叠光学薄膜的制造方法可以是依序以如下顺序包括以下的工序的方法：
在第1薄膜或第2薄膜的贴合面涂布粘接剂而形成粘接剂层的涂布工序、介由粘接剂层贴合第1薄膜与第2薄膜的贴合工序、以及使粘接剂层固化的固化工序。以下，一边参照图1，一边对各工序进行详细说明。图1是示意性地表示涉及本发明的层叠光学薄膜的制造方法以及该方法中使用的制造装置的一个例子的侧视图。图1显示在偏光薄膜10(第1薄膜)的一个面贴合保护薄膜20(第2薄膜)而制造偏光板的例子。一般而言，如图1所示，偏光板这样的层叠光学薄膜可通过一边将长尺寸的薄膜连续地卷出而运送，一边实施各工序中的处理，从而以长尺寸品的形式连续地制造。但是，本发明的制造方法不受限于使用了这样的长尺寸的薄膜的连续生产，也可以是使用了单张薄膜(枚葉フィルム)的方法。
＜涂布工序＞
参照图1，在本工序中，首先，准备长尺寸的偏光薄膜10的辊(卷绕品)以及长尺寸的保护薄膜20的辊，一边使用未图示的开卷装置将它们连续地卷出一边进行薄膜运送。各薄膜以它们的长度方向成为运送方向的方式被运送。在薄膜的运送路径中适当设置支撑移行的薄膜的导辊60。图1中的箭头表示薄膜的运送方向或各种辊的旋转方向。
保护薄膜20的运送路径被配置于贴合保护薄膜20的偏光薄膜的贴合面侧(图1中的上侧)。通常，偏光薄膜10的运送方向(薄膜长度方向)与保护薄膜20的运送方向(薄膜长度方向)是平行的。在图1中示出了在偏光薄膜10的一个面贴合保护薄膜20的例子，但是也可以如图2那样在偏光薄膜10的另一个面也贴合保护薄膜(第3薄膜)21，在此时，如图2所示地在偏光薄膜10的下侧进一步设置保护薄膜21(第3薄膜)的运送路径。此外，在如上述第3薄膜那样在第1薄膜用固化性粘接剂进一步贴合第2薄膜以外的薄膜时，这样的其它薄膜优选按照本发明的方法贴合，但是也可使用以往的方法贴合。
在本工序中，使用粘接剂涂布装置30，在偏光薄膜10的贴合面或保护薄膜20的贴合面涂布固化性粘接剂而形成粘接剂层(没有图示)。在图1的例子中，在保护薄膜20侧涂布固化性粘接剂。在贴合面涂布固化性粘接剂的手段不受特别限制，例如可利用刮刀(doctorblade)、线棒、模具式涂布机、逗点涂布机(カンマコーター)、凹版涂布机等各种涂布方式。在偏光薄膜10的另一个面也贴合保护薄膜21(第3薄膜)时，用于贴合保护薄膜20(第2薄膜)的固化性粘接剂与用于贴合保护薄膜21(第3薄膜)的固化性粘接剂可以是同种，也可以是不同种，但是从制造效率的观点考虑优选为相同。
固化性粘接剂被涂布为制成偏光板时的厚度、即固化后的厚度为2.5μm以下。在本发明中，将粘接剂层的厚度设为2.5μm以下的原因在于，在形成了如此极薄的粘接剂层时首次出现产生气泡这样的问题。因此，本发明的方法是在将粘接剂层的厚度极为缩小至2.5μm以下时尤其有效的手段，根据本发明，即使在将粘接剂层的厚度进一步设为2.0μm以下、更进一步设为1.5μm以下的情况下，也可有效地防止或抑制气泡的产生。此外，粘接剂层的厚度可按照后述的实施例这一项中记载的方法进行测定。固化后的粘接剂层的厚度通常为0.5μm以上。
实施涂布工序的环境温度以及涂布时的固化性粘接剂的温度不受特别限制。这些温度例如可以是10～35℃左右(25℃左右等)。
接着，对偏光薄膜10、保护薄膜20以及固化性粘接剂进行说明。
(1)偏光薄膜
作为第1薄膜的偏光薄膜10可以是通过使二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂而得到的偏光薄膜，优选使用通过使二色性色素吸附取向于单轴拉伸了的聚乙烯醇系树脂薄膜而得到的偏光薄膜。
作为构成偏光薄膜10的聚乙烯醇系树脂，可使用将聚乙酸乙烯酯系树脂进行皂化而得到的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了例示出乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外，还例示出乙酸乙烯酯与可与其共聚的其它单体的共聚物。可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体的例子包括：不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类以及具有氨基的丙烯酰胺类。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100mol％左右，优选为98mol％以上。聚乙烯醇系树脂也可被改性，例如，也可使用被醛类改性而得到的聚乙烯醇缩甲醛以及聚乙烯基乙缩醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000左右，优选为1500～5000左右。
将这样的聚乙烯醇系树脂进行制膜而得到的薄膜被用作偏光薄膜10的原料薄膜(原反フィルム)。将聚乙烯醇系树脂进行制膜的方法不受特别限制，采用公知的方法。聚乙烯醇系原料薄膜的厚度例如为10～150μm左右。
偏光薄膜通常经由如下工序制造：将由上述聚乙烯醇系树脂形成的原料薄膜进行单轴拉伸的工序、用二色性色素将聚乙烯醇系树脂薄染色而吸附该二色性色素的工序、用硼酸水溶液对吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂薄膜处理的工序、以及在通过硼酸水溶液处理后进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂薄膜的单轴拉伸可在二色性色素的染色前、与染色同时、或染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸时，该单轴拉伸也可在硼酸处理之前或硼酸处理中进行。另外，也可在它们的多个阶段进行单轴拉伸。
在单轴拉伸之时，可在圆周速度不同的辊之间单轴拉伸，也可使用热辊单轴拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸；也可以是使用溶剂，在使聚乙烯醇系树脂薄膜膨润了的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍左右。
作为用二色性色素将聚乙烯醇系树脂薄膜进行染色的方法，例如采用将聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于含有二色性色素的水溶液的方法。作为二色性色素，具体可使用碘或二色性染料。此外，聚乙烯醇系树脂薄膜优选在染色处理之前实施向水中的浸渍处理。
在使用碘作为二色性色素时，通常采用将聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于含有碘以及碘化钾的水溶液中而染色的方法。该水溶液中的碘的含量，通常相对于水100重量份，为0.01～1重量份左右。另外，碘化钾的含量通常相对于水100重量份，为0.5～20重量份左右。在染色中使用的水溶液的温度通常为20～40℃左右。另外，向该水溶液的浸渍时间(染色时间)通常为20～1800秒左右。
另一方面，在使用二色性染料作为二色性色素时，通常采用将聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于包含水溶性二色性染料的水溶液中而染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量，通常相对于水100重量份为1×10-4～10重量份左右，优选为1×10-3～1重量份左右。该水溶液也可含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。在染色中使用的二色性染料水溶液的温度通常为20～80℃左右。另外，向该水溶液的浸渍时间(染色时间)通常为10～1800秒左右。
通过二色性色素进行染色之后的硼酸处理，通常可通过将染色了的聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于含硼酸的水溶液来进行。
含硼酸的水溶液中的硼酸的量，通常相对于水100重量份为2～15重量份左右，优选为5～12重量份。在使用碘作为二色性色素时，该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含硼酸的水溶液中的碘化钾的量，通常相对于水100重量份为0.1～15重量份左右，优选为5～12重量份左右。向含硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60～1200秒左右，优选为150～600秒左右，更优选为200～400秒左右。含硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃，更优选为60～80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂薄膜通常进行水洗处理。水洗处理，例如可通过将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于水而进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右。另外，浸渍时间通常为1～120秒左右。
在水洗后实施干燥处理，获得偏光薄膜10。偏光薄膜10的厚度通常为1～80μm左右，优选为5～40μm左右。干燥处理可通过使用热风干燥机或远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30～100℃左右，优选为50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒左右，优选为120～600秒。
通过干燥处理，将偏光薄膜10的水分率减低至实用程度。该水分率通常为5～20重量％，优选为8～15重量％。水分率低于5重量％时，则存在失去偏光薄膜10的挠性、偏光薄膜10在其干燥后发生损伤或者断裂的情况。另外，水分率超过20重量％时，则存在偏光薄膜10的热稳定性差的情况。
长尺寸的偏光薄膜10中的薄膜宽度不受特别限制，通常可以是0.2～2m左右，但是根据本发明人等的研究而清楚知晓，薄膜宽度越大则粘接剂层越容易包含气泡。因此，本发明的方法在薄膜宽度大时，例如在第1薄膜的宽度为0.4～2m时尤其有效。
(2)保护薄膜
作为第2薄膜的保护薄膜20，被层叠于偏光薄膜10上，是起到至少担负保护偏光薄膜10的作用的薄膜。保护薄膜20只要具有透光性(优选为透明性)，就不受特别限制，可以是由热塑性树脂薄膜或玻璃材料形成的薄膜。作为由玻璃材料形成的薄膜，例示出日本特开2012-247785号公报、国际公开第12/090693号、日本特开平08-283041号公报等中记载的玻璃薄膜。
构成保护薄膜20的热塑性树脂的具体例子，例如包含：链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂薄膜、聚乙烯系树脂薄膜等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂)那样的聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯那样的聚酯系树脂；甲基丙烯酸甲酯系树脂那样的(甲基)丙烯酸系树脂；纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯那样的纤维素系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚乙烯醇系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚芳酯系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚醚砜系树脂；聚砜系树脂；聚酰胺系树脂；聚酰亚胺系树脂；以及它们的混合物或共聚物等。保护薄膜20也可以是由热塑性树脂形成的树脂层的多层结构。
环状聚烯烃系树脂是具有由降冰片烯或多环降冰片烯系单体等环状烯烃构成的单体的单元的树脂，例如可以是：上述环状烯烃的开环聚合物的氢化物、使用了2种以上的环状烯烃的开环共聚物的氢化物、环状烯烃与链状烯烃(乙烯、丙烯等)和/或具有乙烯基等的芳香族化合物(苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯等)等的加聚物。
构成(甲基)丙烯酸系树脂薄膜的(甲基)丙烯酸系树脂可以是以甲基丙烯酸系树脂为主体的(包含50重量％以上)树脂，优选可以是由甲基丙烯酸系树脂形成的树脂。通过使用(甲基)丙烯酸系树脂薄膜作为保护薄膜，从而可进一步提高偏光板以及将其贴合于液晶单元而获得的液晶面板的耐湿热性以及机械强度。此外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸类((meth)acrylic)是指甲基丙烯酸类(methacrylic)和/或丙烯酸类(acrylic)，(甲基)丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯及/或丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸是指甲基丙烯酸及/或丙烯酸。
甲基丙烯酸系树脂是指以甲基丙烯酸酯为主体的(包含50重量％以上)聚合物。甲基丙烯酸系树脂可以是1种甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以是甲基丙烯酸酯与其它的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯等的共聚物。作为甲基丙烯酸酯，列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯，该烷基的碳原子数通常为1～4左右。另外，作为可与甲基丙烯酸酯进行共聚的丙烯酸酯，优选为丙烯酸烷基酯，例如列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，该烷基的碳原子数通常为1～8左右。除了这些之外，也可在共聚物中含有：在分子内至少具有1个聚合性碳-碳双键的化合物、即苯乙烯那样的芳香族乙烯基化合物或、丙烯腈那样的乙烯基氰化合物等。
(甲基)丙烯酸系树脂薄膜中，从薄膜的耐冲击性和制膜性的观点考虑，优选含有丙烯酸类橡胶粒子。(甲基)丙烯酸系树脂中可包含的丙烯酸类橡胶粒子的量，相对于(甲基)丙烯酸系树脂100重量％，优选为5重量％以上，更优选为10重量％以上。丙烯酸类橡胶粒子的量的上限虽然不是临界的，但是丙烯酸类橡胶粒子的量过于多时，薄膜的表面硬度降低，另外，对薄膜实施表面处理时，对于表面处理剂中的有机溶剂的耐溶剂性降低。因此，(甲基)丙烯酸系树脂中可包含的丙烯酸类橡胶粒子的量，优选为80重量％以下，更优选为60重量％以下。
丙烯酸类橡胶粒子是将以丙烯酸酯为主体的(包含50重量％以上)弹性聚合物作为必需成分的粒子，也可以是实质性地仅由该弹性聚合物构成的单层结构的粒子，也可以是将该弹性聚合物作为1个层的多层结构的粒子。作为该弹性聚合物，具体而言，优选使用通过由50～99.9重量％的丙烯酸烷基酯、至少1种0～49.9重量％的可与该丙烯酸烷基酯共聚的其它的乙烯基系单体、以及0.1～10重量％的共聚性的交联性单体构成的单体进行聚合而获得的交联弹性共聚物。
作为上述丙烯酸烷基酯，例如列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，该烷基的碳原子数通常为1～8左右。另外，作为可与上述丙烯酸烷基酯进行共聚的其它的乙烯基系单体，可列举出在分子内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物，更具体地可列举出甲基丙烯酸甲酯那样的甲基丙烯酸酯、苯乙烯那样的芳香族乙烯基化合物、丙烯腈那样的乙烯基氰化合物等。另外，作为上述共聚性的交联性单体，可列举出在分子内至少具有2个聚合性碳-碳双键的交联性的化合物，更具体地可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或丁二醇二(甲基)丙烯酸酯那样的多元醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯或(甲基)丙烯酸甲代烯丙基酯那样的(甲基)丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。
保护薄膜20可根据需要含有各种添加剂。添加剂的具体例子包含荧光增白剂、分散剂、表面活性剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂、抗氧化剂、增滑剂、有机系染料、颜料、无机系色素等。
保护薄膜20的厚度通常为2～300μm左右，优选为10μm以上，另外优选为200μm以下，更优选为150μm以下，进一步优选为100μm以下。长尺寸的保护薄膜20中的薄膜宽度没有特别限制，但通常制成为与贴合的偏光薄膜10相同的宽度。即使在偏光薄膜10以及保护薄膜20的宽度均大至0.4～2m时，根据本发明的方法，也可有效地防止或抑制气泡的产生。
保护薄膜20也可以是对于上述热塑性树脂薄膜实施拉伸处理而得到的保护薄膜。可通过拉伸而赋予任意的相位差值。将具有规定的相位差特性的保护薄膜亦称为光学补偿薄膜或相位差薄膜。作为拉伸处理，列举出单轴拉伸和双轴拉伸等。作为拉伸方向，列举出未拉伸薄膜的机械流动方向(MD)、与其正交的方向(TD)、与机械流动方向(MD)斜交的方向等。双轴拉伸可以是在2个拉伸方向同时拉伸的同时双轴拉伸，也可以是向规定方向拉伸后在其它的方向拉伸的逐次双轴拉伸。
保护薄膜20可以在与偏光薄膜10的贴合面侧相反侧的表面具有硬涂层、防眩层、抗静电层、防反射层、防污层等表面处理层。
另外，为了提高与偏光薄膜10的粘接性，优选在涂布固化性粘接剂之前对保护薄膜20的贴合面实施表面活性化处理。表面活性化处理的具体例子包含等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(火炎)处理、皂化处理(向氢氧化钠或氢氧化钾那样的碱水溶液中的浸渍等)。也可以替代保护薄膜20的贴合面、或是对保护薄膜20的贴合面以及偏光薄膜10的贴合面一起实施表面活性化处理。
关于图2的例子中所示的贴合在偏光薄膜10的另一个面的作为第3薄膜的保护薄膜21，引用关于保护薄膜20叙述的上述记载。第2薄膜(保护薄膜20)与第3薄膜(保护薄膜21)可以是同种薄膜，也可以是不同种类的薄膜。
(3)固化性粘接剂
本发明中使用的固化性粘接剂，例如是可通过照射紫外线、可见光、电子束、X线那样的活性能量线，或通过热而固化的粘接剂。其中，作为固化性粘接剂，由于粘接性、透明性、机械强度、热稳定性等优异，因而可优选使用活性能量线固化性粘接剂，更可优选使用将利用阳离子聚合进行固化的环氧系化合物作为固化性成分的活性能量线固化性粘接剂。此处所说的环氧系化合物是指，在分子内具有平均1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可单独使用仅1种，或者也可并用2种以上。
从耐候性、折射率、阳离子聚合性等观点考虑，例如在活性能量线固化性粘接剂那样的固化性粘接剂中所含有的环氧系化合物优选是在分子内不含芳香环的环氧系化合物。作为这样的环氧系化合物，可例示出氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油基醚)、脂肪族环氧系化合物、脂环式环氧系化合物等。
氢化环氧系化合物是通过使表氯醇与脂环式多元醇进行反应而获得的物质，所述脂环式多元醇通过在芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而获得。作为芳香族多元醇，例如列举出：双酚A、双酚F、双酚S那样的双酚型化合物；苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆树脂那样的酚醛清漆型树脂；四羟基二苯基甲烷、四羟基二苯甲酮、聚乙烯基酚那样的多官能型的化合物等。作为氢化环氧系化合物之中的优选者，列举出氢化了的双酚A的二缩水甘油基醚。
作为脂肪族环氧系化合物，可列举出脂肪族多元醇或其烯化氧加成物的聚缩水甘油基醚。更具体地，可列举出：1,4-丁二醇的二缩水甘油基醚；1,6-己二醇的二缩水甘油基醚；甘油的三缩水甘油基醚；三羟甲基丙烷的三缩水甘油基醚；聚乙二醇的二缩水甘油基醚；丙二醇的二缩水甘油基醚；通过将1种或2种以上的烯化氧(环氧乙烷或环氧丙烷)加成于乙二醇、丙二醇或甘油等脂肪族多元醇而获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油基醚等。
另外，脂环式环氧系化合物是在分子内具有1个以上的结合于脂环式环的环氧基的环氧系化合物。“结合于脂环式环的环氧基”是指下述式所示的结构中的交联的氧原子-O-。下述式中，m为2～5的整数。
[化1]
将从上述式中的(CH2)m中去除1个或多个氢原子而得到的形态的基团结合于其它的化学结构而成的化合物，可为脂环式环氧系化合物。(CH2)m中的1个或多个氢原子也可被甲基或乙基等直链状烷基适当取代。在脂环式环氧系化合物之中，具有氧杂双环己烷环(在上述式中m＝3的结构)、氧杂双环庚烷环(在上述式中m＝4的结构)的环氧系化合物，由于赋予偏光薄膜10与保护薄膜20之间以良好的粘接性，因而优选使用。以下，具体地例示优选使用的脂环式环氧系化合物，但是不受限于这些化合物。
(a)由下述式(I)表示的环氧环己烷羧酸环氧环己基甲酯类：
[化2]
式(I)中，R1以及R2相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。
(b)由下述式(II)表示的烷二醇的环氧环己烷羧酸酯类：
[化3]
式(II)中，R3以及R4相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基，n表示2～20的整数。
(c)由下述式(III)表示的二羧酸的环氧环己基甲酯类：
[化4]
式(III)中，R5以及R6相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基，p表示2～20的整数。
(d)由下述式(IV)表示的聚乙二醇的环氧环己基甲基醚类：
[化5]
式(IV)中，R7以及R8相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基，q表示2～10的整数。
(e)由下述式(V)表示的烷二醇的环氧环己基甲基醚类：
[化6]
式(V)中，R9以及R10相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基，r表示2～20的整数。
(f)由下述式(VI)表示的二环氧三螺化合物：
[化7]
式(VI)中，R11以及R12相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。
(g)由下述式(VII)表示的二环氧单螺化合物：
[化8]
式(VII)中，R13以及R14相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。
(h)由下述式(VIII)表示的乙烯基环己烯双环氧化物类：
[化9]
式(VIII)中，R15表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。
(i)由下述式(IX)表示的环氧环戊基醚类：
[化10]
式(IX)中，R16以及R17相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。
(j)由下述式(X)表示的二环氧三环癸烷类：
[化11]
式(X)中，R18表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。
在上述例示的脂环式环氧系化合物之中，出于在市场上有售、或者为其类似物、比较容易获取等理由，更优选使用以下的脂环式环氧系化合物。
(A)7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸与(7-氧杂-双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在式(I)中，R1＝R2＝H的化合物]、
(B)4-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸与(4-甲基-7-氧杂-双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在式(I)中，R1＝4-CH3、R2＝4-CH3的化合物]、
(C)7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸与1,2-乙二醇的酯化物[在式(II)中，R3＝R4＝H、n＝2的化合物]、
(D)(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在式(III)中，R5＝R6＝H、p＝4的化合物]、
(E)(4-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在式(III)中，R5＝4-CH3、R6＝4-CH3、p＝4的化合物]、
(F)(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化物[在式(V)中，R9＝R10＝H、r＝2的化合物]。
环氧系化合物的环氧当量通常为30～3000g/当量的范围内，优选为50～1500g/当量的范围内。环氧当量低于30g/当量时，存在固化后的粘接剂层的挠性降低、或者粘接强度降低的可能性。另一方面，超过3000g/当量时，存在与粘接剂中含有的其它成分的相溶性降低的可能性。
将上述环氧系化合物作为固化性成分的固化性粘接剂优选含有阳离子聚合引发剂，在制成活性能量线固化性粘接剂时，优选含有光致阳离子聚合引发剂。阳离子聚合引发剂是，通过照射可见光线、紫外线、X线、电子束等活性能量线或者热而产生阳离子种或路易斯酸、引发环氧基的聚合反应的物质，其中，光致阳离子聚合引发剂是，通过照射活性能量线而产生阳离子种或路易斯酸、引发环氧基的聚合反应的物质。
使用光致阳离子聚合引发剂并且由照射活性能量线而进行粘接剂的固化的方法，可在常温下进行固化，在考虑偏光薄膜10的耐热性或由膨胀导致的应变的必需性减少、可将薄膜间良好地粘接方面上是有利的。另外，光致阳离子聚合引发剂由于是利用光而催化剂性地起作用，因而即使混合于环氧系化合物中，保存稳定性和作业性也优异。
作为光致阳离子聚合引发剂，例如可列举出芳香族重氮鎓盐；芳香族碘鎓盐和芳香族锍盐等鎓盐；铁-丙二烯络合物等。
作为芳香族重氮鎓盐，例如列举出苯重氮鎓六氟锑酸盐、苯重氮鎓六氟磷酸盐、苯重氮鎓六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘鎓盐，例如列举出二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐，例如列举出：三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4’-双(二苯基硫鎓)二苯基硫醚双(六氟磷酸盐)、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基硫鎓]二苯基硫醚双(六氟锑酸盐)、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基硫鎓]二苯基硫醚双(六氟磷酸盐)、7-[二(对甲苯酰)硫鎓]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯酰)硫鎓]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基硫鎓-二苯基硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基硫鎓-二苯基硫醚六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯酰)硫鎓-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外，作为铁-丙二烯络合物，例如列举出：二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。
光致阳离子聚合引发剂可仅仅单独使用1种，也可混合2种以上使用。其中，芳香族锍盐即使在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性，因而可产生固化性优异并且具有良好的机械强度以及粘接强度的固化物，因此优选使用。
光致阳离子聚合引发剂的混合量，相对于环氧系化合物100重量份，通常为0.5～20重量份，优选为1重量份以上，另外优选为15重量份以下。光致阳离子聚合引发剂的混合量相对于环氧系化合物100重量份低于0.5重量份时，倾向于固化变得不充分，机械强度或粘接强度倾向于降低。另外，光致阳离子聚合引发剂的混合量相对于环氧系化合物100重量份超过20重量份时，有可能因固化物中的离子性物质增加而导致固化物的吸湿性变高，偏光板的耐久性降低。
在使用光致阳离子聚合引发剂时，活性能量线固化性粘接剂可根据需要进一步含有光敏剂。通过使用光敏剂，从而可提高阳离子聚合的反应性，可提高固化物的机械强度以及粘接强度。作为光敏剂，例如列举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原(redox)系化合物、偶氮以及重氮化合物、卤化物、光还原性色素等。
如果列举光敏剂的更具体的例子，则例如有：苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙基醚、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮那样的苯偶姻衍生物；二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮那样的二苯甲酮衍生物；2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮那样的噻吨酮衍生物；2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌那样的蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮那样的吖啶酮衍生物；此外有α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、呫吨酮、铀酰化合物、卤化合物等。光敏剂可单独使用仅仅1种，也可并用2种以上。优选在固化性粘接剂100重量份中在0.1～20重量份的范围内含有光敏剂。
固化性粘接剂也可进一步含有氧杂环丁烷类或多元醇类等促进阳离子聚合的化合物。
氧杂环丁烷类是在分子内具有4元环醚的化合物。氧杂环丁烷类的具体例子包含3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷。固化性粘接剂中通常以5～95重量％的比例含有氧杂环丁烷类，优选以30～70重量％的比例含有。
作为多元醇类，优选为不存在除了酚性羟基以外的酸性基团的多元醇类，例如可列举不具有除了羟基以外的官能团的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元醇化合物、具有酚性羟基的多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇等。多元醇类的分子量通常为48以上，优选为62以上，进一步优选为100以上，另外优选为1000以下。在固化性粘接剂中，通常以50重量％以下的比例含有多元醇类，优选以30重量％以下的比例含有。
另外，在固化性粘接剂中，也可含有上述环氧系化合物那样的阳离子聚合性固化性成分的同时含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物。通过并用(甲基)丙烯酸系化合物，可期待提高粘接剂层的硬度和机械强度的效果，进一步，可更容易地进行固化性树脂组合物的粘度和固化速度等的调整。
作为(甲基)丙烯酸系化合物，可列举出：在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体，将2种以上的含官能团的化合物进行反应而获得、并且在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基的化合物。(甲基)丙烯酸系化合物可单独使用仅仅1种，也可并用2种以上。在并用2种以上时，可以是2种以上的(甲基)丙烯酸酯单体，也可以是2种以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物，当然也可并用1种以上的(甲基)丙烯酸酯单体与1种以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作为(甲基)丙烯酸酯单体，列举出在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有3个以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子包含：四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-或3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、双环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，也可使用含有羧基的(甲基)丙烯酸酯单体。含有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子包含2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’,N’-二羧甲基-对苯二胺、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酯。
2官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子包含：亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、聚氧化亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、卤素取代亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯类、加氢双环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的烯化氧加成物的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯类。
如果列举2官能(甲基)丙烯酸酯单体的更具体性的例子，则列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅酮二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、加氢双环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯[别名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯]、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物[化学名：2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷]的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。
作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，代表性的有甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇的多(甲基)丙烯酸酯，此外列举出：3官能以上的卤素取代多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、甘油的烯化氧加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的烯化氧加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、三(羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯类等。
另一方面，在(甲基)丙烯酸酯低聚物中，有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指，在分子内具有氨酯键(-NHCOO-)以及至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言可以是：在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基以及至少1个羟基的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体与聚异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应产物，通过使多元醇类与聚异氰酸酯进行反应而获得的含末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物与在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基以及至少1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基甲酸酯化反应产物等。
作为上述氨基甲酸酯化反应中使用的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，列举出2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
作为供给于与含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基甲酸酯化反应的聚异氰酸酯，列举出：六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双环己基甲烷二异氰酸酯、亚苄基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯之中的芳香族异氰酸酯类加氢而获得的二异氰酸酯(例如，氢化亚苄基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯等)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二苄基苯三异氰酸酯等二异氰酸酯或三异氰酸酯，以及将上述的二异氰酸酯进行多聚化而获得的聚异氰酸酯等。
另外，作为用于通过与聚异氰酸酯进行反应而制成含末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物的多元醇类，除了可使用芳香族、脂肪族或脂环式的多元醇之外，还可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为脂肪族以及脂环式的多元醇，列举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、加氢双酚A等。
聚酯多元醇是通过使上述的多元醇类与多元羧酸或其酸酐进行脱水缩合反应而获得的物质。作为多元羧酸或其酸酐，列举出琥珀酸(酸酐)、己二酸、马来酸(酸酐)、衣康酸(酸酐)、偏苯三酸(酸酐)、均苯四酸(酸酐)、邻苯二甲酸(酸酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸(酸酐)等。
聚醚多元醇除了可以为聚亚烷基二醇之外，还可以为通过使上述的多元醇类或二羟基苯类与烯化氧进行反应而获得的聚氧化烯改性多元醇等。
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指在分子内具有酯键与至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言，可通过(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐、以及多元醇的脱水缩合反应来获得。作为脱水缩合反应中使用的多元羧酸或其酸酐，列举出琥珀酸(酸酐)、己二酸、马来酸(酸酐)、衣康酸(酸酐)、偏苯三酸(酸酐)、均苯四酸(酸酐)、六氢邻苯二甲酸(酸酐)、邻苯二甲酸(酸酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。另外，作为脱水缩合反应中使用的多元醇，列举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、加氢双酚A等。
环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物可通过聚缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的加成反应来获得，在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基。作为加成反应中使用的聚缩水甘油基醚，列举出乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、三丙二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、双酚A二缩水甘油基醚等。
在固化性粘接剂中混合(甲基)丙烯酸系化合物时，以整体固化性成分的量为基准，其量优选设为20重量％以下，进一步优选设为10重量％以下。(甲基)丙烯酸系化合物的混合量变多时，偏光薄膜10与保护薄膜20的粘附性倾向于降低。
在固化性粘接剂含有(甲基)丙烯酸系化合物那样的自由基聚合性固化性成分时，优选混合自由基聚合引发剂，在制成活性能量线固化性粘接剂时，优选混合光自由基聚合引发剂。
光自由基聚合引发剂的具体例子包含：苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮那样的苯乙酮系引发剂；二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮那样的二苯甲酮系引发剂；苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚那样的苯偶姻醚系引发剂；4-异丙基噻吨酮那样的噻吨酮系引发剂；此外含有呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌。
作为光自由基聚合引发剂的混合量，相对于(甲基)丙烯酸系化合物100重量份，通常为0.5～20重量份，优选为1～6重量份。光自由基聚合引发剂的量低于0.5重量份时，倾向于难以显现并用(甲基)丙烯酸系化合物的效果。另外，光自由基聚合引发剂的量超过20重量份时，存在所获得的偏光板的耐久性降低的可能性。
在固化性粘接剂中，可根据需要含有离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂(tackifier)、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂、消泡剂、抗静电剂、流平剂等添加剂。作为离子捕获剂，列举出粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系以及它们的混合系等无机化合物，作为抗氧化剂，列举出受阻酚系抗氧化剂等。
如以上说明的包含环氧系化合物作为固化性成分的至少一部分的固化性粘接剂，可以以实质性地不含溶剂的无溶剂型的固化性粘接剂的形式使用，但是也可如后述那样用溶剂进行稀释而使用。溶剂的具体例子包含：正己烷、环己烷那样的脂肪族烃类；甲苯、二甲苯那样的芳香族烃类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇那样的醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮那样的酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯那样的酯类；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂那样的溶纤剂类；二氯甲烷、氯仿那样的卤代烃类。
＜贴合工序＞
在本工序中，介由在上述涂布工序中形成的粘接剂层而贴合偏光薄膜10与保护薄膜20。如图1所示，薄膜的贴合可通过如下进行：将连续地运送的偏光薄膜10以及保护薄膜20以它们的长度方向(运送方向)成为平行地重叠而通过一对贴合辊40、40间，用贴合辊40、40将层叠的薄膜从上下进行按压。利用贴合辊40、40施加于薄膜的压力例如为0.5～4MPa左右。
此时，在本发明中，设贴合偏光薄膜10与保护薄膜20时(在贴合辊40、40间通过时)的粘接剂层(即，构成其的固化性粘接剂)的粘度成为60cP以下。通过使薄膜贴合时的粘接剂层的粘度成为60cP以下，从而可获得不会损害薄膜间的粘接性、并且在粘接剂层中没有气泡或者大幅地抑制了气泡的偏光板。此处所说的粘度值是按照后述的实施例这一项中记载的方法测定的值。为了更有效地防止气泡产生，粘接剂层的粘度优选为50cP以下，更优选为40cP以下。
另一方面，粘接剂层的粘度过于低时，所涂布的固化性粘接剂在贴合时容易从薄膜露出。因此，薄膜贴合时的粘接剂层的粘度优选为10cP以上，更优选为20cP以上。
作为将粘接剂层的粘度调整为60cP以下的方法，可列举出如下的方法等：
1)向粘度超过60cP的固化性粘接剂中加入溶剂进行稀释，将其涂布于偏光薄膜10或保护薄膜20的贴合面的方法，
2)在进行薄膜贴合之前(在通过贴合辊40、40间之前)，设置将粘接剂层加热的加热工序的方法。其中，从可在不另行使用溶剂的状态下降低粘度的观点考虑，优选2)的方法。
在1)的方法中，将上述的活性能量线固化性粘接剂那样的固化性粘接剂与溶剂混合，利用涂布工序涂布该稀释了的固化性粘接剂之后，一边留意薄膜贴合时的粘接剂层的粘度不会因溶剂的挥发而超过60cP，一边实施贴合工序。作为溶剂，例如可使用上述的溶剂。溶剂的用量，只要在薄膜贴合时的粘接剂层的粘度成为60cP以下，就不受特别限制。
在2)的方法中的粘接剂层的加热手段不受特别限制，例如可通过照射红外线加热，也可使用温风加热机或烘箱等进行加热。利用这些手段，容易对被连续运送的薄膜的粘接剂层整体连续地加热。其中，利用红外线照射进行的加热，可在更短时间进行加热，即使加大薄膜的运送速度，也可连续地将粘接剂层加热至所希望的程度，在这些方面上是有利的。红外线可从粘接剂层侧照射，也可从形成有粘接剂层的薄膜的背面侧(不具有粘接剂层的侧)照射，但是优选从粘接剂层侧照射。在图1的例子中，使用红外线照射装置70，从形成在保护薄膜20的粘接剂层侧照射红外线而进行着粘接剂层的加热。在2)的方法中，使用由于被加热而粘度变低的性状的粘接剂，例如可优选使用能够作为无溶剂型的粘接剂使用的上述的活性能量线固化性粘接剂。
红外线照射装置70是可照射固化性粘接剂能够吸收的红外线的装置。将环氧系化合物、或环氧系化合物与(甲基)丙烯酸系化合物作为固化性成分的上述的活性能量线固化性粘接剂，大体上吸收6～12μm左右的波长的红外线。因此，作为红外线照射装置70，可使用能够照射波长6～12μm的红外线的例如八光电气公司制的“远红外线板式加热器(遠赤外線プレートヒータ)”。
粘接剂层的加热温度，只要其粘度为60cP以下，在该加热温度下也能够作为粘接剂发挥功能，就不受特别限制，虽然也与所使用的固化性粘接剂的组成有关，例如为40℃以上，更典型地为50℃以上。另外，加热温度优选为70℃以下，更优选为65℃以下。加热温度过于高时，可能在粘接剂层和薄膜中发生热老化。
参照图1，通过一对贴合辊40、40之间的偏光薄膜10与保护薄膜20在一对贴合辊40、40间所形成的角度θ(贴合两薄膜时两薄膜所形成的、从薄膜宽度方向观看时的角度)不受特别限制，例如可设为60°以下，但是该角度θ越小，则越容易在粘接剂层较多地产生气泡。根据本发明，即使角度θ为40°以下，也可获得在粘接剂层中没有气泡或者大幅地抑制了气泡的偏光板。此外，角度θ通常为20°以上。
通过一对贴合辊40、40间之时的偏光薄膜10以及保护薄膜20的通过速度(运送速度)不受特别限制，例如可设为10m/分钟以上，但是通过速度越大，则越容易在粘接剂层较多地产生气泡。根据本发明，即使通过速度为20m/分钟以上，也可获得在粘接剂层中没有气泡或者大幅地抑制了气泡偏光板。此外，通过速度通常为40m/分钟以下。
＜固化工序＞
本工序是，使介由粘接剂层贴合的偏光薄膜10与保护薄膜20的层叠体的该粘接剂层固化的工序。当粘接剂层由活性能量线固化性粘接剂形成时，如图1所示，可通过使用活性能量线照射装置80照射可见光线、紫外线、X线、电子束那样的活性能量线，从而使粘接剂层固化。当上述层叠体由偏光薄膜10以及保护薄膜20构成，不包含第3薄膜(层叠于偏光薄膜10的另一个面的保护薄膜)时，活性能量线可从保护薄膜20侧照射，也可从偏光薄膜10侧照射，但是如图1那样，优选从保护薄膜20侧照射。
活性能量线可以是可见光线、紫外线、X线、电子束等，但是从处理的容易程度、活性能量线固化性粘接剂的调制的容易程度以及其稳定性、以及其固化性能的观点考虑，优选使用紫外线。活性能量线的光源没有特别限制，但是可优选使用在波长400nm以下具有发光分布的光源，例如，低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
对由紫外线固化性粘接剂形成的粘接剂层的光照射强度，根据粘接剂的组成而确定，没有特别限制，但优选对聚合引发剂的活性化有效的波长区域的照射强度为0.1～100mW/cm2。通过将光照射强度设为0.1mW/cm2以上，从而反应时间不过于变长，通过设为100mW/cm2以下，从光源辐射的热以及粘接剂固化时的发热导致的粘接剂的黄变和偏光薄膜的劣化的担忧少。另外，对粘接剂层的光照射时间也根据粘接剂的组成而控制，没有特别限制，但是优选设定为以上述光照射强度与照射时间的乘积表示的积算光量成为10～5000mJ/m2。通过将积算光量设为10mJ/m2以上，可产生充分量的源自聚合引发剂的活性种，从而更确实地进行固化反应，另外，通过设为5000mJ/m2以下，从而照射时间不过于变长，可维持良好的生产率。
也可设置多台活性能量线照射装置80，分多次进行活性能量线的照射。
当照射活性能量线使粘接剂层固化时，从能抑制在所获得的偏光板上可产生的褶皱或卷曲的方面考虑，在使上述层叠体粘附于凸曲面的状态下照射活性能量线是有利的。作为凸曲面，可优选使用导辊或冷却辊那样的辊的外周面。尤其是如图1以及图2的例子那样在卷绕在适度冷却了的冷却辊50的外周面的状态下照射活性能量线时，抑制褶皱或卷曲的效果大。冷却辊的温度例如为10～30℃，优选为15～25℃。
如以上那样操作而获得的偏光板，通常被未图示的卷绕装置依次卷绕，制成为薄膜辊。
实施例
以下，示出实施例进一步具体地说明本发明，但本发明不受限于这些例子。在以下的例子中，固化后的粘接剂层的厚度以及薄膜贴合时的粘接剂层的粘度按照下面的方法测定。
(固化后的粘接剂层的厚度)
使用Keyence公司制的分光干涉膜厚计，对于任意的5点测定固化后的粘接剂层的厚度，将它们的平均值作为粘接剂层的厚度。
(薄膜贴合时的粘接剂层的粘度)
将紫外线固化性粘接剂采取于样品杯，将其温度调整为与薄膜贴合时相同的温度，然后使用东机产业(株)制的“E型粘度计”测定紫外线固化性粘接剂的粘度，将该测定值作为薄膜贴合时的粘接剂层的粘度。
＜制造例＞
(A)偏光薄膜的制作
一边将卷状的聚乙烯醇薄膜(厚度75μm、平均聚合度约2400、皂化度99.9mol％以上)连续地卷出，一边浸渍于30℃的纯水，然后30℃下浸渍于碘/碘化钾/水的重量比为0.02/2/100的水溶液中。之后，56.5℃下浸渍于碘化钾/硼酸/水的重量比为12/5/100的水溶液中。接着，用8℃的纯水洗涤，然后在65℃进行干燥，进行卷绕，从而获得了碘被吸附取向于聚乙烯醇的偏光薄膜(厚度约30μm、宽度1300mm)的薄膜辊。拉伸主要通过碘染色以及硼酸处理的工序进行，总拉伸倍率为5.3倍。
(B)由(甲基)丙烯酸系树脂形成的保护薄膜的制作
作为(甲基)丙烯酸系树脂，准备了甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯(重量比96/4)的共聚物。另外，作为丙烯酸类橡胶粒子，准备了一种丙烯酸系弹性聚合物粒子，其为由如下三层结构构成的弹性体粒子，其中，最内层是通过使少量的甲基丙烯酸烯丙酯与甲基丙烯酸甲酯共聚而得到的硬质的聚合物，中间层是以丙烯酸丁酯为主要成分、使其与苯乙烯以及少量的甲基丙烯酸烯丙酯共聚而得到的软质的弹性体，最外层是通过使少量的丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯共聚而得到的硬质的聚合物；并且，不具有最外层时的平均粒径约为250nm。
将以70/30的重量比混合有上述的丙烯酸系树脂与丙烯酸类橡胶粒子的粒子投入于的单轴挤出机，并从设定温度275℃的T型模中挤出。用温度被设定为45℃的具有镜面的2根抛光辊夹住被挤出的薄膜状熔融树脂的两面并冷却，得到作为薄膜辊的厚度80μm、宽度1300mm的长尺寸的(甲基)丙烯酸系树脂薄膜(保护薄膜)。
＜实施例1＞
使用与图1同样的偏光板制造装置，按照下面的次序制造偏光板。从在上面获得的偏光薄膜以及保护薄膜的薄膜辊分别连续地卷出偏光薄膜10、保护薄膜20，运送这些薄膜，以使它们的长度方向成为运送方向(运送速度：30m/分钟)。在保护薄膜20的贴合面，使用粘接剂涂布装置30(凹版涂布机)涂布以环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂A。
接着，在贴合辊40、40之前，使用八光电气公司制的“远红外线板式加热器”(红外线波长：7μm)作为红外线照射装置70，对形成在保护薄膜20上的粘接剂层从粘接剂层侧照射红外线，将粘接剂层加热至60℃，然后将偏光薄膜10以及保护薄膜20重叠以使它们的长度方向(运送方向)平行，并通过一对贴合辊40、40间，从而按压，进行薄膜贴合。图1中的角度θ为45°。设通过贴合辊40、40间之时的偏光薄膜10以及保护薄膜20的通过速度为30m/分钟。在薄膜贴合时的粘接剂层的粘度为30cP。
接着，将由薄膜贴合而获得的层叠体进行运送，卷绕在被设定为20℃的冷却辊50的外周面，在该处使用作为活性能量线照射装置80的FusionUVSystemsInc.制的D灯，以积算光量1500mJ/cm2照射紫外线，使粘接剂层固化。最后，将所获得的偏光板卷绕而获得偏光板的薄膜辊。固化后的粘接剂层的厚度为1.5μm。
从获得的偏光板切出方形的样品，使用反射显微镜(100倍)从其表面进行观察，确认固化后的粘接剂层中有无气泡。结果示于表1。
＜实施例2＞
使用以环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂B来替代紫外线固化性粘接剂A、以及使固化后的粘接剂层的厚度如表1所示，除此以外，与实施例1同样地操作而制作偏光板，与实施例1同样地操作而确认有无气泡。结果示于表1。
＜比较例1、参考例1＞
固化后的粘接剂层的厚度、薄膜贴合时的粘接剂层的温度和粘度如表1所示，除此以外，与实施例1同样地操作而制作偏光板，与实施例1同样地操作而确认有无气泡。结果示于表1。在比较例1的偏光板，在固化后的粘接剂层中确认出许多的直径10μm左右的气泡。
[表1]

Claims (12)

1.一种层叠光学薄膜的制造方法，其特征在于，包含如下的工序：
介由被形成为固化后的厚度为2.5μm以下的粘接剂层，贴合第1薄膜与第2薄膜的贴合工序，
以及将贴合所述第1薄膜与所述第2薄膜之后的粘接剂层固化的固化工序，
所述第1薄膜以及所述第2薄膜中的至少一个是光学薄膜，
在所述贴合工序中，贴合所述第1薄膜与所述第2薄膜时的所述粘接剂层的粘度为60cP以下。
2.根据权利要求1所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，在所述贴合工序之前，进一步包含通过对所述粘接剂层加热而将其粘度调整为60cP以下的加热工序。
3.根据权利要求2所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，在所述加热工序中，通过照射红外线加热所述粘接剂层。
4.根据权利要求2或3所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，在所述加热工序中，将所述粘接剂层加热为40℃以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，构成所述粘接剂层的粘接剂是无溶剂型的固化性粘接剂。
6.根据权利要求1所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，所述粘接剂层通过含有溶剂，而将贴合所述第1薄膜与所述第2薄膜时的所述粘接剂层的粘度调整为60cP以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，构成所述粘接剂层的粘接剂是活性能量线固化性粘接剂。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其为一边连续地运送长尺寸的所述第1薄膜以及长尺寸的所述第2薄膜，以它们的长度方向为运送方向，一边制造层叠光学薄膜的方法，所述层叠光学薄膜的制造方法包含如下的工序：
在所述第1薄膜或所述第2薄膜的贴合面连续地涂布粘接剂而形成粘接剂层的涂布工序，以及
使所述第1薄膜以及所述第2薄膜，以它们的运送方向为平行的方式，通过一对贴合辊之间的所述贴合工序。
9.根据权利要求8所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，通过所述一对贴合辊之间的所述第1薄膜与所述第2薄膜在所述一对贴合辊之间形成的角度为60°以下。
10.根据权利要求8或9所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，通过所述一对贴合辊之间的所述第1薄膜以及所述第2薄膜的运送速度为10m/分钟以上。
11.根据权利要求8～10中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，所述第1薄膜以及所述第2薄膜的宽度为0.4～2m。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的层叠光学薄膜的制造方法，其中，所述第1薄膜是偏光薄膜，所述第2薄膜是保护薄膜。
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