CN105579913A - 电子照相用导电性构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

根据本发明的导电性构件具有导电性支承层和具有其中在导电性支承层的外周面上形成导电性纤维的网络状结构的表面层。导电性纤维具有离子导电性,并且纤维的以纤维直径计的较大的10%的算术平均值为0.2-15.0μm。此外,表面层始终满足特定条件。

Description

电子照相用导电性构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相用导电性构件、处理盒和电子照相设备。
背景技术
在电子照相设备,即采用电子照相法的图像形成设备中,导电性构件用于各种用途。例如,此类构件用作充电辊、显影辊和转印辊。必要的是将用于电子照相设备的此类导电性构件的电阻值控制为103至1010Ω。为此,将由炭黑代表的电子导电剂或如季铵盐化合物等离子导电剂引入至导电性构件。
如炭黑等电子导电剂用作各种导电性构件的导电剂,因为其电阻值不受如温度和湿度等使用环境影响。然而,已知的是,如果通过使用如炭黑等电子导电剂赋予导电性构件导电性,则存在由于电子导电剂的不均匀分散可能引起电阻值的不均匀的可能性。特别是,防止由于电子导电剂的聚集引起的在导电性构件中局部产生具有较低电阻值的位置是非常困难的。
另一方面,如果将离子导电剂引入至导电性构件,则离子导电剂以分子尺寸的水平分散,因此,与使用电子导电剂的情况相比,电阻值的不均匀可以降低。然而,所得导电性构件具有电阻值根据使用环境的温度和湿度而大大变化的缺点。特别是,在温度为15℃且相对湿度为10%的低温低湿环境下(以下,有时称为“在L/L环境下”),在一些情况下,由于导电性构件的干燥电阻值会变高。
专利文献1提出了一种充电构件,其在导电性基体上具有设有电子共轭性聚合物的导电性纤维的缠结体。该充电构件没有电阻的不均匀化并且显示稳定的导电性,因此,可以使作为被充电体的电子照相感光构件均匀带电。
引用列表
专利文献
专利文献1:日本专利申请特开No.H08-272187
发明内容
发明要解决的问题
充电辊与电子照相设备的感光鼓接触配置以进行用DC电压使感光鼓带电。通常可以借助如炭黑等电子导电剂来控制充电辊的电阻值。然而,如果使用电子导电剂,则在由电子导电剂的聚集引起的具有较低电阻值的部位可能发生具有过剩放电电荷量的异常放电,并且该异常放电可能导致在所得图像中形成的空白点。
由于在L/L环境下充电辊可以干燥为具有较高的电阻值,可能易于间歇性发生微弱放电,其在一些情况下可以导致横条纹状图像缺陷。特别是当使用离子导电剂时,已知的是,充电辊的电阻值根据充电辊的含水量而大大变化,结果,存在在L/L环境下产生横条纹状图像缺陷的高可能性。
关于转印辊,即,导电性构件的另一应用实例,与充电辊类似,由于导电剂的不均匀分散使得具有较低电阻值的部位可能在转印辊中局部产生,或者依赖于使用环境电阻值可能偏离电阻的适当区域,结果,可能形成异常转印图像。
因此,对于电子照相用导电性构件,如充电辊或转印辊,必要的是实现由于导电剂的不均匀分散引起的导电性构件电阻值的不均匀化的降低和由于使用环境引起的导电性构件的电阻值的变化的抑制二者。然而,在电子照相设备需要高速化和长寿命化的目前状况下,存在为了实现电阻值的不均匀化的降低和电阻值的变化的抑制二者,限定电阻值的适当区域或可使用的导电剂的种类的趋势。此外,存在如下可能性:可能难以在将来仅控制导电性构件的电阻值时提供能够抑制图像缺陷的导电性构件。
一般地,导电性构件的放电特性不仅受导电性构件的电阻值而且受导电性构件的表面形状大大地影响。换言之,已知的是,即使当导电性构件为通过仅控制电阻值不能容易地获得期望的性质的构件构成时,期望的放电特性可以通过控制导电性构件的表面形状来实现。
专利文献1中公开的充电构件没有电阻值的不均匀化并且显示稳定的导电性,从而可以使电子照相感光构件均匀地带电。然而,在具有较高的速度和较高的图像品质的电子照相图像形成设备中,需要进一步的改进。
用于解决问题的方案
根据本发明的电子照相用导电性构件包括:导电性支承层;和形成在其上的表面层,表面层具有包含导电性纤维的网络状结构,导电性纤维具有离子导电性,并且在导电性纤维的SEM观察的图像中任意100个点处测量的纤维直径的较大的10%的算术平均值dU10为0.2μm以上且15.0μm以下,并且表面层满足以下条件(1)和(2):
(1)当以面对表面层的方式观察表面层时,在表面层的表面上边长为1.0mm的正方形区域内观察到导电性纤维的一个以上的交叉;和
(2)当用母点(generatingpoint)进行Voronoi划分(Voronoitessellation),该母点为沿表面层的厚度方向的截面上露出的导电性纤维,由Voronoi划分得到的Voronoi多边形各自的面积定义为S1,作为母点的导电性纤维在该截面中的各截面积定义为S2,和计算比率“S1/S2”时,各比率的较大的10%的算术平均值kU10为40以上且160以下。
另外,本发明提供一种可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒,并且所述处理盒包括上述导电性构件。
此外,本发明提供一种包括上述导电性构件的电子照相设备。
发明的效果
根据本发明,通过控制导电性构件的表面形状可以获得具有能够长期以高速度输出高清晰度图像的放电特性和电特性的导电性构件。另外,根据本发明,可以获得有助于高品质电子照相图像的稳定形成的处理盒和电子照相设备。
附图说明
图1为根据本发明的导电性构件的实例的示意性截面图。
图2为根据本发明的导电性构件的另一实例的示意性截面图。
图3为用于进行电纺丝法的设备的示意图。
图4为使用本发明的导电性构件的处理盒的示意图。
图5为使用本发明的导电性构件的电子照相图像形成设备的示意图。
图6为构成表面层的网络状结构的纤维的截面的二值化图像的实例的图。
图7为由Voronoi划分得到的纤维截面的图像的实例的图。
具体实施方式
本发明的电子照相用导电性构件包括,在导电性支承层的外周面上或表面上的表面层,所述表面层具有包含导电性纤维的网络状结构。导电性纤维具有离子导电性,并且如在通过导电性纤维的SEM(扫描电子显微镜)观察的图像中的任意100个点处测量的纤维直径的较大的10%的算术平均值dU10为0.2μm以上且15.0μm以下。表面层满足以下(1)和(2)。
(1)当面对表面层的方式观察表面层时,在表面层的表面上边长为1.0mm的正方形区域内观察到导电性纤维的一个以上的交叉。
(2)当用母点进行Voronoi划分,所述母点为沿表面层的厚度方向的截面上露出的导电性纤维,计算由Voronoi划分得到的Voronoi多边形各自的面积与作为各Voronoi多边形的母点的导电性纤维在该截面中的各截面积之间的比例S2、和比率“S1/S2”时,各比率的较大的10%的算术平均值kU10为40以上且160以下。
本发明的导电性构件可以用作包括在如复印机或激光打印机等采用电子照相处理(电子照相法)的图像形成设备(电子照相设备)中的导电性构件。具体地,导电性构件可以用作充电构件、显影构件、转印构件、除电构件或供纸辊等的输送构件。此外,导电性构件优选用作如充电刮板或转印垫等稳定地供给电流的构件。
导电性构件的形状可以适当地选择,并且可以为例如,辊状或带状。本文中有时参考辊状导电性构件(导电性辊),特别是,导电性辊代表的充电辊来描述本发明,本发明不限于此。
在本发明的导电性构件为辊状导电性构件的情况下,x轴方向、y轴方向和z轴方向是指以下方向:x轴方向是指辊的长度方向。y轴方向是指与x轴垂直的辊的截面(即,圆形截面)上的切线方向。z轴方向是指与x轴垂直的辊的截面上的直径方向。
“xy平面”是指与z轴垂直的平面,和“yz截面”是指与x轴垂直的截面。由于表面层的表面上的微小区域实质上可以看作与z轴垂直的平面,“表面层的表面上边长为1.0mm的正方形”是指“xy平面”上的沿x轴方向的边长为1.0mm且沿y轴方向的边长为1.0mm的正方形。
导电性构件的“厚度方向”和表面层的“厚度方向”是指z轴方向,除非另有说明。
图1为本发明的辊状导电性构件的截面(yz截面)的示意图。如图1所示,本发明的导电性构件可以包括,作为导电性基体的导电性支承层101、和导电性支承层101的外周上设置的表面层102。在该情况下,表面层102对应于本发明的具有网络状结构的表面层。另外,如图2所示,导电性构件可以包括,由两个层201和202形成的导电性支承层、和导电性支承层的外周上设置的表面层203。以该方式,在本发明的导电性构件中,导电性支承层可以具有多层结构。
<导电性支承层>
[导电性芯轴]
导电性支承层具有导电性以将电力供给至导电性构件的表面层。如果导电性构件为辊状,则例如,使用导电性芯轴。具有导电性的导电性支承层为,例如,具有在表面上镀有厚度为大约5μm的镍的碳钢合金的圆柱。用于构成导电性支承层的其它材料的实例包括以下:如铁、铝、钛、铜和镍等金属;包含任意的这些金属的合金如不锈钢、硬铝、黄铜和青铜等;以及通过用塑料使炭黑或碳纤维硬化获得的复合材料。也可以使用刚性和导电性的已知材料。此外,芯轴的形状不限于圆柱形状,而可以为在中心具有中空部分的圆筒形状。
[导电性树脂层]
导电性支承层可以形成为如图2所示的多层构造。例如,在上述导电性芯轴上,可以形成使用橡胶材料或树脂材料等的弹性材料的导电性树脂层。对橡胶材料没有特别地限定,并且可以使用电子照相用导电性构件领域中任何已知的橡胶,并且具体实例包括以下:表氯醇均聚物、表氯醇-环氧乙烷共聚物、表氯醇-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物的氢化产物、硅橡胶、丙烯酸系橡胶和聚氨酯橡胶。同样,作为树脂材料,可以使用电子照相用导电性构件领域已知的任何树脂,并且具体实例包括以下:丙烯酸系树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚烯烃、环氧树脂和硅酮树脂。如果需要,向用于形成导电性树脂层的橡胶中,可以添加以下以调节电阻值:具有电子导电性的炭黑;石墨;如氧化锡等氧化物;如铜或银等金属;通过用氧化物或金属涂布颗粒表面而赋予导电性的导电性颗粒;或者如具有离子导电性的季铵盐或磺酸盐等具有离子交换性能的离子导电剂。此外,只要不损害本发明的效果,可以添加一般使用的树脂用配混剂如填料、软化剂、加工助剂、增粘剂、抗粘着剂、分散剂、发泡剂或粗糙化颗粒等。
本发明的导电性支承层的体积电阻率通常为1×103Ω·cm以上且1×109Ω·cm以下。另外,已确认,源自具有过剩放电电荷量的异常放电的对图像的不利效果可以通过本发明的具有网络状结构的表面层来抑制。在导电性支承层的电阻值充分低的情况下,如在例如,分散电子导电剂的体系中也已确认了该效果。因此,考虑到电阻值对使用环境的依赖性,可以优选使用具有电子导电性的导电性树脂层。
<表面层>
本发明的导电性构件的表面层为在导电性支承层的外周面上或表面上形成的层,并且具有由导电性纤维形成的网络状结构。
[导电性纤维]
用于构成用于本发明的导电性纤维的材料可以为任何材料,只要该材料具有离子导电性并且可以形成网络状结构即可。例如,可以提及通过将不具有离子导电性的树脂材料、无机材料,或者所述有机材料与无机材料的混杂材料与如具有离子导电性的季铵盐或磺酸盐等离子导电剂等混合获得的材料。可选择地,可以使用不混合离子导电剂等的具有离子导电性的树脂材料、无机材料或者所述有机材料与无机材料的混杂材料。
[树脂材料]
用于构成本发明的导电性纤维的树脂材料的实例包括以下:如聚乙烯和聚丙烯等聚烯烃系聚合物;聚苯乙烯;聚酰亚胺、聚酰胺和聚酰胺酰亚胺;如聚对苯醚、聚(2,6-二甲基苯醚)和聚对苯硫醚等聚亚芳基类(芳香族聚合物);聚烯烃系聚合物、聚苯乙烯、聚酰亚胺;如聚四氟乙烯和聚偏二氟乙烯等含氟聚合物;聚丁二烯系化合物;弹性体和凝胶形式的聚氨酯系化合物;硅酮系化合物;聚氯乙烯;聚对苯二甲酸乙二醇酯;尼龙;和聚芳酯。可以单独使用这些中的一种,或者可以组合使用这些中的多种,并且可以将特定官能团引入至聚合物链中,或者可以使用通过将用作这些聚合物的原料的两种以上的单体组合而生产的共聚物。
[离子导电剂]
如果这些树脂材料不具有离子导电性,则可以将离子导电剂与这些材料混合。可以使用已知的离子导电剂,并且其实例包括以下:如高氯酸锂、高氯酸钠和高氯酸钙等无机离子材料;如月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三辛基丙基溴化铵和改性的脂肪族二甲基乙基乙基硫酸铵等阳离子表面活性剂;如月桂基甜菜碱、硬脂基甜菜碱和二甲基烷基月桂基甜菜碱等两性表面活性剂;如四乙基高氯酸铵、四丁基高氯酸铵和三甲基十八烷基高氯酸铵等季铵盐;以及如三氟甲基磺酸锂等有机酸锂盐。离子导电剂的使用量基于100质量份树脂材料可以为0.1-5质量份。
此外,此类离子导电剂可以化学结合至树脂材料。如果离子导电剂化学结合至树脂材料,则相当于被充电构件的电子照相感光构件的带电性能改进,从而电子照相感光构件可以用较少的带电量带电至期望的电位。然而,如果离子导电剂不化学结合至树脂材料,则离子导电剂在一些情况下可能过度地渗出。相反,如果离子导电剂化学结合至树脂材料,则可以防止离子导电剂的过度渗出。作为适当的实例,可以提及例如,季铵盐或磺酸盐化学结合至其的树脂材料。可以适当地使用季铵盐和磺酸盐,因为当使用这些盐时导电性纤维的电阻值可以设定为落在期望的范围内。
季铵盐或磺酸盐中包含的季铵基或磺酸基的抗衡离子的实例包括以下:季铵基的抗衡离子(阴离子)的实例包括如氟、氯离子、溴离子和碘离子等卤素离子,并且特别是可以适当地使用具有由式(1)-(5)表示的结构的离子种类。磺酸基的抗衡离子(阳离子)的实例包括如质子、锂离子、钠离子和钾离子等碱金属离子,并且特别是可以适当地使用具有由式(6)-(10)表示的结构的离子种类。
[式1]
由式(1)表示的离子的具体实例包括环-六氟丙烷-1,3-双(磺酰基)亚胺。
[式2]
在式(2)中,n表示1-4的整数。由式(2)表示的离子的具体实例包括双(三氟甲基磺酰基)亚胺、双(五氟乙基磺酰基)亚胺、双(七氟丙基磺酰基)亚胺和双(九氟丁基磺酰基)亚胺。
[式3]
由式(3)表示的离子的具体实例包括六氟化磷。
[式4]
由式(4)表示的离子的具体实例包括四氟化硼。
[式5]
在式(5)中,R1表示具有1-10个碳原子的烃基,并且可以包含杂原子。包含由式(5)表示的离子的化合物的具体实例包括以下:甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、戊磺酸、己磺酸、庚磺酸、辛磺酸、壬磺酸和癸磺酸。
[式6]
在式(6)中,R2、R3和R4各自独立地表示氢或具有1-10个碳原子的烃基,并且可以包含杂原子。由式(6)表示的离子的具体实例包括以下:1-甲基咪唑鎓、1-乙基咪唑鎓、1-丁基咪唑鎓、1-辛基咪唑鎓、1-癸基咪唑鎓、1,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-己基-3-甲基咪唑鎓、1-辛基-3-甲基咪唑鎓、1-癸基-3-甲基咪唑鎓、1,3-二乙基咪唑鎓、1-丙基-3-乙基咪唑鎓、1-丁基-3-乙基咪唑鎓、1-己基-3-乙基咪唑鎓、1-辛基-3-乙基咪唑鎓、1-癸基-3-乙基咪唑鎓、1,2,3-三甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-丙基-2,3-甲基咪唑鎓、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-辛基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-癸基-2,3-二甲基咪唑鎓和1-丁基-3-乙基咪唑鎓。
[式7]
在式(7)中,R5、R6、R7和R8各自独立地表示氢或具有1-10个碳原子的烃基,并且可以包含杂原子。由式(7)表示的离子的具体实例包括以下:N-甲基吡啶鎓、N-乙基吡啶鎓、N-丁基吡啶鎓、N-己基吡啶鎓、N-辛基吡啶鎓、N-癸基吡啶鎓、N-甲基-3-甲基吡啶鎓、N-乙基-3-甲基吡啶鎓、N-丁基-3-甲基吡啶鎓、N-己基-3-甲基吡啶鎓、N-辛基-3-甲基吡啶鎓、N-癸基-3-甲基吡啶鎓、N-甲基-4-甲基吡啶鎓、N-乙基-4-甲基吡啶鎓、N-丁基-4-甲基吡啶鎓、N-己基-4-甲基吡啶鎓、N-辛基-4-甲基吡啶鎓、N-癸基-4-甲基吡啶鎓、N-甲基-3,4-二甲基吡啶鎓、N-乙基-3,4-二甲基吡啶鎓、N-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓、N-己基-3,4-二甲基吡啶鎓、N-辛基-3,4-二甲基吡啶鎓、N-癸基-3,4-二甲基吡啶鎓、N-甲基-3,5-二甲基吡啶鎓、N-乙基-3,5-二甲基吡啶鎓、N-丁基-3,5-二甲基吡啶鎓、N-己基-3,5-二甲基吡啶鎓、N-辛基-3,5-二甲基吡啶鎓和N-癸基-3,5-二甲基吡啶鎓。
[式8]
在式(8)中,R9和R10各自独立地表示氢或具有1-10个碳原子的烃基,并且可以包含杂原子。由式(8)表示的离子的具体实例包括以下:1,1-二甲基吡咯烷鎓、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓、1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓、1-己基-1-甲基吡咯烷鎓、1-辛基-1-甲基吡咯烷鎓、1-癸基-1-甲基吡咯烷鎓、1,1-二乙基吡咯烷鎓、1-丁基-1-乙基吡咯烷鎓、1-己基-1-乙基吡咯烷鎓、1-辛基-1-乙基吡咯烷鎓、1-癸基-1-乙基吡咯烷鎓和1,1-二丁基吡咯烷鎓。
[式9]
在式(9)中,R11、R12、R13和R14各自独立地表示具有1-10个碳原子的烃基,并且可以包含杂原子。由式(9)表示的离子的具体实例包括以下:三丁基甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、甲基三辛基铵、四辛基铵、四乙基铵、四庚基铵、四戊基铵和四己基铵。
[式10]
在式(10)中,R15、R16、R17和R18各自独立地表示具有1-10个碳原子的烃基,并且可以包含杂原子。由式(10)表示的离子的具体实例包括以下:四丁基鏻、三甲基己基鏻、三乙基戊基鏻、三乙基辛基鏻、三丁基甲基鏻和三丁基辛基鏻。注意,由式(1)-(10)表示的抗衡离子可以以多个种类的组合使用。
由于由式(1)-(10)表示的抗衡离子对上述树脂材料具有高亲和性,因此这些离子均匀地分散在树脂材料中,并因此,从进一步降低由不均匀分散引起的电阻值的不均匀的观点也适当地使用这些离子。此外,由于由式(1)-(10)表示的抗衡离子具有离子液体的性质,因此甚至在水量少的状态下这些离子也可以作为液体存在并且在树脂材料中移动。换言之,从可以改进在低湿环境下电阻值的降低的观点,也适当地使用这些离子。此处,离子液体是指熔点为100℃以下的熔融盐。
在由式(1)-(10)表示的抗衡离子中,特别是适当地使用由式(1)、(2)、(6)、(7)和(8)表示的离子。这是因为这些抗衡离子具有非常大的尺寸。结果,这些离子的移动速度不会变得比必要的速度过快。此外,由式(1)、(2)、(6)、(7)和(8)表示的这些抗衡离子与由式(9)和(10)表示的具有较大尺寸的其它抗衡离子相比,具有使树脂材料的分子链中不容易缠结的结构,因此,对移动的抵抗小。由此,可以抑制电阻值的上升。
由式(1)-(10)表示的抗衡离子的存在可以通过使用离子交换反应的离子提取(ionextraction)来验证。将从导电性构件的表面层剥取的导电性纤维在盐酸或氢氧化钠的稀水溶液中搅拌,从而将导电性纤维中包含的抗衡离子提取至水溶液中。当在提取后干燥水溶液以收集提取物并通过使用飞行时间质谱仪(TOF-MS)使提取物进行质谱分析时,可以识别抗衡离子。提取物中包含的抗衡离子为阳离子或阴离子,因此,即使离子质量大,也可以在不使离子分解的情况下通过TOF-MS测量来分析离子。此外,当通过电感耦合等离子体(ICP)光谱分析使提取物进行元素分析并且将获得的结果与质谱分析的结果组合时,可以更容易地识别抗衡离子。
只要不损害本发明的效果,一般用作树脂的配混剂的填料、软化剂、加工助剂、增粘剂、抗粘着剂或分散剂等可以添加至导电性纤维。
具有由导电性纤维形成的网络状结构的表面层的电特性以体积电阻率计可以为1×101Ωcm以上且1×108Ωcm以下。如果表面层的体积电阻率为1×108Ωcm以下,则即使当网络状结构变得庞大时也可以抑制导电性构件的电阻值的上升。当网络状结构可以变得庞大时,抑制异常放电的能力可以有利地改进。如果表面层的体积电阻率为1×101Ωcm以上时,可以抑制从网络状结构的过剩放电,从而抑制在图像中空白点的出现。
形成具有网络状结构的表面层的导电性纤维的体积电阻率可以如下来测量:首先,用镊子等从导电性支承层收集具有网络状结构的表面层。随后,使单根纤维与扫描探针显微镜(SPM)的悬臂接触,并且可以用夹在悬臂与导电性基体之间的单根纤维测量体积电阻率。可选择地,同样从导电性支承层收集具有网络状结构的表面层,并且通过加热或通过使用溶剂使表面层熔融而成形为片状,并且可以测量该片的体积电阻率。
[纤维的形状]
形成本发明的表面层的网络状结构的导电性纤维的长度比纤维直径大100倍以上。纤维直径和纤维长度可以通过用光学显微镜等观察表面层的网络状结构来确认。对纤维的截面形状没有特别地限定,并且可以为圆形、椭圆形、四边形、多边形、半圆形或任意的截面形状。另外,本文使用的纤维直径是指,如果纤维的截面形状为圆形,则为圆的直径,并且如果纤维的截面不是圆形,则为通过截面的重心的最长直线的长度。
[纤维直径]
形成本发明的表面层的网络状结构的导电性纤维的纤维直径的较大的10%的算术平均值dU10为0.2μm以上且15.0μm以下。如果算术平均值dU10为15.0μm以下,则可以抑制由于源自纤维的带电不足引起的图像不均匀的产生。可选择地,如果算术平均值dU10为0.2μm以上,则具有过剩放电电荷量的异常放电可以分成均匀的微弱放电。为了以良好平衡的方式提高抑制源自纤维的图像不均匀和抑制具有过剩放电电荷量的异常放电的效果,算术平均值dU10可以为0.5μm以上且2μm以下。
算术平均值"dU10"是指可以通过以下方法求得的纤维直径。首先,使用扫描电子显微镜(SEM)以从面对导电性构件的表面层的方向来观察导电性构件的表面层,并且在SEM观察的图像中的任意100个点处测量纤维直径。随后,从由此在100个点处测量的纤维直径中,选择对应于较大纤维直径的较大的10%的10个点处的纤维直径,并且计算选择的直径的平均值。
纤维直径可以在SEM观察的图像中的任意点处测量,并且为了避免测量点的偏差,例如,在纵向等分为5-20个区域并且横向等分为20-5个区域的SEM观察的图像的情况下,在由此获得的100个划分区域的各自中任意选择具有基本上圆形的截面的纤维的一个点,从而测量选择的点处的纤维直径。
[表面层的网目密度]
在本发明的导电性构件的表面层中,必要的是,当面对表面层的方式观察表面层时,表面层的表面(xy平面)上边长为1.0mm的正方形区域中观察到的导电性纤维的交叉的个数(以下,有时称为“网目密度”)应当为1以上。通过使用光学显微镜或激光显微镜等从与表面层的表面垂直的方向(z轴方向)可以观察到表面层中导电性纤维的交叉的个数。在xy平面上各边长为1.0mm的任意100个正方形区域中进行观察。本发明人确认,如果可以在全部100个正方形区域的各自中发现导电性纤维的1个以上的交叉,则巨大的放电可以分断且细分化。尽管观察的图像包括由整合沿表面层的厚度方向(z轴方向)的全部信息得到的信息,但放电尺寸的细分化受包括沿层的厚度方向的信息的网络状结构的网目之间的距离影响,因此,认为本发明的该判断方法合适。
从使具有过剩放电电荷量的异常放电细分化的观点,网目密度为1(个/mm2)以上。另外,从抑制在L/L环境下横条纹状图像缺陷的观点,100个点的网目密度的平均值可以为100(个/mm2)以上。
尽管任意确定网目密度的测量点,但为了避免测量点的偏差,例如,在导电性构件的表面层沿长度方向等分为5-25个区域并且沿圆周方向等分为20-4个区域的情况下,可以选择由此获得的100个划分区域的各自中的任意一个点(即,总计100个点)作为测量点。
[表面层的三维结构]
在本发明的导电性构件的表面层中,认为三维配置纤维从而提供具有非常大的孔隙率的结构。还认为对于上述具有过剩放电电荷量的异常放电的细分化效果和抑制微弱放电的发展的效果的表现,其中由纤维组划分表面层内的空间的状态是重要的。因此,优选定量测定表面层内存在的纤维组和由纤维组形成的表面层内的划分空间。
本发明人从纤维和由纤维占有的空间的观点,如下所述定义了表面层的结构。首先,从导电性构件中切出表面层,并且用X射线CT来获得表面层的截面(yz截面或xz截面)的截面图像,使由此获得的截面图像二值化以获取纤维的截面图像,并且使截面图像中的纤维截面图像组进行Voronoi划分,从而定义由纤维的各截面占有的表面层内的空间。
此处,Voronoi划分是相对于位于平面上的任意位置处的多个点(母点(generatingpoint))同一距离空间上的任意其它点接近一个母点来划分成区域。特别是,在二维欧几里德平面(Euclidean平面)的情况下,Voronoi划分为涉及在连接彼此相邻的母点的重心的直线上画出垂直等分线和用垂直等分线划分各纤维的最接近区域的方法。另外,通过进行Voronoi划分获得的各母点的最接近区域称为Voronoi多边形。采用Voronoi划分是因为明确确定彼此相邻的各母点的垂直等分线,因此,也明确确定采用Voronoi划分的Voronoi多边形。
本发明的发明人实际进行了如下所述的Voronoi划分:首先,绘制作为与z轴垂直的、包括在通过位于纤维截面(yz截面)图像中的最上端和最下端的纤维截面的重心的两个平面与纤维截面(yz截面)之间的两条交叉线内、并且具有与纤维截面图像的宽度相同的长度的两条直线701,以包含在纤维截面图像内。此处,纤维截面图像中的最上端和最下端为如下:在仅切出纤维截面图像之前获得的截面图像中,将在纤维截面图像组中距离导电性支承层的最短距离为最大的纤维截面定义为最上端,和将其最短距离为最小的纤维截面定义为最下端。于是,这两条直线定义为“表面层的占有区域的边界线”,和通过用直线将这两条直线相同侧的端部彼此连接形成的长方形定义为“表面层的占有区域”。接着,在占有区域内,通过使用纤维截面作为母点来进行Voronoi划分702。采用此类程序的原因如下:截面图像中的最上部和最下部设置的各纤维截面可以限定沿与导电性构件的表面平行的方向(即,y轴方向)对相邻的纤维的区域分割线,但沿与导电性构件的表面垂直的方向(即,z轴方向),由于母点703的数量在该方向不充分而不能形成区域分割线。另外,还在表面层的厚度小的情况下,不能建立在截面图像中沿与导电性构件的表面垂直的方向存在多个纤维截面的状态,因此,在类似地此情况下不能不利地定义Voronoi多边形。
作为发明人认真研究的结果,发现使比率“S1/S2”(以下,有时称为“面积比k”)最优化是重要的,其中由上述方法获得的yz截面中Voronoi多边形的各自的面积定义为S1,和其中作为各Voronoi多边形的母点的导电性纤维在该截面中的各截面积定义为S2。在本发明中,面积比k的较大的10%的算术平均值kU10可以为40以上且160以下。具体地,如果算术平均值kU10为160以下,则可以防止Voronoi多边形对于表面层的各纤维过大而不能提高细分化效果,因此,可以抑制异常放电和微弱放电。另一方面,如果算术平均值kU10为40以上,则可以防止Voronoi多边形对于表面层中的各纤维变得过小,因此,孔隙率变得适当。因此,可以避免不能使感光鼓的表面充分带电的部位的产生,并且图像缺陷几乎不产生。从异常放电的抑制和使感光鼓充分带电的观点,算术平均值kU10更优选为60以上且120以下。
[表面层的厚度]
如上所述,为了显示抑制异常放电的效果,重要的是,在导电性构件与感光鼓之间的放电空间内存在具有网络状结构的表面层。由于沿与导电性构件的表面垂直的方向产生异常放电,所以具有网络状结构的表面层的厚度是重要的,并且表面层的平均厚度ts优选为10μm以上且400μm以下。如果平均厚度为10μm以上,则可以获得使放电进一步细微化且进一步稳定化的效果。另一方面,如果平均厚度为400μm以下,则可以防止由导电性构件的绝缘化导致的充电不良。
在本发明中,为了即使由于长期使用具有由导电性纤维形成的网络状结构的表面层被磨耗或损耗也可以保持稳定的放电特性,表面层的平均厚度优选为50μm以上且400μm以下。
“表面层的厚度”是指沿与表面垂直的方向(z轴方向)从导电性支承层的表面至存在形成具有网络状结构的表面层的导电性纤维的位置的长度。“平均厚度”是指在任意10个点处测量的表面层的厚度的测量值的平均值。通过从导电性构件中切出包含导电性支承层和网络状结构的切片以通过X射线CT进行测量,可以测定该平均厚度。
尽管任意地确定表面层的厚度的测量点,但为了避免测量点的偏差,例如,在导电性构件的表面层沿长度方向等分为10个区域的情况下,可以选择由此获得的10个区域(总计10个点)各自中的任意一个点作为测量点。
[表面层的形成方法]
对本发明的具有网络状结构的表面层的形成方法没有特别地限定,例如,可以采用以下方法:通过电纺丝法(电场纺丝法、静电纺丝法)、复合纺丝法、聚合物共混纺丝法、熔喷纺丝法或闪蒸纺丝法等使原料形成纤维状,并将所得纤维层压在导电性支承层上。通过上述方法获得全部纤维状产物与纤维直径相比具有充分的长度。
电纺丝法为其中将高电压施加至放在注射器内的材料溶液与集电极之间,从而可以使从注射器挤出的溶液带电并且在电场中飞散从而细线化为纤维状并附着至集电体的纤维的生产方法。在上述微细纤维的生产方法中,电纺丝法是优选的。
将参考图3描述通过电纺丝法生产网络状结构的方法。通过使用高压电源305、材料溶液的贮存槽301、喷丝口306和连接至地面304的集电体303来进行电纺丝法。材料溶液以恒定的速度从槽301挤出至喷丝口306。将1至50kV的电压施加至喷丝口306,并且当电吸引力超过材料溶液的表面张力时,材料溶液的射流302喷向集电体303。此时,射流中包含的溶剂逐渐挥发,并且当射流到达集电体时,射流302的尺寸降低至纳米尺寸。对材料溶液的制备方法没有特别地限定,并且可以适当地采用任何传统的方法。对溶剂的种类和溶液的浓度没有特别地限定,并且可以设定为满足纺丝的最佳条件。可选择地,可以使用加热至熔点以上的温度的熔融材料来代替材料溶液。
用于本发明的网络状结构可以通过控制形成网络状结构的纤维的纤维直径和网络状结构的网目密度与厚度来获得。纤维的纤维直径和网络状结构的网目密度和厚度可以如下来控制。
首先,纤维的纤维直径可以主要通过材料的固成分浓度来控制,并且纤维直径可以通过降低固成分浓度来减小。作为其它方式,纤维直径可以通过增大纺丝时施加的电压或通过减小射流302的体积以增大电吸引力来减小纤维直径。此外,网目密度可以主要借助施加的电压来控制。具体地,当施加的电压增大时,电吸引力可以增大从而增大密度。除了施加电压以外,可以通过延长纺丝时间或提高喷射速度来增大密度。此外,网络状结构的厚度与纺丝时间成比例。因此,网络状结构的厚度可以通过延长纺丝时间来增加。
在本发明中,其中导电性支承层的外周面上涂布有网络状结构的层的导电性构件可以通过使用导电性支承层作为集电体来直接生产。在该情况下,网络状结构的层为无缝的。另外,在一些形成网络状结构的层的方法中,存在可形成接缝的可能性。例如,在其中一旦形成网络状结构的膜然后用该膜覆盖导电性支承层的方法中,在网络状结构的层中形成接缝。由于接缝部分与其它部分相比具有较厚的厚度,因此在一些情况下在接缝部分可产生图像缺陷。因此,网络状结构的层优选为无缝。
导电性支承层和具有网络状结构的表面层可以直接彼此层压,或者可以通过使用接合剂(压敏粘合剂)来彼此层压接合,并且可以适当地采用任何传统的方法。如果这些层通过使用接合剂来彼此层压接合,则可以容易地改进导电性支承层与具有网络状结构的表面层之间的粘合性,从而导电性构件具有较高的耐久性。
<刚性结构体>
由于根据本发明的具有网络状结构的表面层的存在从而显示本发明的效果。换言之,如果改变网络状结构的结构,则存在放电特性可能也改变的可能性。因此,特别是对于长期使用的目的,如果引入用于保护表面层的网络状结构的刚性结构体,则感光鼓的表面与表面层的网络状结构之间的摩擦和磨耗可以降低,从而抑制网络状结构的结构变化。此处,“刚性结构体”是指通过其与感光鼓接触引起的变形体积为1μm以下的结构体。
对设置刚性结构体的方法没有限定,只要不损害本发明的效果即可,例如,将隔离构件引入至导电性构件。对隔离构件没有限定,只要感光鼓与具有网络状结构的表面层可以彼此隔离并且不损害本发明的效果即可,并且隔离构件的实例包括环和间隔物。
作为引入隔离构件的方法的实例,如果导电性构件为辊状,则引入具有比导电性构件大的外径且具有充分的硬度以保持感光鼓与具有网络状结构的表面层之间的间隙的环。作为引入隔离构件的方法的另一实例,如果导电性构件为刮板状,则引入能够使具有网络状结构的表面层与感光鼓彼此隔离的间隔物,从而避免二者之间的摩擦与磨耗。
对隔离构件的材料没有限定,只要不损害本发明的效果即可,并且为了防止电流流经隔离构件,可以适当地使用任何已知的非导电性材料。材料的实例包括如聚缩醛树脂、高分子量聚乙烯树脂或尼龙树脂等具有良好的滑动性的高分子材料,以及如氧化钛或氧化铝等金属氧化物材料。
<处理盒>
图4为使用本发明的导电性构件作为充电辊等的处理盒的示意图。该处理盒通过使图像形成必需的显影单元和充电单元一体化来获得,并且设计为可拆卸地安装至电子照相设备的主体。显影单元包括用于使电子照相感光构件上的调色剂图像显影的显影辊403、用于将调色剂供给至显影辊的RS辊404和用于均匀地调节显影辊上的调色剂的显影刮板408。显影单元进一步包括调色剂409、用于搅拌调色剂的搅拌叶410和用于贮存调色剂的调色剂容器406。充电单元包括用于使电子照相感光构件401带电的充电辊402、用于除去电子照相感光构件401上残留的调色剂的清洁刮板405和用于贮存回收的调色剂等的废调色剂容器407。
<电子照相设备>
图5为使用本发明的导电性构件作为充电辊等的电子照相设备的示意图。该电子照相设备包括四种颜色的处理盒501-504,各自用于使感光构件上形成的调色剂图像转印至中间转印带508上的一次转印辊505,用于使调色剂图像转印至转印材料512上的二次转印辊509和用于使调色剂图像定影的定影单元511等。
通过各处理盒501-504显影的调色剂图像通过各一次转印辊505转印至通过张力辊506和中间转印带驱动辊507支承并驱动的中间转印带508上。转印至中间转印带508上的调色剂图像通过二次转印辊509进一步转印至如普通纸等转印材料512上。注意,转印材料512通过包括输送构件的供纸系统(未示出)来输送。定影单元511由加热辊等构成,从而使转印的调色剂图像定影在转印材料512上并且将所得物排出至设备以外。未转印的且残留在中间转印带上的调色剂通过清洁单元(中间转印带清洁器)510来刮掉。
实施例
现在将参考实施例更具体地描述本发明。
首先,用于形成网络状结构(表面层)的涂布液1-19的制备方法将在以下制备例1-19中描述。
<制备例>
[制备例1:涂布液1的制备]
将去离子水添加至5g聚环氧乙烷(分子量:900,000)中,以将所得物的粘度调节为300mPa·s。另外,将2质量份四甲基氯化铵作为离子导电剂添加至100质量份的所得聚环氧乙烷中,接着搅拌。由此,制备涂布液1。
[制备例2:涂布液2的制备]
将去离子水添加至20g二烯丙基二甲基氯化铵共聚物水溶液(商品名:PAS-H10L,由NittoboMedicalCo.,Ltd.制造,浓度为28%)中,以将所得物的粘度调节为300mPa·s,由此,制备涂布液2。
[制备例3:涂布液3的制备]
将去离子水添加至25g聚苯乙烯磺酸钠水溶液(商品名:Poly-NaSSPS-100,由TosohOrganicChemicalCo.,Ltd.制造,浓度为21%)中,以将所得物的粘度调节为300mPa·s,由此,制备涂布液3。
[制备例4:涂布液4的制备]
准备20g二烯丙基二甲基氯化铵共聚物水溶液(商品名:PAS-H10L,由NittoboMedicalCo.,Ltd.制造,浓度为28%)和15g环六氟丙烷-1,3-双(磺酰基)亚胺锂。将这两种材料混合,使得二烯丙基二甲基氯化铵的氯离子与环六氟丙烷-1,3-双(磺酰基)亚胺离子交换。进一步将去离子水添加至其中,以将所得物的粘度调节为300mPa·s,由此,制备涂布液4。
[制备例5-10:涂布液5-10的制备]
除了用其种类和量也示于以下的以下各化合物代替环六氟丙烷-1,3-双(磺酰基)亚胺锂以外,以与制备例4相同的方式,使二烯丙基二甲基氯化铵的氯离子与使用的各化合物中包含的阴离子交换。由此,制备涂布液5-10。
双(三氟甲基磺酰基)亚胺钾15g(制备例5)
双(五氟乙基磺酰基)亚胺钾17g(制备例6)
双(九氟丁基磺酰基)亚胺钾27g(制备例7)
六氟磷酸钾9g(制备例8)
四氟硼酸锂5g(制备例9)
丁烷磺酸钠7g(制备例10)
[表1]
涂布液编号 抗衡离子
1 氯离子
2 氯离子
3 氢离子
4 环六氟丙烷-1,3-双(磺酰基)亚胺离子
5 双(三氟甲基磺酰基)亚胺离子
6 双(五氟乙基磺酰基)亚胺离子
7 双(九氟丁磺酰基)亚胺离子
8 六氟磷酸根离子
9 四氟硼酸根离子
10 丁烷磺酸根离子
[制备例11:涂布液11的制备]
准备25g聚苯乙烯磺酸钠水溶液(商品名:Poly-NaSSPS-100,由TosohOrganicChemicalCo.,Ltd.制造,浓度为21%)和5g氯化1-乙基-3-甲基咪唑。将这两种材料混合,从而使聚苯乙烯磺酸钠的钠离子与1-乙基-3-甲基咪唑鎓离子交换。进一步将去离子水添加至其中,以将所得物的粘度调节至300mPa·s,由此,制备涂布液11。
[制备例12-18:涂布液12-18的制备]
除了用其种类和量示于以下的以下各化合物代替氯化1-乙基-3-甲基咪唑以外,以与制备例4相同的方式使二烯丙基二甲基氯化铵的氯离子与对应的化合物中包含的阴离子交换。由此,制备涂布液12-18。
氯化1-己基-3-甲基咪唑7g(制备例12)
氯化1-乙基-2,3-二甲基咪唑5g(制备例13)
氯化1-乙基-3-甲基吡啶5g(制备例14)
1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓5g(制备例15)
四丁基铵8g(制备例16)
甲基三辛基铵11g(制备例17)
四丁基鏻的80%水溶液10g(制备例18)
[表2]
涂布液编号 抗衡离子
11 1-乙基-3-甲基咪唑鎓离子
12 1-己基-3-甲基咪唑鎓离子
13 1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓离子
14 1-乙基-3-甲基吡啶鎓离子
15 1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓离子
16 四丁基铵离子
17 甲基三辛基铵离子
18 四丁基鏻离子
[制备例19]
将去离子水添加至5g丁缩醛树脂水溶液(商品名:KW-1,由SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造,浓度为26.5%)中,以将所得物的粘度调节至300mPa·s,由此,制备涂布液19。
<实施例1>
[1.未硫化橡胶组合物的制备]
通过使用加压式捏合机来混合其种类和量示于以下表3的材料,从而获得A捏合的橡胶组合物。此外,通过使用开炼机将166质量份A捏合的橡胶组合物与其种类和量也示于以下表4的材料混合,从而制备未硫化橡胶组合物。
[表3]
[表4]
[2.导电性支承层的制备]
准备表面已经进行无电镀镍处理的易切削钢的长度为252mm且外径为6mm的圆棒。接着,辊涂机用于将作为接合剂的MetalocU-20(商品名,由ToyokagakuKenkyushoCo.,Ltd.制造)涂布在圆棒的除了各自长度为11mm的两端部以外的长度为230mm的整个圆周部。在该实施例中,由此涂布有接合剂的圆棒用作导电性芯轴。
接着,将内径为12.5mm的模头安装至配备有用于供给用于导电性芯轴的机构和用于排出未硫化橡胶辊的机构的十字头挤出机的前端,并且将挤出机和十字头的温度设定为80℃和将导电性芯轴的输送速度调节至60mm/秒。在这些条件下,由挤出机供给未硫化橡胶组合物以在十字头内用未硫化橡胶组合物覆盖导电性芯轴的外周部,由此,获得未硫化橡胶辊。接着,将未硫化橡胶辊放入170℃的热风硫化炉中,以通过加热60分钟使橡胶组合物硫化,由此,获得在芯轴的外周部上具有弹性层的辊。其后,弹性层的两端部通过各自切除11mm来除去,从而弹性层部沿长度方向的长度为230mm。最后,用旋转磨石研磨弹性层的表面。以该方式,获得在从中央部至两端部侧各自90mm的位置测量的直径为8.4mm和中央部的直径为8.5mm的导电性弹性辊1A。在该实施例中,该导电性弹性辊用作导电性支承层。
[3.导电性构件的生产]
接着,进行电纺丝法以喷射涂布液1,并且由此生成的微细纤维直接缠绕在作为集电体安装的导电性支承层周围,从而在导电性支承层的外周面上形成网络状结构的层,由此,生产本发明的导电性构件。
具体地,首先,安装导电性弹性辊1作为电纺丝设备(商品名:Nanon,由MecCo.,Ltd.制造)的集电体。接着,将涂布液1填充至槽中。然后,在将25kV的电压施加至喷丝口下,以50mm/s左右移动喷丝口,将涂布液1喷向导电性弹性辊1A。将涂布液的喷射量设定为5ml/h。此时,作为集电体的导电性弹性辊1A以1,000rpm旋转。通过喷射涂布液180秒,获得具有网络状结构的层的导电性构件1。
[4.表面层的网络状结构的评价]
通过以下方法评价导电性构件1的表面层的网络状结构。评价结果示于表6。
[4-1.算术平均值dU10的测量]
对于测量形成网络状结构的纤维的纤维直径,使用扫描电子显微镜(SEM)(商品名:S-4800,由HitachiHigh-TechnologiesCorporation制造)在2,000倍率下观察。导电性构件的表面层用SEM从面对其表面的方向观察,从而获得SEM观察的图像。在通过将SEM观察的图像纵向分割为10个区域且横向分割为10个区域获得的各100个图像区域中,选择纤维的焦点中的一个点以测量纤维直径。随后,从由此测量的100个点的纤维直径中,选择对应于较大纤维厚度的较大的10%的10个纤维直径,并且计算选择的纤维直径的平均值作为纤维直径的较大的10%的算术平均值dU10
[4-2.表面层的网目密度的测量]
通过使用激光显微镜(商品名:LSM5·PASCAL,由CarlZeissAG制造)在以下测量点从面对表面的方向(z轴方向)观察导电性构件1。此时,将表面层沿长度方向(沿x轴方向)等分为25个区域且沿圆周方向等分为4个区域,并且将由此获得的各100个区域中的任意一个点设定为测量点。在这些测量点(总计100个点)的各自中,观察表面(xy平面)上边长为1.0mm的正方形区域以计数该区域内纤维的交叉的个数。获得在100个点中交叉的个数的算术平均值并且基于以下基准来评价:
等级A:交叉的个数为1以上且小于10。
等级B:交叉的个数为10以上且小于100。
等级C:交叉的个数为100以上且小于1,000。
等级D:交叉的个数为1,000以上且小于10,000。
等级E:交叉的个数为10,000以上。
等级F:任何区域的交叉的个数小于1。
[4-3.通过Voronoi划分获得的面积比的测量]
首先,用剃刀将导电性构件1的表面层切成沿x轴方向和y轴方向的尺寸各自为250μm且沿z轴方向的包括对应于导电性支承层的橡胶辊的厚度为700μm的切片。接着,通过使用X射线CT成像设备(商品名:TOHKEN-SkyScan2011,由SkyScan制造)(使用射线源TX-300,由TohkenCo.,Ltd.制造)使切出的切片进行三维改造。作为成像条件,X射线管电压设定为20kV,焦点尺寸设定为0.4μm,并且试样在8秒内以每次0.3°旋转了360°。由此获得的图像具有1280×1024像素。从所得三维图像中,相对于z轴以1μm的间隔切出20个二维切片图像(与xy平面平行)。
接着,使这些切片图像进行Voronoi划分。首先,图像处理软件"Imageproplusver.6.3"(由MediaCyberneticsInc.制造)用于改变各切片图像的亮度和对比度,只要不改变纤维截面图像的尺寸即可,并且进行二值化从而纤维截面图像组和导电性支承层显示为黑色。由此,获得二值化图像。实际获得的二值图像的实例示于图6,其中附图标记601表示导电性支承层和附图标记602表示纤维截面图像组。
接着,通过使用附属有由MicrosoftCorporation制造的“Windows(R)7”的PaintApplication从二值化图像中仅切出纤维的截面图像,从而获得纤维截面图像。此外,纤维截面(yz截面)图像中的纤维截面的重心组转换成直角坐标从而通过最小二乘法获得重心组的分布的近似直线。然后,绘制与该近似直线平行、分别通过在排除最上端和最下端存在的纤维截面的纤维截面图像中在最上端和最下端设置的纤维截面、且长度为1mm的两条直线(沿y轴方向)。此处,关于纤维截面图像中的最上端和最下端,纤维截面图像组中与导电性支承层的最短距离为最大的纤维截面称为最上端,和其最短距离为最小的纤维截面称为最下端。然后,通过用直线连接这两条直线的两端形成的长方形定义为网络状结构的占有区域。
随后,使用上述图像处理软件以在占有区域内使用纤维截面组(yz截面上)作为母点通过修剪处理对yz截面进行Voronoi划分。由Voronoi划分得到的图的实例示于图7。在图7中,附图标记701表示用于限定占有区域的两条平行直线,附图标记702表示Voronoi多边形的边界,和附图标记703表示纤维截面组。然后,计算由此获得的Voronoi多边形各自的面积S1与作为各Voronoi多边形的母点的纤维在该截面中的截面积S2之间的面积比k,并且获得面积比k的较大的10%的算术平均值kU10
[5.图像评价]
在导电性构件1作为充电构件引入至电子照相设备的情况下,通过以下方法进行图像评价。评价结果示于表6。
[5-1.横条纹状图像缺陷的评价]
为了确认导电性构件的稳定化放电的效果而进行该评价。
作为电子照相设备,准备电子照相激光打印机(商品名:LaserjetCP4525dn,由Hewlett-PackardDevelopmentCompany,L.P.制造)。然而,将该设备改造为A4尺寸纸张的输出张数将为50张/分钟,即,纸张输出速度可以为300mm/秒。该激光打印机的图像分辨率为1,200dpi。
将导电性构件1作为充电构件引入至上述激光打印机的盒,并且将盒安装至激光打印机。然后,激光打印机用于在L/L环境下(在温度为15℃且相对湿度为10%的环境下)输出半色调图像。本文使用的半色调图像是指其中沿与感光构件的旋转方向垂直的方向绘制宽度为1点且间隔为2点的横线的图像。目视观察由此获得的半色调图像以基于以下基准来评价:
等级A:没有形成横条纹状图像。
等级B:在打印面积的小于10%的区域内观察到轻微的横条纹状白线。
等级C:在打印面积的10%以上且小于30%的区域内观察到轻微的横条纹状白线。
等级D:在打印面积的30%以上的区域内观察到轻微的横条纹状白线。
等级E:在打印面积的30%以上的区域内观察到重度的横条纹状白线并且显著。
[5-2.空白点状图像缺陷的评价]
为了确认导电性构件1的稳定化放电的效果而进行该评价。以与上述[5-1]的评价相同的方式,输出半色调图像以目视观察并且基于以下基准来评价:
等级A:在图像中没有观察到具有空白点的图像。
等级B:在打印面积的小于1%的区域内观察到空白点。
等级C:在打印面积的1%以上且小于3%的区域内观察到空白点。
等级D:在打印面积的3%以上的区域内观察到空白点。
[5-3.实心白色图像的评价]
为了确认导电性构件的稳定化放电的效果而进行该评价。
使用用于上述[5-1]的评价的改造的激光打印机。
将导电性构件1作为充电构件引入至上述激光打印机的盒,并且将盒安装至激光打印机。激光打印机用于输出实心白色图像。此时,改变施加至充电构件的电压。
具体地,在该评价中,测量在用待评价的充电构件可以形成实际上没有问题的实心白色图像的范围内施加电压V1的范围。用不包括本发明的具有网络状结构的层而仅包括导电性支承层的充电构件可以形成实际上没有问题的实心白色图像的标准施加电压V0假设为“-1,100V”,并且基于由“V1-V0”表示的施加电压的差来评价导电性构件1的性能。在温度为23℃且相对湿度为50%的环境下进行全部测量,并且基于以下基准进行评价。此处,可以说,随着“V1-V0”的值越大,被评价的充电构件在可以形成实际上没有问题的实心白色图像的范围内施加电压的范围越大,即,施加电压的容许范围越大。
等级A:当V1比V0高75V以上且小于100V时,可以形成实际上没有问题的实心白色图像。
等级B:当V1比V0高50V以上且小于75V时,可以形成实际上没有问题的实心白色图像。
等级C:当V1比V0高25V以上且小于50V时,可以形成实际上没有问题的实心白色图像。
等级D:当V1比V0高小于25V时,可以形成实际上没有问题的实心白色图像。实心白色图像不具有实际问题。
[5-4.耐久试验后产生的横条纹状图像缺陷的评价]
接着,为了确认本发明的导电性构件即使在输出大量图像以后也具有抑制横条纹图像产生的效果而进行该评价。
使用以上[5-1]中准备的激光打印机,用于通过重复在输出2张图像之后感光鼓的旋转完全停止大约3秒然后恢复图像输出的间歇性图像形成操作,输出10,000张电子照相图像。该情况下的图像输出为其中在A4-尺寸纸张的整个区域以4%的覆盖率打印4点尺寸字母“E”的图像(以下,有时称为“字母E图像”)。
然后,在输出10,000张字母E图像之后,输出一张半色调图像,并且目视观察该半色调图像,以基于以下基准来评价。另外,以与以上[5-1]相同的方式在L/L环境下输出图像。
等级A:没有形成横条纹状图像。
等级B:在小于10%的打印面积的区域内观察到轻微的横条纹状白线。
等级C:在10%以上且小于30%的打印面积的区域内观察到轻微的横条纹状白线。
等级D:在30%以上的打印面积的区域内观察到轻微的横条纹状白线。
等级E:在30%以上的打印面积的区域内观察到重度的横条纹状白线并且显著。
<实施例2-18>
除了将用于形成网络状结构的涂布液和导电性构件的生产条件如表5所示改变以外,以与实施例1相同的方式生产并评价导电性构件2-18。评价结果示于表6和7。
<实施例19>
除了将外径为8.6mm、内径为6.0mm和宽度为2mm的聚甲醛环(隔离构件)安装至沿实施例1的弹性层的长度方向的外侧上并且用接合剂粘接使得与芯棒一起旋转以外,以与实施例1相同的方式生产并评价导电性构件19。评价结果示于表6和7。在该实施例中,由于引入隔离构件,隔离构件与感光鼓接触以在导电性构件与感光鼓之间形成平均为大约50μm的间隙。
<比较例1-4>
除了将用于形成网络状结构的涂布液和导电性构件的生产条件如表5所示改变以外,以与实施例1相同的方式生产并评价导电性构件C1-C4。评价结果示于表7。
[表5]
表5
[表6]
本申请要求2013年9月27日提交的日本专利申请2013-202661的权益,通过参考将其整体并入本文中。

Claims (10)

1.一种电子照相用导电性构件,其包括:
导电性支承层;和所述导电性支承层上形成的表面层,
其特征在于,
所述表面层具有包含导电性纤维的网络状结构,
所述导电性纤维具有离子导电性,并且在所述导电性纤维的SEM观察的图像中的任意100个点处测量的纤维直径的较大的10%的算术平均值dU10为0.2μm以上且15.0μm以下,和
其中:
所述表面层满足以下(1)和(2):
(1)当以面对所述表面层的方式观察所述表面层时,在所述表面层的表面上边长为1.0mm的正方形区域内观察到所述导电性纤维的一个以上的交叉;和
(2)当用母点进行Voronoi划分,所述母点为在沿所述表面层的厚度方向的截面上露出的所述导电性纤维,
由所述Voronoi划分获得的Voronoi多边形的各自的面积定义为S1
在作为各所述Voronoi多边形的母点的所述导电性纤维在所述截面中的各截面积定义为S2,并且计算比率“S1/S2”时,
所述比率的较大的10%的算术平均值kU10为40以上且160以下。
2.根据权利要求1所述的电子照相用导电性构件,
其中所述导电性纤维包含树脂和离子导电剂,和所述离子导电剂化学结合至所述树脂。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相用导电性构件,其中
所述导电性纤维包含树脂和离子导电剂,和所述离子导电剂包含季铵基和选自由下式(1)-(5)表示的离子种类组成的组的至少一种离子种类:
[式1]
[式2]
其中n表示1-4的整数;
[式3]
[式4]
[式5]
其中R1表示具有1-10个碳原子的烃基并且可以包含杂原子。
4.根据权利要求1或2所述的电子照相用导电性构件,
其中所述导电性纤维包含树脂和离子导电剂,并且所述离子导电剂包含磺酸基和选自由下式(6)-(10)表示的离子种类组成的组的至少一种离子种类:
[式6]
其中R2、R3和R4各自独立地表示氢或具有1-10个碳原子的烃基并且可以包含杂原子;
[式7]
其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示氢或具有1-10个碳原子的烃基并且可以包含杂原子;
[式8]
其中R9和R10各自独立地表示氢或具有1-10个碳原子的烃基并且可以包含杂原子;
[式9]
其中R11、R12、R13和R14各自独立地表示具有1-10个碳原子的烃基并且可以包含杂原子;
[式10]
其中R15、R16、R17和R18各自独立地表示具有1-10个碳原子的烃基并且可以包含杂原子。
5.根据权利要求1-4任一项所述的电子照相用导电性构件,其中所述导电性构件包括用于保护具有所述网络状结构的所述表面层的刚性结构体。
6.根据权利要求1-5任一项所述的导电性构件,其中所述导电性构件为充电构件。
7.一种处理盒,其可拆卸地安装至电子照相设备的主体,其特征在于,所述处理盒包括根据权利要求1-6任一项所述的导电性构件。
8.根据权利要求7所述的处理盒,其中所述处理盒包括:
电子照相感光构件;和用于使所述电子照相感光构件带电的充电构件,和所述充电构件为所述导电性构件。
9.一种电子照相设备,其特征在于,其包括根据权利要求1-6任一项所述的导电性构件、和电子照相感光构件。
10.根据权利要求9所述的电子照相设备,
其中所述电子照相设备包括:所述电子照相感光构件和用于使所述电子照相感光构件带电的充电构件,和所述充电构件为所述导电性构件。
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