CN105566667A - 氯乙烯皮革及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及氯乙烯皮革，特别是适合用作车辆用片材的氯乙烯皮革，本发明的目的是提供一种耐磨损性优异的氯乙烯皮革及其制造方法。本发明的氯乙烯皮革的特征在于，在至少依次层叠有底布、中间层、表面层后的氯乙烯皮革中，所述表面层和中间层包含氯乙烯树脂，并使表面处理层层叠在所述表面层上而成，所述表面处理层是涂覆了水性聚氨酯树脂乳液后的层。

Description

氯乙烯皮革及其制造方法

技术领域

本发明涉及氯乙烯皮革，特别是适合用作车辆用片材的氯乙烯皮革。

背景技术

氯乙烯皮革通常加工性好、便宜，因此被用在广泛的用途中。例如，如专利文献1记载的那样，适合用作家具表面装饰材料、手提包、汽车内部装饰材料(车辆用座位片材、门、仪表板等的片材)。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利申请特开平09-228258号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

然而，对于寻求高耐久性的汽车内部装饰材料、特别是车辆用的座位片材，由于人反复上下车而需要比其他部位更高的耐磨损性，而例如以底布/氯乙烯树脂发泡层/氯乙烯树脂表面层的顺序层叠而得到的氯乙烯皮革，其耐磨损性不充分。

因此，为了提高氯乙烯皮革的耐磨损性，研究了在氯乙烯皮革的表面层上涂覆包含聚氨酯树脂和有机溶剂的表面处理剂以设置表面处理层的情况。

但是，对于涂覆有包含聚氨酯树脂和有机溶剂的表面处理剂的表面处理层，耐磨损性的提高并不充分。

因此，本发明的目的在于提供一种耐磨损性优异的氯乙烯皮革。

用于解决问题的技术手段

本发明的氯乙烯皮革的特征在于，在至少依次层叠有底布、中间层、表面层后的氯乙烯皮革中，上述表面层和中间层包含氯乙烯树脂，使表面处理层层叠在上述表面层上而成，上述表面处理层是涂覆了水性聚氨酯树脂乳液后的层。

发明效果

本发明的氯乙烯皮革是耐磨损性优异的氯乙烯皮革。

具体实施方式

对本发明进行详细说明。

本发明的氯乙烯皮革的特征在于：在至少依次层叠了底布、中间层、表面层后的氯乙烯皮革中，上述表面层和中间层包含氯乙烯树脂，使表面处理层层叠在上述表面层上而成，上述表面处理层是涂覆有水性聚氨酯树脂乳液的层。

[表面处理层]

本发明的表面处理层只要是涂覆有水性聚氨酯树脂乳液的层即可，优选是以干燥厚度为5～30μm的方式进行涂覆后的层。

此外，即使是包含水性聚氨酯树脂乳液的表面处理层，如果该层的干燥厚度小于5μm，也存在难以得到期望的耐磨损性的情况。而且，如果包含水性聚氨酯树脂乳液的表面处理层的干燥厚度超过30μm，则徒增成本而已。

此外，作为上述水性聚氨酯树脂乳液，只要是使作为溶剂的水、作为溶质的聚氨酯树脂分散后的水性聚氨酯树脂乳液即可，根据需要，也可以添加交联剂、乳化剂、其他添加剂。而且，作为水性聚氨酯树脂乳液，能够优选使用将聚碳酸酯系聚氨酯树脂和具有碳二亚胺基的交联剂在水中分散后的水性聚氨酯树脂乳液。

此外，也可以作为在上述水性聚氨酯树脂乳液中添加了硅酮、氟系化合物、聚乙烯系化合物、丙烯酸系化合物等后的分散液，从而进一步提高耐磨损性。

[底漆层(primerlayer)]

本发明的底漆层是层叠在表面层和表面处理层之间而成的层，只要是使表面层与表面处理层的紧贴性提高并且使耐揉性提高、使表面处理层的涂膜破坏(变白)难以发生的层即可，例如优选涂覆有水性聚氨酯树脂乳液的层。

此外，作为该水性聚氨酯树脂乳液，只要是使作为溶剂的水、作为溶质的聚氨酯树脂分散后的水性聚氨酯树脂乳液即可，根据需要，也可以添加交联剂、乳化剂、其他添加剂。而且，作为水性聚氨酯树脂乳液，能够优选使用将聚乙烯系聚氨酯树脂和具有异氰酸酯基的交联剂在水中分散后的水性聚氨酯树脂乳液。

此外，用于形成底漆层的水性聚氨酯树脂乳液可以以干燥厚度达到1～5μm的方式进行涂覆在表面层上，从而形成。

[表面层]

本发明的表面层只要是包含氯乙烯树脂的层即可。

作为该氯乙烯树脂，能够使用聚氯乙烯、氯乙烯单体与可共聚的其他单体的共聚物、或者这些树脂的混合物。

此外，作为上述能够与氯乙烯单体共聚的其他单体，例如，可以列举出：乙烯、丙烯、乙酸乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、马来酸、富马酸丙烯腈等。对于这样的氯乙烯系树脂，作为塑化剂，可以列举出：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸双十二烷基酯、丁基苄基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二异壬酯、己二酸二辛脂、己二酸二异癸酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛脂、磷酸三丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯基酯、磷酸三氯乙基酯、磷酸三辛酯、磷酸二苯基甲苯基酯。

此外，氯乙烯树脂以外，例如也可以单独或多个混合配合偏苯三酸酯系塑化剂、环氧系塑化剂、聚酯系塑化剂，这些塑化剂的配合比例根据塑化剂的种类来选择适宜的比例，但相对于100重量份氯乙烯树脂，塑化剂可以为50～90重量份，优选约为60～80重量份。

需要说明的是，表面层中除了氯乙烯树脂和塑化剂之外，根据需要，还可以适量添加着色剂、稳定剂、防污剂、防霉剂、润滑剂、阻燃剂等添加剂。

考虑到柔软的触感和机械强度，表面层的厚度可以为0.1mm～0.4mm，优选约为0.2～0.3mm。

[中间层]

本发明的中间层只要是包含氯乙烯树脂的层即可，可以是发泡后的层，也可以是非发泡的层。需要说明的是，作为氯乙烯树脂，能够使用在上述表面层中列举出的物质。

此外，氯乙烯树脂以外，例如可以单独或多个混合配合例如偏苯三酸酯系塑化剂、环氧系塑化剂、聚酯系塑化剂，这些塑化剂的配合比例根据塑化剂的种类来选择适合的比例，但相对于100重量份氯乙烯树脂，塑化剂可以为50～90重量份，优选约为60～80重量份。

此外，如果设定为使中间层发泡后的层，则除了氯乙烯树脂以外，例如配合偶氮二甲酰胺(简称ADCA)、4,4’-氧双(苯磺酰肼)(简称OBSH)、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺(简称DPT)、碳酸氢钠等发泡剂，但是这些发泡剂的配合比例，相对于100重量份的氯乙烯树脂，发泡剂可以约为1～3重量份，作为发泡倍率，1.5～3.0倍是合适的。

需要说明的是，在中间层中，除了氯乙烯树脂和塑化剂、发泡剂之外，根据需要，也可以适量添加着色剂、稳定剂、防污剂、防霉剂、润滑剂、阻燃剂等添加剂。考虑到柔软的触感和机械强度，中间层的厚度可以为0.1mm～0.4mm，优选约为0.2～0.3mm。

[粘合层]

此外，也可以在底布和中间层之间适当设置粘合层，作为构成粘合层的树脂，只要是氯乙烯树脂或聚氨酯树脂中的任一即可。

[底布]

作为本发明的底布，例如，能够使用织布、编布、无纺布等布帛，且其材质也是棉、人造纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维、维尼纶纤维等天然纤维、合成纤维的任何纤维都可。

[氯乙烯皮革的制造方法]

本发明的氯乙烯皮革例如能够通过铸造法、压延法进行制造。

首先，这里所说的铸造法是指，在脱模纸上依次形成包含氯乙烯树脂的表面层、包含氯乙烯树脂的中间层之后，将底布贴合，在适当干燥后，剥离脱模纸，得到氯乙烯皮革的方法。

需要说明的是，根据需要，也可以在中间层形成后，形成包含氯乙烯树脂或聚氨酯树脂的粘合层，然后，将底布贴合，在适当干燥后，剥离脱模纸，也能够得到氯乙烯皮革。此外，也可以使中间层适当发泡。

接着，这里所说的压延法是指，例如，利用压延成型机将包含氯乙烯树脂的中间层形成为指定厚度，其后，与底布贴合，得到层叠体。接着，利用压延成型机得到含有氯乙烯树脂的表面层。接着，使表面层热压接在得到的层叠体的中间层上，之后，通过压花辊，得到氯乙烯皮革的方法。此外，得到上述表面层和层叠体的顺序哪个在前都可。

需要说明的是，在使中间层发泡的情况下，也可以在将表面层热压接在上述层叠体的中间层上之后，通过发泡炉进行过热发泡。

而且，可以在得到的氯乙烯皮革的表面层上例如通过反向涂覆机涂覆底漆层用的涂覆液，并在使其干燥后，涂覆表面处理层用的涂覆液，使其干燥，使表面处理层隔着底漆层层叠在氯乙烯皮革的表面层上。

需要说明的是，形成底漆层时，也可以使用反向涂覆机以外的例如照相凹版涂覆机，但优选使用反向涂覆机形成底漆层。

通过利用反向涂覆机这样地形成表面处理层或底漆层，从而即使在氯乙烯皮革的表面层存在由木纹(絞)式样或者压花形成的凹凸，也能够均匀地涂覆表面处理层、底漆层直至该凹部的深处，因此容易得到期望的耐磨损性。

【实施例】

[实施例1]

(氯乙烯皮革的制造)

在脱模纸上，以干燥厚度为200μm的方式涂覆表面层用的含有着色颜料的氯乙烯树脂浆料(Kaneka株式会社制造的氯乙烯，商品名PSH₂4)，在温度180℃下加热2分钟，进行凝胶化(树脂化)，形成表面层。

接着，以干燥厚度为200μm的方式涂覆发泡层(中间层)用的含有发泡剂的氯乙烯树脂浆料(新第一聚氯乙烯株式会社制的氯乙烯商品名PQHP)，在温度200℃下加热2分钟，进行凝胶化(树脂化)和发泡，形成发泡层。

接着，以干燥厚度为50μm的方式涂覆粘合剂层用的聚酯系聚氨酯树脂(大日精化工业(株)制造的聚氨酯、商品名SEIKABONDV-519UP)，然后立即将作为底布的针织布(日语：メリヤス生地)贴合，并在温度120℃下加热2分钟，进行凝胶化(树脂化)，得到层叠体。

接着，将脱模纸从得到的层叠体剥离，得到氯乙烯皮革。

(底漆层的形成)

接着，以干燥厚度约为5μm的方式利用反向涂覆机在得到的氯乙烯皮革的表面层上涂覆聚酯系聚氨酯乳液(スタールジャパン(株)制造的聚氨酯WF-71-486)作为底漆层，并在温度120℃下加热2分钟，进行凝胶化(树脂化)，形成底漆层。

(表面处理层的形成)

接着，以干燥厚度约为5μm的方式利用反向涂覆机在上述底漆层上涂覆聚碳酸酯系聚氨酯乳液(スタールジャパン(株)制造的聚氨酯WD-78-143)作为表面处理层，并在温度120℃下加热2分钟，进行凝胶化(树脂化)，在氯乙烯皮革的表面层上隔着底漆层形成表面处理层。

[实施例2]

除了使表面处理层的干燥厚度为10μm以外，以与实施例1同样的方法得到氯乙烯皮革。

[实施例3]

除了使表面处理层的干燥厚度为25μm以外，以与实施例1同样的方法得到氯乙烯皮革。

[实施例4]

除了使表面处理层的干燥厚度为1μm以外，以与实施例1同样的方法得到氯乙烯皮革。

[比较例1]

除了使用溶解在MEK溶剂中的非水性聚碳酸酯系聚氨酯溶液(日本生功化成株式会社制造的聚氨酯US2283M)作为表面处理层以外，以与实施例1同样的方法得到氯乙烯皮革。

(评价的方法、评价标准)

针对实施例1～4及比较例1的各氯乙烯皮革，进行耐磨损性和耐揉性的评价。需要说明的是，评价方法、评价标准如下。

[耐磨损性]

使用(株)大荣科学精器制造的平面磨损试验机，在冲程140mm、60往返/1分钟、3Kg负荷、6号帆布的条件下，擦拭表面处理层，在冲数每500次时确认表面处理层的状态，测定直到表面处理层破损为止的冲数。

其结果，用以下4个阶段来评价直到表面处理层破损为止的冲数。

◎：30,000次以上

○：10,000～30,000次

△：1,000～10,000次

×：1,000次以下

[耐揉性]

使用(株)东洋精机制作所制造的Scott式耐揉试验机，在1kg负荷、120次/1分钟、2000次的条件下进行弯曲，评价表面有无异常。

○：弯曲部没有变白

×：弯曲部变白

表1

Claims (4)

1.一种氯乙烯皮革，其特征在于，

在至少依次层叠底布、中间层、表面层后的氯乙烯皮革中，

所述表面层和中间层包含氯乙烯树脂，

使表面处理层层叠在所述表面层上而成，

所述表面处理层是涂覆了水性聚氨酯树脂乳液后的层。

2.根据权利要求1所述的氯乙烯皮革，其特征在于，

所述表面处理层是以干燥厚度达到5～30μm的方式涂覆了水性聚氨酯树脂乳液后的层。

3.根据权利要求1所述的氯乙烯皮革，其特征在于，

在所述表面层与表面处理层之间层叠底漆层而成，

所述底漆层是涂覆了水性聚氨酯乳液后的层。

4.一种氯乙烯皮革的制造方法，是权利要求1所述的氯乙烯皮革的制造方法，其特征在于，

所述表面处理层是利用反向涂覆机涂覆了水性聚氨酯树脂乳液后的层。