CN105542068A - 疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂及其制备方法和应用，主要解决现有技术中存在的聚丙烯酰胺类聚合物压裂液增稠剂耐温性能不足、破胶不完全、高温高剪切下不稳定的问题。通过采用按重量份数计，由包含以下组分的反应体系反应得到：15-50份丙烯酰胺；1-50份阳离子单体或阴离子单体；1-20份非离子单体；0.01-0.5份疏水单体；0.001-0.005份分子量调节剂；0.0001-0.0005复合引发剂；30-80份水的技术方案，较好地解决了该问题。可以单独或者与其他助剂复合作为压裂液用增稠剂在油气田压裂工艺中应用。

Description

疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种合成的丙烯酰胺类聚合物，具体的涉及一种疏水缔合型聚丙烯酰胺在三次采油中应用与高温高盐油藏的压裂工艺中作为增稠剂。

背景技术

压裂作为油气藏的重要增产措施已得到迅速发展和广泛应用，压裂对油田增效显著，以中原油田卫11-53井为例，2004年7月进行压裂施工，当年累计增油663t，即日增油4.42t，以原油75美元/桶计算，日收益约为16575元，当年增加收益250万左右。

压裂液是压裂技术的重要组成部分。胍胶等天然高分子一直是压裂液用增稠剂中的被广泛应用的材料，但是这类天然高分子一直存着这很大的缺陷，例如，即使是一级羟丙基胍胶，其水不溶物也在8％以上，同时残渣也较多，这对地层和裂缝的伤害较大；而且交联条件为弱碱性，不适合碱敏性地层。同时，需求量剧增造成的胍胶市场供不应求，价格居高不下也成为压裂技术的瓶颈之一，2012年最高价位曾一度高达15万/t以上，。

疏水缔合聚合物可以通过其分子量、水合能力和疏水缔合结构在较低的浓度下给水溶液提供较高的粘度。因此使用浓度和成本均有大幅度的降低。同时，疏水缔合聚合物的结构粘度还可以为聚合物提供更好的抗剪切和耐温能力。对于天然高分子的水不溶物含量较高和破胶不完全残渣造成地层伤害等问题，疏水缔合聚合物也有更好的表现。由于疏水缔合聚合物的结构粘度是通过疏水缔合微区的形成而产生的，当遇到地下流体的时候，疏水微区会被原油破坏进而造成粘度下降，使得破胶更彻底，能更有效地提高返排、降低伤害。由于疏水缔合结构形成的物理交联网络，在压裂施工中，可以有效的起到输送支撑剂的目的，同时，这种物理交联网络也可以有效抑制聚合物在地层中的滤失，进一步降低伤害。目前，斯伦贝谢开发的PrimerFRAC压裂液体系属于聚合物表活剂混合流体(聚合物添加60％左右)，油气层的使用温度在95℃～190℃，使用的粘土稳定剂为KCl，在较少的聚合物加量的情况下能达到胍胶所能达到的流体粘度。如在美国南德克萨斯州油井中应用的PrimeFRAC低分子量聚合物压裂液与常规的压裂液相比，稠化剂用量降低35％以上，减轻了对储层的伤害，大大提高了支撑剂的导流能力。

国内最常使用的压裂液为水基压裂液，其大致可以为3种类型：(1)天然植物胶压裂液；(2)纤维素压裂液；(3)合成聚合物压裂液。这几种压裂液体系各有优点，已在国内外各油田得到广泛的应用，并取得良好的增产效果。但使用这些压裂液体系的仍存在一些缺陷，如耐温性能不足，破胶不完全，交联可控性差等。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在的聚丙烯酰胺类聚合物压裂液增稠剂耐温性能不足、破胶不完全、高温高剪切下不稳定的问题，提供一种耐高温抗剪切性能良好的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂，该压裂液用增稠剂能在高温高剪切下保持稳定的性能，同时又能避免现有压裂液中存在的残渣、破胶不完全等对地层造成严重的伤害的问题，使其可于油田压裂中作为压裂液使用。

本发明要解决的技术问题之二是提供一种解决技术问题之一中的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液的合成制备方法，采用水溶液聚合，一次性投料，造粒烘干中采用专用的非油溶性分散剂，安全环保。

本发明所要解决的技术问题之三是提供一种解决技术问题之一所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂在油气田压裂工艺中的应用。

为解决上述问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种疏水缔合型聚丙烯酰胺压裂液用增稠剂，按重量份数计，由其中合成配方包含的以下组分的反应体系反应得到：

(1)15-50份丙烯酰胺；

(2)1-50份阳离子单体或阴离子单体；

(3)1-20份非离子单体；

(4)0.01-0.5份疏水单体；

(5)0.001-0.005份分子量调节剂；

(6)0.0001-0.0005复合引发剂；

(7)30-80份水。

上述技术方案中，所述的阴离子单体优选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸钠、对乙烯基苯磺酸、烯丙基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠中的至少一种；所述阳离子单体优选自甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化铵二甲基乙基烯丙基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的至少一种；所述水优选去离子水。

上述技术方案中，所述的非离子单体优选自甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，乙烯基吡咯烷酮中的至少一种。

上述技术方案中，所述的疏水单体选自丙烯酰胺基烷基磺酸钠、长链丙烯酸酯、烯丙基烷基氯化铵中的至少一种。

上述技术方案中，所述的分子量调节剂选自十二烷基硫醇，甲酸钠、乙酸钠、异丙醇、3-巯基丙酸异辛酯、巯基乙酸中的至少一种；更优选为十二烷基硫醇，甲酸钠、乙酸钠、异丙醇、3-巯基丙酸异辛酯、巯基乙酸中两种以上，两种以上的所述分子量调节剂可以起到较好的协同作用，如上所述的分子量调节剂可以任意两两组合，并不局限于具体实施方式给出的甲酸钠和异丙醇或乙酸钠和异丙醇两种组合。

上述技术方案中，按占反应体系重量的百分数计，所述的复合引发剂体系优选包括以下组分：

(a)0.003～0.5％的过硫酸盐；

(b)0.003～0.5％的亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐；

(c)0.003～1％的四甲基乙二胺、二甲基乙二胺或乙二胺

(d)0.005～1％的偶氮类化合物；

(e)0.005～10％的尿素、硫脲；

(f)0.03～0.5％的乙二胺四乙酸二钠或二乙烯三胺五乙酸钠。

上述技术方案中，所述疏水缔合型聚丙烯酰胺压裂液用增稠剂在聚合完成后的切粒后处理中加入水溶性分散剂，所述的水溶性分散剂，以重量份数计，优选包括50-70份去离子水，30-50份聚乙二醇；所述聚乙二醇粘均分子量优选为3000-20000。

为解决上述问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂的制备方法，包括以下步骤：

1.将所需量的丙烯酰胺单体、阴或阳离子单体、非离子单体、疏水单体、分子量调节剂溶于水中，调节pH值＝7-12，配制成水溶液，加入反应釜中，通惰性气体除氧，水浴控温在15-25℃；持续通氮气除氧30min；

2.将复合引发剂溶于水中配置成水溶液加入反应釜中，持续通惰性气体并搅拌。

3.聚合反应开始后，停止通入惰性气体，当反应体系温度升至最高温时，控制水浴外循环温度在45-55℃之间，恒温1-8小时，得到聚合产物

4.将聚合产物切粒，加入水溶性分散剂使凝胶粒子不粘连，均匀分散，在70-90℃下烘干至固含量大于88％后，粉碎备用。

上述技术方案中，所述的水溶性分散剂，以重量份数计，优选包括50-70份去离子水，30-50份聚乙二醇；所述聚乙二醇粘均分子量优选为3000-20000。

为了解决上述技术问题之三，本发明采用的技术方案如下：一种上述技术方案任一所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂在油气田压裂工艺中的应用。

上述技术方案中，所述应用可以采用本领域技术人员所熟知现有技术中的压裂工艺加以应用。

本发明的关键在于通过像聚丙烯酰胺中引入疏水缔合结构及离子基团和非离子基团，使得聚丙烯酰胺水溶液中能形成可以承受140℃以上的高温的聚合物缔合网络，同时这种缔合网络能使得溶液在1701/s的高速剪切下能保证其粘度在50mPaS以上。这种疏水缔合型聚丙烯酰胺可在压裂中作为增稠剂使用，可以在高温高剪切下保持粘度的稳定性，使其可以有效携沙。

附图说明

图1是实施例1中交联所得凝胶的挑挂性能示意图。

下面通过实施例对本发明做进一步的阐述。

具体实施方式

【实施例1】

将46g丙烯酰胺单体，32gAMPS，1g丙烯酰胺十八烷基磺酸钠，0.1g甲酸钠，溶于150g水中，配制成混合水溶液，调节PH值在7-12之间，加入反应釜中，通氮气除氧，同时搅拌，水浴控温在15-25℃，持续通氮气除氧30min。将0.002g过硫酸钾，0.0012g亚硫酸氢钠，0.0008g偶氮二异丁醚盐酸盐分别溶于2g水中，滴加进反应釜中，持续通氮气并搅拌。待聚合反应体系粘度明显增加，聚合反应开始后，停止通入氮气，水浴温度随反应体系温度升高逐步升温，当反应体系温度升至最高温时，控制水浴外循环温度在45-55℃之间，恒温2-4小时。取出聚合产物，切粒，加入浓度为30％的聚乙二醇20000水溶液10g作为分散剂，搅拌使凝胶粒子不粘连，均匀分散与筛网上，在70-90℃烘箱中，烘干至固含量大于88％后，粉碎备用。

将实施例1所得样品在搅拌下溶于2％的KCl水溶液中，配置成浓度为6000mg/L的溶液，测定其溶解时间，通过哈克流变仪测试溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，采用氧氯化锆(1％水溶液)作为交联剂在PH为2时对溶液进行交联，聚交比为100：3。交联所得凝胶的挑挂性能良好，可以完全挑挂，如图1所示。通过哈克流变仪测试交联溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，测试数据如表1所示。可以看出，在140℃下，1701/S高速剪切下，实施例1所得样品在高温高剪切下粘度达64mPaS，成胶后粘度达74mPaS，高温高剪切下流变性能显示其可以在压裂中作为增稠剂使用。

【实施例2】

将62g丙烯酰胺单体，16g二甲基二烯丙基氯化铵，0.8g丙烯酰胺十八烷基磺酸钠，0.004g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，0.1g甲酸钠，溶于150g水中，配制成混合水溶液，调节PH值在7-12之间，加入反应釜中，通氮气除氧，同时搅拌，水浴控温在15-25℃，持续通氮气除氧30min。将0.002g过硫酸钾，0.0012g亚硫酸氢钠，0.0008g偶氮二异丁醚盐酸盐分别溶于2g水中，滴加进反应釜中，持续通氮气并搅拌。待聚合反应体系粘度明显增加，聚合反应开始后，停止通入氮气，水浴温度随反应体系温度升高逐步升温，当反应体系温度升至最高温时，控制水浴外循环温度在45-55℃之间，恒温2-4小时。取出聚合产物，切粒，加入浓度为40％的聚乙二醇4000水溶液8g作为分散剂，搅拌使凝胶粒子不粘连，均匀分散与筛网上，在70-90℃烘箱中，烘干至固含量大于88％后，粉碎备用。

将实施例2所得样品在搅拌下溶于2％的KCl水溶液中，配置成浓度为6000mg/L的溶液，测定其溶解时间，通过哈克流变仪测试溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，采用氧氯化锆(1％水溶液)作为交联剂在PH为2时对溶液进行交联，聚交比为100：3。通过哈克流变仪测试交联溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，测试数据如表1所示。可以看出，在140℃下，1701/S高速剪切下，实施例1所得样品在高温高剪切下粘度达89mPaS，成胶后粘度达90mPaS，高温高剪切下流变性能显示其可以在压裂中作为增稠剂使用。

【实施例3】

将54g丙烯酰胺单体，24gAMPS，0.01g乙烯基吡咯烷酮，0.8g丙烯酰胺十六烷基磺酸钠，0.1g甲酸钠，0.006g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，溶于150g水中，配制成混合水溶液，调节PH值在7-12之间，加入反应釜中，通氮气除氧，同时搅拌，水浴控温在15-25℃，持续通氮气除氧30min。将0.004g过硫酸钾，0.0016g亚硫酸氢钠，0.002g四甲基乙二胺，0.0008g偶氮二异丁醚盐酸盐分别溶于2g水中，滴加进反应釜中，持续通氮气并搅拌。待聚合反应体系粘度明显增加，聚合反应开始后，停止通入氮气，水浴温度随反应体系温度升高逐步升温，当反应体系温度升至最高温时，控制水浴外循环温度在45-55℃之间，恒温2-4小时。取出聚合产物，切粒，加入浓度为50％的聚乙二醇6000水溶液8g作为分散剂，搅拌使凝胶粒子不粘连，均匀分散与筛网上，在70-90℃烘箱中，烘干至固含量大于88％后，粉碎备用。

将实施例3所得样品在搅拌下溶于2％的KCl水溶液中，配置成浓度为6000mg/L的溶液，测定其溶解时间，通过哈克流变仪测试溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，采用氧氯化锆(1％水溶液)作为交联剂在PH为2时对溶液进行交联，聚交比为100：3。通过哈克流变仪测试交联溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，测试数据如表1所示。可以看出，在140℃下，1701/S高速剪切下，实施例1所得样品在高温高剪切下粘度达74mPaS，成胶后粘度达69mPaS，高温高剪切下流变性能显示其可以在压裂中作为增稠剂使用。

【实施例4】

将46g丙烯酰胺单体，32gAMPS，1g烯丙基十二烷基二甲基氯化铵，0.1g异丙醇，溶于150g水中，配制成混合水溶液，调节PH值在7-12之间，加入反应釜中，通氮气除氧，同时搅拌，水浴控温在15-25℃，持续通氮气除氧30min。将0.002g过硫酸钾，0.0012g亚硫酸氢钠，0.0008g偶氮二异丁醚盐酸盐分别溶于2g水中，滴加进反应釜中，持续通氮气并搅拌。待聚合反应体系粘度明显增加，聚合反应开始后，停止通入氮气，水浴温度随反应体系温度升高逐步升温，当反应体系温度升至最高温时，控制水浴外循环温度在45-55℃之间，恒温2-4小时。取出聚合产物，切粒，加入浓度为30％的聚乙二醇20000水溶液10g作为分散剂，搅拌使凝胶粒子不粘连，均匀分散与筛网上，在70-90℃烘箱中，烘干至固含量大于88％后，粉碎备用。

将实施例4所得样品在搅拌下溶于2％的KCl水溶液中，配置成浓度为6000mg/L的溶液，测定其溶解时间，通过哈克流变仪测试溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，采用氧氯化锆(1％水溶液)作为交联剂在PH为2时对溶液进行交联，聚交比为100：3。交联所得凝胶的挑挂性能良好，可以完全挑挂。通过哈克流变仪测试交联溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，测试数据如表1所示。可以看出，在140℃下，1701/S高速剪切下，实施例4所得样品在高温高剪切下粘度达62.1mPaS，成胶后粘度达66.7mPaS，高温高剪切下流变性能显示其可以在压裂中作为增稠剂使用。

【实施例5】

将46g丙烯酰胺单体，32gAMPS，1g丙烯酰胺十八烷基磺酸钠，0.05g甲酸钠0.05g异丙醇，溶于150g水中，配制成混合水溶液，调节PH值在7-12之间，加入反应釜中，通氮气除氧，同时搅拌，水浴控温在15-25℃，持续通氮气除氧30min。将0.002g过硫酸钾，0.0012g亚硫酸氢钠，0.0008g偶氮二异丁醚盐酸盐分别溶于2g水中，滴加进反应釜中，持续通氮气并搅拌。待聚合反应体系粘度明显增加，聚合反应开始后，停止通入氮气，水浴温度随反应体系温度升高逐步升温，当反应体系温度升至最高温时，控制水浴外循环温度在45-55℃之间，恒温2-4小时。取出聚合产物，切粒，加入浓度为30％的聚乙二醇20000水溶液10g作为分散剂，搅拌使凝胶粒子不粘连，均匀分散与筛网上，在70-90℃烘箱中，烘干至固含量大于88％后，粉碎备用。

将实施例5所得样品在搅拌下溶于2％的KCl水溶液中，配置成浓度为6000mg/L的溶液，测定其溶解时间，实施例5所得样品溶解时间最短，溶解速度最快，仅需要2-3min，溶解性能较好也造成了其溶液基液和交联冻胶的流变性能优异。通过哈克流变仪测试溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，采用氧氯化锆(1％水溶液)作为交联剂在PH为2时对溶液进行交联，聚交比为100：3。交联所得凝胶的挑挂性能良好，可以完全挑挂，通过哈克流变仪测试交联溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，测试数据如表1所示。可以看出，在140℃下，1701/S高速剪切下，实施例5所得样品在高温高剪切下粘度达77.1mPaS，成胶后粘度达96.4mPaS，高温高剪切下流变性能显示其可以在压裂中作为增稠剂使用。

通过实施例5与实施例1比较可以看出分子量调节剂选自甲酸钠和异丙醇组合的复合调节剂，效果优于单独的甲酸钠或异丙醇调节剂，溶解时间更短，溶解效果更好。

【比较例1】

合成方法同实施例1，只是不添疏水单体。

将将比较例1所得样品在搅拌下溶于2％的KCl水溶液中，配置成浓度为6000mg/L的溶液，测定其溶解时间，通过哈克流变仪测试溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，采用氧氯化锆(1％水溶液)作为交联剂在PH为2时对溶液进行交联，聚交比为100：3。实施例1所得样品交联后挑挂性能较差，无法完全挑挂。通过哈克流变仪测试交联溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，测试数据如表1所示。可以看出，在140℃下，1701/S高速剪切下，实施例1所得样品在高温高剪切下粘度仅为2.8mPaS，成胶后粘度也只有8.5mPaS，不满足对高温压裂液的需求，无法作为高温下压裂液中的增稠剂使用。

【比较例2】

合成方法同实施例1，只是不添离子单体AMPS。

将将比较例2所得样品在搅拌下溶于2％的KCl水溶液中，配置成浓度为6000mg/L的溶液，测定其溶解时间。比较例2所得样品溶解性能较差，溶解需要时间较长，且溶液中有少量目视可见的不溶颗粒。通过哈克流变仪测试溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，采用氧氯化锆(1％水溶液)作为交联剂在PH为2时对溶液进行交联，聚交比为100：3。比较例2所得样品交联后挑挂性能较差，无法挑挂。通过哈克流变仪测试交联溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，测试数据如表1所示。可以看出，在140℃下，1701/S高速剪切下，比较例2所得样品在高温高剪切下粘度仅为3.6mPaS，成胶后粘度也只有7.3mPaS，不满足对高温压裂液的需求，无法作为高温下压裂液中的增稠剂使用。

【比较例3】

合成方法同实施例1，只是在后处理中不添加水溶性分散剂。

将将比较例3所得样品在搅拌下溶于2％的KCl水溶液中，配置成浓度为6000mg/L的溶液，测定其溶解时间。比较例3所得样品溶解性能较差，溶解需要时间比实施例1所得样品长一倍左右，且溶液中有部分目视可见的不溶颗粒。通过哈克流变仪测试溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，采用氧氯化锆(1％水溶液)作为交联剂在PH为2时对溶液进行交联，聚交比为100：3。比较例3所得样品交联后挑挂性能较差，仅能部分挑挂。通过哈克流变仪测试交联溶液140℃下，1701/S高速剪切2小时后的粘度，测试数据如表1所示。可以看出，在140℃下，1701/S高速剪切下，比较例3所得样品在高温高剪切下粘度为21.7mPaS，成胶后粘度为34.3mPaS，低于水溶性压裂液增稠剂的行业标准，无法作为高温下压裂液中的增稠剂使用。

表1实施例及比较例样品性能列表

编号	溶解时间min	剪切粘度	成胶后剪切粘度
				实施例1	5-10	64.8	74.2
实施例2	3-8	89.2	90.1
				实施例3	5-10	74.1	69.1
实施例4	5-10	62.1	66.7
				实施例5	2-3	77.1	96.4
比较例1	30-45	2.8	8.5
				比较例2	100-120	3.6	7.3
比较例3	20-35	21.7	34.3

Claims (10)

1.一种疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂，按重量份数计，由包含以下组分的反应体系反应得到：

1)15-50份丙烯酰胺；

2)1-50份阳离子单体或阴离子单体；

3)1-20份非离子单体；

4)0.01-0.5份疏水单体；

5)0.001-0.005份分子量调节剂；

6)0.0001-0.0005复合引发剂；

7)30-80份水。

2.根据权利要求1所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂，其特征在于所述的阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸钠、对乙烯基苯磺酸、烯丙基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂，其特征在于所述的阳离子单体选自甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化铵、二甲基乙基烯丙基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂，其特征在于所述的非离子单体选自甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂，其特征在于所述的疏水单体选自丙烯酰胺基烷基磺酸钠、长链丙烯酸酯、烯丙基烷基氯化铵中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂，其特征在于所述的分子量调节剂包括十二烷基硫醇，甲酸钠、乙酸钠、异丙醇、3-巯基丙酸异辛酯、巯基乙酸中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂，其特征在于所述的复合引发剂体系，按占反应体系重量的百分数计，包括以下组分：

(a)0.003～0.5％的过硫酸盐；

(b)0.003～0.5％的亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐；

(c)0.002～1％的四甲基乙二胺、二甲基乙二胺或乙二胺；

(d)0.005～1％的偶氮类化合物；

(e)0.005～10％的尿素、硫脲；

(f)0.03～0.5％的乙二胺四乙酸二钠或二乙烯三胺五乙酸钠。

8.一种权利要求1～7任一所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂的制备方法，包括以下步骤：

1)将所需量的丙烯酰胺单体、阴或阳离子单体、非离子单体、疏水单体、分子量调节剂溶于水中，调节pH值＝7-12，配制成水溶液，加入反应釜中，通惰性气体除氧，水浴控温在15-25℃；通氮气除氧时间为30min；

2)将复合引发剂溶于水中配置成水溶液加入反应釜中，持续通惰性气体并搅拌；

3)聚合反应开始后，停止通入惰性气体，当反应体系温度升至最高温时，控制水浴外循环温度在45-55℃之间，恒温1-8小时；得到聚合产物；

4)将聚合产物切粒，加入水溶性分散剂使凝胶粒子不粘连，均匀分散，在70-90℃下烘干至固含量大于88％后，粉碎备用。

9.根据权利要求8所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂的制备方法，其特征在于所述的水溶性分散剂，以重量份数计，包括：50-70份去离子水，30-50份聚乙二醇。

10.一种权利要求1～7任一所述的疏水缔合型聚丙烯酰胺类压裂液用增稠剂在油气田压裂工艺中的应用。