CN105531320A - 包含聚碳酸亚烃酯的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂组合物，该树脂组合物包含聚碳酸亚烃酯、聚丙交酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和纤维素，而且具有优异的生物降解性和机械性能并表现出优异的热稳定性。因此，根据本发明的树脂组合物可以用于例如各种膜、片材、一次性产品、电子产品以及汽车的内部材料的各种应用领域。

Description

包含聚碳酸亚烃酯的树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种包含聚碳酸亚烃酯的树脂组合物，更具体地，一种包含聚碳酸亚烃酯、聚丙交酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和纤维素，并且具有优异的生物降解性和机械性能以及与现有组合物相比具有提高的优热稳定性的树脂组合物。
本申请要求于2013年6月28日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2013-0075862以及于2014年6月27日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2014-0080038的权益，上述申请的公开内容通过引用的方式全部并入本说明书中。
背景技术
聚碳酸亚烃酯是非晶性的透明树脂，而且与相似类型的工程塑料的芳香族聚碳酸酯不同，它能表现出生物降解性并能在低温下热分解，而且完全分解成水和二氧化碳且没有炭渣。
但是，尽管聚碳酸亚烃酯具有优异的透明度、拉伸强度、弹性和氧气阻隔性能等，但是如果将其加工成球或膜的形式，会由于阻塞而不易处理，而且尺寸稳定性会降低。
因此，一直尝试与能够提高聚碳酸亚烃酯的性能的其他种类的树脂，例如生物可降解的聚丙交酯等结合来使用。由于聚丙交酯或(或聚乳酸)树脂基于与现有的原油类树脂不同的生物质，可以被用作可再生资源，与现有树脂相比，在制造时排放较少的全球变暖气体CO2，而且在填埋时可以通过水和微生物进行生物降解，因此是环境友好地，而且具有等同于现有原油类树脂的适当的机械强度。
聚丙交酯一直主要用于一次性包装/容器、涂料、泡沫、薄膜/片材和纤维，近来，为了例如用于移动电话的外部材料或用于汽车等的内部材料的半永久性使用，人们积极努力将聚丙交酯与例如ABS或聚丙烯等的现有树脂相结合以增强物理性能。但是，由于聚丙交酯自身的性能缺点，例如可被用于制备的催化剂、空气中的水分等的自身生物降解，因此其应用范围受到了限制。
包含聚碳酸亚烃酯和聚丙交酯的树脂组合物具有随着聚丙交酯含量增加，聚碳酸亚烃酯的独特性能快速降低，因此明显地表现出性能不均匀，而且性能提高效果不足的局限。
例如，JP-H07-109413A提出一种聚丙交酯与芳香族聚碳酸酯的混合物。但是，存在以下问题：由于熔体粘度差异大，聚丙交酯和芳香族聚碳酸酯简单的熔融-混合不能实现均匀的增容作用，而且由于例如熔融树脂由来自捏合挤出机的喷嘴的脉动被排放，因此难以实现稳定造粒。而且，由于其具有非珍珠光泽，因此如果将其直接与着色剂混合来着色，会使雾度显著，而且会难以着色，因此，使用受到限制。
如果片材只由聚碳酸亚乙基酯树脂制备并加工成充气产品，片材之间会严重地发生融合，因此显著地降低可加工性和产品储存性。如果将聚丙交酯添加至聚碳酸亚乙基酯中，尽管可以将片材融合改善至一定程度，但透明度会降低。因此，对没有融合问题并具有优异的可加工性和产品储存性(即充气产品所需要的)而且可以制备具有高透明度的产品的树脂组合物有需求。
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种树脂组合物，该树脂组合物保持包含聚碳酸亚烃酯和聚丙交酯的树脂组合物原有的优异的生物降解性和机械性能，并表现出高热稳定性。
技术方案
本发明提供一种树脂组合物，包含：含有由下面化学式1表示的重复单元的聚碳酸亚烃酯；含有由下面化学式2表示的重复单元的聚丙交酯；聚(甲基)丙烯酸烷基酯；以及纤维素：
[化学式1]
在化学式1中，R1至R4独立地是氢、C1至C20的直链或支链烷基、C6至C20的芳基、C2至C20的烯基或C3至C20的环烷基，而且R1至R4中的至少两个可以相互连接以形成C3至C10的环烷基，以及m是10至1,000的整数；
[化学式2]
在化学式2中，n是10至1,000的整数；以及
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基是C1至C20的直链或支链烷基或C3至C10的环烷基。
有益效果
本发明的树脂组合物保持包含聚碳酸亚烃酯和聚丙交酯的树脂组合物原有的优异的生物降解性和机械性能，并表现出高热稳定性，因此，可以用于例如各种膜、片材、一次性产品、电子产品以及汽车的内部材料的各种应用领域。
附图说明
图1是示出了根据实施例1至3和对比实施例1的树脂组合物的TGA分析结果的曲线图。
具体实施方式
本发明的树脂组合物包含：含有由下面化学式1表示的重复单元的聚碳酸亚烃酯；含有由下面化学式2表示的重复单元的聚丙交酯；聚(甲基)丙烯酸烷基酯；以及纤维素。
[化学式1]
在化学式1中，R1至R4独立地是氢、C1至C20的直链或支链烷基、C6至C20的芳基、C2至C20的烯基或C3至C20的环烷基，而且R1至R4中的至少两个可以相互连接以形成C3至C10的环烷基，以及m是10至1,000的整数；
[化学式2]
在化学式2中，n是10至1,000的整数；以及所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基是C1至C20的直链或支链烷基或C3至C10的环烷基。
此处所使用的术语只用于说明示例性实施例而不是为了限制本发明。除非它们在上下文中具有明显不同的意思，单数的表达可以包括复数的表达。应当理解，如此处所使用的，所述术语“包含”或“具有”等表示存在实施的特性、数字、步骤、构成部件或它们的组合，但是不排除一种或多种其他特性、数字、步骤、构成部件或它们的组合的存在或添加的可能性。
尽管本发明可以进行各种变型而且本发明可以具有各种形式，在下文中，将会详细解释和说明具体实施方案。但是，应当理解，这并不是为了将本发明限制于具体公开的形式，而可以包括所有在本发明的想法和技术范围内的变型、等同物或替换。
在下文中，将会详细说明本发明的树脂组合物。
根据本发明的一个方面的树脂组合物包含：含有由下面化学式1表示的重复单元的聚碳酸亚烃酯；含有由下面化学式2表示的重复单元的聚丙交酯；聚(甲基)丙烯酸烷基酯；以及纤维素。
[化学式1]
在化学式1中，R1至R4独立地是氢、C1至C20的直链或支链烷基、C6至C20的芳基、C2至C20的烯基或C3至C20的环烷基，而且R1至R4中的至少两个可以相互连接以形成C3至C10的环烷基，以及m是10至1,000的整数；
[化学式2]
在化学式2中，n是10至1,000的整数；以及
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基是C1至C20的直链或支链烷基或C3至C10的环烷基。
所述聚碳酸亚烃酯是包含由化学式1表示的重复单元的非晶性聚合物。与相似类型的合成树脂芳香族聚碳酸酯不同，它可以在低温下被生物降解和热分解，而且具有完全分解为二氧化碳和水且没有碳渣的优点。此外，所述聚碳酸亚烃酯具有大约40℃以下，例如大约10℃至大约40℃的相对较低的玻璃化转变温度(Tg)，而且可以被控制在所述范围内(Inoueetal.PolymerJ.,1982,14,327-330)。
尽管本发明的制备聚碳酸亚烃酯的方法没有特别限制，例如，可以通过环氧类化合物和二氧化碳的共聚获得。或者，其可以通过环状碳酸酯的开环聚合获得。所述环氧烷和二氧化碳的共聚可以在例如锌、铝、钴等的金属络合物存在下进行。
如果聚碳酸亚烃酯在有机金属催化剂的存在下通过环氧类化合物和二氧化碳的共聚来制备，所述环氧类化合物可以是环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷(1-buteneoxide)、2,3-环氧丁烷(2-buteneoxide)、环氧异丁烷(isobutyreneoxide)、1,2-环氧戊烷(1-penteneoxide)、2,3-环氧戊烷(2-penteneoxide)、1,2-环氧己烷(1-hexeneoxide)、1,2-环氧辛烷(1-octeneoxide)、1,2环氧环戊烷(cyclopenteneoxide)、1,2环氧环己烷(cyclohexaneoxide)、苯基环氧乙烷(styreneoxide)或环氧丁烯(butadienemonoxide)等，或选自其中的两种以上的各种环氧类化合物，但并不局限于此。
所述聚碳酸亚烃酯可以是包含由所述化学式1表示的重复单元的均聚物；或其可以是包含属于化学式1的范畴的至少两种重复单元的共聚物或包含烯化氧类重复单元和由化学式1表示的重复单元的共聚物。
但是，所述聚碳酸亚烃酯可以是包含含量约为40wt％以上，优选地60wt％以上，更优选地大约80wt％以上的由化学式1表示的重复单元的至少一种的共聚物，因此可以保持由化学式1表示的重复单元的引起的独特性能(例如生物降解性、伸长率、柔性或低玻璃化转变温度等)。
根据本发明的一个实施方案，所述聚碳酸亚烃酯可以是，例如聚碳酸亚乙基酯(polyethylenecarbonate)、聚碳酸亚丙基酯(polypropylenecarbonate)、聚碳酸亚戊基酯(polypentenecarbonate)、聚碳酸亚己基酯(polyhexenecarbonate)、聚碳酸亚辛基酯(polyoctenecarbonate)、聚碳酸亚环己基酯(polycyclohexanecarbonate)以及它们的共聚物，但并不局限于此，而且考虑到最终将获得的树脂的机械性能和生物降解性，R1至R4可以选自适当的官能团。例如，如果所述官能团是氢或具有相对小的碳原子数的官能团，对生物降解性而言更有利，而如果其是具有相对大的碳原子数的官能团，对例如树脂的强度等机械性能而言是有利的。至于具体的实施例，已有报道聚碳酸亚乙基酯比聚碳酸亚丙基酯能更快地生物降解(Inoueetal.Chem.Pharm.Bull,Jpn,1983,31,1400；Reeetal.CatalysisToday,2006,115,288-294)。
此外，在所述聚碳酸亚烃酯中，由化学式1表示的重复单元的聚合度可以是大约1至大约1,000，优选地大约50至大约500。而且，包含所述重复单元的聚碳酸亚烃酯可以具有大约10,000至大约1,000,000，优选地大约50,000至大约500,000的重均分子量。由于聚碳酸亚烃酯具有所述聚合度和重均分子量，由此制备的模塑产品可以表现出生物降解性和例如适当的强度等的机械性能。
此外，尽管其具有优异的透明度、拉伸强度、弹性和氧气阻隔性能等，但如果将其加工成球或膜的形式，会由于阻塞难于处理，而且尺寸稳定性会降低。
具体地，如果只由聚碳酸亚乙基酯制备片材并将其加工成充气产品，片材之间的阻塞会严重地发生，因此显著地降低可加工性和产品储存性。
因此，一直尝试与能够提高聚碳酸亚烃酯的物理性能的其他种类的树脂(例如生物可降解的聚丙交酯等)结合使用。此前已知的包含聚碳酸亚烃酯和聚丙交酯的树脂组合物具有如下限制：明显地表现出性能不均匀，例如，随着聚丙交酯含量增加，聚碳酸亚烃酯的独特性能快速降低，而且性能提高效果不足。但是，由于本发明的树脂组合物包含适当比率的聚碳酸亚烃酯、聚丙交酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和纤维素，因此，其具有优异的生物降解性和机械性能，而且在加工过程中表现出极少阻塞并具有优异的热稳定性，因此，可以优选地用于例如片材、食品包装膜、地板、电子产品的包装或汽车等内部材料的半永久性使用。
通常，丙交酯可以分为由L-丙交酯组成的L-丙交酯，由D-丙交酯组成的D-丙交酯以及由一个L-型和一个D-型组成的内消旋-丙交酯。此外，包含50:50的L-丙交酯和D-丙交酯的丙交酯称为D,L-丙交酯或外消旋丙交酯。已知如果只使用具有高光学纯度的L-丙交酯或D-丙交酯进行聚合，获得具有极高立构规整性的L-或D-聚丙交酯(PLLA或PDLA)，而且还已知与具有低光学纯度的聚丙交酯相比，所述聚丙交酯具有快速结晶速度和结晶程度。但是，如此处使用，将所述术语“丙交酯单体”定义为包括所有形式的丙交酯而不管根据构型的丙交酯的性能差异和由其制备的聚丙交酯的性能差异。
所述聚丙交酯可以由L-乳酸、D-乳酸或L,D-乳酸聚合而成。所述聚丙交酯可以通过以下方法制备，包括：通过丙交酯单体的开环聚合形成下面重复单元，然后在完成开环聚合和重复单元的形成过程之后，聚合物可以称为聚丙交酯。其中，如上面说明的，所有形式的丙交酯都可以包括在所述丙交酯单体的范畴内。
根据本发明的一个实施方案，所述化学式2的重复单元的聚合度可以是大约10至1,000，优选地50至500，而且其可以具有大约100,000至大约1,000,000的重均分子量。由于聚丙交酯具有上述聚合度和重均分子量，由此获得的模塑产品可以表现出生物降解性和例如适当的强度等的机械性能。
在可以成为“聚丙交酯”的聚合物的范畴内，可以包括在开环聚合和重复单元形成过程完成之后所有状态的聚合物，例如，在开环聚合完成之后未净化的或净化的聚合物，在模塑成产品之前包含在液体或固体树脂组合物中的聚合物，或包含在模塑塑料或织物等中的聚合物。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份的聚碳酸亚烃酯，所述树脂组合物可以包含大约0.5至大约20重量份、优选地大约0.5至大约10重量份、更优选地大约0.5至大约6重量份含量的聚丙交酯。如果聚丙交酯的含量太小，在树脂组合物的加工过程中会严重地发生阻塞，从而降低可加工性和储存性。此外，如果所述含量太大，例如伸长率、拉伸性能等的机械性能会降低。
作为制备聚丙交酯的方法，已知的是乳酸的直接缩聚，以及在有机金属催化剂存在下丙交酯单体的开环聚合。其中，在直接缩聚的情况下，随着缩聚的进行，粘度快速增加，使得反应副产物、水分难以有效地去除。因此，由于难以获得具有100,000以上重均分子量的高分子量聚合物，故而难以充分地确保聚丙交酯的物理、机械性能。同时，在丙交酯单体开环聚合的情况下，由于丙交酯单体应当首先由乳酸制备，因此，与缩聚相比，该制备过程复杂而且需要高单位成本，但使用有机金属催化剂，通过丙交酯开环聚合可以容易地获得相对高分子量的树脂，而且就聚合速度的控制而言是有利的，因此可以在商业上应用。
根据本发明的一个实施方案，所述聚(甲基)丙烯酸酯的单体可以是(甲基)丙烯酸和C1至C20烷基的酯，其中，所述烷基可以是C1至C20的直链或支链脂肪族烷基或C3至C20的环烷基。所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯的单体可以是例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸十六酯和(甲基)丙烯酸十八酯等，但并不局限于此，而且可以考虑最终获得的树脂的机械性能来选择。
基于100重量份的聚碳酸亚烃酯，可以包含大约0.1至大约10重量份、优选地大约0.1至大约5重量份含量的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。如果聚(甲基)丙烯酸烷基酯的含量没有落在上述范围内，例如，如果过度地包含，由于聚(甲基)丙烯酸烷基酯与聚碳酸亚烃酯之间的树脂硬度差异，加工性能会下降。
纤维素是存在于地球上的最丰富的天然聚合物材料，而且通过光合作用每年合成几亿吨。其由于极高的结晶度和分子量而坚硬，而且由于低溶解度而被广泛地用作木材、纸浆和树脂等。
由于纤维素优异的机械性能，与现有的3-成分树脂组合物相比，本发明的树脂组合物可以具有优异的伸长率、拉伸强度和热稳定性。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份的所述聚碳酸亚烃酯，可以包含大约0.5至大约20重量份、优选地大约0.5至大约15重量份含量的纤维素。当包含在上述范围内的纤维素时，树脂组合物可以具有优异的机械性能、生物降解性和加工性能，具体地，具有显著的热稳定性。当包含过量的纤维素时，树脂的透明度会降低。
具体地，如果包含以上说明的含量比的聚碳酸亚烃酯、聚丙交酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和纤维素，所制备的树脂组合物可以表现出非常优异的热稳定性，例如，当利用DSC/TGA分析装置测定根据温度变化的重量损失时，通过在大约300℃下的热分解的重量损失可以很低，如大约40％以下、优选地大约1％至35％、更优选地大约10％至大约30％。
可以根据用途向本发明的树脂组合物中添加各种添加剂。例如，所述添加剂可以包括用于改性的添加剂、着色剂(色素和染料等)、填充剂(碳黑、二氧化钛、滑石、碳酸钙和粘土等)等，但并不局限于此。所述用于改性的添加剂可以包括分散剂、润滑剂、塑化剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、UV吸收剂和结晶促进剂等。所述各种添加剂可以在由聚碳酸亚烃酯树脂组合物制备小球或在通过模塑小球制备模塑产品时添加。
作为用于制备本发明的树脂组合物的方法，可以使用各种已知的方法。为了获得均匀的混合物，例如，上面说明的聚碳酸亚烃酯、聚丙交酯和纤维素可以以特定的比率添加，并通过亨舍尔混合机、螺条混合机和搅拌机等混合。
可以使用VANAntonieLouisBarye混合机、单轴或多轴压缩机来熔融混合。本发明的树脂组合物的形状没有特别限制，例如可以加工成线状、片状、平板状和球状等。
根据本发明的另一个方面，提供一种由所述树脂组合物制备的模塑产品。所述模塑产品包括，例如薄膜、薄膜层合体、片材、长丝、非织造布和注射模塑产品等。
模塑本发明的树脂组合物以获得模塑产品的方法可以包括，例如注射模塑法、压缩模塑法、注射压缩模塑法、气体辅助注射模塑法、泡沫注射模塑法、充气法、T冲模法、Calendar、吹塑法、真空塑模法和压铸模塑法等，此外，可以使用任何在本发明所属技术领域通常使用的加工方法而没有特别地限制。
在下文中，将会参照下面实施例详细说明本发明的作用和效果。但是，呈现这些实施例只是为了解释本发明，而且本发明的范围不局限于此。
<实施例>
<制备实施例>
聚碳酸亚乙基酯(PEC)的制备
利用二乙基-锌催化剂共聚环氧乙烷和二氧化碳以制备如下聚碳酸亚乙基酯树脂(JournalofPolymerScienceB1969,7,287；JournalofControlledrelease1997,49,263)。
向装配有搅拌器的高压釜反应器中，引入干燥的二乙基-锌催化剂(1g)和10mL的二噁烷溶剂，然后在缓慢搅拌下引入稀释于5mL的二噁烷溶剂中0.1g净化水。高压釜充满二氧化碳至大约10atm，然后将混合物在120℃下搅拌1小时。此后，引入净化的环氧乙烷(10g)，高压釜再次充满二氧化碳至大约50atm，然后将温度控制为60℃，混合物反应大约48小时。在反应之后，在减压下去除未反应的环氧乙烷并将其溶入二氯甲烷溶剂中。用盐酸水溶液(0.1M)清洗混合物并沉淀在甲醇溶剂中以获得聚碳酸亚乙基酯树脂。重新获得大约15g树脂，通过核磁共振波谱证实产物，且通过GPC分析的重均分子量证实为230,000。
聚丙交酯(PLA)
重均分子量：230,000，制造公司：NatureWorks
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)
重均分子量：86,000，制造公司：LGMMA
纤维素
微晶，粉末，20μm，制造公司：Aldrich
<实施例>
树脂组合物的制备
<实施例1>
混合186.1g的上述制备的聚碳酸亚乙基酯(PEC)、9.9g的聚丙交酯(PLA)、1.98g的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和2g的纤维素(Cel)以制备树脂组合物。
使用在40℃的真空烘箱中干燥过夜的PEC、PLA、PMMA和纤维素(Cel)。
利用双螺杆挤出机(BA-19,制造公司：BAUTECH)将所制备的树脂组合物制成小球形状，再将通过挤出获得的小球形状的树脂在40℃的真空烘箱中干燥过夜，然后制成狗骨形样品。
<实施例2>
混合178.6g的上述制备的聚碳酸亚乙基酯(PEC)、9.5g的聚丙交酯(PLA)、1.9g的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和10g的纤维素(Cel)以制备树脂组合物。
除此以外，通过与实施例1相同的方法制备小球形状的树脂和样品。
<实施例3>
混合169.2g的上述制备的聚碳酸亚乙基酯(PEC)、9g的聚丙交酯(PLA)、1.8g的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和20g的纤维素(Cel)以制备树脂组合物。
除此以外，通过与实施例1相同的方法制备小球形状的树脂和样品。
<实施例4>
混合165g的上述制备的聚碳酸亚乙基酯(PEC)、9g的聚丙交酯(PLA)、1.8g的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和24g的纤维素(Cel)以制备树脂组合物。
除此以外，通过与实施例1相同的方法制备小球形状的树脂和样品。
<实施例5>
混合159g的上述制备的聚碳酸亚乙基酯(PEC)、9g的聚丙交酯(PLA)、1.8g的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和30g的纤维素(Cel)以制备树脂组合物。
除此以外，通过与实施例1相同的方法制备小球形状的树脂和样品。
<对比实施例1>
混合188g的上述制备的聚碳酸亚乙基酯(PEC)、10g的聚丙交酯(PLA)和2g的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)而不添加纤维素(Cel)，以制备树脂组合物。
除此以外，通过与实施例1相同的方法制备小球形状的树脂和样品。
在实施例和对比实施例中制备的树脂组合物的组分总结在下表1中。
【表1】
<实验实施例1>
利用万能试验机(UTM)测定在实施例和对比实施例中制备的样品的拉伸强度、伸长率和E-模量。
(型号名称：Zwick/Z010，制造公司：Zwick/Roell，速度：50mm/min)测定结果总结在下表2中。
如表2所示，由根据本发明的树脂组合物制成的样品通常具有优异的机械性能，具体地，实施例3至5在拉伸强度和E-模量方面表现出优异的测定结果，实施例2在伸长率方面表现出优异的测定结果。
<实验实施例2>
利用DSC/TGA分析设备测定在实施例和对比实施例中制备的小球形状的树脂和普通PEC树脂根据温度变化的重量损失、玻璃化转变温度(Tg,℃)和50％分解温度(50％Td,℃)。对于TGA分析，在以大约10℃/min的速率将温度从室温升高至400℃的同时在氮气氛下进行测定。
所测定的玻璃化转变温度(Tg,℃)和50％分解温度(50％Td,℃)总结在下表3中，以及实施例1至3和对比实施例1的根据温度变化的重量损失如图1中的曲线图所示。
【表3】
Tg(℃) 50％Td(℃)
实施例1 21.4 299
实施例2 22.0 323
实施例3 22.4 340
实施例4 22.5 348
实施例5 22.6 352
对比实施例1 20.5 286
PEC树脂 20.5 225
如表3中所示，与现有的聚碳酸亚乙基酯树脂相比，根据本发明的树脂组合物具有高玻璃化转变温度，还具有高的50％分解温度。具体地，与对比实施例相比，实施例3至5具有很高的玻璃化转变温度和50％分解温度，由此证实非常优异的热稳定性。
图1是示出了根据温度变化的重量损失的测定结果的曲线图。
如图1的曲线图所示，实施例1至3的树脂组合物比对比实施例1的树脂组合物具有较小的根据温度的重量损失。具体地，实施例1中在大约300℃下的重量损失小于大约20％，在实施例2中小于大约7％以及在实施例3中小于大约3％，但在对比实施例1的情况下，损失了大约90％以上，因此，与实施例相比，对比实施例1具有很低的热稳定性。
实施例4和5尽管没有在曲线图中示出，但分别表现了在300℃下小于大约1％的重量损失，由此证实对高温环境非常优异的稳定性。
具体地，证实在实施例的情况下，根据温度增加的重量损失随着纤维素含量的增加而降低，而且还证实了向PEC中添加了最多纤维素(含量约为19wt％)的实施例5表现出最高的热稳定性。
也就是，判断出纤维素在所述树脂组合物中起到增强剂的作用，以影响树脂组合物的性能，且因此，尽管温度升高，所述树脂组合物没有造成蒸发、升华和热分解等。由此，证实根据本发明的树脂组合物的热稳定性优于现有的树脂组合物。

Claims (12)

1.一种树脂组合物，包含
含有由下面化学式1表示的重复单元的聚碳酸亚烃酯；
含有由下面化学式2表示的重复单元的聚丙交酯；
聚(甲基)丙烯酸烷基酯；以及
纤维素：
在化学式1中，
R1至R4独立地是氢、C1至C20的直链或支链烷基、C6至C20的芳基、C2至C20的烯基或C3至C20的环烷基，而且R1至R4中的至少两个相互连接以形成C3至C10的环烷基，以及
m是10至1,000的整数；
在化学式2中，
n是10至1,000的整数；以及
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基是C1至C20的直链或支链烷基或C3至C10的环烷基。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，基于100重量份的聚碳酸亚烃酯，所述组合物包含0.5重量份至20重量份的聚丙交酯。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，基于100重量份的聚碳酸亚烃酯，所述组合物包含0.1重量份至10重量份的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，基于100重量份的聚碳酸亚烃酯，所述组合物包含0.5重量份至20重量份的纤维素。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚碳酸亚烃酯的重均分子量为10,000至1,000,000。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚碳酸亚烃酯是选自聚碳酸亚乙基酯、聚碳酸亚丙基酯、聚碳酸亚戊基酯、聚碳酸亚己基酯、聚碳酸亚辛基酯、聚碳酸亚环己基酯以及它们的共聚物中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚丙交酯由L-乳酸、D-乳酸或L,D-乳酸聚合而成。
8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚丙交酯的重均分子量为100,000至1,000,000。
9.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯的单体是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸十六酯或(甲基)丙烯酸十八酯。
10.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物还包含选自色素、染料、碳黑、二氧化钛、滑石、碳酸钙、粘土、分散剂、润滑剂、塑化剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、UV吸收剂以及结晶促进剂中的至少一种添加剂。
11.一种由根据权利要求1至10中的任一项所述的树脂组合物制备的模塑产品。
12.一种包含由根据权利要求1至10中的任一项所述的树脂组合物制备薄膜的薄膜层合体。
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