KR20160088133A - 셀룰로오스 입자를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품 - Google Patents

셀룰로오스 입자를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품 Download PDF

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KR20160088133A
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Abstract

본 발명은 셀룰로오스 입자를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 우수한 생분해성과 기계적 물성을 나타내면서도 가공 과정에서 나타나는 블로킹(blocking) 현상을 줄일 수 있는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품에 관한 것이다. 본 발명의 성형품은 기존의 성형품에 비해 저장, 가공 과정에서 블로킹 현상이 적어, 각종 필름, 펠렛, 시트 등과 같은 다양한 형태의 성형품으로, 일회용품, 전자제품, 및 자동차 내장재와 같은 다양한 적용분야에서 사용될 수 있다.

Description

셀룰로오스 입자를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품{POLYALKYLENE CARBONATE RESIN MOLDED ARTICLE COMPRISING CELLULOSE PARTICLES}
본 발명은 셀룰로오스 입자를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 셀룰로오스 입자를 블로킹 방지제로 포함하여, 우수한 생분해성과 기계적 물성을 나타내면서도 가공 과정에서 나타나는 블로킹(blocking) 현상을 줄일 수 있는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품에 관한 것이다. 본 발명의 성형품은 각종 필름, 시트, 성형품과 같은 다양한 형태로, 일회용품, 전자제품, 및 자동차 내장재와 같은 다양한 적용분야에서 사용될 수 있다.
많은 합성 중합체, 특히 합성 수지는 입자형 또는 미립자형, 예를 들면, 펠렛, 과립, 브리켓 또는 입방체 등 다양한 형태 상업적 소비품으로 제조된다. 일반적으로 이러한 중합체의 입자 형태는 특별한 목적을 위해 인공적으로 형성되거나, 중합체 제조 시 다양한 공정의 결과에 의해 자연적으로 형성된다.
그러나, 일반적으로 사용되는 많은 중합체 입자, 특히 합성 수지는 자체 입자들끼리 응집되거나, 바람직하지 않게 융착되는 블로킹(blocking)현상이 나타난다. 이러한 블로킹(blocking) 현상은 일반적으로 중합체 입자를 저장하는 동안 온도, 압력 등의 외부 조건에 의해서 유발될 수 있으며, 특히 가공 과정에서 중합체의 적층, 가열 과정에서 블로킹현상이 쉽게 발생할 수 있다. 블로킹(blocking) 현상이 나타나는 경우, 일반적으로 응집체를 부분적으로, 또는 완전히 분리하기 위한 공정이 필요할 수 있으며, 이에 따른 추가적인 노동력, 비용이 발생하게 되고, 또한 추가 공정에서 중합체의 오염 또는 손상이 발생할 수 있다.
특히, 폴리알킬렌 카보네이트는 비결정성의 투명 수지로서, 유사 계열의 엔지니어링 플라스틱인 방향족 폴리카보네이트와 달리, 생분해성을 나타내며 낮은 온도에서 열분해가 가능할 뿐 아니라, 이산화탄소와 물로 완전히 분해되어 탄소 잔류물이 없다는 장점을 가진 우수한 합성 수지이나, 펠렛이나 필름 형태로 가공할 경우 블로킹(blocking) 현상이 심하게 나타나 취급이 용이하지 않고, 치수 안정성이 떨어지는 등의 단점이 있다.
따라서 중합체 입자의 블로킹(blocking) 현상을 방지하기 위해 더스팅제, 예를들면, 카본 블랙, 탈크, 초크, 규토 등의 입자를 포함하는 방법이 시도되었으나, 이 경우, 더스팅제 자체가 중합체의 고유 성질에 영향을 미칠 수 있고, 더스팅제의 미세 분말이 환경 문제를 일으킬 수 있어 바람직하지 않다.
또한, 블로킹 방지제(anti blocking agent)로 고밀도폴리에틸렌(high density polyethylene, HDPE) 또는 저밀도 폴리에틸렌(low density polyethylene, LDPE) 등의 올레핀 계 수지를 사용할 수 있으나, 이러한 수지들은 소수성(hydrophobic)을 띄고 있어, 극성을 띄는 수지들과의 상용성이 낮아 블로킹 방지제로서의 역할을 하기 어렵다. 특히, 폴리알킬렌 카보네이트와 같은 이산화탄소계의 친수성 플라스틱 수지는 올레핀 계 수지와의 상용성이 매우 낮아, 약 30 내지 약 40 ㎛ 크기의 기존 올레핀 계 블로킹 방지제는 거의 효과가 없다.
따라서 합성 수지 고유의 물성을 유지할 수 있고, 투명성을 저하하지 않으면서도, 블로킹(blocking) 현상을 개선하여 작업성과 보관성이 우수한 제품을 만들 수 있는 블로킹 방지제의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명은 합성 수지 본래의 기계적 및 열적 물성을 유지하고, 높은 생분해성을 가지면서도, 저장, 가공 과정에서 나타나는 블로킹(blocking) 현상을 개선할 수 있는 블로킹 방지제를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품을 제공하고자 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리락타이드, 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 수지; 및
수지 성형품 표면에 분산된 형태로, 입자 크기가 0.5 내지 50㎛인 셀룰로오스 입자를 포함하는, 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이고, R1 내지 R4 중 적어도 어느 두 개는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수 있고,
m은 10 내지 1,000의 정수이며;
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에서,
n은 10 내지 1000의 정수이며;
상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트의 알킬기는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기이다.
본 발명의 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품은, 블로킹(blocking) 현상이 방지되며, 특히, 특히 70℃ 이상의 고온 및 하중이 작용하는 조건에 방치되더라도 블로킹 현상이 현저히 방지되기 때문에, 가공 과정에서 작업성 및 보관성이 우수하다.
본 발명의 수지 성형품은, 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리락타이드, 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 수지; 및
수지 성형품 표면에 분산된 형태로, 입자 크기가 0.5 내지 50㎛인 셀룰로오스 입자를 블로킹 방지제로 포함한다.
[화학식 1]
Figure pat00003
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이고, R1 내지 R4 중 적어도 어느 두 개는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수 있고,
m은 10 내지 1,000의 정수이며;
[화학식 2]
Figure pat00004
상기 화학식 2에서,
n은 10 내지 1000의 정수이며;
상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트의 알킬기는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기이다.
본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서 전체에서 블로킹(blocking) 현상이란, 중합체 입자, 특히 합성 수지 또는 이로부터 제조된 성형품 등의 저장 또는 가공과정에서, 자체 입자들 또는 성형품들끼리 응집되거나, 바람직하지 않게 융착되는 현상을 의미한다.
또한, 블로킹 방지제란, 중합체 입자, 합성 수지, 또는 이로부터 제조된 성형품 등의 저장 또는 가공과정에서 나타날 수 있는 상기 블로킹(blocking) 현상을 방지할 수 있는 물질을 의미한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리락타이드, 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 수지; 및
수지 성형품 표면에 분산된 형태로, 입자 크기가 0.5 내지 50㎛인 셀룰로오스 입자를 포함하는 수지 성형품이 제공된다.
[화학식 1]
Figure pat00005
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이고, R1 내지 R4 중 적어도 어느 두 개는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수 있고,
m은 10 내지 1,000의 정수이며;
[화학식 2]
Figure pat00006
상기 화학식 2에서,
n은 10 내지 1000의 정수이며;
상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트의 알킬기는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기이다.
폴리알킬렌 카보네이트는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 비결정성의 고분자로서, 유사계열의 합성 수지인 방향족 폴리카보네이트와 달리, 생분해가 가능하고 낮은 온도에서 열분해가 가능할 뿐 아니라, 이산화탄소와 물로 완전히 분해되어 탄소 잔류물이 없다는 장점을 가지고 있다. 또한, 상기 폴리알킬렌 카보네이트는 약 40℃ 이하, 예를 들어, 약 10 내지 약 40℃ 정도의 비교적 낮은 유리전이온도(Tg)를 가지면서 이 범위 내에서의 조절이 가능하다(Inoue et al. Polymer J., 1982, 14, 327-330).
본 발명의 폴리알킬렌 카보네이트의 제조방법은 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면, 에폭사이드계 화합물과 이산화탄소를 공중합하여 얻어질 수 있다. 또는 환상 카보네이트의 개환중합에 의해서도 얻어질 수 있다. 상기 알킬렌 옥사이드와 이산화탄소의 공중합은 아연, 알루미늄, 코발트 등의 금속 착화합물의 존재 하에서 행할 수 있다.
유기금속 촉매의 존재 하에 에폭사이드계 화합물과 이산화탄소를 사용하여 공중합을 통해 폴리알킬렌 카보네이트를 제조하는 경우, 상기 에폭사이드계 화합물은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1-부텐 옥사이드, 2-부텐 옥사이드, 이소부티렌 옥사이드, 1-펜텐 옥사이드, 2-펜텐 옥사이드, 1-헥센 옥사이드, 1-옥텐 옥사이드, 시클로펜텐 옥사이드, 시클로헥센 옥사이드, 스티렌 옥사이드 또는 부타디엔 모노옥사이드 등이나, 이들 중에 선택된 2종 이상의 다양한 에폭사이드계 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이러한 폴리알킬렌 카보네이트는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 단일 중합체일 수 있으며; 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 2 종 이상의 반복 단위를 포함하는 공중합체이거나, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와 함께 알킬렌 옥사이드계 반복 단위 등을 포함하는 공중합체일 수 있다.
다만, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위로 인한 특유의 물성(예를 들어 생분해성, 신율, 유연성 또는 낮은 유리 전이 온도 등)이 유지될 수 있도록, 상기 폴리알킬렌 카보네이트는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위의 1 종 이상을 약 40 중량% 이상, 바람직하게는 약 60 중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 80 중량% 이상으로 포함하는 공중합체로 될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리알킬렌 카보네이트는, 예를 들면, 폴리에틸렌 카보네이트, 폴리프로필렌 카보네이트, 폴리펜텐 카보네이트, 폴리헥센 카보네이트, 폴리옥텐 카보네이트, 폴리시클로헥센 카보네이트, 또는 이들의 공중합체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 R1 내지 R4는 최종적으로 얻고자 하는 수지의 기계적 물성 또는 생분해성 등을 고려하여 적절한 작용기로 선택될 수 있다. 예를 들어, 상기 작용기가 수소이거나 상대적으로 작은 탄소수를 갖는 작용기일 경우에는 생분해성의 측면에서 보다 유리할 수 있고, 상대적으로 많은 탄소수를 갖는 작용기일 경우 수지의 강도 등 기계적 물성의 측면에서 유리할 수 있다. 구체적인 예로서, 폴리에틸렌 카보네이트가 폴리프로필렌 카보네이트에 비해 보다 빠르게 생분해됨이 보고된 바 있다 (Inoue et al. Chem. Pharm. Bull, Jpn, 1983, 31, 1400; Ree et al. Catalysis Today, 2006, 115, 288-294).
그리고, 상기 폴리알킬렌 카보네이트에서, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위의 중합도 m은 약 10 내지 약 1,000, 바람직하게는 약 50 내지 약 500으로 될 수 있다. 그리고, 상기 반복 단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트는 약 10,000 내지 약 1,000,000, 바람직하게는 약 50,000 내지 약 500,000의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 폴리알킬렌 카보네이트가 상기 중합도 및 중량 평균 분자량을 가짐에 따라, 이로부터 얻어지는 성형품이 적절한 강도 등의 기계적 물성과 함께 생분해성을 나타낼 수 있다.
또한, 우수한 투명성, 인장강도, 탄성력, 산소 차단성 등을 갖지만, 펠렛이나 필름 형태로 가공할 경우 블로킹(blocking) 현상이 나타나 취급이 용이하지 않고, 치수 안정성이 떨어지는 등의 단점이 있다.
특히, 폴리에틸렌 카보네이트 수지로만 시트를 제조하여 공기부품성(inflatable) 제품으로 가공하는 경우, 시트간에 블로킹(blocking) 현상이 매우 심각하여 작업성 및 제품 보관성이 크게 저하된다.
그에 따라, 폴리알킬렌 카보네이트의 물성을 개선할 수 있는 다른 종류의 수지(예를 들면, 생분해성을 갖는 폴리락타이드 등)를 혼합하여 사용하려는 시도가 이루어지고 있다.
이전에 알려진 폴리알킬렌 카보네이트와 폴리락타이드를 포함하는 수지 조성물은 폴리락타이드의 함량이 늘어날수록 폴리알킬렌 카보네이트가 갖는 고유의 물성이 급격하게 저하되는 등 물성 상쇄 정도가 크게 나타나고, 물성 개선의 효과도 충분하지 않은 한계가 있었지만, 본 발명의 수지는 폴리알킬렌 카보네이트, 폴리락타이드, 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 적절한 비율로 포함하고 있어, 우수한 생분해성, 기계적 물성을 구비하면서도, 열적 안정성 또한 뛰어나, 시트, 식품 포장 필름, 바닥재, 전자제품 패키징 혹은 자동차 내장재 등의 반영구적 용도로 바람직하게 사용될 수 있다.
통상 락타이드는 L-락트산으로 이루어진 L-락타이드, D-락트산으로 이루어진 D-락타이드, L-형태와 D-형태가 각각 하나씩으로 이루어진 meso-락타이드로 구분될 수 있다. 또한, L-락타이드와 D-락타이드가 50:50으로 섞여 있는 것을 D,L-락타이드 혹은 rac-락타이드라고 한다. 이들 락타이드 중 광학적 순도가 높은 L-락타이드 혹은 D-락타이드만을 이용해 중합을 진행하면 입체 규칙성이 매우 높은 L- 혹은 D-폴리락타이드(PLLA 혹은 PDLA)가 얻어지는 것으로 알려져 있고, 이러한 폴리락타이드는 광학적 순도가 낮은 폴리락타이드 대비 결정화 속도가 빠르고 결정화도 또한 높은 것으로 알려져 있다. 다만, 본 명세서에서 "락타이드 모노머"라 함은 각 형태에 따른 락타이드의 특성 차이 및 이로부터 형성된 폴리락타이드의 특성 차이에 관계없이 모든 형태의 락타이드를 포함하는 것으로 정의된다.
폴리락타이드의 분자구조로서는 L-락트산, D-락트산 또는 L,D-락트산으로부터 중합되는 것일 수 있다. 폴리락타이드는 락타이드 모노머의 개환 중합에 의해 하기 반복 단위를 형성하는 단계를 포함하여 제조될 수 있으며, 이러한 개환 중합 및 반복 단위의 형성 공정이 완료된 후의 폴리머를 상기 폴리락타이드로 지칭할 수 있다. 이때, 락타이드 모노머의 범주에는 상술한 바와 같이 모든 형태의 락타이드가 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위의 중합도 n은 약 10 내지 1,000, 바람직하게는 50 내지 500으로 될 수 있고, 약 100,000 내지 약 1,000,000의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 폴리락타이드가 상기 중합도 및 중량 평균 분자량을 가짐에 따라, 이로부터 얻어지는 성형품이 적절한 강도 등의 기계적 물성과 함께 생분해성을 나타낼 수 있다.
상기 "폴리락타이드"로 지칭될 수 있는 폴리머의 범주에는, 상기 개환 중합 및 반복 단위의 형성 공정이 완료된 후의 모든 상태의 폴리머, 예를 들어, 상기 개환 중합이 완료된 후의 미정제 또는 정제된 상태의 폴리머, 제품 성형 전의 액상 또는 고상의 수지 조성물에 포함된 폴리머, 또는 제품 성형이 완료된 플라스틱 또는 직물 등에 포함된 폴리머 등이 모두 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 폴리알킬렌 카보네이트계 수지는 상기 폴리알킬렌 카보네이트 100중량부에 대하여 상기 폴리락타이드를 약 0.5 내지 약 20중량부로 포함할 수 있고, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량부, 좀 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 6중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리락타이드가 지나치게 적게 포함되는 경우, 수지 가공 시, 블로킹 현상이 심해져 작업성 및 보관성이 저하될 수 있으며, 지나치게 많이 포함되는 경우, 신율 및 투명성 등의 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 고유 물성이 저하될 수 있다.
폴리락타이드의 제조 방법으로는 락트산을 직접 축중합하거나, 상기 락타이드 모노머를 유기 금속 촉매 하에 개환 중합(ring opening polymerization)하는 방법이 알려져 있다. 이 중, 직접 축중합하는 방법은 축중합이 진행되면서 점도가 급격히 상승하게 되어 반응부산물인 수분을 효과적으로 제거하기가 매우 어려워진다. 따라서 중량 평균 분자량 10만 이상의 고분자량을 갖는 중합체를 얻기 어렵기 때문에, 폴리락타이드의 물리적, 기계적 물성을 충분히 확보하기 어렵다. 한편, 락타이드 모노머의 개환 중합 방법은 락트산에서 락타이드 모노머를 먼저 제조하여야 하므로 축중합에 비해 제조공정이 복잡하고 높은 단가가 소요되지만, 유기금속 촉매를 이용한 락타이드 개환중합을 통해서 상대적으로 큰 분자량의 수지를 비교적 용이하게 얻을 수 있고 중합 속도의 조절이 유리해서 상업적으로 적용되고 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트의 단량체는 (메트)아크릴산과 탄소수 1-20의 알킬기의 에스테르로서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 지방족 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 20의 시클릭 알킬기일 수 있다. 상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트의 단량체는 예를 들면, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 올레일(메트)아크릴레이트, 팔미틸(메트)아크릴레이트, 및 스테아릴(메트)아크릴레이트 등일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 최종적으로 얻고자 하는 수지의 기계적 물성 등을 고려하여 선택할 수 있다.
상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트는 상기 폴리알킬렌 카보네이트 100중량부에 대하여 약 0.1 내지 약 10중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트가 상기 범위를 벗어나는 경우, 예를 들면, 지나치게 많은 양으로 포함되는 경우, 폴리알킬(메트)아크릴레이트와 폴리알킬렌 카보네이트의 수지 경도 차이로 인하여 가공성이 저하될 수 있다.
본 발명에서는 상술한 폴리알킬렌 카보네이트, 폴리락타이드, 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 혼합하여, 수지 및 성형품으로 가공한다. 이때, 상술한 성분을 이용하여 수지 조성물의 형태로 제조하는 방법은, 공지의 각종 방법을 사용할 수 있다.
균일한 혼합물을 얻는 방법으로는 예를 들면, 상술한 폴리알킬렌 카보네이트, 폴리락타이드, 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 일정한 비율로 첨가하고, 헨젤믹서, 리본 혼합기(ribbon blender), 혼합기(blender) 등에 의하여 혼합하는 방법을 들 수 있다.
용융 혼련 방법으로는 밴 배리 믹서(VAN Antonie Louis Barye mixer), 1축 또는 2축 압축기 등을 이용할 수 있다. 이때 가공품의 형상은 특별한 제한이 없으며, 예를 들면 스트랜드(strand), 시트상, 평판상, 펠렛상 등으로 가공한 것일 수 있고, 결과적으로 필름, 필름 적층체, 시트, 필라멘트, 부직포, 사출 성형품 등을 포함하는 성형품의 형태로 제공될 수 있다.
이러한 성형품을 얻는 방법은, 예를 들면 사출성형법, 압축성형법, 사출압축 성형법, 가스주입 사출 성형법, 발포 사출 성형법, 인플레이션법(inflation), T 다이법(T die), 캘린더법(Calendar), 블로우 성형법(blow), 진공 성형, 압공 성형 등을 들 수 있으며, 그 외에도 본 발명이 속한 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 가공 방법을 특별한 제한 없이 사용할 수 있다.
이렇게 제조된 수지 성형품에서는, 자체 입자들 또는 성형품들끼리 응집되거나, 바람직하지 않게 융착되는 블로킹현상이 발생할 수 있는데, 이를 방지하기 위해, 블로킹 방지제를 사용하게 된다.
일반적으로, 합성 수지 성형품에는 블로킹 방지제로, 무기 입자 또는 소수성(hydrophobic) 수지 입자를 사용하지만, 이러한 소수성 블로킹 방지제는 친수성 블로킹 방지제과 비교했을 때, 극성 수지에 대한 상용성이 좋지 못하다. 특히, 약 30 내지 약 40㎛ 크기의 기존 올레핀 계 블로킹 방지제는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지와 같은 극성 수지에 대해서는 블로킹 현상 방지 효과가 거의 없다.
이에 본 발명에서는, 블로킹 방지제로 셀룰로오스 입자를 사용한다.
셀룰로오스는 지구상에 풍부하게 존재하는 천연 고분자 물질로 매년 수천 억 톤씩 광합성된다. 셀룰로오스는 결정성과 분자량이 매우 높아서 단단하며, 용해성이 낮아 목재, 종이 펄프, 수지 등으로 널리 사용되고 있다.
또한, 셀룰로오스는 기존의 원유 기반의 수지와 달리 바이오매스(biomass)를 기반으로 하기 때문에, 재생자원으로 활용 가능하고, 생산 시 기존의 수지에 비해 지구 온난화 가스인 이산화탄소가 적게 배출되며, 매립 시 수분 및 미생물에 의해 생분해되는 등의 친환경적인 속성을 갖고 있는 동시에 기존의 원유 기반 수지에 준하는 적절한 기계적 강도를 지닌 소재이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품에 포함되는 블로킹 방지제는, 입자 형태의 셀룰로오스로써, 상기 셀룰로오스의 입자 크기는 0.5 내지 50㎛이며, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 30㎛, 더욱 바람직하게는, 약 5 내지 25㎛일 수 있다.
블로킹 방지제로 사용되는 셀룰로오스 입자의 크기가 상기 범위에 있는 경우, 특히, 펠렛, 필름, 시트 등의 형태로 가공된 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품에 대하여, 블로킹 방지제로서의 효용성이 더 좋게 된다. 셀룰로오스 입자의 크기가 지나치게 작은 경우, 작업성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 셀룰로오스 입자의 크기가 지나치게 큰 경우, 블로킹 방지 효과가 감소하는 문제점이 발생할 수 있다.
상기 셀룰로오스 입자는 필름(film), 펠렛(pellet), 시트(sheet), 등 다양한 형태로 성형된 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품의 표면에 고르게 분산된 상태로 포함되어, 이러한 성형품의 블로킹 현상을 방지하는 블로킹 방지제로서의 역할을 할 수 있다.
또한, 이러한 셀룰로오스 입자는 무기계 블로킹 방지제나, 올레핀계 블로킹 방지제 등 기존의 블로킹 방지제에 비해, 극성 수지인 폴리알킬렌 카보네이트계 수지와 상용성이 우수하기 때문에, 펠렛, 필름, 시트 등, 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품을 이용하여 재성형 등의 가공을 거치는 경우에도, 폴리알킬렌 카보네이트 수지 고유의 물성, 예를 들면 투명성, 인장강도, 탄성력, 산소 차단성 등의 저하가 거의 일어나지 않을 뿐 아니라, 우수한 기계적 물성, 생분해성, 및 가공성을 우수하게 해줄 수 있다.
상기 셀룰로오스 입자는 셀룰로오스를 포함하며, 입자의 지름 또는 한 변의 길이가 상술한 범위의 크기를 갖는 고형의 가루, 분말, 펠렛(pellet) 등을 의미하는 것으로, 그 형태는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 구형, 원주형, 또는 각주형 등으로 만들어진 작은 입자 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품은 상기 셀룰로오스 입자를 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 100중량부에 대하여 약 0.1 내지 약 5중량부로 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는, 약 0.5 내지 약 3중량부로 포함할 수 있다. 상기 셀룰로오스 입자를 지나치게 적게 사용하는 경우, 블로킹 방지제로서의 역할을 충분히 하지 못할 수 있으며, 지나치게 많이 사용하는 경우, 셀룰로오스 입자가 폴리알킬렌 카보네이트계 수지의 물성에 영향을 주게 되어, 투명성, 인장강도, 탄성력, 산소 차단성 등이 저하될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리알킬렌 카보네이트 수지 성형품은 용도에 따라 각종의 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 예를 들면, 개질용 첨가제, 착색제(안료, 염료 등), 충진제(카본블랙, 산화티탄, 활석, 탄산칼슘, 클레이 등) 등을 들 수 있으며 이에 한정되지 않는다. 개질용 첨가제로는 분산제. 윤활제, 가소제, 난연제, 산화방지제, 대전 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 결정화 촉진제 등을 들 수 있다. 각종 첨가제는 수지로부터 펠렛을 제조할 때 또는 펠렛을 성형하여 가공품을 제조할 때 첨가할 수도 있다.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.
< 실시예 >
폴리에틸렌 카보네이트의 준비
디에틸-아연 촉매를 사용해 에틸렌 옥시드와 이산화탄소를 공중합하여 폴리에틸렌 카보네이트 수지를 다음의 방법으로 제조하였다(Journal of Polymer Science B 1969, 7, 287; Journal of Controlled release 1997, 49, 263).
교반기가 달린 오토클레이브 반응기에 건조한 디에틸-아연 촉매 (1g) 와 디옥산 용매 10mL를 넣고 천천히 교반하면서 5mL 디옥산 용매에 묽힌 정제수 0.1g을 넣었다. 이산화탄소를 10기압 정도 충진한 후, 120℃에서 1시간 동안 교반하였다. 이후 정제된 에틸렌 옥사이드(10g)를 넣고, 이산화탄소를 다시 50 기압 정도 충진한 후 온도를 60℃로 조절하여 48시간 정도 반응시켰다. 반응 후 미반응 에틸렌옥사이드를 저압 하에 제거하고 디클로로메탄 용매에 녹였다. 염산 수용액(0.1M)으로 세척하고 메탄올 용매에 침전시켜 폴리에틸렌 카보네이트 수지를 얻었다. 회수한 수지는 15g 정도였고, 그 생성을 핵자기 공명 스펙트럼으로 확인하였으며, GPC를 통해 분석한 중량 평균 분자량은 230,000g/mol임을 확인하였다.
폴리락타이드 ( polylactide , PLA ) 준비
중량 평균 분자량: 230,000, 제조사: NatureWorks
폴리메틸메타크릴레이트 ( polymethylmethacrylate , PMMA) 준비
중량 평균 분자량: 86,000, 제조사: LG MMA
셀룰로오스(cellulose) 수지 입자 준비
마이크로크리스탈린(Microcrystalline, powder, 20㎛), 제조사: Aldrich
폴리에틸렌 카보네이트계 수지 성형품의 제조
[실시예 1]
상기에서 준비된 폴리에틸렌 카보네이트(polyethylene carbonate, PEC) 95g, 폴리락타이드(polylactide, PLA) 5g, 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA) 1g을 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다.
상기 PEC, PLA, 및 PMMA는 40℃ 진공 오븐에서 하룻밤 동안 건조한 것을 사용하였으며, 제조한 수지 조성물은 트윈 스크류 압출기(twin screw extruder, BA-19, 제조사 BAUTECH)를 사용하여 펠렛 형태로 준비하였다.
상온에서, 상기 펠렛 20g에, 블로킹 방지제로 셀룰로오스 입자 0.2g을 혼합하였으며, 펠렛 표면에 셀룰로오스 입자가 고르게 분산된 것을 확인하였다.
[실시예 2]
블로킹 방지제로 셀룰로오스 입자 0.4g을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[실시예 3]
블로킹 방지제로 셀룰로오스 입자 0.6g을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[실시예 4]
블로킹 방지제로 셀룰로오스 입자(입자 크기 50㎛) 0.2g을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[비교예 1]
블로킹 방지제로 폴리락타이드 수지 입자(제조사: 미진화학공업 주식회사, 입자 크기 100㎛) 0.2g을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[비교예 2]
블로킹 방지제로 폴리락타이드 수지 입자(제조사: 미진화학공업 주식회사, 입자 크기 100㎛) 0.4g을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[비교예 3]
블로킹 방지제로 폴리락타이드 수지 입자(제조사: 미진화학공업 주식회사, 입자 크기 100㎛) 0.6g을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[비교예 4]
블로킹 방지제로 CaCO3 입자(입자 크기 40㎛) 0.2g을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[비교예 5]
블로킹 방지제로 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 입자(제조사: 코폴리만 사, 입자 크기 40㎛) 0.2g을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[비교예 6]
블로킹 방지제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
[비교예 7]
셀룰로오스를 처음부터 상기 PEC, PLA, 및 PMMA와 혼합하여 펠렛 형태로 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수지 성형품을 제조하였다.
블로킹 현상 평가
상기 실시예 및 비교예에 따른 펠렛(Pellet)을 각각 200g의 하중을 가한 상태에서, 약 70℃의 컨벡션 오븐(Convection oven)에 넣어 약 60분 동안 열처리한 후, 펠렛의 상태, 블로킹 정도 등을 육안으로 관찰하여, 매우 우수(◎), 우수(○), 보통(△) 및 불량(X)의 네 단계로 평가하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 사용한 조성 및, 그에 따른 블로킹 현상 평가 결과를 하기 표 1에 정리하였다.
비고 수지
(조성)		 블로킹 방지제
(입자 크기)		 함량
(중량부)		 펠렛 상태
실시예 1 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 셀룰로오스
(20㎛)		 1 ○
실시예 2 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 셀룰로오스
(20㎛)		 2 ◎
실시예 3 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 셀룰로오스
(20㎛)		 3 ◎
실시예 4 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 셀룰로오스
(50㎛)		 1 △
비교예 1 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 PLA
(100㎛)		 1 X
비교예 2 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 PLA
(100㎛)		 2 X
비교예 3 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 PLA
(100㎛)		 3 △
비교예 4 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 CaCO3
(40㎛)		 1 X
비교예 5 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 HDPE
(40㎛)		 1 X
비교예 6 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 - - X
비교예 7 PEC/PLA/PMMA
(95/5/1)		 셀룰로오스
처음부터 첨가		 1 X
상기 표 1을 참조하면, 본 발명에 따른 폴리알킬렌 카보네이트계 펠렛은, 블로킹 방지제를 첨가하지 않은 경우나, 다른 블로킹 방지제를 사용한 경우, 또는 처음부터 혼합한 경우보다, 블로킹(blocking) 현상의 억제가 좋은 것을 확인할 수 있으며, 특히 블로킹 방지제로 사용한 셀룰로오스 입자를 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 100중량부 대비 약 2중량부 또는 3중량부로 사용하는 경우, 블로킹(blocking) 현상 억제에 더 효과적인 것을 확인할 수 있다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리락타이드, 및 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 수지; 및
    수지 성형품 표면에 분산된 형태로, 입자 크기가 0.5 내지 50㎛인 셀룰로오스 입자를 포함하는, 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품:
    [화학식 1]
    Figure pat00007

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이고, R1 내지 R4 중 적어도 어느 두 개는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수 있고,
    m은 10 내지 1,000의 정수이며;
    [화학식 2]
    Figure pat00008

    상기 화학식 2에서,
    n은 10 내지 1000의 정수이며;
    상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트의 알킬기는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌 카보네이트계 수지는, 상기 폴리알킬렌 카보네이트 100중량부에 대하여, 상기 폴리락타이드를 0.5 내지 20중량부로 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌 카보네이트계 수지는, 상기 폴리알킬렌 카보네이트 100중량부에 대하여, 상기 폴리알킬(메트)아크릴레이트를 0.1 내지 10중량부로 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 100중량부에 대하여, 상기 셀룰로오스 입자를 0.1 내지 5중량부로 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 셀룰로오스 입자의 크기는 5 내지 25㎛인 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌 카보네이트 수지는 폴리에틸렌 카보네이트, 폴리프로필렌 카보네이트, 폴리펜텐 카보네이트, 폴리헥센 카보네이트, 폴리옥텐 카보네이트, 폴리시클로헥센 카보네이트 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상인 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품.
  7. 제1항에 있어서,
    필름, 펠렛, 또는 시트의 형태인 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 성형품.
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US11840629B2 (en) 2019-01-11 2023-12-12 Lg Chem, Ltd. Polyalkylene carbonate-based resin, and method of preparing the same
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