CN105518102A - 微胶囊着色材料和书写工具用墨组合物 - Google Patents

微胶囊着色材料和书写工具用墨组合物 Download PDF

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Abstract

提供：含有隐色染料、增加在选择变色温度控制剂时材料的选择自由度、扩大在设定其量时设定的自由度、减少制造的负荷、改进热变色的多样化、和进一步改进微胶囊着色材料的利用度的微胶囊着色材料；和包含该着色材料的书写工具用墨组合物。微胶囊着色材料的特征在于至少包括隐色染料、显色剂和由式(I)表示的变色温度控制剂。[式(I)中，R1和R2独立地表示具有7至21个碳原子的烷基；和R3表示氢原子或具有1至7个碳原子的烷基]。

Description

微胶囊着色材料和书写工具用墨组合物
技术领域
本发明涉及微胶囊着色材料(microcapsulecolormaterial)和书写工具(writinginstruments)用墨组合物，并且更具体涉及隐色染料，利用上述染料的显色·褪色机理的热变色性微胶囊着色材料，和包含上述微胶囊着色材料的书写工具用墨组合物。
背景技术
在通过使用利用隐色染料的显色·褪色机理的热变色性着色材料制备的书写工具用墨组合物中，目前通常使用通过使上述染料微胶囊化而制备的着色材料。
已知，例如(a)电子给予性着色性有机化合物，(b)作为显色剂的电子接受性化合物，和(c)用于控制由上述两组分引起的着色反应的作为变色温度控制剂(discoloringtemperaturecontroller)(反应介质)的分子内具有两个芳族环的醇化合物、由具有特定碳原子数的饱和或不饱和脂肪酸组成的特定的酯化合物(例如，参见专利文献1和2)，羟基羧酸与醇的酯化合物(例如，参见专利文献3)，由双酚衍生物与具有特定碳原子数的饱和或不饱和脂肪酸组成的特定的酯化合物(例如，参见专利文献4和5)，和特定的醚化合物(例如，参见专利文献6)。
然而，如各专利文献1至6所述，这种褪色效果受制于作为控制着色反应的变色温度控制剂的特定化合物，并且其仅表露在采用上述化合物作为结构组分的体系中。反应介质的选择自由度尚低，并且其中涉及材料的选择自由度小的问题。因此，现状是制造负荷的改进和热变色的多样化尚未令人满意。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：JP-A2005-1369(权利要求和实施例等)
专利文献2：JP-A2006-188660(权利要求和实施例等)
专利文献3：JP-A2008-30320(权利要求和实施例等)
专利文献4：JP-A2007-332232(权利要求和实施例等)
专利文献5：JP-A2010-132822(权利要求和实施例等)
专利文献6：JP-A2008-45062(权利要求和实施例等)
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述常规技术的问题和现状，本发明旨在解决它们，并且其目的在于提供增加在选择变色温度控制剂时材料的选择自由度、扩大在设定其量时设定的自由度、试图减少制造的负荷并改进热变色的多样化、和进一步提高微胶囊着色材料的利用度的微胶囊着色材料，和包含上述微胶囊着色材料的书写工具用墨组合物。
用于解决问题的方案
鉴于上述常规问题等，本发明人反复深入研究，最终发现满足上述目的的微胶囊着色材料和书写工具用墨组合物通过至少包含隐色染料、显色剂和特定的变色温度控制剂来获得，由此他们完成了本发明。
即，本发明存在下述(1)至(6)项。
(1)一种微胶囊着色材料，其至少包含隐色染料、显色剂、和由下式(I)表示的变色温度控制剂：
[化1]
(其中R1和R2表示具有7至21个碳原子的烷基，和R3表示氢原子或具有1至7个碳原子的烷基)。
(2)根据上述(1)项所述的微胶囊着色材料，其中其平均粒径落在0.1μm至1.0μm的范围内。
(3)根据上述(1)或(2)项所述的微胶囊着色材料，其中显色剂在骨架中具有苯环。
(4)根据上述(3)项所述的微胶囊着色材料，其中显色剂为选自1,1-双(4-羟苯基)-2-乙基己烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、和2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷的至少一种。
(5)一种书写工具用墨组合物，其通过使用根据上述(1)至(4)项的任一项所述的微胶囊着色材料而制备。
(6)一种装有根据上述(5)项所述的书写工具用墨组合物的书写工具。
发明的效果
根据本发明，提供增加在选择变色温度控制剂时材料的选择自由度、扩大在设定其量时设定的自由度、试图减少制造的负荷并改进热变色的多样化、和进一步提高微胶囊着色材料的利用度的微胶囊着色材料，和包含上述微胶囊着色材料的书写工具用墨组合物。
具体实施方式
以下将详细解释本发明的实施方案。
本发明的微胶囊着色材料的特征在于至少包含隐色染料、显色剂和由下式(I)表示的变色温度控制剂：
[化2]
(其中R1和R2表示具有7至21个碳原子的烷基，和R3表示氢原子或具有1至7个碳原子的烷基)。
<隐色染料>
不应当特别限定可用的隐色染料，只要其为电子给予性染料并充当成色剂(colorformer)即可。具体地，考虑到获得具有优良的显色特性的墨，如三苯基甲烷系、螺吡喃系、荧烷(fluoran)系、二苯基甲烷系、若丹明内酰胺系、吲哚基苯酞(indolylphthalide)系、和隐色金胺(leucoauramine)系化合物等的公知化合物可单独(一种)或以其两种以上的混合物(下文中仅称作"至少一种")使用。
具体地，隐色染料包括6-(二甲氨基)-3,3-双[4-(二甲氨基)苯基]-1(3H)-异苯并呋喃酮、3,3-双[对-二甲氨基苯基]-6-二甲氨基苯酞、3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、1,3-二甲基-6-二乙氨基荧烷、2-氯-3-甲基-6-二甲氨基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷、2-(2-氯苯胺基)-6-二丁氨基荧烷、3,6-二甲氧基荧烷、3,6-二-正丁氧基荧烷、1,2-苯并-6-二乙氨基荧烷、1,2-苯并-6-二丁氨基荧烷、1,2-苯并-6-乙基异戊氨基荧烷、2-甲基-6-(N-对-甲苯基-N-乙氨基)荧烷、2-(N-苯基-N-甲氨基)-6-(N-对-甲苯基-N-乙氨基)荧烷、2-(3'-三氟甲基苯胺基)-6-二乙氨基荧烷、3-氯-6-环己氨基荧烷、2-甲基-6-环己氨基荧烷、3-二(正丁基)氨基-6-甲氧基-7-苯胺基荧烷、3,6-双(二苯氨基)荧烷、和3-甲氧基-4-十二烷氧基苯乙烯基喹啉等，并且可使用它们的至少一种。
此外，还可使用显黄色至红色的吡啶系化合物、喹唑啉系化合物、和双喹唑啉系化合物等。
上述隐色染料具有内酯骨架、吡啶骨架、喹唑啉骨架、和双喹唑啉骨架等，并且通过打开这些骨架(环)来显色。
<显色剂>
用于本发明的显色剂为具有使上述隐色染料显色的能力的组分。目前已公知的化合物可用作显色剂并且包括例如无机酸、芳族羧酸及其酸酐或其金属盐类、有机磺酸、其他有机酸和酚性化合物等。
上述化合物中，考虑到其与由上述式(I)表示的化合物的溶解性的关系，优选骨架中具有苯环的显色剂，并且更优选三苯基甲烷系化合物和由下述化3至化6表示的化合物。
[化3]
[化4]
[化5]
[化6]
具体地，三苯基甲烷系化合物包括双(4-羟苯基)苯基甲烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷、双(3-氟-4-羟苯基)苯基甲烷、双(3-氟-4-羟苯基)二苯基甲烷、双(3,5-二氟-4-羟苯基)苯基甲烷、双(3,5-二氟-4-羟苯基)二苯基甲烷、双(3-甲基-4-羟苯基)-1-苯基甲烷、1,1-双(3-叔丁基-4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-1-苯基乙烷、和1,1-双(3-苯基-4-羟苯基)-1-苯基乙烷等。
另外，在由化3至化6表示的化合物中，由化3表示的化合物为1,1-双(4-羟苯基)-2-乙基己烷；由化4表示的化合物为1,1-双(4-羟苯基)环己烷；由化5表示的化合物为1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷；和由化6表示的化合物为2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷。
本发明中，上述显色剂单独或以其两种以上的组合形式使用，或组合使用目前已公知的显色剂，只要不损害本发明显色剂的各种特性即可，由此可自由控制显色时的着色浓度(colordensity)。因此，可根据所需的着色浓度任选地选择其用量并且不应当特别限定。通常，基于1质量份的上述隐色染料，适宜选择在0.1-100质量份的范围内。
<变色温度控制剂>
用于本发明的变色温度控制剂为用于控制在上述各隐色染料和显色剂的着色时的变色温度的物质。
可用于本发明的变色温度控制剂由下式(I)表示：
[化7]
(其中R1和R2表示具有7至21个碳原子的烷基，和R3表示氢原子或具有1至7个碳原子的烷基)。
上述式(I)中R1和R2各自独立地表示具有7至21个碳原子的烷基，并且可相同或不同。不应当对其特别限定，只要它们为具有7至21个碳原子的直链或支链的烷基即可，并且包括例如，正庚基、正壬基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十五烷基、正十七烷基、正二十一烷基、异庚基、异十一烷基、和异十七烷基等。
另外，上述式(I)中R3表示氢原子或具有1至7个碳原子的直链或支链的烷基，并且包括例如，甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、和己基等。
可用的由上述式(I)表示的化合物的生产方法已知，并且具体地，该化合物包括双(4-羟苯基)苯基甲烷二辛酸酯(C7H15)、双(4-羟苯基)苯基甲烷二月桂酸酯(C11H23)、双(4-羟苯基)苯基甲烷二肉豆蔻酸酯(C13H27)、双(4-羟苯基)苯基乙烷二肉豆蔻酸酯(C13H27)、双(4-羟苯基)苯基甲烷二棕榈酸酯(C15H30)、双(4-羟苯基)苯基甲烷二山嵛酸酯(C21H43)、双(4-羟苯基)苯基乙基己叉基二肉豆蔻酸酯(C13H27)等的至少一种。
上述变色温度控制剂的用量可根据所需滞后宽度(hysteresiswidth)和所需的显色时的着色浓度任选地选择并且不应当特别限定。通常，基于1质量份的隐色染料，优选在1至1000质量份的范围内使用。
在这种热敏变色性组合物中也可组合使用目前已公知的变色温度控制剂，只要不损害根据本发明的书写工具用墨组合物的各种特性即可。
<微胶囊着色材料>
本发明的微胶囊着色材料可通过使至少包括隐色染料、显色剂和变色温度控制剂的热变色性组合物微胶囊化以使其平均粒径优选地控制为0.1μm至1.0μm来生产。
微胶囊化方法包括例如界面聚合法、界面缩聚法、原位聚合法、液中固化涂布法、从水溶液的相分离法、从有机溶剂的相分离法、熔融分散冷却法、气悬浮涂布法和喷雾干燥法等，可根据用途适当地选择。
例如，在从水溶液相分离法的情况下，通过加热来熔融隐色染料、显色剂和变色温度控制剂，然后将混合物添加至乳液，并通过加热和搅拌使混合物以油滴形式分散；接着，将树脂原料等用作胶囊膜剂(capsulefilmingagent)；例如，缓慢添加各溶液如氨基树脂溶液，具体地为羟甲基三聚氰胺水溶液、尿素溶液和苯并胍胺溶液等，并继续反应以制备分散液；和过滤上述分散液，由此可生产想要的热变色性微胶囊颜料。
根据隐色染料、显色剂和变色温度控制剂的种类和微胶囊化方法，上述各隐色染料、显色剂和变色温度控制剂的含量不同，并且基于上述染料为1，以质量比计，显色剂为0.1-100，而变色温度控制剂为1-100。基于胶囊的成分，以质量比计，胶囊膜剂的含量为0.1-1。
在本发明的微胶囊着色材料中，通过适宜地组合隐色染料、显色剂和变色温度控制剂的种类和用量，可将各色的显色温度和褪色温度设至适宜的温度。
从进一步提高描线浓度(drawnlineintensity)、保存稳定性和书写性的观点，在本发明的微胶囊着色材料中，壁膜(wallmembrane)优选由聚氨酯树脂、环氧树脂或氨基树脂形成。聚氨酯树脂包括例如，异氰酸酯和多元醇的化合物。环氧树脂包括例如，环氧树脂和胺的化合物。氨基树脂优选由例如三聚氰胺树脂、尿素树脂、苯并胍胺树脂等形成，并且从生产性、保存稳定性和书写性的观点，更优选由三聚氰胺树脂形成。
微胶囊着色材料的壁膜的厚度根据所需的壁膜强度和所需的描线浓度来适宜地确定。
在由氨基树脂形成壁膜时，当使用各微胶囊化方法时，选择适宜的氨基树脂原料(三聚氰胺树脂、尿素树脂或苯并胍胺树脂等)、分散剂和保护胶体等。
从着色性、显色性、易褪色性、稳定性和抑制对书写性施加的不利影响的观点，本发明的微胶囊着色材料的平均粒径优选为0.1μm至1.0μm，更优选0.3μm至1.0μm。本发明(包括实施例等)中规定的"平均粒径"为通过粒度分布测量装置(粒径测量装置N4Plus，由BeckmanCoulterInc.制造)测量的平均粒径的值。
如果上述平均粒径小于0.1μm，则无法获得充分高的描线浓度。另一方面，如果其超过1.0μm，则书写性劣化和微胶囊着色材料的分散稳定性降低。因此，二者均不优选。
落在上述平均粒径范围内(0.1μm至1.0μm)的微胶囊着色材料，虽然根据微胶囊化方法而不同，但是在从水溶液的相分离法的情况下，可通过在生产微胶囊着色材料时适宜地组合搅拌条件而制备。
由此构成的本发明的微胶囊着色材料在通过使用隐色染料制备的微胶囊着色材料时增加了在选择变色温度控制剂时材料的选择自由度、扩大了在设定其量时设定的自由度，并试图减少制造的负荷和改进热变色的多样化，并且可进一步提高微胶囊着色材料的利用度。除此之外，显色浓度、易褪色性和复色性(recoloringproperty)与常规的热变色性着色材料的情况同样优良，并且可适宜地用作书写工具用热变色性着色材料。如下所述，不考虑水性溶剂或油性溶剂的使用，当将其用作书写工具用墨组合物的着色材料时，可达到上述效果而不受溶剂种类的影响。
<书写工具用墨组合物>
根据本发明的书写工具用墨组合物的特征在于包括以上述方式构成的微胶囊着色材料，和微胶囊着色材料可用作如水性或油性圆珠笔和记号笔等的书写工具用墨组合物。
基于墨组合物的总量，本发明的微胶囊着色材料的含量优选为5质量％至30质量％(下文中简称为“％”)，更优选10％至25％。
如果上述微胶囊着色材料的含量小于5％，则着色力(tintingstrength)和显色性令人不满意。另一方面，如果含量超过30％，则易带来模糊(blurring)。因此，二者均不优选。
<书写工具用水性墨组合物>
在根据本发明的书写工具用墨组合物中，在水性墨组合物的情况下，其中包含上述微胶囊着色材料的同时还包含余量的作为溶剂的水(自来水、精制水、蒸馏水、离子交换水和净化水等)，除此之外，只要不损害本发明的效果，根据各书写工具(圆珠笔和记号笔等)的用途，其中可适宜地包含水溶性有机溶剂、增稠剂、润滑剂、防锈剂、防腐剂或杀菌剂等。
能够单独或以混合物使用的、作为可使用的水溶性有机溶剂为例如，二醇类如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、聚乙二醇、3-丁二醇、硫代二甘醇和丙三醇等，乙二醇单甲醚，和二甘醇单甲醚。
可使用的增稠剂优选为选自由例如合成聚合物、纤维素类和多糖类组成的组的至少一种。具体地，所述组包括阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、藻酸、角叉胶、明胶、黄原胶、韦兰胶、琥珀酰聚糖、迪特胶(diutangum)、葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、淀粉乙醇酸及其盐、藻酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲醚、聚丙烯酸及其盐、羧乙烯基聚合物、聚氧化乙烯、醋酸乙烯酯和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、交联型丙烯酸系聚合物及其盐、非交联型丙烯酸系聚合物及其盐、和苯乙烯丙烯酸系共聚物及其盐等。
润滑剂包括，如也用作颜料的表面处理剂的多元醇的脂肪酸酯、糖的高级脂肪酸酯、聚氧化烯高级脂肪酸酯和烷基磷酸酯等的非离子系润滑剂，如高级脂肪酸酰胺的烷基磺酸盐和烷基烯丙基磺酸盐等的阴离子系润滑剂，聚亚烷基二醇的衍生物，氟系表面活性剂和聚醚改性的硅酮等。防锈剂包括苯并三唑、甲苯基三唑、亚硝酸二环己基铵和皂甙类等。防腐剂或杀菌剂包括苯酚、吡硫钠(omadinesodium)、苯甲酸钠、苯并咪唑系化合物等。
上述书写工具用墨组合物可通过使用目前已知的方法来生产，例如，通过除了微胶囊着色材料以外还共混规定量的用于上述水性墨组合物中的各组分，并借助搅拌装置如均相混合机和分散机等来搅拌和混合它们而获得。此外，必要时，可通过过滤和离心分离除去墨组合物中包含的粗颗粒。
<书写工具用油性墨组合物>
在油性墨组合物的情况下，根据本发明的书写工具用墨组合物包含以上述方式构成的微胶囊着色材料，并且其优选包含选自聚丙二醇、聚丁二醇和聚氧丙烯二聚甘油醚(polyoxypropylenediglycerylether)的至少一种作为主溶剂(principalsolvent)。选择并用作主溶剂的上述溶剂起作用，从而防止上述微胶囊着色材料经时凝集。
可使用各自具有不同聚合度的聚丙二醇和聚丁二醇。从进一步发挥本发明效果的观点，优选使用具有落在400至700范围内的聚合度(重均)的聚丙二醇，和优选使用具有落在500至700范围内的聚合度(重均)的聚丁二醇。
用于本发明的聚氧丙烯二聚甘油醚[POP(n)二聚甘油醚]通过将氧化丙烯与二甘油的羟基进行加成聚合来获得。在本发明中，从进一步发挥本发明效果的观点，聚氧丙烯二聚甘油醚[POP(n)二聚甘油醚]中氧化丙烯的加成摩尔数(n)优选为4至25，更优选为4至14。
基于墨组合物中包含的溶剂的总量，上述主溶剂的含量优选为50％至100％，更优选为80％至100％。将上述主溶剂的含量控制到50％以上可以极力抑制微胶囊着色材料经时凝集。除了上述主溶剂以外，还可适宜地添加各自具有与主溶剂相容的性质的溶剂例如，丙三醇、二甘油和丙二醇等，只要不损害本发明的效果即可。
根据各书写工具(圆珠笔和记号笔等)的用途或必要时，上述书写工具用油性墨组合物除了上述各微胶囊着色材料和主溶剂以外，还可含有可与油性墨相容而没有对其施加不利影响的树脂、分散剂、防锈剂、防腐剂和润滑剂等。
可使用的树脂包括例如，以酮树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂、萜酚树脂(terpenephenolresins)、松香改性的马来酸树脂、松香酚醛树脂、烷基酚树脂、酚系树脂、苯乙烯马来酸树脂、松香系树脂、丙烯酸系树脂、脲醛系树脂、马来酸系树脂、环己酮系树脂、聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯吡咯烷酮等为代表的树脂。
可分散微胶囊着色材料的树脂选自以上列出的树脂并且可用作可用的分散剂。也可使用能达到目的的表面活性剂和低聚物。
能列举为具体的分散剂的是例如，合成树脂如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醚、苯乙烯-马来酸共聚物、酮树脂、羟乙基纤维素及其衍生物、和苯乙烯-丙烯酸共聚物等，PO·EO加成物，和聚酯的胺系低聚物等。
另外，作为防锈剂、防腐剂和润滑剂，可使用分别用于上述水性墨组合物中的各种防锈剂、防腐剂和润滑剂。
可通过使用目前已知的方法生产上述书写工具用墨组合物，并且例如，通过除了微胶囊着色材料以外还共混规定量的用于上述油性墨组合物中的各组分，并借助搅拌装置如均相混合机和分散机搅拌和混合它们来获得。此外，必要时，可通过过滤和离心分离除去墨组合物中包含的粗颗粒。
将以上述方式构成的根据本发明的书写工具用墨组合物装入在书写端部装备有纤维头、毡头或塑料头的记号笔和在书写端部装备有圆珠笔尖的圆珠笔，并使用它们。
在根据本发明的书写工具用墨组合物和书写工具中，制备包括至少含有隐色染料、显色剂、和由式(I)表示的变色温度控制剂的微胶囊着色材料的水性或油性墨组合物，并获得当装有上述墨的书写工具如圆珠笔和记号笔等用于在纸等上书写时不引起微胶囊着色材料的经时的凝集和变色、且可使笔迹变色良好、并且褪色性和复色性优良的书写工具用墨组合物，和包含上述墨的书写工具。
实施例
接下来，参考实施例和比较例进一步详细地解释本发明，但是本发明不应当限于下述实施例。下文中，作为共混单位的"份"指质量份。
微胶囊着色材料的制备：A-l至A-12，下表1：
微胶囊着色材料：A-l：
以下表1中示出的各量的隐色染料、显色剂和变色温度控制剂的组合获得着色材料。
具体地，通过在100℃下的加热而熔融作为隐色染料的甲基-3',6'-双二苯氨基荧烷1份、作为显色剂的1,1-双(4-羟苯基)环己烷2份、和作为变色温度控制剂的双(4-羟苯基)苯基甲烷二辛酸酯24份，从而获得27份均质组合物。
将上述获得的27份组合物的过热溶液缓慢添加至通过将40份甲基乙烯醚·马来酸酐共聚物树脂(GantletAN-179：由ISPInc.制造)在pH4下与NaOH溶解在水中而制备为保护胶体的90℃的水溶液100份中，在搅拌的同时加热混合物并以直径约为0.5μm至1.0μm的油滴形式分散。然后，将作为胶囊涂布剂的三聚氰胺树脂(SumilexResinM-3，由SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造)20份缓慢添加至其中，并在90℃下加热混合物30分钟并微胶囊化，从而获得其中涂膜包括三聚氰胺树脂的可逆热敏变色性滞后组合物的微胶囊分散液。将上述分散液冷却至室温然后进行酸添加，过滤并用水洗净，借助喷雾干燥机干燥，从而获得平均粒径为0.55μm的粉末状微胶囊着色材料。其色相在显色状态下确认为深蓝色。
微胶囊着色材料：A-2至A-12：
除了组合下表1中示出的各量的隐色染料、显色剂和变色温度控制剂以外，按与上述A-1相同的程序，获得粉末状的各微胶囊着色材料。
由此获得的微胶囊着色材料A-2至A-12的平均粒径和色相(显色状态)如下表1所示。
[表1]
(实施例1-12)
墨的配方：
通过常规方法根据下表2中示出的共混配方将上述生产例中获得的微胶囊着色材料A-1至A-12用于制备各水性圆珠笔用水性墨组合物。
水性圆珠笔的制备：
将上述获得的各墨组合物用于制备水性圆珠笔。具体地，使用圆珠笔(商品名：SignoUF-202，由MitsubishiPencilCo.,Ltd.制造)的轴(holder)，将上述各水性墨和油性墨填入包括具有3.8mm内径和90mm长度的聚丙烯制墨收容管、不锈钢制尖端(硬质合金珠；珠径：0.5mm)和连接上述收容管和上述尖端的接头的笔芯(refill)中。将包括矿物油作为主组分的墨随动体(inkfollower)装填在墨后端，从而制备油性圆珠笔。
由下述评价方法将实施例1至12中制备的各圆珠笔用于评价褪色性和复色性。其结果如表2所示。
褪色性的评价方法：
使用上述笔在PPC用纸上书写直径约为3cm的圆，然后将纸保存在65℃下3分钟，接着根据下述评价基准来评价。
评价基准：
○：完全褪色
△：稍微观察到残留有未褪色的颜色
×：清楚观察到残留有未褪色的颜色
复色性的评价方法：
将在上述褪色性的评价中褪色的纸保存在-20℃下20分钟，然后根据下述评价基准来评价。
评价基准：
○：颜色恢复至初始浓度
△：颜色恢复但浓度略低
×：颜色恢复但是浓度大幅减少，或颜色未恢复
[表2]
由上述各表1和表2所示的结果清楚得知，变得明显的是，落在本发明范围的实施例1至12中制备的书写工具用墨组合物提供令人满意和充分高的褪色性和复色性。这使得确认通过使用隐色染料制备的微胶囊着色材料，增加了在选择变色温度控制剂时材料的选择自由度，扩大了在设定其量时设定的自由度，并试图减少制造的负荷和改进热变色的多样化，且能够进一步提高微胶囊着色材料的利用度。
产业上的可利用性
获得适用于书写工具如圆珠笔和记号笔等的微胶囊着色材料，和书写工具用墨组合物。

Claims (6)

1.一种微胶囊着色材料，其至少包含隐色染料、显色剂和由下式(I)表示的变色温度控制剂：
其中R1和R2表示具有7至21个碳原子的烷基，和R3表示氢原子或具有1至7个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的微胶囊着色材料，其中其具有落在0.1μm至1.0μm的范围内的平均粒径。
3.根据权利要求1或2所述的微胶囊着色材料，其中所述显色剂在骨架中具有苯环。
4.根据权利要求3所述的微胶囊着色材料，其中所述显色剂为选自1,1-双(4-羟苯基)-2-乙基己烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、和2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷的至少一种。
5.一种书写工具用墨组合物，其通过使用根据权利要求1至4任一项所述的微胶囊着色材料来制备。
6.一种书写工具，其装有根据权利要求5所述的书写工具用墨组合物。
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