CN103890101B - 着色剂、使用其制备的微胶囊颜料和书写工具用墨组合物 - Google Patents

着色剂、使用其制备的微胶囊颜料和书写工具用墨组合物 Download PDF

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Abstract

提供一种具有优异的着色浓度和优异的耐光性的染料；使用该染料的微胶囊颜料；和书写工具用墨组合物。一种微胶囊颜料，其至少包含特征在于由式(I)表示的隐色染料形成的染料、显色剂和变色温度控制剂；和一种书写工具用墨组合物，其特征在于包含该微胶囊颜料。(在上述式(I)中，X和Y各自表示氢原子、具有1-4个碳原子的烷基或卤素原子；X和Y可以彼此相同或不同。在这方面，X和Y不同时为氢原子)。

Description

着色剂、使用其制备的微胶囊颜料和书写工具用墨组合物
技术领域
本发明涉及着色剂、使用其制备的微胶囊颜料和书写工具用墨组合物，且本发明更具体地涉及着色浓度(colorintensity)和耐光性优异的包含隐色染料的着色剂、利用上述着色剂的显色和褪色机理的热变色性微胶囊颜料和含有上述微胶囊颜料的书写工具用墨组合物。
背景技术
在通过使用利用隐色染料的显色和褪色机理的热变色性着色材料制备的书写工具用墨组合物中，目前通常使用通过使上述着色剂微胶囊化而制备的颜料。
已知，例如(a)作为电子给予性着色型有机化合物的特定的内酯衍生物、(b)作为显色剂的电子接受性化合物和(c)包括通过上述两组分在特定温度区域可逆地引起电子给予和接受反应的反应介质的可逆热变色性微胶囊颜料(参考例如专利文献1)和氮杂苯酞类(azaphthalides)作为特定的着色剂(化合物)列于上述专利文献1中。
然而，氮杂苯酞类在着色浓度和耐光性方面仍令人不满意，并且使用其制备的微胶囊颜料和书写工具用墨涉及在某种情况下描线浓度不足和描线经时褪色的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：JP-A2001-115153(权利要求、实施例等)
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述现有技术中存在的问题及其现状，本发明意于解决这些情况，并且本发明的目的是提供着色浓度和耐光性优异的包含隐色染料的着色剂、利用上述着色剂的显色和褪色机理且显色/褪色性优异的热变色性微胶囊颜料、和含有上述微胶囊颜料的书写工具用墨组合物。
用于解决问题的方案
鉴于上述现有技术中存在的问题等，本发明人对上述现有技术问题经过反复的锐意研究，结果发现，通过使用特定的隐色染料和通过使用上述染料制备的微胶囊颜料可获得满足上述目的的着色剂、使用其制备的微胶囊颜料和书写工具用墨组合物，因而他们完成了本发明。
即，本发明存在于如下项目(1)-(4)中。
(1)一种着色剂，其包含由下式(I)表示的隐色染料：
[在上述式(I)中，X和Y表示氢原子、具有1-4个碳原子的烷基或卤素原子；以及X和Y可以彼此相同或不同，条件是，排除X和Y两者均为氢原子的情形]。(2)根据上述第(1)项所述的着色剂，其中X和Y的至少一种为甲基或氯原子。(3)一种微胶囊颜料，其至少包含根据上述第(1)或(2)项所述的着色剂、显色剂和变色温度控制剂。
(4)一种书写工具用墨组合物，其包含根据上述第(3)项所述的微胶囊颜料。
发明的效果
根据本发明，提供一种着色剂，其着色浓度和耐光性优异的包含隐色染料、利用上述着色剂的显色和褪色机理且显色/褪色性优异的热变色性微胶囊颜料，和含有上述微胶囊颜料的书写工具用墨组合物。
具体实施方式
以下将详细解释本发明的实施方案。
着色剂：本发明的着色剂的特征是包含由下式(I)表示的隐色染料：
[在上述式(I)中，X和Y表示氢原子、具有1-4个碳原子的烷基或卤素原子；以及X和Y可以彼此相同或不同，条件是，排除X和Y两者均为氢原子的情形]。
由上述式(I)表示的着色剂为着色浓度和耐光性优异且提供鲜明的蓝色调(colortone)的蓝色的隐色染料。
作为实例在专利文献1中示出的氮杂苯酞类已知为蓝色的隐色染料，并且由式(I)表示的染料用于本发明中，由此获得的是着色浓度和耐光性更优异且提供鲜明的蓝色的染料。
在上述式(I)中，X和Y包括氢原子，具有1-4个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，或卤素原子如氟原子(-F)、氯原子(-Cl)、溴原子(-Br)和碘原子(-I)，且X和Y可以彼此相同或不同，条件是，排除X和Y两者均为氢原子的情形。
由上述式(I)表示的隐色染料包括例如，甲基-3',6'-双二苯胺基荧烷(methyl-3',6'-bisdiphenylaminofluran)、乙基-3',6'-双二苯胺基荧烷、氯-3',6'-双二苯胺基荧烷、氟-3',6'-双二苯胺基荧烷、溴-3',6'-双二苯胺基荧烷、碘-3',6'-双二苯胺基荧烷和3,4-二氯-3',6'-双二苯胺基荧烷。它们可单独或以其两种或多种混合物的形式使用。从着色浓度、耐光性和生产性等的观点，X和Y的至少一种优选为甲基(-CH3)或氯原子(-Cl)。上述基团的引入可以提供微红的深色相(deephue)。从耐光性的观点，它们更优选氯原子而不是甲基，且X和Y两者特别优选为氯原子。
在生产由上述式(I)表示的隐色染料时，加热商购可得的或通过常规方法获得的三芳胺衍生物和邻苯二甲酸酐衍生物并在酸催化剂的存在下反应，由此可容易地获得着色浓度和耐光性优异的由式(I)表示的隐色染料。
[微胶囊颜料]：
接下来，本发明的微胶囊颜料包括至少由上述式(I)表示的着色剂、显色剂和变色温度控制剂组成的热变色性组合物。
<显色剂>
使用的显色剂为具有使由式(I)表示的着色剂显色的能力的组分。目前已公知的化合物可用作显色剂且包括例如无机酸、芳香羧酸及其酸酐或其金属盐、磺酸类、其他有机酸和酚性化合物等。
显色剂优选双酚衍生物和包括由下式(II)表示的化合物：
[在上述式(II)中，Rl表示氢原子或具有1-2个碳原子的烷基，和R2表示具有4-10个碳原子的直链或支链的烷基]。
除了上述化合物，也可优选使用磺酰脲类化合物。
由上述式(II)表示的化合物包括，具体地(各自单独或以其两种或多种混合物的形式；以下同样适用)，4,4'-(2-乙基亚己基)双酚、4,4'-(2-乙基亚戊基)双酚(4,4'-(2-ethylpentylidene)bisphenol)、4,4'-亚辛基双酚、4,4'-亚己基双酚、4,4'-(4-甲基亚辛基)双酚、4,4'-亚癸基双酚、4,4'-(1,3-二甲基亚丁基)-双酚、4,4'-(3-甲基亚丁基)双酚、4,4'-(1-甲基-亚庚基)双酚、4,4'-(1,2-二甲基亚丁基)-双酚、4,4'-(1,5-二甲基亚己基)双酚、4,4'-(l-乙基-3-甲基亚戊基)双酚、4,4'-(l-甲基-4-甲基亚庚基)双酚、4,4'-(1-乙基-亚己基)-双酚、4,4'-(1-乙基-亚戊基)双酚和4,4'-(1-乙基-亚辛基)双酚等的至少一种。当然不限于上述化合物。
在本发明中，上述显色剂单独或以其两种或多种的组合形式使用，或组合使用目前已公知的显色剂，只要不损害本发明显色剂的各种性质即可，由此可自由控制显色时的着色浓度。因此，可根据所需的着色浓度任选其用量并且不特别限定。通常，基于1质量份的由上述式(I)表示的着色剂，所述用量适宜在0.1-100质量份的范围内选择。
<变色温度控制剂>
本发明中使用的变色温度控制剂为用于控制由式(I)表示的着色剂和显色剂在着色时的变色温度的物质。
目前已公知的化合物可用作变色温度控制剂。它们包括，具体地如醇类、酯类、酮类、醚类、酰胺类、甲亚胺类、脂肪酸类和烃类。
优选包括化学结构中具有羟基的化合物和具有8-22个碳原子的饱和脂肪酸的酯化合物，例如，列举包括由下式(III)表示的双酚衍生物和具有8-22个碳原子的饱和脂肪酸的酯化合物：
[在上述式(III)中，R3和R4表示具有7-21个碳原子的直链或支链的烷基，R5和R6表示氢原子、具有1-2个碳原子的烷基或CF3]。
由上述式(III)表示的化合物包括，具体地4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双癸酸酯、4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双月桂酸酯、4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双肉豆蔻酸酯、4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双棕榈酸酯、4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双十一烷酸酯、4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双十三烷酸酯、4,4'-(异亚丙基)双酚双癸酸酯、4,4'-(异亚丙基)双酚双月桂酸酯、4,4'-(异亚丙基)双酚双肉豆蔻酸酯、4,4'-(异亚丙基)双酚双棕榈酸酯、4,4'-(异亚丙基)双酚双十一烷酸酯、4,4'-(异亚丙基)双酚双十三烷酸酯、4,4'-亚甲基双酚双癸酸酯、4,4'-亚甲基双酚双月桂酸酯、4,4'-亚甲基双酚双肉豆蔻酸酯、4,4'-亚甲基双酚双棕榈酸酯、4,4'-亚甲基双酚双十一烷酸酯和4,4'-亚甲基双酚双十三烷酸酯等的至少一种。
上述变色温度控制剂的用量可根据所需滞后宽度(hysteresiswidth)和所需的显色时的着色浓度任选并且不特别限定。通常，基于1质量份的着色剂，优选在1-100质量份的范围内使用变色温度控制剂。
也可组合使用目前已公知的变色温度控制剂，只要不损害本发明组合物的各种性质即可。
<微胶囊颜料>
本发明中使用的微胶囊颜料可通过使至少包含由上述式(I)表示的着色剂、显色剂和变色温度控制剂的热变色性组合物微胶囊化以使其平均粒径控制为0.3-1.0μm来生产。
微胶囊化方法包括例如界面聚合法、界面缩聚法、原位聚合法、液中固化涂布法、从水性溶液的相分离法、从有机溶剂的相分离法、熔融分散冷却法、气悬浮涂布法(airsuspendingcoatingmethod)和喷雾干燥法等，可根据用途适宜地从上述方法中选择方法。
例如，在从水性溶液相分离法的情形时，通过加热来熔融由上述式(I)表示的着色剂、显色剂和变色温度控制剂，然后将混合物添加至乳液，并通过加热和搅拌使混合物分散为油滴的形式；接着，将树脂原料等用作胶囊膜剂(capsulefilmingagent)；例如，缓慢添加各溶液如氨基树脂溶液，具体地羟甲基三聚氰胺水性溶液、尿素溶液和苯胍胺溶液等，并继续反应以制备分散液；和过滤分散液，由此可生产想要的热变色性微胶囊颜料。
根据由式(I)表示的着色剂、显色剂和变色温度控制剂的种类和微胶囊化方法，上述各着色剂、显色剂和变色温度控制剂的含量不同，并且在显色剂的情形时，基于上述着色剂为1，以质量比计，其含量为0.1-100，而在变色温度控制剂的情形为1-100。基于胶囊内容物，以质量比计，胶囊膜剂的含量为0.1-1。
在本发明的微胶囊颜料中，通过适宜地组合由上述式(I)表示的着色剂、显色剂和变色温度控制剂的种类和用量，可将蓝色的显色温度和褪色温度设至适宜的温度。
从进一步提高描线浓度(drawnlineintensity)、保存稳定性和书写性的观点，本发明的微胶囊颜料的涂膜优选由聚氨酯树脂、环氧树脂或氨基树脂形成。聚氨酯树脂包括例如，异氰酸酯和多元醇的化合物。环氧树脂包括例如，环氧化物和胺的化合物。氨基树脂优选包含例如三聚氰胺树脂、尿素树脂或苯胍胺树脂等，从生产性、保存稳定性和书写性的观点，更优选包含三聚氰胺树脂。
微胶囊颜料的涂膜厚度根据需要的涂膜强度(toughness)和描线浓度来适宜地确定。
在由氨基树脂形成涂膜时，当使用各微胶囊化方法时，选择适宜的氨基树脂原料(三聚氰胺树脂、尿素树脂或苯胍胺树脂等)、分散剂和保护胶体等。
从着色性、显色性、易消色性、稳定性和抑制对书写性施加的不利影响的观点，本发明中使用的微胶囊颜料的平均粒径优选为0.3-1.0μm。本发明(包括实施例等)中规定的"平均粒径"为通过粒度分布测量装置(粒度分布测量装置N4Plus，由BeckmanCoulterInc.制造)测量的平均粒径值。
如果上述平均粒径小于0.3μm，则不能获得充分高的描线浓度。另一方面，如果其超过1.0μm，则微胶囊颜料的书写性和分散稳定性劣化。因此，这两者均不优选。
虽然根据微胶囊化方法而不同，但是在从水性溶液的相分离法的情形时，落入上述平均粒径范围内(0.3-1.0μm)的微胶囊颜料可通过在生产步骤中适宜地组合搅拌条件而制备。
本发明的由此构成的微胶囊颜料的着色浓度和耐光性优异且易消色性和稳定性也优异，并且其可适宜用作书写工具用热变色性颜料。如稍后所述，不考虑水性溶剂或油性溶剂的使用，当将其用作书写工具用墨组合物的颜料时，可达到上述效果而不受溶剂种类的影响。
<书写工具用墨组合物>
根据本发明的书写工具用墨组合物的特征是包含以上述方式构成的微胶囊颜料，和微胶囊颜料可用作如水性或油性圆珠笔和记号笔等书写工具用墨组合物。
本发明的微胶囊颜料的含量优选为5-30质量％(以下仅表示为％)，更优选10-25％，基于水性或油性墨组合物的总量。
如果上述微胶囊颜料的含量小于5％，则着色力和显色性不令人满意。另一方面，如果含量超过30％，则易带来模糊(blurring)。因此，两者均不优选。
<书写工具用水性墨组合物>
在根据本发明的书写工具用墨组合物中，在水性墨组合物的情形时，其中含有上述微胶囊颜料的同时还含有余量的作为溶剂的水(自来水、精制水、蒸馏水、离子交换水和净化水等)，除此之外，只要不损害本发明的效果，根据各书写工具(圆珠笔和记号笔等)的用途，其中可适宜地含有水溶性有机溶剂、增稠剂、润滑剂、防锈剂、防腐剂或和杀菌剂等。
能够单独或以混合物使用的、作为可使用的水溶性有机溶剂为例如，二醇类如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、3-丁二醇、硫代二乙二醇和丙三醇、乙二醇单甲醚和二乙二醇单甲醚。
可使用的增稠剂优选为选自由例如合成聚合物、纤维素类和多糖类组成的组的至少一种。所述组包括，具体地阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、藻酸、角叉胶、明胶、黄原胶、韦兰胶、琥珀酰聚糖、迪特胶(diutangum)、葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉及其盐、藻酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲醚、聚丙烯酸及其盐、羧乙烯基聚合物、聚环氧乙烷、醋酸乙烯酯和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、交联型丙烯酸聚合物及其盐、非交联型丙烯酸聚合物及其盐、和苯乙烯丙烯酸共聚物及其盐等。
润滑剂包括，也用作颜料的表面处理剂的如多元醇的脂肪酸酯、糖的高级脂肪酸酯、聚氧化烯高级脂肪酸酯和烷基磷酸酯等的非离子系润滑剂，如高级脂肪酸酰胺的烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐等的阴离子系润滑剂，聚亚烷基二醇的衍生物，氟系表面活性剂和聚醚改性的硅酮等。防锈剂包括苯并三唑、甲苯基三唑、亚硝酸二环己基铵和皂甙类等。防腐剂或杀菌剂包括苯酚、吡硫钠(omadinesodium)、苯甲酸钠、苯并咪唑系化合物。
上述书写工具用墨组合物可通过使用常规已知的方法生产，例如，通过除了微胶囊颜料以外还共混规定量的用于上述水性墨组合物中的前述各组分组分，并借助搅拌装置如均相混合机和分散机来搅拌和混合组分组分。此外，如有必要，可通过过滤和/或离心分离除去墨组合物中含有的粗颗粒。
<书写工具用油性墨组合物>
在油性墨组合物的情形时，根据本发明的书写工具用墨组合物含有以上述方式构成的微胶囊颜料，并且墨组合物优选含有选自聚丙二醇、聚丁二醇和聚丙二醇二聚甘油醚(polyoxypropylenediglycerylether)的至少一种作为主溶剂。作为主溶剂选择和使用的上述溶剂起作用从而防止上述微胶囊颜料经时聚集。
可使用各自具有不同聚合度的聚丙二醇和聚丁二醇。从进一步发挥本发明效果的观点，优选使用具有落入400-700范围内的聚合度(重均)的聚丙二醇，和优选使用具有落入500-700范围内的聚合度(重均)的聚丁二醇。
本发明中使用的聚丙二醇二聚甘油醚[POP(n)二聚甘油醚]通过将氧化丙烯与二甘油的羟基进行加成聚合来获得。在本发明中，从进一步发挥本发明效果的观点，聚丙二醇二聚甘油醚[POP(n)二聚甘油醚]中氧化丙烯的加成摩尔数(n)优选为4-25，更优选为4-14。
上述主溶剂的含量优选为50-100％，更优选为80-100％，基于墨组合物中含有的溶剂的总量。将上述主溶剂的含量控制到50％以上可以极力抑制微胶囊颜料经时聚集。除了上述主溶剂以外，还可适宜地添加各自具有与主溶剂相容的性质的溶剂例如，丙三醇、二甘油和丙二醇等，只要不损害本发明的效果即可。
根据各书写工具(圆珠笔和记号笔等)的用途或如有必要，上述书写工具用墨组合物除了上述各微胶囊颜料和主溶剂以外，还可含有可与水性墨相容而对其没有施加不利影响的树脂、分散剂、防锈剂、防腐剂和润滑剂等。
可使用的树脂包括例如，以酮树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、萜酚树脂(terpenephenolresins)、松香改性马来酸树脂、松香酚醛树脂、烷基酚树脂、酚系树脂、苯乙烯-马来酸树脂、松香系树脂、丙烯酸酯系树脂、脲醛系树脂、马来酸系树脂、环己酮系树脂、聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯吡咯烷酮等为代表的树脂。
可分散微胶囊颜料的树脂选自上述列出的树脂并且可用作可用的分散剂。也可使用能达到目的的表面活性剂和低聚物。
能列举为具体的分散剂的为例如，合成树脂如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醚、苯乙烯-马来酸共聚物、酮树脂、羟乙基纤维素及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、PO·EO加成物和聚酯的胺系低聚物等。
此外，各自用于上述水性墨组合物中的不同种类的防锈剂、防腐剂和润滑剂可用作防锈剂、防腐剂和润滑剂。
可通过使用目前已知的方法生产上述书写工具用墨组合物，并且例如，通过除了微胶囊颜料以外还共混规定量的用于上述油性墨组合物中的前述各组分，并借助搅拌装置如均相混合机和分散机搅拌和混合它们来获得墨组合物。此外，如有必要，可通过过滤和离心分离除去墨组合物中含有的粗颗粒。
以上述方式构成根据本发明的书写工具用墨组合物，并且制备包含微胶囊颜料的水性或油性墨，所述微胶囊颜料至少含有由式(I)表示的着色浓度和耐光性优异的着色剂、显色剂和变色温度控制剂。因而，获得不导致微胶囊颜料的经时聚集和变色、并且当使用装有上述墨的书写工具如圆珠笔和记号笔在纸张等上书写时笔迹可良好变色的书写工具用墨组合物。
实施例
接下来，将参照实施例和比较例进一步详细地解释本发明，但本发明不限于以下实施例。以下，作为共混单位的"份"指质量份。
生产例1：由式(I)表示的着色剂的生产：
将二苯胺100g(0.591mol)、间苯二酚130.1g(1.182mol)和85％的磷酸6.9g的混合物在200℃、氮气氛下在搅拌的同时加热6小时。放冷后，用热水洗涤混合物，然后通过柱色谱法处理残余物从而获得64.0g间羟基三苯胺。
接下来，将间羟基三苯胺42.3g(0.162mol)、4-甲基邻苯二甲酸酐23g(0.142mol)、无水氯化锌15.8g(0.116mol)和氯苯110g的混合物在100℃下在搅拌的同时加热5小时。放冷后，向其添加氢氧化钠，并用甲苯萃取混合物。减压下从萃取物中除去甲苯，并且残余物从丙酮/甲醇中重结晶从而获得21g甲基-3',6'-双二苯胺基荧烷。
生产例2：由式(I)表示的着色剂的生产：
在上述生产例1中，将二苯胺100g(0.591mol)、间苯二酚130.1g(1.182mol)和85％的磷酸6.9g的混合物在200℃、氮气氛下在搅拌的同时加热6小时。放冷后，用热水洗涤混合物，然后通过柱色谱法处理残余物从而获得64.0g间羟基三苯胺。
接下来，将间羟基三苯胺42.3g(0.162mol)、4-氯邻苯二甲酸酐26g(0.142mol)、无水氯化锌15.8g(0.116mol)和氯苯110g的混合物在100℃下在搅拌的同时加热5小时。放冷后，向其添加氢氧化钠，并用甲苯萃取混合物。减压下从萃取物中除去甲苯，并且残余物从丙酮/甲醇中重结晶从而获得21g氯-3',6'-双二苯胺基荧烷。
生产例3：由式(I)表示的着色剂的生产：
在上述生产例1中，将二苯胺100g(0.591mol)、间苯二酚130.1g(1.182mol)和85％的磷酸6.9g的混合物在200℃、氮气氛下在搅拌的同时加热6小时。放冷后，用热水洗涤混合物，然后通过柱色谱法处理残余物从而获得64.0g间羟基三苯胺。
接下来，将间羟基三苯胺42.3g(0.162mol)、3,4-二氯邻苯二甲酸酐31g(0.142mol)、无水氯化锌15.8g(0.116mol)和氯苯110g的混合物在100℃下在搅拌的同时加热5小时。放冷后，向其添加氢氧化钠，并用甲苯萃取混合物。减压下从萃取物中除去甲苯，并且残余物从丙酮/甲醇中重结晶从而获得22g3,4-二氯-3',6'-双二苯胺基荧烷。
微胶囊颜料：A-l至A-7的处方：
(微胶囊颜料：A-l至A-3)
将生产例1-3中获得的作为隐色染料的各着色剂1份(下表1所示)、作为显色剂的4,4'-(2-乙基亚己基)双酚2份和作为变色温度控制剂的4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双肉豆蔻酸酯24份，通过在100℃下加热而熔融以获得均质组合物27份。
将上述获得的组合物27份的均匀热溶液缓慢添加至100份作为保护胶体制备的90℃的水性溶液中，所述保护胶体通过将40份甲基乙烯基醚·马来酸酐共聚物树脂(GantletAN-179：由ISPInc.制造)用NaOH在pH4下溶解于水中而制备，并将混合物在搅拌的同时加热且以直径为约0.5-1.0μm的油滴状分散。然后，向其缓慢添加作为胶囊膜剂的三聚氰胺树脂(SumitexResinM-3，由SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造)20份，并在90℃下加热混合物30分钟并微胶囊化，从而获得其中膜剂包含三聚氰胺树脂的可逆热变色性组合物的微胶囊分散液。微胶囊分散液的色相在显色状态呈现深蓝色，并且在消色状态完全无色而没有残色。
微胶囊颜料：A-4：
除了在A-l的处方中，将4,4'-异亚丙基双酚双肉豆蔻酸酯代替4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双肉豆蔻酸酯用作变色温度控制剂以外，执行与上述A-l相同的处方从而获得可逆热变色性组合物的微胶囊分散液。微胶囊分散液的色相在显色状态呈现深蓝色，并且在消色状态完全无色而没有残色。
微胶囊颜料：A-5：
除了在A-2的处方中，将4,4'-(1,3-二甲基亚丁基)双酚代替4,4'-(2-乙基亚己基)双酚用作显色剂和4,4'-亚乙基双酚双月桂酸酯代替4,4'-(异亚丙基)-双酚双肉豆蔻酸酯用作变色温度控制剂以外，执行与上述A-2相同的处方从而获得可逆热变色性组合物的微胶囊分散液。微胶囊分散液的色相在显色状态呈现深蓝色，并且在消色状态完全无色而没有残色。
微胶囊颜料：A-6：
除了在A-3的处方中，将4,4'-亚乙基双酚双月桂酸酯代替4,4'-(六氟异亚丙基)双酚双肉豆蔻酸酯用作变色温度控制剂以外，执行与上述A-3相同的处方从而获得可逆热变色性组合物的微胶囊分散液。微胶囊分散液的色相在显色状态呈现深蓝色，并且在消色状态完全无色而没有残色。
微胶囊颜料：A-7：
除了在A-l的处方中，将3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞代替甲基-3',6'-双二苯胺基荧烷用作隐色染料以外，执行与上述A-1相同的处方从而获得可逆热变色性组合物的微胶囊分散液。微胶囊分散液的色相在显色状态呈现深蓝色，并且在消色状态完全无色而没有残色。
实施例1-10和比较例1-2
墨的处方：
各水性和油性圆珠笔用墨组合物通过常规方法，根据下表2所示的共混组合物(微胶囊颜料：A-l至A-7；实施例1-5和比较例1中的水性墨用各组分，实施例6-10和比较例2中的油性墨用各组分)制备。各微胶囊颜料A-l至A-7通过过滤各微胶囊分散液并干燥滤液而以固体微胶囊颜料形式获得并使用。
水性圆珠笔和油性圆珠笔的制备：
将上述获得的各墨组合物用于制备水性圆珠笔和油性圆珠笔。具体地，使用圆珠笔(商品名：SignoUM-100，由MitsubishiPencilCo.,Ltd.制造)的保持架(holder)，并将上述各水性和油性墨填充到笔芯(refill)中，所述笔芯包括具有内径为3.8mm和长度为113mm的聚丙烯制的墨容纳管、不锈钢制的笔尖(硬质合金球，球径：0.5mm)和用于连接上述容纳管和上述笔尖的接头。包含矿物油作为主组分的墨随动体(inkfollower)配置在墨的后端从而制备水性圆珠笔和油性圆珠笔。
通过以下评价方法使用实施例1-10和比较例1-2中制备的各圆珠笔来评价耐光性和描线浓度。其结果如下表2所示。
耐光性的评价方法：
通过添加三聚氰胺-甲醛缩合物至上述微胶囊颜料的分散液来控制微胶囊颜料的浓度为15质量％。将因此获得的分散液通过偏心涂布器(10MIL，由UESHIMASEISAKUSHOCo.,Ltd.制造)涂布于桃色肯特纸(peachKentpaper)上以显示其颜色。根据以下标准评价耐光性。通过氙褪色仪(fademeter)X25F(FLR40WS/M/36，由SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制造)用光照射上述纸30和50小时，并通过校色计算机(colorcomputer)(SC-P，由SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制造)测量其照射前后的L值(亮度)，以用(照射后的L值)/(照射前的L值)评价耐光性。在光源视野为D65/10、排除正反射光的条件下进行测量。
评价标准：
○：1.0至1.1
△：大于1.1至小于1.2
×：大于1.2。
描线浓度的评价方法：
使用各圆珠笔在符合ISO标准的书写纸上随意(withafreehand)描绘螺旋线，然后根据以下标准目视评价描线浓度。
评价标准：
○：颜色显色为深蓝色
△：颜色显色为稍低的浓度
×：颜色显色为低浓度
[表1]
<微胶囊颜料>(质量份)
从上述各表1和表2的结果显而易见的，与用比较例1-2中制备的落在本发明范围之外的书写工具用墨组合物相比，实施例1-10制备的落入本发明范围之内的书写工具用墨组合物的耐光性优异且提供令人满意和充分高的描线浓度是很清楚的。
与实施例相比，令人满意和充分高的描线浓度和耐光性在比较例1-2的含有通过使用3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞作为隐色染料而制备的微胶囊颜料的各墨组合物中不能获得。
产业上的可利用性
获得的是适用于书写工具如水性或油性圆珠笔、记号笔的染料、使用其制备的微胶囊颜料和书写工具用墨组合物。

Claims (4)

1.一种蓝色着色剂，其包含由下式(I)表示的隐色染料：
在上述式(I)中，X和Y表示氢原子、具有1-4个碳原子的烷基或卤素原子；以及X和Y可以彼此相同或不同，条件是，排除X和Y两者均为氢原子的情形。
2.根据权利要求1所述的蓝色着色剂，其中X和Y的至少一种为甲基或氯原子。
3.一种微胶囊颜料，其至少包含根据权利要求1或2所述的着色剂、显色剂和变色温度控制剂。
4.一种书写工具用墨组合物，其包含根据权利要求3所述的微胶囊颜料。
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