CN105449281A - 以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液及二次注液的锂离子电池 - Google Patents

以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液及二次注液的锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明旨在提供一种包含功能添加剂的以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液，以及以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液的二次注液的锂离子电池。本发明中，所述电解液中包括非水有机溶剂、电解质盐和添加剂，所述非水有机溶剂包括有主组分碳酸丙烯酯，其中碳酸丙烯酯为电解液总质量的50%～100%,所述电解质盐为锂盐，所述锂盐浓度为2.5～4.0mol/L，所述添加剂包括常规成膜添加剂；所述二次注液的锂离子电池包括正极、负极、隔膜以及上述以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液。采用二次注液的方法，可以防止PC溶剂的共嵌，从而可以明显提升电池的首次效率，改善电池的常温循环性能，低温放电性能。

Description

以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液及二次注液的锂离子电池
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域，特别涉及一种采用碳酸丙烯酯(PC)作为电解液主溶剂的锂离子电池电解液，该电解液中锂盐浓度高，与PC形成溶剂化产物后，可抑制PC嵌入石墨，形成以LiF为主的SEI膜，从而可以显著改善电池的首次效率、循环性能和低温放电性能；以及包含该电解液的二次注液的锂离子电池。
背景技术
目前锂离子电池负极材料中使用最多的还是石墨类材料如天然石墨，而PC溶剂无法在这些石墨类电极表面形成有效的钝化膜，容易随着锂离子共同嵌入石墨层，对石墨电极结构造成破坏，导致电池可逆容量低，循环性能差，严重影响电池性能，因此目前PC主要加入少量，用作添加剂改善电解液的低温性能，而无法取代EC作为溶剂主成分使用。寻找抑制PC嵌入石墨的方法，从而能够采用PC作为锂离子电池的主要溶剂组分，对提高锂离子电池的高低温性能具有重要意义。并且随着研究的深入发现硅负极等系列负极也存在类似的问题，这对新负极的电池性能的提升也具有非常重要的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种包含功能添加剂的以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液，以及采用人造石墨、天然石墨、硅负极、金属氮化物类等负极材料、包含上述以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液的二次注液的锂离子电池。
本发明所述以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液所采用的技术方案是：该电解液中包括非水有机溶剂、电解质盐和添加剂，其特征在于：所述非水有机溶剂包括有主组分碳酸丙烯酯和其他组分非水溶剂，其中碳酸丙烯酯为电解液总质量的50%～100%,所述电解质盐为锂盐，所述锂盐浓度为2.5～4.0mol/L，所述添加剂包括常规成膜添加剂。
上述方案可见，以碳酸丙烯酯(PC)作为电解液的主溶剂，向该电解液中加入高浓度的锂盐，可以使得Li离子溶剂化产物为Li(PC)3PF6，该结构可以使得电解液在负极形成以LiF为主的SEI膜,从而可以有效抑制碳酸丙烯酯溶剂随着锂离子共同嵌入石墨层，有效提高电池的初始放电容量和循环寿命，从而可以显著改善电解液的循环性能和低温放电性能。
一个优选的方案是，所述电解质盐为LiPF6、 LiBF4、 LiClO4、LiBOB、LiDFOB、LiFAP、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3S03、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C4F9)2、LiC(SO2CF3)3、LiPF3(C3F7)3、LiB(CF3)4或LiBF3(C2F5)中的一种或一种以上的混合物，所述电解质盐在电解液中的浓度为2.5～4.0mol/L。
上述方案可见，多种锂盐的选择，使得本发明的应用范围更广，对不同的电池体系均可满足，其应用范围广。
一个优选的方案是，所述常规成膜添加剂选自碳酸亚乙烯酯VC、碳酸乙烯亚乙酯VEC、氟代碳酸乙烯酯FEC、硫酸乙烯酯DTD、硫酸亚乙烯酯ES、1，3-丙磺酸内酯1，3-PS、甲烷二磺酸亚甲酯MMDS、双乙二酸硼酸锂LiBOB、二氟草酸硼酸锂LiDFOB、亚硫酸丙烯酯TMS、三（三甲基硅烷）硼酸酯TMSB、三（三甲基硅烷）磷酸酯TMSP、乙二醇双(丙腈)醚EGBE、丁二腈SN、己二腈ADN、铯盐、铷盐、锶盐、钡盐中的一种或一种以上的混合物，所述常规成膜添加剂在电解液中的含量为0.1%～10%。
上述方案可见，多种添加剂的选择，使得本发明的应用范围更广，对不同的电解液体系均可满足，其应用范围广。
一个优选的方案是，所述非水有机溶剂包括主组分碳酸丙烯酯，还包括碳酸乙烯酯EC、碳酸二甲酯DMC、碳酸二乙酯DEC、碳酸甲乙酯EMC、γ-丁内酯GBL、乙酸甲酯MA、乙酸乙酯EA、乙酸丙酯EP、乙酸丁酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯或丙酸丁酯中的一种或一种以上的混合物。
上述方案可见，其他组份非水溶剂的加入，能够丰富溶剂类型，满足不同要求，其应用范围广。
本发明包含了上述以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液的二次注液的锂离子电池所采用的技术方案是：它包括正极、负极、隔膜以及电解液，所述电解液采用如上所述的以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液。
上述方案可见，采用以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液作为二次注液锂离子电池的电解液，在进行加成反应时，以碳酸丙烯酯(PC)作为电解液的主溶剂，向该电解液中加入高浓度的锂盐，可以使得Li离子溶剂化产物为Li(PC)3PF6，该结构可以使得电解液在负极形成以LiF为主的SEI膜,从而可以有效抑制碳酸丙烯酯溶剂随着锂离子共同嵌入石墨层，有效提高电池的初始放电容量和循环寿命，从而可以显著改善电解液的循环性能和低温放电性能。
一个优选的方案是，所述锂离子电池的第一次注液的电解液量为其所需电解液总量的50～90％，在电池化成后，第二次注液至100％。
上述方案可见，传统的注液方式高浓度PC基电解液由于粘度大，难以保证注液后PC共嵌负极对电解液造成的负面循环性能影响，通过二次注液的方式，由于第一次PC含量高，容易与锂形成高PC溶剂化产物，可以明显抑制PC基电解液的共嵌问题。
上述方案进一步优选的方案是，所述第二次注液的电解液可以是常规锂子电池电解液。
上述方案可见，在完成一次注液后，在完成一次加成完成后即会在负极形成以LiF为主的SEI膜,从而可以有效抑制碳酸丙烯酯溶剂随着锂离子共同嵌入石墨层，有效提高电池的初始放电容量和循环寿命，在进行二次注液时，可采用常规的电解液，这既降低了工艺要求，也降低了成本。
一个优选的方案是，所述负极包含选自人造石墨、天然石墨、Si负极及其合金、Sn负极及其合金、金属锂负极及其合金、金属氧化物MOx、金属氮化物、LixMyOz或Li4Ti5-xMxO12中的一种或一种以上的混合物，其中所述金属氧化物MOx 中的M为：Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge或Sn，x为氧原子的个数，所述LixMyOz中的M为：Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge或Sn，x、y、z的取值满足构成化学分子式的要求, Li4Ti5-xMxO12中的M为：Mg、Al、Ba、Sr或Ta，0≤x≤1。
上述方案可见，以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液能够适应于以各种材料作为负极的场合，其兼容性好。
一个优选的方案是，所述正极包含选自以下组份中的一种或一种以上的混合物：Li4-xMxTi5O12 ，其中M为Mg、Al、Ba、Sr或Ta，0 ≤ x ≤ 1；MnO2；V2O5；LiV3O8； LiMC1xMC21-xPO4 ，其中MC1或MC2为Fe、Mn、Ni、Co、Cr或Ti，0 ≤ x ≤ 1； Li3V2-xMx(PO4)3，其中M为Cr、Co、Fe、Mg、Y、Ti、Nb或Ce，0 ≤ x ≤ 1；LiVPO4F； LiMC1xMC21-xO2，其中MC1或MC2为Fe、Mn、Ni、Co、Cr、Ti、Mg或Al，0 ≤ x ≤ 1；LiMC1xMC2yMC31-x-yO2，其中MC1、MC2或MC3为Fe、Mn、Ni、Co、Cr、 Ti、Mg或Al，0 ≤ x ≤ 1，0 ≤ y ≤ 1；LiMn2-yXyO4，其中X为Cr、Al或Fe，0 ≤ y ≤ 1；LiNi0.5-yXyMn1.5O4，其中X为Fe、Cr、Zn、Al、Mg、Ga、V或Cu，0 ≤ y < 0.5；LiMC1yMC2zMC31-y-zO2，其中MC1、MC2或MC3为Mn、Ni、Co、Cr、Fe或它们的混合物，x=0.3～0.5，y≤0.5，z≤0.5；xLi2MnO3∙(1-x)LiMC1yMC2zMC31-y-zO2，其中MC1、MC2或MC3为Mn、Ni、Co、Cr、Fe或它们的混合物，x=0.3～0.5，y≤0.5，z≤ 0.5；Li2MSiO4，其中M为Mn、Fe或Co；Li2MSO4，其中M 为Mn、Fe或Co；LiMSO4F，其中M 为Fe、Mn或Co；Li2-x(Fe1-yMny)P2O7，其中0≤x≤2，0≤y≤1；LiMn2O4；LiFePO4；LiCoO2；LiNi0.8Co0.15Al0.05O2；LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2；LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2；LiNi0.4Mn0.4Co0.2O2；LiNi0.5Mn1.5O4；Li2MSiO4，其中M为Fe、Mn或Co；xLi2MnO3∙(1-x)LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2，其中，0≤x≤1；或LiCoPO4。
上述方案可见，以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液能够适应于以各种材料作为正极的场合，其兼容性好。
发明的锂离子电池采用二次注液工序，第一次注液的电解液为高PC含量高锂盐浓度的电解液，占所需电解液总量的50-90％，在电池化成后，第二次注液至100％。第二次注液的电解液采用常规锂离子电池电解液。
对于本发明的非水锂离子电池的结构没有特别的限制。例如，该非水锂离子电池可以是硬币型电池，包括一个正极、一个负极和单个或多个隔膜；或圆筒型或菱角形（包括软包、铝壳、钢壳、塑胶壳）电池，包括一个正极、一个负极和隔膜卷。所述隔膜可以是公知的微孔聚烯烃膜、织物或非织物。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、构造特征、实现目的及预期效果，以下结合实施方式详细说明。
实施例 1 ：
1、电解液制备：在BRAUN手套箱中配制电解液，手套箱中充满纯度为99.999%的氮气，手套箱中水分控制在≤5ppm，温度在室温。将质量比为EC:PC: =1:9的溶剂体系混合均匀，密封，放入冰箱中待其冷却至8℃后，转移至手套箱中，然后分两批加入LiPF6充分混合，形成锂盐摩尔浓度为2.6mol/L的锂离子电池的非水电解液，在以上非水电解液中加入常规添加剂1%VC，均匀混合后，得到锂离子非水电解液。
2、锂离子电池的正极制备：将质量百分比为3%的聚偏氟乙烯(PVDF)溶解于1-甲基-9-吡咯烷酮溶液中，将质量百分比为96%的钴酸锂(LCO)、质量百分比为3%的导电剂炭黑加入上述溶液并混合均匀，将混制的浆料涂布在铝箔构成的正极集流体的两面后，烘干压制作为正极极片，正极的压实密度为4.05g/cm3。
3、锂离子电池的负极制备：将质量百分比为4%的粘结剂SBR（丁苯橡胶乳液）、质量百分比为1%的增稠剂CMC（羧甲基纤维素钠）溶于水溶液中，将质量百分比为95%的人造石墨加入上述溶液，混合均匀，将混制的浆料涂布在铜箔构成的负极集流体的两面后，烘干压制作为负极极片。
4、锂离子电池的制备：将干电芯以钴酸锂为正极，以人造石墨为负极，微孔聚乙烯薄膜为隔膜制成方形干电芯。将干电芯在80～85℃烘箱烘干48小时后移入手套箱待用。分别将上述所得电解液注入上述烘干好的干电芯，然后静置24小时，预充一次化成，封口，二次化成后，得到锂离子电池。
在本发明中，还进行实施例2～6的试验，以及对比例1～4的对比试验，实施例和对比例的配制方法参照实施例1的配制方法进行。
注液体方式：
实施例1、4、5、6第一次注液量为50％，化成后第二次注液量为50％，第二次所注常规电解液为EC:DMC=1:1 ，浓度为1M，溶剂为LiPF6。
实施例2第一次注液量为60％，化成后第二次注液量为40％,第二次所注常规电解液为EC:EA=1:1，浓度为1M，溶剂为LiPF6。
实施例3第一次注液量为90％，化成后第二次注液量为10％，第二次所注电解液为EC:EA=3:7，浓度为1M，溶剂为LiPF6。
对比例1～4第一次注液量为100％，化成后不注液。
如表1至表3所示，本发明进行的实施例和对比例的各项指标和性能测试如表中所示。
表1：对比例1～4、实施例1～6使用的电池正、负极和溶剂材料和含量对比表。
注： LMO，锰酸锂；LFP，磷酸铁锂；LCO，钴酸锂。
表2：对比例1～4、实施例1～6使用的LiPF6浓度、添加剂及添加剂用量对比表。
表3：对比例1～4、实施例1～6获得的首次效率、500周容量保持率、低温放电情况的对比表。
经过试验对比，可以得出：锂盐浓度较低的对比例由于存在PC共嵌，导致首次效率非常低，无法进行500周充放，低温放电也无法放出，而采用了本发明所获得的非水电池用PC基电解液，明显可以提高电池循环性能、和低温放电性能，从实施例可以看出，由于其可以防止PC的共嵌，从而可以明显提升电池的首次效率，改善电池的常温循环性能，从低温测试数据可以对比出，可以明显低温放电性能。
上述实施例对本发明作了详细的说明，但并不意味着本发明仅仅局限于这些实例。在不脱离本发明技术原理的情况下，对其进行改进和变形在本发明权利要求和技术之内，也应属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液，该电解液中包括非水有机溶剂、电解质盐和添加剂，其特征在于：所述非水有机溶剂包括有主组分碳酸丙烯酯和其他组分非水溶剂，其中碳酸丙烯酯为电解液总质量的50%～100%,所述电解质盐为锂盐，所述锂盐浓度为2.5～4.0mol/L，所述添加剂包括常规成膜添加剂。
2. 根据权利要求1所述的以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液，其特征在于：所述电解质盐为LiPF6、 LiBF4、 LiClO4、LiBOB、LiDFOB、LiFAP、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3S03、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C4F9)2、LiC(SO2CF3)3、LiPF3(C3F7)3、LiB(CF3)4或LiBF3(C2F5)中的一种或一种以上的混合物，所述电解质盐在电解液中的浓度为2.5～4.0mol/L。
3. 根据权利要求1所述的以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液，其特征在于：所述常规成膜添加剂选自碳酸亚乙烯酯VC、碳酸乙烯亚乙酯VEC、氟代碳酸乙烯酯FEC、硫酸乙烯酯DTD、硫酸亚乙烯酯ES、1，3-丙磺酸内酯1，3-PS、甲烷二磺酸亚甲酯MMDS、双乙二酸硼酸锂LiBOB、二氟草酸硼酸锂LiDFOB、亚硫酸丙烯酯TMS、三（三甲基硅烷）硼酸酯TMSB、三（三甲基硅烷）磷酸酯TMSP、乙二醇双(丙腈)醚EGBE、丁二腈SN、己二腈ADN、铯盐、铷盐、锶盐、钡盐中的一种或一种以上的混合物，所述常规成膜添加剂在电解液中的含量为0.1%～10%。
4.根据权利要求1所述的以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液，其特征在于：所述非水有机溶剂包括主组分碳酸丙烯酯，还包括碳酸乙烯酯EC、碳酸二甲酯DMC、碳酸二乙酯DEC、碳酸甲乙酯EMC、γ-丁内酯GBL、乙酸甲酯MA、乙酸乙酯EA、乙酸丙酯EP、乙酸丁酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯或丙酸丁酯中的一种或一种以上的混合物。
5. 一种二次注液的锂离子电池，包括正极、负极、隔膜以及电解液，其特征在于：所述电解液采用如权利要求1所述的以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液。
6.根据权利要求5所述的二次注液的锂离子电池，其特征在于：所述锂离子电池的第一次注液的电解液量为其所需电解液总量的50～90％，在电池化成后，第二次注液至100％。
7. 根据权利要求6所述的二次注液的锂离子电池，其特征在于：所述第二次注液的电解液可以是常规锂子电池电解液。
8.根据权利要求5所述的锂离子电池，其特征在于：所述负极包含选自人造石墨、天然石墨、Si负极及其合金、Sn负极及其合金、金属锂负极及其合金、金属氧化物MOx、金属氮化物、LixMyOz或Li4Ti5-xMxO12中的一种或一种以上的混合物，其中所述金属氧化物MOx 中的M为：Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge或Sn，x为氧原子的个数，所述LixMyOz中的M为：Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge或Sn，x、y、z的取值满足构成化学分子式的要求, Li4Ti5-xMxO12中的M为：Mg、Al、Ba、Sr或Ta，0≤x≤1。
9.根据权利要求5所述的锂离子电池，其特征在于：所述正极包含选自以下组份中的一种或一种以上的混合物：Li4-xMxTi5O12 ，其中M为Mg、Al、Ba、Sr或Ta，0 ≤ x ≤ 1；MnO2；V2O5；LiV3O8； LiMC1xMC21-xPO4 ，其中MC1或MC2为Fe、Mn、Ni、Co、Cr或Ti，0 ≤ x ≤ 1； Li3V2-xMx(PO4)3，其中M为Cr、Co、Fe、Mg、Y、Ti、Nb或Ce，0 ≤ x ≤ 1；LiVPO4F； LiMC1xMC21-xO2，其中MC1或MC2为Fe、Mn、Ni、Co、Cr、Ti、Mg或Al，0 ≤ x ≤ 1；LiMC1xMC2yMC31-x-yO2，其中MC1、MC2或MC3为Fe、Mn、Ni、Co、Cr、 Ti、Mg或Al，0 ≤ x ≤ 1，0 ≤ y ≤ 1；LiMn2-yXyO4，其中X为Cr、Al或Fe，0 ≤ y ≤ 1；LiNi0.5-yXyMn1.5O4，其中X为Fe、Cr、Zn、Al、Mg、Ga、V或Cu，0 ≤ y < 0.5；LiMC1yMC2zMC31-y-zO2，其中MC1、MC2或MC3为Mn、Ni、Co、Cr、Fe或它们的混合物，x=0.3～0.5，y≤0.5，z≤0.5；xLi2MnO3∙(1-x)LiMC1yMC2zMC31-y-zO2，其中MC1、MC2或MC3为Mn、Ni、Co、Cr、Fe或它们的混合物，x=0.3～0.5，y≤0.5，z≤ 0.5；Li2MSiO4，其中M为Mn、Fe或Co；Li2MSO4，其中M 为Mn、Fe或Co；LiMSO4F，其中M 为Fe、Mn或Co；Li2-x(Fe1-yMny)P2O7，其中0≤x≤2，0≤y≤1；LiMn2O4；LiFePO4；LiCoO2；LiNi0.8Co0.15Al0.05O2；LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2；LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2；LiNi0.4Mn0.4Co0.2O2；LiNi0.5Mn1.5O4；Li2MSiO4，其中M为Fe、Mn或Co；xLi2MnO3∙(1-x)LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2，其中，0≤x≤1；或LiCoPO4。
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CN (1) CN105449281A (zh)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106058250A (zh) * 2016-07-22 2016-10-26 天津巴莫科技股份有限公司 一种氟化富锂磷酸钒锂正极材料
CN106159324A (zh) * 2016-07-05 2016-11-23 上海枭源能源科技有限公司 非水电解液及使用该非水电解液的锂二次电池
CN106252715A (zh) * 2016-09-30 2016-12-21 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池的高温电解液
CN106450457A (zh) * 2016-10-26 2017-02-22 东莞市凯欣电池材料有限公司 一种钛酸锂二次电池
CN106450461A (zh) * 2016-12-14 2017-02-22 东莞市凯欣电池材料有限公司 一种锂二次电池防过充电解液及其锂二次电池
CN108232302A (zh) * 2017-12-30 2018-06-29 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种适用于硅基负极锂离子电池的高浓度锂盐电解液
CN108258315A (zh) * 2018-03-15 2018-07-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种组合式电解液及含有该组合式电解液的高比能硅基锂离子电池
CN108539267A (zh) * 2018-03-14 2018-09-14 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池电解液用功能添加剂、电解液及锂离子电池
CN108598589A (zh) * 2018-05-10 2018-09-28 江西安驰新能源科技有限公司 一种锂离子电池的注液方法
CN108767318A (zh) * 2018-05-24 2018-11-06 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种含有添加剂的锂盐电解液
CN109088100A (zh) * 2018-07-13 2018-12-25 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 电解液功能添加剂、含有该添加剂的非水锂离子电池电解液及锂离子电池
CN109659609A (zh) * 2018-11-27 2019-04-19 湖北诺邦科技股份有限公司 一种长循环锂离子电解液及电池
CN109860710A (zh) * 2019-02-26 2019-06-07 中国科学院长春应用化学研究所 一种高浓度阻燃型电解液及在石墨负极中的应用
CN110556582A (zh) * 2019-09-16 2019-12-10 营口路航新能源科技有限公司 一种磷酸铁锂电池、电解液及磷酸铁锂电池的制备方法
CN110676515A (zh) * 2019-08-27 2020-01-10 龙能科技(宁夏)有限责任公司 一种低温高能量密度锂离子电池的制备方法
CN110931867A (zh) * 2019-11-26 2020-03-27 深圳先进技术研究院 一种新型电池及其制备方法
CN111342138A (zh) * 2020-03-12 2020-06-26 河南电池研究院有限公司 一种高成膜性锂离子电池电解液及其使用方法
CN112582671A (zh) * 2020-12-10 2021-03-30 中国科学院长春应用化学研究所 一种碳酸丙烯酯电解液及其制备方法和应用
CN112736285A (zh) * 2021-01-05 2021-04-30 欣旺达电动汽车电池有限公司 电解液和锂离子电池
CN113131004A (zh) * 2021-04-19 2021-07-16 星恒电源股份有限公司 一种锂电池复合电解液的注液方法
CN113140709A (zh) * 2020-01-17 2021-07-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂金属电池
CN113809396A (zh) * 2020-06-17 2021-12-17 曙鹏科技（深圳）有限公司 一种电解液及锂离子电池
CN114006133A (zh) * 2021-09-29 2022-02-01 江苏中兴派能电池有限公司 一种叠片软包锂离子电池的注液方法
CN114142094A (zh) * 2021-09-14 2022-03-04 惠州锂威新能源科技有限公司 一种硅基负极的锂离子电池及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1845373A (zh) * 2006-04-30 2006-10-11 北京中润恒动电池有限公司 含碳酸丙烯酯的锂离子电池的电解液及其制备方法
US20150099191A1 (en) * 2013-10-03 2015-04-09 The Regents Of The University Of California Co-solvents with High Coulombic Efficiency in Propylene Carbonate Based Electrolytes
CN105186034A (zh) * 2015-07-28 2015-12-23 珠海市赛纬电子材料有限公司 以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液及锂离子电池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1845373A (zh) * 2006-04-30 2006-10-11 北京中润恒动电池有限公司 含碳酸丙烯酯的锂离子电池的电解液及其制备方法
US20150099191A1 (en) * 2013-10-03 2015-04-09 The Regents Of The University Of California Co-solvents with High Coulombic Efficiency in Propylene Carbonate Based Electrolytes
CN105186034A (zh) * 2015-07-28 2015-12-23 珠海市赛纬电子材料有限公司 以碳酸丙烯酯为主溶剂的电解液及锂离子电池

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106159324A (zh) * 2016-07-05 2016-11-23 上海枭源能源科技有限公司 非水电解液及使用该非水电解液的锂二次电池
CN106058250A (zh) * 2016-07-22 2016-10-26 天津巴莫科技股份有限公司 一种氟化富锂磷酸钒锂正极材料
CN106252715A (zh) * 2016-09-30 2016-12-21 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池的高温电解液
CN106450457B (zh) * 2016-10-26 2019-04-23 广州天赐高新材料股份有限公司 一种钛酸锂二次电池
CN106450457A (zh) * 2016-10-26 2017-02-22 东莞市凯欣电池材料有限公司 一种钛酸锂二次电池
CN106450461A (zh) * 2016-12-14 2017-02-22 东莞市凯欣电池材料有限公司 一种锂二次电池防过充电解液及其锂二次电池
CN108232302A (zh) * 2017-12-30 2018-06-29 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种适用于硅基负极锂离子电池的高浓度锂盐电解液
CN108539267A (zh) * 2018-03-14 2018-09-14 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池电解液用功能添加剂、电解液及锂离子电池
CN108258315A (zh) * 2018-03-15 2018-07-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种组合式电解液及含有该组合式电解液的高比能硅基锂离子电池
CN108258315B (zh) * 2018-03-15 2020-07-17 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种组合式电解液及含有该组合式电解液的高比能硅基锂离子电池
CN108598589A (zh) * 2018-05-10 2018-09-28 江西安驰新能源科技有限公司 一种锂离子电池的注液方法
CN108767318A (zh) * 2018-05-24 2018-11-06 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种含有添加剂的锂盐电解液
CN109088100A (zh) * 2018-07-13 2018-12-25 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 电解液功能添加剂、含有该添加剂的非水锂离子电池电解液及锂离子电池
CN109659609A (zh) * 2018-11-27 2019-04-19 湖北诺邦科技股份有限公司 一种长循环锂离子电解液及电池
CN109860710A (zh) * 2019-02-26 2019-06-07 中国科学院长春应用化学研究所 一种高浓度阻燃型电解液及在石墨负极中的应用
CN110676515A (zh) * 2019-08-27 2020-01-10 龙能科技(宁夏)有限责任公司 一种低温高能量密度锂离子电池的制备方法
CN110676515B (zh) * 2019-08-27 2022-12-30 保力新能源科技股份有限公司 一种低温高能量密度锂离子电池的制备方法
CN110556582A (zh) * 2019-09-16 2019-12-10 营口路航新能源科技有限公司 一种磷酸铁锂电池、电解液及磷酸铁锂电池的制备方法
CN110931867A (zh) * 2019-11-26 2020-03-27 深圳先进技术研究院 一种新型电池及其制备方法
CN113140709A (zh) * 2020-01-17 2021-07-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂金属电池
CN111342138A (zh) * 2020-03-12 2020-06-26 河南电池研究院有限公司 一种高成膜性锂离子电池电解液及其使用方法
CN111342138B (zh) * 2020-03-12 2023-01-31 河南电池研究院有限公司 一种提高成膜性的锂离子电池电解液的使用方法
CN113809396B (zh) * 2020-06-17 2023-04-04 曙鹏科技（深圳）有限公司 一种电解液及锂离子电池
CN113809396A (zh) * 2020-06-17 2021-12-17 曙鹏科技（深圳）有限公司 一种电解液及锂离子电池
WO2021254451A1 (zh) * 2020-06-17 2021-12-23 曙鹏科技（深圳）有限公司 一种电解液及锂离子电池
CN112582671B (zh) * 2020-12-10 2022-07-12 中国科学院长春应用化学研究所 一种碳酸丙烯酯电解液及其制备方法和应用
CN112582671A (zh) * 2020-12-10 2021-03-30 中国科学院长春应用化学研究所 一种碳酸丙烯酯电解液及其制备方法和应用
CN112736285A (zh) * 2021-01-05 2021-04-30 欣旺达电动汽车电池有限公司 电解液和锂离子电池
CN113131004A (zh) * 2021-04-19 2021-07-16 星恒电源股份有限公司 一种锂电池复合电解液的注液方法
CN114142094A (zh) * 2021-09-14 2022-03-04 惠州锂威新能源科技有限公司 一种硅基负极的锂离子电池及其制备方法
CN114006133A (zh) * 2021-09-29 2022-02-01 江苏中兴派能电池有限公司 一种叠片软包锂离子电池的注液方法

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