CN105102587A - 塑料转化为烯烃和芳族产物 - Google Patents

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Abstract

由流化催化裂化(FCC)催化剂和ZSM-5沸石催化剂形成用于从原料来产生烯烃和芳族化合物的催化剂组合物，其中，按所述FCC催化剂和所述ZSM-5沸石催化剂的总重量计，ZSM-5沸石催化剂的量占10wt.％或更多。所述催化剂组合物可以用于通过将烃原料和所述催化剂组合物引入反应器，所述反应器的至少一部分处于550℃或更高的反应器温度下，从原料来产生烯烃和芳族化合物的方法中。以6或更大的催化剂与进料(C/F)比率将所述原料和催化剂组合物引入所述反应器中。

Description

塑料转化为烯烃和芳族产物
技术领域
本发明涉及通过热解将塑料转化为烯烃和芳族化合物。
背景技术
废塑料大部分被转入填埋或被焚烧，其中较小部分被转入循环利用。这些年来，随着法规的增加和对填埋的征税，消费后废料被循环使用或焚烧用于能量回收的百分比正逐渐增加。PlasticsEurope的2009年的统计表明，在欧洲产生大约24.4百万吨的废塑料。其中，通过循环利用(22.6％)或能量回收(31.3％)来处理54％。将塑料转入填埋是大约46.1％。因此，将废塑料处置成填埋正变得越来越困难。
可以根据废塑料的原料循环利用的类别来分类用来产生产物如石脑油、乙烯、丙烯、和芳族化合物的废塑料的热解。随着石脑油价格显著提高，与对更便宜的气态烃进料进行操作的蒸汽裂解装置相比，对石脑油进料进行操作的蒸汽裂解装置处于不利的地位。如果用等效量的来自塑料转化过程，如热解的产物替换进入蒸汽裂解装置的一部分石脑油进料，则对石脑油进料进行操作的蒸汽裂解装置的经济状况将会改善。
为了影响连续的非常大量的蒸汽裂解装置工厂运营的经济状况，必要的是热解过程也是连续的。今天不存在这样的大规模工厂，其在单一步骤中将废塑料直接转化成石油化学产品。世界各地的先前的尝试一直专注于从废塑料生成液体燃料。这些工厂是规模较小的或特性为模块化的。在这样的小规模的工厂中进行的反应还进行较长的停留时间，从而使得它们不太适用于更大规模上的连续操作。一些早期的尝试还集中于从废塑料生成用于蒸汽裂解装置的原料。然而，这些依赖于蒸汽裂解炉成功的可用性。此外，在裂解炉中这些产生的蒸汽裂解装置进料的转化通常将导致产生较高量的甲烷，其是不希望的。
因此，需要用于将塑料直接转化成石油化工产物，如烯烃和芳族化合物的方法，其最大限度地减少甲烷的形成，以及其最大化烯烃和芳族化合物的产率。
发明内容
通过在反应器内引入烃原料和催化剂组合物来进行由原料产生烯烃和芳族化合物的方法，至少一部分的反应器是在550C或更高的反应器温度下。催化剂组合物是流化催化裂化(FCC)催化剂和ZSM-5沸石催化剂，其中ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％或更多。以6或更大的催化剂与进料比将原料和催化剂组合物引入反应器。在反应器内允许将至少一部分的原料转化为烯烃和芳族化合物中的至少一种。从反应器移开包含所述烯烃和芳族化合物中的至少一种的产物流股。
在某些具体实施方式中，FCC催化剂包含以下至少一种：X型沸石、Y型沸石、USY沸石、丝光沸石、八面沸石、纳米晶体沸石、MCM中孔材料、SBA-15、硅-铝磷酸盐(silico-aluminophosphate)、磷酸镓、和磷酸钛。
FCC催化剂还可以包含包埋在基质中的Y沸石和USY沸石中的至少一种，FCC催化剂具有100m2/g至400m2/g的总表面积，按重量计0至0.5％的焦炭沉积量。
在一些应用中，FCC催化剂是具有按重量计大于0至0.5％的焦炭沉积的非新鲜的FCC催化剂。在某些实施方式中，FCC催化剂可以具有100m2/g至200m2/g的总表面积。
在一些实施方式中，催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％至50wt.％。在其它实施方式中，催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的30wt.％至45wt.％。
在某些情况下，可以操作反应器，其中所述至少一部分的反应器是在570℃至730℃的反应器温度下。在一些实施方式中，反应器可以是以下至少一种：流化床反应器、鼓泡床反应器、淤浆反应器、回转窑反应器、和填充床反应器。
在一些应用中，可以以8或更大的催化剂与进料比将原料和催化剂组合物引入反应器。原料可以是以下至少一种：聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、天然和合成橡胶、轮胎、填充聚合物、复合材料、塑料合金、溶解在溶剂中的塑料、生物质、生物油、和石油。
在本发明的另一个方面，提供了用于从烃原料产生烯烃和芳族化合物的催化剂组合物。催化剂组合物包含流化催化裂化(FCC)催化剂和ZSM-5沸石催化剂的混合物，其中ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％至50wt.％。
在某些更具体的实施方式中，催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的30wt.％至45wt.％。
在一些应用中，FCC催化剂可以包含包埋在基质中的Y沸石和USY沸石中的至少一种，FCC催化剂具有100m2/g至400m2/g的总表面积，按重量计0至0.5％的焦炭沉积量。在其它应用中，FCC催化剂包含以下至少一种：X型沸石、Y型沸石、USY沸石、丝光沸石、八面沸石、纳米晶体沸石、MCM中孔材料、SBA-15、硅铝磷酸盐、磷酸镓、和磷酸钛。
FCC催化剂可以是具有按重量计大于0至0.5％的焦炭沉积的非新鲜的FCC催化剂。在一些情况下，非新鲜的FCC催化剂可以具有100至200m2/g的总表面积。
在一些实施方式中，FCC催化剂包含包埋在基质中的Y沸石和USY沸石中的至少一种，FCC催化剂具有100m2/g至400m2/g的总表面积。在某些情况下，这样的FCC催化剂可以是具有按重量计大于0至0.5％的焦炭沉积的非新鲜的催化剂。在一些实施方式中，这样的FCC催化剂可以进一步具有100m2/g至200m2/g的总表面积。
在某些应用中，FCC催化剂包含Y沸石和USY沸石中的至少一种，所述Y沸石和USY沸石中的至少一种以及ZSM-5沸石催化剂各自包埋在相同基体中。
附图说明
为了更完整地理解本发明，现连同附图一起来参照以下描述，其中：
图1是轻气体烯烃产率相对于在塑料原料的热解转化中使用的催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂含量的曲线图；
图2是轻气体烯烃产率相对于在利用本发明的催化剂组合物的塑料原料的热解转化中的反应器温度的曲线图；
图3是不同的轻气体烯烃产率相对于在塑料原料的热解转化中使用的催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂含量的曲线图；
图4是不同的轻气体烯烃产率相对于在利用本发明的催化剂组合物的塑料原料的热解转化中的反应器温度的曲线图；
图5是甲烷和乙烯产率相对于在塑料原料的热解转化中使用的催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂含量的曲线图；
图6是甲烷和乙烯产率相对于在利用本发明的催化剂组合物的塑料原料的热解转化中的反应器温度的曲线图；
图7是重液体产物产率相对于在塑料原料的热解转化中使用的催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂含量的曲线图；
图8是重液体产物产率相对于在利用本发明的催化剂组合物的塑料原料的热解转化中的反应器温度的曲线图；
图9是芳族化合物产率相对于在塑料原料的热解转化中使用的催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂含量的曲线图；
图10是芳族化合物产率相对于在利用本发明的催化剂组合物的塑料原料的热解转化中的反应器温度的曲线图；
图11是焦炭产率相对于在塑料原料的热解转化中使用的催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂含量的曲线图；以及
图12是焦炭产率相对于在利用如本文公开的催化剂组合物的塑料原料的热解转化中的反应器温度的曲线图。
具体实施方式
如本文所描述的，通过热解将塑料和其它烃转化成单体，其具有高的轻气体烯烃(例如，乙烯、丙烯、和丁烯)和芳族化合物产率，以及具有低的甲烷产率。可以在低停留时间(秒的数量级)的情况下来完成该转化，从而使它非常适合用于大规模商业运行。
该方法采用流化催化裂化(FCC)催化剂和ZSM-5沸石催化剂添加剂，其彼此结合用于催化剂组合物以促进塑料或烃进料的热解转化。FCC催化剂是那些催化剂，其用于石油原料的裂化。这样的石油原料可以包括来自原油常压和真空蒸馏装置的真空瓦斯油(vacuumgasoil)(350-550℃沸程)、常压瓦斯油(atmosphericgasoil)和柴油(220-370℃沸程)、石脑油(<35℃至220℃的沸程)或残留物(>550℃沸程)，或在精炼厂中由所有二次加工产生的各种这样的流股，包括加氢处理、氢化裂解、焦化、减粘裂化(visbreaking)、溶剂脱沥青、流化催化裂化、石脑油重整以及这种或它们的变体。FCC催化剂通常由大孔分子筛或沸石组成。大孔沸石是那些沸石，其具有或更大的平均孔径，更通常至约用于FCC催化剂的适宜的大孔沸石可以包括X型和Y型沸石、丝光沸石和八面沸石、纳米晶体沸石、MCM中孔材料(MCM-41、MCM-48、MCM-50和其它中孔材料)、SBA-15和硅-铝磷酸盐、磷酸镓、以及磷酸钛。特别有用的是Y型沸石。
在用于FCC催化剂的Y型沸石中，通过氧键来连接二氧化硅和氧化铝四面体。为了赋予热和水热稳定性，可以对Y沸石进行处理以敲掉一些架构氧化铝(frameworkalumina)(这些途径之一是在高温下蒸汽加工)。通常，Y沸石具有约2.5:1的Si/Al比。脱铝的Y沸石通常具有4:1或更大的Si/Al比。具有较高架构Si/Al比的脱铝的Y沸石具有更强的酸性部位(site)(分离的酸性部位)并且是热和水热更稳定的，因此被称为超稳定的Y沸石(USY沸石)。在装置如流化催化裂化中，其中在催化剂再生器中催化剂看到700℃的温度和水分，热和水热稳定性是重要的，以致催化剂活性被保持较长时间。因此，在这种类型的操作中USY沸石可以是优选的FCC催化剂。
还可以稀土交换超稳定的沸石。按沸石的重量计，稀土含量可以高于0％并且可以高达10％，其中按沸石的重量计0.1-3％是典型的。然而，稀土含量越高，通过有利于氢转移反应以制备石蜡丧失越多的产物烯烃度(olefinicity)。在沸石Y中一定量的稀土可以是有用的，因为它赋予沸石稳定性。稀土材料可以包括铈、镧、和其它稀土材料。
应当理解的是，关于在发明内容和具体实施方式中列出或描述为有用的、合适的等的任何浓度或量的范围，旨在包括该范围内的每种浓度或量，包括端点，并且被认为是已经明确说明的。例如，“1至10的范围”应解释为表示沿着从约1至约10的连续集合(continuum)的每个和所有的可能的数字。因此，即使在该范围内的特定数据点、或在该范围内甚至没有数据点被明确指出或提及仅特定的几个，应该理解的是，本发明人清楚和理解在该范围内的任何和所有的数据点被认为已经指出，以及本发明人拥有整个范围和在该范围内的所有点。
FCC催化剂通常是包埋在活性基质中的上述沸石。基质可以形成自活性材料，如活性氧化铝材料，其可以是非晶体或晶体，粘合剂材料，如氧化铝或二氧化硅、以及惰性填料，如高岭土。包埋在FCC催化剂的基质中的沸石成分按FCC催化剂的重量计可以占10至90％。可以通过喷雾干燥成微球来形成具有包埋在活性基质材料内的沸石材料的FCC催化剂。这些催化剂是硬的并具有非常好的耐磨耗性以承受当流化催化剂时通常发生的颗粒-颗粒以及颗粒-壁的碰撞。FCC催化剂的粒径分布可以为大于0至150微米。在某些实施方式中，90-95％的粒径分布可以是在大于0至110微米或120微米的范围内，而5-10％的颗粒具有大于110微米的粒径。由于粒径分布，FCC催化剂的平均或中值粒径通常是70至75微米。在某些情况下，FCC催化剂的较细颗粒可以连同较大颗粒一起使用用来提供良好的流化。在某些实施方式中，例如，15％或更少的FCC催化剂可以具有40微米或更小的粒径。通过在细颗粒和粗颗粒的混合物中细粒(fine)的存在来赋予良好的流化。细颗粒的丧失导致脱流化。
可以基于某些物理、化学、表面特性和催化活性来进一步表征FCC催化剂。新鲜FCC催化剂具有非常高的表面面积，通常为300-400m2/g或更高，以及高活性。由于新鲜FCC催化剂的高活性，使用新鲜FCC催化剂的石油原料的裂化通常导致焦炭的高产率，如8-10wt.％，以及轻气体。当通过焦炭形成所生成的所有热量可以不是裂化所需要时，焦炭的非常高的产率可以影响反应的热平衡。因此，从反应器-再生器系统除去热量可能是必要的。这意味着，并没有有效利用进料。如果产生刚刚够的支持裂化过程热需求所需要的焦炭，则会更具有经济价值，其中余量(否则进入过量焦炭形成)用来形成有用的产物。另外，来自新鲜FCC催化剂的轻气体(甲烷、乙烷)的高产率是不希望的并且可以超过工厂湿气体压缩机设备的限制或FCC复合物的限制。甲烷的高产率是不希望的，这是由于其在形成化学品方面的有限效用(即使通过合成气-甲醇-烯烃路径可以由甲烷来形成高级烃)。另一方面，乙烷可以用于制备乙烯，一种有价值的化学品。然而，在大多数情况下，较高的乙烷产率伴随着较高的甲烷产率。
为了克服这些问题，通常通过维持恒定活性或转化率来操作FCC裂化装置。这是通过循环存量的部分失活催化剂，然后定期清除小部分的使用过的或非新鲜的催化剂，并用新鲜FCC催化剂补足，来完成。使用过的或非新鲜的催化剂的使用有助于维持催化剂活性在恒定的水平而没有产生高水平的甲烷和焦炭。在工厂操作条件下，工厂催化剂的循环存量是部分失活的或平衡的。定期清除出的部分催化剂是废催化剂。因此，在添加补充新鲜催化剂以前，就催化剂活性而言，在FCC装置中，它通常具有循环催化剂存量的相同活性。通常在运行的FCC装置中定期进行催化剂补充和清除。循环催化剂存量具有新鲜催化剂的大致50％或更少的表面积，并且具有低于新鲜催化剂的活性或转化率大致10个转化单位的活性或转化率。换句话说，如果新鲜催化剂将提供80wt.％的真空瓦斯油(vacuumgasoil)范围材料至干气体(drygas)(H2-C2)、LPG(C3-C4)、汽油(35-220℃沸点烃)和焦炭的转化率，那么循环部分失活催化剂存量可以提供70wt.％的转化率。通过补充加入循环装置的FCC新鲜催化剂颗粒，在它被清除出以前，将在装置中平均度过数天(老化)。因此，由于对催化剂存量进行每日补充的事实，循环催化剂存量将通常具有不同老化的催化剂颗粒，即，在存量中存在催化剂颗粒的老化分布。颗粒的催化剂活性与它在FCC装置中的失活成比例，其进而也与催化剂的老化成比例。以下表1列出在新鲜和废FCC催化剂之间的典型特性。
表1
*Sox和S降低添加剂(reductionadditive)通常是10-15wt.％。Sox和S降低添加剂将不具有用于裂化的催化剂活性，因而将稀释催化剂活性。通常添加这些添加剂以满足对于产生自FCC装置的流股以及对于减缓Sox释放到环境的汽车燃料规范要求。通常，镁的氧化物用于这样的添加剂并且它们对于断裂分子将具有较低的或没有转化率以及因而将降低FCC催化剂将较重的分子转化成较轻的分子的能力，即活性稀释。
本发明可以利用新鲜FCC催化剂、非新鲜的FCC催化剂、或两者的混合物。这可以包括废FCC催化剂，其是从流化催化裂化过程移开的(如先前所描述的)。因为废FCC催化剂通常是来自流化催化裂化过程的废物，所以它用于将塑料和其它烃转化成有用的产物是特别有利的。这是由于它的较低成本和可用性以及由于它的并不形成更多焦炭和甲烷的有利的活性。废FCC催化剂基本上是“用过的”或“非新鲜的”FCC催化剂，其已用于流化催化裂化过程并且已被移开以用新鲜催化剂加以更换(如先前所描述的)。如在本文中所使用的，关于FCC催化剂，表述“非新鲜的”意在涵盖任何FCC催化剂(如它们已被描述的)，其具有一定量的(即大于0％)的焦炭沉积。新鲜FCC催化剂将没有焦炭沉积。在一些实施方式中，按催化剂的重量计，在非新鲜的FCC催化剂上的焦炭沉积可以是0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％或更多。通常，按催化剂的重量计，非新鲜的FCC催化剂的焦炭沉积将是大于0至0.5％。废FCC催化剂可以具有拥有不同程度的催化剂结炭的非新鲜的催化剂颗粒，这是由于在裂化过程中使用的催化剂老化的差异。与新鲜FCC催化剂相比较，非新鲜的FCC催化剂还具有减少的表面积，这是由于在FCC装置中的催化剂水热失活。非新鲜的催化剂的典型的表面积可以为100m2/g至200m2/g。另外，在一些实施方式中，FCC催化剂可以包括非新鲜的或废FCC催化剂和新鲜FCC催化剂的组合并且可以用于热解转化反应。
连同FCC催化剂一起使用的ZSM-5沸石催化剂添加剂是分子筛，其是包含相交二维孔结构(具有10元氧环)的多孔材料。具有上述10元氧环孔结构的沸石材料经常被分类为中孔沸石。这样的中孔沸石通常具有至的孔直径。ZSM-5沸石是中等孔径沸石，其孔直径为约5.1至约ZSM-5沸石和它们的制备描述于美国专利号3,702,886，其以引用方式结合于本文。ZSM-5沸石可以是不含任何金属负载。
ZSM-5沸石还通常包埋在活性基质中，其可以与用于FCC催化剂的沸石的那些基质(如先前所描述的)相同或类似。基质可以形成自活性材料，如活性氧化铝材料，粘合剂材料，如氧化铝或二氧化硅，以及惰性填料，如高岭土。
按ZSM-5沸石催化剂的重量计，包埋在ZSM-5催化剂的基质中的沸石成分可以占5至90％，更典型地按ZSM-5沸石催化剂的重量计10至80％，以及还更典型地按ZSM-5沸石催化剂的重量计10至50％。还可以通过喷雾干燥成微球来形成具有包埋在活性基质材料内的ZSM-5沸石材料的ZSM-5沸石催化剂。ZSM-5沸石催化剂的粒径分布可以为大于0至150微米。在某些实施方式中，90-95％的粒径分布可以是在大于0至110微米或120微米的范围内。ZSM-5沸石催化剂的平均或中值粒径通常是70至75微米。在某些情况下，可以连同较大颗粒一起使用ZSM-5沸石催化剂的较细颗粒以提供良好的流化。在某些实施方式中，例如，15％或更少的ZSM-5沸石催化剂可以具有40微米或更小的粒径。
在某些实施方式中，FCC催化剂和ZSM-5沸石的沸石材料(例如X型沸石或Y型沸石)可以包埋和形成在相同的基体材料单元内，从而形成包含FCC催化剂和ZSM-5催化剂材料的催化剂颗粒。这些颗粒可以具有与先前针对单独的FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂所描述的那些相同的尺寸和构造(configuration)。在单一基质或颗粒中结合FCC和ZSM-5沸石成分的优点之一在于，它可以导致较高活性，这可以通过在单独催化剂中最大限度地减少非活性稀释剂来获得。
就粒径分布和耐磨耗性而言，选择用于塑料热解的催化剂可以具有与FCC催化剂相似的特性，因为在操作流化床的环境中这些参数可以较大地影响催化剂配方的完整性。非常细的颗粒可以导致它们的高损失，这是由于它们被产物气体所夹带，而较大的催化剂粒径往往不能适当地流化并导致非均匀的活性。然而，在某些实施方式中，在其中催化剂有较少的可能性被丧失的系统中，如在旋转窑和淤浆反应器中，可以采用FCC催化剂和ZSM-5沸石的纯形式而没有任何基质材料或较小粒径。
在本发明中，利用催化剂系统的塑料热解产生轻气体烯烃和芳族化合物的有价值的单体，如苯、甲苯、和二甲苯。通过使用催化剂系统和过程操作条件的组合，可以将过程产率调节到烯烃和芳族化合物的所期望的产率。已发现，使用FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂添加剂的组合(如已经描述的)，与仅使用FCC催化剂相比较，可以获得较高产率的烯烃和芳族化合物。具体地，包含FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％或更多的ZSM-5沸石催化剂的催化剂系统提供增加产率的烯烃和芳族化合物。如在本文中所使用的，ZSM-5沸石催化剂和FCC催化剂的重量百分比是基于催化剂的总重量，包括任何基质材料(除非另有明确说明)。在反应中没有使用基质材料的情况下，ZSM-5沸石催化剂和FCC催化剂的重量百分比仅是沸石的重量百分比。
在某些实施方式中，催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％至50wt.％。因此，催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％、15％wt.％、20％wt.％、25％wt.％、30％wt.％、或35％wt.％至40％wt.％、45％wt.％、或50wt.％。在其它实施方式中，催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的30wt.％至45wt.％。在进一步的实施方式中，催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的35wt.％至40wt.％。在特定情况下，已发现，当按FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量计，ZSM-5沸石催化剂的用量为大约37.5wt.％时，产生最高产率的烯烃和芳族化合物。
在转化反应中使用的塑料进料可以基本上包括所有的塑料材料，如由有机聚合物形成的那些。非限制性实例包括聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯等，聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、天然和合成橡胶、轮胎、填充聚合物、复合材料和塑料合金、溶解在溶剂中的塑料等。虽然塑料进料可以用于转化反应，但其它烃材料也可以用作原料。这些烃可以包括生物质、生物油、石油等。因此，虽然本发明主要针对塑料进料的转化，但应当理解的是，本发明也适用于和涵盖其它烃的使用。当期望生产轻气体烯烃时，聚烯烃的塑料进料或主要是或包含相当大部分的聚烯烃的塑料进料可以是优选的。可以使用各种不同的塑料和烃材料的混合物(在没有限制的情况下)。
可以以多种不同的形式来提供塑料进料。在较小规模操作中，塑料进料可以为粉末的形式。在较大规模操作中，塑料进料可以为粒料的形式，如具有1至5mm粒径的那些。
可以在引入反应器之前将催化剂和塑料进料混合在一起或可以单独地进料。用于塑料进料的催化剂的量或比率可以变化并且可以取决于使用的特定系统以及处理条件。可以利用非常低或非常高的催化剂与进料(C/F)比来转化塑料。在低C/F比的情况下可以需要较长的接触时间，而对于高C/F比，则可以需要较短的接触时间。在测试中，使用4至12的C/F比，其中6至9的C/F比是最频繁使用的。在大规模的工业过程中(其中可以使用循环流化床升液管(riser)或降液管(downer))，可以通过反应器热平衡或其它参数来确定C/F比。
各种反应器可以用于转化过程。对于大规模操作，可以使用循环流化床升液管或降液管反应器。还可以使用其中原位鼓泡催化剂的鼓泡床反应器，将进料加入鼓泡床。在一些应用中，还可以使用淤浆类型反应器和旋转窑类型反应器。
将由FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂组成的催化剂组合物以及塑料进料引入(混合地或单独地添加)反应器，如流化床反应器(如先前所描述的)。在反应器温度下操作反应器，其中全部或一部分的反应器是在550℃或更高的温度下。在一些实施方式中，在反应器温度下操作反应器，其中全部或一部分的反应器是在570℃或更高的温度下。在某些实施方式中，在反应器温度下操作反应器，其中全部或一部分的反应器是在550℃至730℃的温度下，更特别是570℃至680℃、690℃至700℃。反应器压力可以为环境压力至50巴(g)(5MPa)并且更通常为环境压力至3巴(g)(0.3MPa)。氮气、干气(drygas)(H2-C2)、蒸汽或其它惰性气体或气体的混合物可以用作载气，其中夹带催化剂和进料。流化气体流率的范围可以以不同模式使用，如鼓泡流化床模式、循环流化床模式、淤浆槽反应器模式。还可以使用其它反应器构造(configuration)和模式。在特定实施方式中，可以使用循环流化模式，因为它提供在焦炭管理方面的优点、在进料和催化剂之间更好的传热和接触。催化剂/进料比(C/F)可以为低至2至高达30以及更典型在4-12的范围内。
可以相当快速地发生塑料至轻气体烯烃和芳族化合物的热解转化，即在几秒钟内。产生的热解产物包括轻气体烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯等，以及芳族化合物，如苯、甲苯、二甲苯、和乙基苯。可以大量地选择性地产生这些物质。发生进料塑料完全转化成各种产物。产生的产物包括气体(H2-C4)、汽油或石脑油(沸点35-220℃)、柴油(沸点220-370℃)、小部分的较重流股(沸点>370℃)以及焦炭。可以通过利用不同的催化剂配方或任何或所有的上述参数(包括接触时间、流化流动速率和反应器硬件的具体特征，如直径、长度或进料和/或气体分布设计或混合/接触相关的硬件改动，产物再循环进入反应器用于进一步转化以及这样的其它参数)来改变各种产物的产率。还产生饱和产物，如甲烷、乙烷、丙烷、和丁烷，以及氢气(H2)。在测试中，获得低产率的甲烷和丁二烯(分别<2wt.％和0.5wt.％)。这表明，即使采用的温度严重性(temperatureseverity)较高(即550℃或更高)，观察到的活性主要可能是由于非热裂化的催化活性。在成功地抑制甲烷形成和同时提供高转化以及最小化重产物的条件下可以使用催化剂组合物。该过程还最小化重液体产物的形成，即那些沸点高于370℃的产物重尾馏分(heavyend)。
产生的热解产物可以用于各种各样的过程。例如形成的轻气体烯烃(乙烯、丙烯、和丁烯)可以用于聚合，芳族化合物可以用作衍生物的结构单元或本身可以用于特定应用，饱和气体可以进一步裂化成轻气体烯烃或可以引导到燃料气(H2-C2)和LPG(C3-C4)池或可以用作热解或任何其它过程中的燃料。形成的焦炭可以用作能源以为热解过程提供必要的热量需求。
总的来说，从原料产生烯烃和芳族化合物的方法包括：在反应器中引入烃原料和催化剂组合物，至少一部分的反应器是在550℃或更高的反应器温度下，催化剂组合物包含流化催化裂化(FCC)催化剂和ZSM-5沸石催化剂，其中ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的至少10wt.％，以6或更大的催化剂与进料比将原料和催化剂组合物引入反应器；在反应器内允许至少一部分的原料转化为烯烃和芳族化合物中的至少一种；以及从反应器移开包含所述烯烃和芳族化合物中的至少一种的产物流股。在上述方法中，施加以下条件的至少一种：FCC催化剂由以下至少一种组成：X型沸石、Y型沸石、USY沸石、丝光沸石、八面沸石、纳米晶体沸石、MCM中孔材料、SBA-15、硅-铝磷酸盐、磷酸镓、和磷酸钛，更优选地其中FCC催化剂由包埋在基质中的Y沸石和USY沸石中的至少一种组成，FCC催化剂具有100m2/g至400m2/g的总表面积，按重量计，焦炭沉积量为0至0.5％；FCC催化剂是非新鲜的FCC催化剂，按重量计其具有大于0至0.5％的焦炭沉积；FCC催化剂具有100m2/g至200m2/g的总表面积；催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％至50wt.％；催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的30wt.％至45wt.％；所述至少一部分的反应器是在570℃至730℃的反应器温度下；以8或更大的催化剂与进料比，将原料和催化剂组合物引入反应器；原料包含以下至少一种：聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、天然和合成橡胶、轮胎、填充聚合物、复合材料、塑料合金、溶解在溶剂中的塑料、生物质、生物油、和石油；以及反应器是流化床反应器、鼓泡床反应器、淤浆反应器、回转窑反应器、和填充床反应器中的至少一种。
在任何前述实施方式中，用于从烃原料产生烯烃和芳族化合物的催化剂组合物包含流化催化裂化(FCC)催化剂和ZSM-5沸石催化剂的混合物，其中ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％至50wt.％，优选地其中催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占FCC催化剂和ZSM-5沸石催化剂的总重量的30wt.％至45wt.％，更优选地其中FCC催化剂由包埋在基质中的Y沸石和USY沸石中的至少一种组成，FCC催化剂具有100m2/g至400m2/g的总表面积，按重量计，焦炭沉积量为0至0.5％；以及其中满足以下条件的至少一种：FCC催化剂由以下至少一种组成：X型沸石、Y型沸石、USY沸石、丝光沸石、八面沸石、纳米晶体沸石、MCM中孔材料、SBA-15、硅-铝磷酸盐(silico-aluminophosphate)、磷酸镓、和磷酸钛；FCC催化剂是非新鲜的FCC催化剂，按重量计，其具有大于0至0.5％的焦炭沉积，非新鲜的FCC催化剂优选具有100至200m2/g的总表面积；FCC催化剂由包埋在基质中的Y沸石和USY沸石中的至少一种组成，FCC催化剂优选具有100m2/g至400m2/g的总表面积；FCC催化剂是非新鲜的催化剂，按重量计，其具有大于0至0.5％的焦炭沉积，优选地其中FCC催化剂具有100m2/g至200m2/g的总表面积；以及FCC催化剂由Y沸石和USY沸石中的至少一种组成，所述Y沸石和USY沸石中的至少一种以及ZSM-5沸石催化剂各自包埋在相同的基体中。
以下实施例用来进一步说明本发明。
实施例
在以下提供的每个实施例中，使用长度为783mm和内径为15mm的原位流化床实验室管式反应器(in-situfluidizedbedlabtubularreactor)。将反应器安置在裂解区3区管式炉(split-zone3-zonetubularfurnace)中，对于每个区具有独立的温度控制。每个区的尺寸是9.3英寸(236.2mm)。安置在炉内的反应器的总加热长度是591mm。在每个区的中心处测量反应器壁温度并用来控制每个炉区的加热。反应器具有锥形底部并利用安置在热电偶套管内和安置在反应器内在锥形底部的顶部处的热电偶测量反应器床温度。另外，在锥形底部处测量反应器壁温度以确保反应器的底部是热的。将反应器底部放置在炉底部区的中部，用于最大限度地减少炉端帽(furnaceendcap)热损失的影响并维持反应器底部壁温度在测量的内部床温度的20℃的差异内。
塑料进料为200微米塑料粉末的形式。FCC催化剂是获自运行炼厂的废FCC催化剂。使用的FCC废催化剂在其上具有0.23wt％的残余焦炭。使用的ZSM-5沸石催化剂是市售的ZSM-5沸石催化剂。在杯中通过旋转来混合塑料进料和催化剂，然后进料至反应器。
收集来自反应器的转化产物并在冷凝器中冷凝。在气体收集容器中收集未冷凝的产物并利用炼厂气体分析仪(M/sACAnalyticalsB.V.，荷兰)来分析气体组成。利用模拟蒸馏GC(M/sACAnalyticalsB.V.，荷兰)来表征液体产物的沸点分布。此外，利用DHA分析仪(M/sACAnalyticalsB.V.，荷兰)来进行详细的烃分析(最高达C13烃)。利用基于IR的CO和CO2分析仪来确定沉积在催化剂上的焦炭。通过合计气体、液体和焦炭的产率来确定质量平衡。基于归一化产物来确定和报告单独的产物产率。
实施例1
利用研磨至200微米尺寸的纯HDPE塑料进料以及75wt.％的FCC废催化剂和25wt.％的ZSM5沸石催化剂的催化剂组合物进行测试。使用的塑料进料是0.75g以及使用的干燥催化剂重量是4.5g。这对应于5.98(～6.0)的C/F比。将进料和催化剂进料至反应器(如上所述)。在加料前，如通过反应器内部热电偶测得的床温度是650℃。在200Ncc/min(正常cc/min)下的N2气体流量用作流化和载气。结果列于表2。
表2
C/F比率 6.0
开始时的反应温度 650.0
甲烷 1.24
％H2，C1，C4产率 54.1
％液体产率 44.2
％焦炭产率 1.7
C4＝，wt％ 16.3
C3＝，wt％ 19.8
C2＝，wt％ 6.3
总烯烃 42.4
此实施例说明，使用纯聚烯烃进料，在高的温度严重性(hightemperatureseverity)下，高的气体产率是可能的，而没有产生高产率的甲烷。
实施例2-13的实验
对于实施例2-13，使用由聚烯烃、聚苯乙烯(PS)和PET的混合物形成的混合的塑料进料，其具有列于表3的以下组成。以粉末形式使用混合的塑料并连同催化剂(如前面所述)一起进料至反应器。反应开始时的反应器温度是在加入进料和催化剂之前在反应器内测得的那些。流化N2气体流量是175Ncc/min。
表3
材料 量
HDPE 19wt.％
LDPE 21wt.％
PP 24wt.％
C4-LLDPE 12wt.％
C6-LLDPE 6wt.％
PS 11wt.％
PET 7wt.％
实施例2
连同不同量的ZSM-5沸石催化剂(0至100百分比)一起来使用废FCC催化剂。在反应开始前设定的670℃的反应器温度下进行测试。使用9的C/F比。使用6.8g干催化剂和0.75g塑料进料来进行实验。测量总轻气体烯烃(即，C2至C4)。结果示于图1和表4。如从图1可以看出，当在催化剂混合物中ZSM-5沸石催化剂添加剂的量是约37.5wt.％时，则实现最高产率的轻气体烯烃。
表4
在催化剂混合物中ZSM-5沸石催化剂含量 Wt.％ 0 25 37.5 50 100
C/F比率 g/g 9.1 9 9 9 8.9
开始时的反应温度 ℃ 670 670 670 670 670
进料的干催化剂 g 6.8 6.77 6.76 6.75 6.7
转移的进料重量 g 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
总轻气体烯烃(C2+C3+C4)产率 Wt.％ 24.5 33.4 36.4 34.2 31.5
实施例3
进行测试以确定在反应开始时不同的反应器温度以及6和9的不同的C/F比对轻气体烯烃产率生产的影响。通过采用包含62.5wt.％的废FCC催化剂和37.5wt.％的ZSM-5沸石催化剂(以9的C/F比)以及75wt.％的废FCC催化剂和25wt.％的ZSM-5沸石催化剂(以6的C/F比)的催化剂混合物来进行这些实验。当加入进料和催化剂时，反应器温度迅速下降并达到最小值，然后回升至其在反应开始前的初始值。大多数的温度恢复发生在加入反应器之后的一分钟内。结果示于图2以及表5和6。如从图2可以看出，轻气体烯烃产率随着温度而增加，并在或约670℃下达到最大值。与较低C/F比(表6)相比较，使用较高的9的C/F比(表5)，烯烃产率增加。
表5
表6
实施例4
进行测试以确定作为废FCC催化剂和不同量的ZSM-5沸石催化剂(即，0至100％)的催化剂组合物的函数的不同烯烃的产率。在670℃的温度下(在反应开始时)和9的C/F比下进行反应。结果示于图3和表7。如在图3中可以看出，在ZSM-5沸石催化剂含量为约37.5wt.％下丙烯产率是最高的。
表7
实施例5
进行测试以确定起始温度对不同烯烃的产率的影响。ZSM-5沸石催化剂的量是催化剂混合物的37.5wt.％。使用的C/F比率列于表8。结果示于图4和表8。如在图4中可以看出，在约670℃的温度下，获得最高产率。
表8
实施例6
在670℃的初始反应温度下，使用在催化剂组合物中不同量的ZSM-5沸石催化剂(0％至100％)进行测试。使用9的C/F比率。然后测量乙烯和甲烷产率，结果示于图5和表9。如在图5和表9中可以看出，在用于催化剂系统的ZSM-5沸石催化剂含量的范围内，甲烷产率没有显著变化。相比之下，乙烯产率从2wt.％显著增加至7wt.％，这表明在采用的操作条件和催化剂组合物下，甲烷产率受到抑制。
表9
在催化剂混合物中ZSM-5沸石催化剂含量 Wt.％ 0 25 37.5 50 100
C/F比率 g/g 9.07 9.0 9.0 9.0 8.92
开始时的反应温度 ℃ 670 670 670 670 670
进料的干催化剂 g 6.80 6.77 6.76 6.75 6.70
转移的进料重量 g 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
甲烷 Wt.％ 1.00 0.81 0.90 0.79 1.13
乙烯 Wt.％ 1.98 5.11 6.52 6.22 6.71
实施例7
进行测试以确定起始温度对甲烷和乙烯的产率的影响。催化剂组合物是62.5％wt.％的FCC催化剂和37.5wt.％的ZSM-5沸石催化剂，使用9的C/F进料比。结果示于图6和表10。如在图6中可以看出，在温度的范围内，甲烷产率从0.4wt.％至1.3wt.％变化，而乙烯产率则从4.2wt.％至6.7wt.％变化。再一次地，甲烷的产率较低，这表明，催化剂组合物和处理条件的组合可以抑制甲烷产率并增加乙烯产量。
表10
实施例8
进行测试以确定作为废FCC催化剂与不同量的ZSM-5沸石催化剂(即，0至100％)的催化剂组合物的函数的重液体产物(即，沸点高于370℃的液体产物)的产率。在670℃的温度和9的C/F比率下进行反应。结果示于图7和表11。如在图7中可以看出，在50wt.％的ZSM-5沸石催化剂含量以上，用于产生重液体产物的催化剂活性不是最佳的。在高于此范围下使用较高量的ZSM-5沸石催化剂，催化剂活性变得稀释。
表11
实施例9
进行测试以确定起始温度对重液体产物(即，沸点高于370℃的液体产物)产率的影响。催化剂组合物是大约75％wt.％的FCC催化剂和25wt.％的ZSM-5沸石催化剂，使用6的C/F进料比。结果示于图8和表12。如图8所示，在约670℃的初始反应温度下，重液体产物是非常低的，当温度升高时，产生越来越多的重液体产物。
表12
实施例10
进行测试以确定作为废FCC催化剂和不同量的ZSM-5沸石催化剂(即，0％至100％)的催化剂组合物的函数的芳族化合物的产率。确定在低于240℃的温度下沸腾的液体产物中的芳族产物含量。在670℃的温度和6的C/F比下进行反应。结果示于图9和表13。如图9所示，液体产物富含芳族化合物含量，使用约25wt.％或更高的ZSM-5沸石催化剂含量，实现在液体产物中甚至更高的芳族化合物含量。
表13
实施例11
进行测试以确定起始温度对在低于240℃的温度下沸腾的液体产物中芳族化合物含量的影响。催化剂组合物是62.5wt.％的FCC催化剂和37.5wt.％的ZSM-5沸石催化剂，使用6的C/F进料比。结果示于图10和表14。如在图10中可以看出，在635℃或更高的温度下，获得在液体产物中更高含量的芳族化合物。
表14
温度，℃ 进料的干催化剂 转移的进料重量 芳族化合物含量
700 8.95 1.50 75.37
670 8.95 1.50 74.71
635 8.95 1.50 75.03
600 8.95 1.50 69.23
实施例12
进行测试以确定基于催化剂组合物的焦炭产率。使用的催化剂组合物是废FCC催化剂和不同量的ZSM-5沸石催化剂(0wt.％至100wt.％)。使用9的C/F比以及反应器温度是670℃。结果示于图11和表15。
表15
在催化剂混合物中的ZSM-5沸石催化剂含量 Wt.％ 0 25 37.5 50 100
C/F比率 g/g 9.07 9.0 9.0 9.0 8.92
开始时的反应温度 ℃ 670 670 670 670 670
进料的干催化剂 g 6.80 6.77 6.76 6.75 6.70
转移的进料重量 g 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
焦炭产率 Wt.％ 5.72 4.86 4.93 4.59 4.58
实施例13
进行测试以确定反应开始时的反应器温度对焦炭产率的影响。使用的催化剂是62.5wt.％的FCC催化剂和37.5wt.％的ZSM-5沸石催化剂，使用C/F进料比为9。结果示于图12和表16。
表16
分别地从实施例12和13的图11和12中可以看出，焦炭产率在4wt.％至6wt.％的范围内变化。在大规模的转化过程如FCC装置中，转化过程的热量需求是通过在所述过程中产生的焦炭的燃烧所产生的热量来满足并将装置热平衡。在按照本发明的热解转化过程中焦炭形成的量足以支持为平衡大规模的连续循环流化床提升管-再生器(riser-regenerator)操作所需要的热量，因此在该过程中产生的焦炭有益地用来支持热平衡。可以通过在提升管中(riser)注入重物质(heavies)(不期望的产物)或裂化产物(产生另外的烯烃和焦炭)或在再生器中点燃重产物(燃料)而没有使用任何其它辅助燃料来克服热平衡中的任何不足。
实施例14
进行测试以确定与催化剂混合物分开地将进料加入反应器的影响并与当将良好混合的进料和催化剂一起添加时的情况相比较。在单独添加进料和催化剂的情况下，将包含75wt.％废FCC催化剂和25wt.％的ZSM-5沸石催化剂的6gm催化剂混合物加入反应器并且允许稳定反应器温度。在620℃的反应温度下，将1g具有表3所示组成的塑料进料混合物加入反应器并收集产物。在第二实验中，将与上述相同量的良好混合的进料和催化剂加入反应器，其中反应温度的起始是620℃。收集产物。在两项研究中，采用150Ncc/min的流化N2气体流量。这两项研究的结果示于以下表17。
表17
当良好地混合和加入进料和催化剂时，实现稍高的转化，虽然转化率是类似的。从表17中，很显然为了催化剂的有效利用，优选的是进料和催化剂混合是均匀的。因此更深的催化剂床不能提供与进料充分的混合。因此，进料和催化剂的良好的混合，优选进料和催化剂的并流混合(co-currentmixing)可以有助于进料更好的转化。
虽然已经仅以一些其形式来描述了本发明，但对于本领域技术人员而言显而易见的是，它不是限制性的，而是可以进行各种变化和改变而没有偏离本发明的范围。因此，适当的是，广义地并以与本发明的范围相一致的方式来理解所附权利要求。

Claims (21)

1.一种从原料来产生烯烃和芳族化合物的方法，所述方法包括：
将烃原料和催化剂组合物引入反应器，所述反应器的至少一部分处于550℃或更高的反应器温度下，所述催化剂组合物包含流化催化裂化(FCC)催化剂和ZSM-5沸石催化剂，其中ZSM-5沸石催化剂的量占所述FCC催化剂和所述ZSM-5沸石催化剂的总重量的至少10wt.％，以及以6或更大的催化剂与进料的比率将所述原料和催化剂组合物引入所述反应器中；
在所述反应器内，允许将至少部分的所述原料转化为烯烃和芳族化合物的至少一种；以及
从所述反应器移开包含所述烯烃和芳族化合物的至少一种的产物流股。
2.根据权利要求1所述的方法，其中：
所述FCC催化剂由以下至少一种组成：X型沸石、Y型沸石、USY沸石、丝光沸石、八面沸石、纳米晶体沸石、MCM中孔材料、SBA-15、硅-铝磷酸盐、磷酸镓、和磷酸钛。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中：
所述FCC催化剂由以下至少一种组成：包埋在基质中的Y沸石和USY沸石，所述FCC催化剂具有100m2/g至400m2/g的总表面积，按重量计0至0.5％的量的焦炭沉积。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中：
所述FCC催化剂是具有按重量计大于0至0.5％的焦炭沉积的非新鲜的FCC催化剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中：
所述FCC催化剂具有100m2/g至200m2/g的总表面积。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中：
按所述FCC催化剂和所述ZSM-5沸石催化剂的总重量计，所述催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占10wt.％至50wt.％。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中：
所述催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占所述FCC催化剂和所述ZSM-5沸石催化剂的总重量的30wt.％至45wt.％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中：
所述反应器的所述至少一部分处于570℃至730℃的反应器温度下。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中：
以8或更大的催化剂与进料的比率，将所述原料和催化剂组合物引入所述反应器。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中：
所述原料包含以下至少一种：聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、聚碳酸酯、和聚氨酯、聚酯、天然和合成橡胶、轮胎、填充聚合物、复合材料、塑料合金、溶解在溶剂中的塑料、生物质、生物油、和石油。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中：
所述反应器是以下至少一种：流化床反应器、鼓泡床反应器、淤浆反应器、回转窑反应器、和填充床反应器。
12.一种用于从烃原料产生烯烃和芳族化合物的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：
流化催化裂化(FCC)催化剂和ZSM-5沸石催化剂的混合物，其中ZSM-5沸石催化剂的量占所述FCC催化剂和所述ZSM-5沸石催化剂的总重量的10wt.％至50wt.％。
13.根据权利要求12所述的催化剂，其中：
所述催化剂组合物的ZSM-5沸石催化剂的量占所述FCC催化剂和所述ZSM-5沸石催化剂的总重量的30wt.％至45wt.％。
14.根据权利要求12或权利要求13所述的催化剂，其中：
所述FCC催化剂由以下至少一种组成：包埋在基质中的Y沸石和USY沸石，所述FCC催化剂具有100m2/g至400m2/g的总表面积，按重量计0至0.5％的量的焦炭沉积。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的催化剂，其中：
所述FCC催化剂由以下至少一种组成：X型沸石、Y型沸石、USY沸石、丝光沸石、八面沸石、纳米晶体沸石、MCM中孔材料、SBA-15、硅-铝磷酸盐、磷酸镓、和磷酸钛。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的催化剂，其中：
所述FCC催化剂是具有按重量计大于0至0.5％的焦炭沉积的非新鲜的FCC催化剂。
17.根据权利要求16所述的催化剂，其中：
所述非新鲜的FCC催化剂具有100至200m2/g的总表面积。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的催化剂，其中：
所述FCC催化剂由以下至少一种组成：包埋在基质中的Y沸石和USY沸石，所述FCC催化剂具有100m2/g至400m2/g的总表面积。
19.根据权利要求18所述的催化剂，其中：
所述FCC催化剂是具有按重量计大于0至0.5％的焦炭沉积的非新鲜的催化剂。
20.根据权利要求19所述的催化剂，其中：
所述FCC催化剂具有100m2/g至200m2/g的总表面积。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的催化剂，其中：
所述FCC催化剂由以下至少一种组成：Y沸石和USY沸石，其中Y沸石和USY沸石的所述至少一种以及所述ZSM-5沸石催化剂各自被包埋在相同的基体中。
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