KR101503069B1 - 유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일로부터 고부가 방향족 및 올레핀을 제조하는 방법 - Google Patents

유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일로부터 고부가 방향족 및 올레핀을 제조하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유동층 접촉분해 유분으로부터 방향족 제품(벤젠/톨루엔/자일렌(Benzene/Toluene/Xylene)) 및 올레핀 제품을 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일(Light cycle oil)로부터 고농도의 방향족 제품 및 고부가의 경질 올레핀을 포함하는 제품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
유동층 접촉 분해, 방향족, 올레핀, 경질 사이클 오일

Description

유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일로부터 고부가 방향족 및 올레핀을 제조하는 방법{Production of valuable aromatics and olefins from FCC light cycle oil}
본 발명은 유동층 접촉분해 유분으로부터 방향족 제품(벤젠/톨루엔/자일렌(Benzene/Toluene/Xylene)) 및 올레핀을 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일(Light cycle oil)로부터 고농도의 방향족 제품 및 고부가의 경질 올레핀을 포함하는 제품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
종래의 방향족 제품(벤젠/톨루엔/자일렌)은 나프타(Naphtha)를 원료로 한 나프타 열분해 공장에서 에틸렌, 프로필렌 등의 기초유분 주제품과 더불어 생산되는 열분해 가솔린(Pyrolysis gasoline)을 수소처리 및 추출하여 생산되거나, 나프타를 원료로 한 접촉 개질공정(Reformer)을 통해 접촉개질유 (Reformate)를 제조하고 이를 분리함으로써 생산되어 왔다.
그러나, 상기 방향족 제품 제조 기술은 원유의 상압 증류단계에서 생산되는 좁은 비점범위의 유분인 나프타만을 이용함으로써 수요 증대에 대응할 수 없는 문제점이 있었다.
한편, 유동층 접촉분해공정(FCC, Fluidized catalytic cracking)은 중질유로부터 휘발유를 생산하기 위한 대표적인 전환 공정이며, 최근 FCC 증설 규모는 폭발적으로 증가하고 있다.
FCC 공정을 통해 생산되는 생성물로는, 예를 들면 프로필렌, MTBE, Alkylate, LCN(Light Cracked Naphtha), HCN(Heavy Cracked Naphtha), LCO(Light Cycle Oil), 및 SLO(Slurry Oil) 등이 있으며, 이들은 각각 합성 수지(PP)의 원료, 휘발유용 함산소 유분, 휘발유용 고옥탄 유분, 휘발유용 주요 배합제, 경유/중질유용 배합재, 중질유용 배합재, 및 중질유용 배합재 등으로 사용되고 있다. 특히 이들 중에서도, LCO의 경우, 1-ring 이상의 방향족 성분이 70% 이상 다량 함유되어 있어 방향족 제품생산을 위한 나프타 대체원료의 가능성이 높으나, 2-ring 이상의 고 방향족 성분(heavy aromatics)의 1-ring 으로의 전환 및 유분 내 황 및 질소 성분과 같은 촉매 피독 성분의 처리가 요구되어 기존 나프타를 이용한 방향족 생산공정의 원료로 적합하지 않다.
이와 같은 상황에서, 본 발명자들은 LCO로부터 수요가 증대하고 있는 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌의 방향족 성분을 추출할 필요성이 존재하며, 이러한 필요성과 함께, 아울러 활용도 높은 고부가 올레핀의 분리 또한 가능한 공정에 대한 시장의 요구에 부합하기 위하여 본 발명을 안출하였다.
본 발명의 목적은 기존 방향족 제품생산의 원료인 나프타를 대체한 새로운 원료로서, 방향족성(aromaticity)이 높은 성분이 다량 함유된 유동층 접촉 분해공정의 경질 사이클 오일(FCC Light cycle oil)을 사용하여, 이로부터 고농도의 방향족 제품을 제조할 수 있도록 하는 새로운 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 방향족 제품 생산과 동시에 고부가의 올레핀 제품을 생산함으로써 공정의 효율성을 향상시키는 방법을 제공하는 것이다.
상기와 같은 기술적 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 유동층 접촉 분해 유분으로부터 방향족 제품 및 올레핀 제품을 제조하는 방법은,
(a)유동층 접촉 분해 공정으로부터 산출된 경질 사이클 오일(light cycle oil)을 접촉 분해 촉매의 존재 하에서 분해시키는 단계;
(b) 상기 (a)단계에서 분해된 성분을, 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌으로부터 선 택되는 방향족 성분, 올레핀 성분 및 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분으로 분리시키는 단계;
(c) 상기 (b)단계에서 분리된 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분을 촉매 존재 하에서 수소처리 반응시켜 상기 두 개 이상의 방향족 고리를 부분 포화시키는 단계; 및
(d)상기 (c)단계의 결과물을 상기(a)단계로 도입되는 상기 경질 사이클 오일과 혼합되도록 재순환시키는 단계를 포함한다.
본 발명에 따르면 기존 방향족 제품의 원료인 나프타를 대체하여, 유동층 접촉분해 공정의 경질 사이클 오일로부터 고농도의 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 제품 생산을 가능하게 함으로써, 방향족 생산물량의 한계를 뛰어넘을 수 있도록 하는 획기적인 방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 프로필렌과 같은 고부가의 올레핀을 함께 생산할 수 있으므로 전체 공정의 효율성을 극대화할 수 있는 방법을 제공한다.
이하에서, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 유동층 접촉 분해 유분으로부터 방향족 제품 및 올레핀 제품을 제조하는 방법은, (a)유동층 접촉 분해 공정으로부터 산출된 경질 사이클 오 일(light cycle oil)을 접촉 분해 촉매의 존재 하에서 분해시키는 단계; (b) 상기 (a)단계에서 분해된 성분을, 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌으로부터 선택되는 방향족 성분, 올레핀 성분 및 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분으로 분리시키는 단계; (c) 상기 (b)단계에서 분리된 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분을 촉매 존재 하에서 수소처리 반응시켜 상기 두 개 이상의 방향족 고리를 부분 포화시키는 단계; 및 (d)상기 (c)단계의 결과물을 상기(a)단계로 도입되는 상기 경질 사이클 오일과 혼합되도록 재순환시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 유동층 접촉 분해 유분으로부터 방향족 제품 및 올레핀 제품을 제조하는 방법은 석유계 탄화수소의 유동층 촉매 반응 공정에서 생산되는 유출물로부터 분리된, 방향족 함량이 높고 다량의 불순물이 함유된 경질 사이클 오일로부터 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 고부가 방향족 제품 및 에틸렌 등의 올레핀을 수득하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 사용되는 경질 사이클 오일은 유동층 촉매 반응 공정(Fluid Catalytic Cracking: FCC)으로부터 생산되는 것으로서, FCC공정은 일반적으로 상압 잔사유분을 원료로 유동층 접촉 촉매반응을 통해 500~700℃, 1~3기압의 온도/압력 조건에서 경질 석유제품을 생산하는 공정을 의미하며, 이러한 FCC 공정을 통하여 주요 제품인 휘발유분과 부산물인 프로필렌, 중질 분해 나프타(HCN), 경질 사이클 오일, 슬러리 오일 등이 생산된다. 이 과정에서 생성되는 경질 유분을 제외한 경질 사이클 오일 등은 분리탑을 통해 분리되며, 상기 경질 사이클 오일은 불순물의 농 도와 헤테로 원자종 물질 및 방향족 물질의 함량이 높기 때문에, 고부가 제품인 경질 유분으로 활용되기 어렵고, 주로 고유황 경유제품이나, 저가의 중질 연료유로 활용되는 것이 일반적이다.
본 발명에 따른 방법에서는 FCC 공정으로부터 산출된 경질 사이클 오일(LCO)을 원료로 사용함으로써 수요가 급증하고 있는 방향족 제품 및 고부가의 올레핀 제품을 고수율로 제조할 수 있도록 하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 제조방법에 있어, 상기 (a) 단계는 유동층 접촉 분해 공정(FCC)으로부터 산출된 경질 사이클 오일(light cycle oil)을 접촉 분해 촉매의 존재 하에서 분해시키는 단계이다. 상기 경질 사이클 오일(light cycle oil)은 전형적으로 방향족성분이 70-80% 정도이고, 170~360 ℃ 의 비점을 갖는 탄화수소 혼합물이다.
상기 (a) 단계의 접촉 분해 촉매로는 1종 이상의 다공성 고체산을 포함하는 구형의 성형촉매가 사용될 수 있다. 본 단계에 사용하기에 바람직한 다공성 고체산에는 실리카, 알루미나 또는 실리카-알루미나로 대표되는 무정형 고체산 또는, Si/Al 몰비가 300 이하, 기공 크기가 4~10 A(angstrom)의 특성을 갖는 결정성 제올라이트 분자체가 이에 해당된다. 바람직하게는 상기 결정성 제올라이트 분자체는 방향족 성분이 세공 내에서 반응할 수 있도록 기공크기가 6.5 A 이상인 대구경 제올라이트 분자체가 해당되며 Y(혹은 ReY, USY)로 대표되는 FAU, MOR, 및 BEA로부터 선택되어 사용된다.
접촉 분해에 사용되는 구형의 성형 촉매는 상기 언급된 1종 이상의 다공성 고체산 10~95 중량% 및, 알루미나, 클레이와 같은 무기 바인더 5~90 중량%를 혼합하여 10~300 micron의 입도로 분무 건조를 통해 제조된다.
상기 (b) 단계는 상기 (a)단계에서 촉매 접촉을 통하여 분해된 LCO 성분을, 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌으로부터 선택되는 방향족 성분, 올레핀 성분 및 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분으로 분리시키는 단계이다. 상기 고부가의 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌의 방향족 성분 및 프로필렌, 부틸렌 등과 같은 고부가 올레핀 성분은 제품으로 회수하고, 본 발명에 따라 의도되지 않은 나머지 성분인 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분은 추가적인 처리를 위해 (c)단계로 유입시킨다. 상기 혼합 방향족 성분은 이환 화합물이나, 삼환 화합물이 대부분을 차지하며, 단일 환 화합물도 소량 포함될 수 있다.
상기 (c) 단계는 상기 (b)단계에서 분리된 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분을 촉매 존재 하에서 수소처리 반응시켜 상기 두 개 이상의 방향족 고리를 부분 포화시키는 단계이다. 여기서 사용되는 촉매는 두 개 이상의 방향족 고리를 포함하는 혼합물 중에서, 두 개 이상의 방향족 고리 중 하나 이상의 방향족 고리를 수소화 처리하여 포화시키기 위한 것으로서, 주기율표의 6족 및 9족 내지 10족 금속으로부터 선택되는 하나 이상의 금속을 포함하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 니켈, 코발트, 몰리브덴, 텅스텐으로부터 선택되는 하나 이상의 금속을 포함한다.
한편 상기 (c)단계의 반응 메커니즘은 유분 내 황이나 질소와 같은 불순물을 제거하는 탈황 및 탈질 반응과 동일한 방향족 고리 포화단계를 가짐으로써 유분 내 불순물을 쉽게 제거될 수 있다.
상기 (d)단계는 상기 (c)단계를 거쳐 부분 포화된 결과물을 상기(a)단계로 도입되는 상기 경질 사이클 오일과 혼합되도록 재순환시키는 단계이다. (c)단계에 의하여 다중 환 화합물이 부분 포화되는 경우에는 이를 상기 (a) 단계에 도입되는 원료 유분인 LCO와 혼합시킨 후에 다시 (a) 단계를 통한 접촉 분해 공정에 적용되면 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌과 같은 방향족의 생산 수율이 현저히 상승하게 된다.
이하, 도면을 참고로 하여 본 발명에 관하여 보다 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명에 따라 유동층 접촉 분해공정의 경질 사이클 오일로부터 방향족 제품 및 올레핀 제품을 동시에 제조하는 구체적인 예를 도시하는 공정도이다.
도 1을 참조하면, 유동층 접촉분해 공정에서 생산되는 경질 사이클 오일(1)은 접촉분해 공정(2)으로 주입되어, 촉매 존재 하에서 원하는 제품인 방향족 제품과 올레핀 제품으로 분해된다. 접촉분해 공정은 전형적인 유동상 접촉 분해 공정과 동일한 방식으로 운전된다. 접촉분해 공정은 420 내지 800 ℃의 온도, 1 내지 10 기압의 압력에서 운전되며, 바람직하게는 480 내지 700 ℃의 온도, 1 내지 5 기압의 압력에서 운전된다.
상기 접촉분해 공정(2)의 촉매로는 1종 이상의 다공성 고체산을 포함하는 구형의 성형촉매가 사용될 수 있다. 본 단계에 사용하기에 바람직한 다공성 고체산에는 상술한 바와 같이 실리카, 알루미나 또는 실리카-알루미나로 대표되는 무정형 고체산 또는, Si/Al 몰비가 300 이하, 기공 크기가 4~10 A(angstrom)의 특성을 갖 는 결정성 제올라이트 분자체가 이에 해당된다. 상기 결정성 제올라이트 분자체로서 바람직하게는 방향족 성분이 세공 내에서 반응할 수 있도록 기공크기가 6.5 A 이상인 대구경 제올라이트 분자체가 해당되며 Y(혹은 ReY, USY)로 대표되는 FAU, MOR, 및 BEA로부터 선택되어 사용된다. 접촉 분해에 사용되는 구형의 성형 촉매는 상기 언급된 1종 이상의 다공성 고체산 10~95 중량% 및 무기 바인더 5~ 90 중량%를 혼합하여 10~300 micron의 입도로 분무 건조를 통해 제조된다.
접촉분해 공정을 통해서, LCO 에 존재하는 C9-C15의 방향족 성분은 측쇄가 제거되어 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌으로 전환되고, 비방향족(non-aromatic) 성분은 분해되어, 올레핀(C3, C4) 성분으로 전환되게 된다.
그러므로, 상기 공정(2)에서 분해된 기체와 액체유분(3)은 증류분리 공정(4)으로 주입되어, 각각 i) 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌을 포함한 방향족 제품(5), ii) 올레핀을 포함한 기체상 혼합물(6), 및 iii) 원하는 방향족으로 전환되지 못한 두 개 이상의 방향족 고리를 갖는 혼합물(7)로 분리된다.
상기 두 개 이상의 방향족 고리를 갖는 혼합물(7)은 수소처리(hydroprocessing) 방향족 부분포화 공정(8)으로 주입되어, 촉매존재 하에 주입된 수소(9)를 이용하여 방향족을 부분 포화시킴으로써 한 개의 방향족만을 갖는 성분으로 전환된다. 수소처리 방향족 부분포화 공정(8)은 모든 방향족 성분이 포화되어 버리는 것을 방지하기 위하여, 또는 수소처리 분해 반응이 일어나지 않도록 하기 위하여, 온화한 조건에서 운전되는 것이 바람직하다. 수소처리 방향족 부분포화 공정은 200 내지 700 ℃의 온도, 10 내지 200 기압의 압력에서 운전되며, 바람직하 게는 300 내지 450 ℃의 온도, 30 내지 120 기압의 압력에서 운전된다. 공간속도는 0.1 내지 6.0 hr-1 에서 운전되며 바람직하게는 0.5 내지 2.0 hr-1 에서 운전된다. 수소 유입량은 20 내지 400 표준 m3/Bbl 에서 운전되며, 바람직하게는 140 내지 280 표준 m3/Bbl 에서 운전된다.
수소처리 방향족 부분포화 공정(8)의 촉매는 두 개 이상의 방향족 고리를 포함하는 혼합물 중에서, 두 개의 방향족 고리 중 하나의 방향족 고리를 수소 처리하여 포화시키기 위한 것으로서, 주기율표의 6족 및 9족 내지 10족 금속 성분을 포함한다. 상기 금속 성분은 바람직하게 니켈, 코발트, 몰리브덴, 및 텅스텐으로부터 선택되는 하나 이상의 금속이다.
상기 수소처리 방향족 부분포화 공정(8)에서 부분 포화되어 배출되는 한 개의 방향족 고리를 갖는 혼합물(10)은 접촉분해 공정(2)으로 주입되는 경질 사이클 오일(1)과 혼합시키는 경우, 접촉 분해 공정(2)에서 분해 반응에 의해 손쉽게 원하는 방향족 제품(5)으로 전환되고, 이를 통해, 전체 방향족 제품(5)의 수율을 증대시킬 수 있으므로, 본 발명에서는 상기 공정(8)의 산출물을 접촉분해 공정(2)의 피드로 재순환 시킨다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명에 관하여 보다 구체적으로 설명하기로 하나, 이는 단지 설명을 목적으로 한 것으로서 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다.
실시예 1-1
본 발명의 방법에 따라 하기 표 1에 나타난 바와 같이 유동층 접촉 분해 유분 중 비점범위가 170~360℃ 범위에 속하는 경질 사이클 오일을 원료로 준비하였다. 본 발명의 제조방법의 원료인 유동층 접촉 분해공정의 경질 사이클 오일은 유동층 접촉 분해 공정 원료의 종류 및 공정 운전 조건에 따라 제조되는 유동층 접촉 분해 유분의 물성, 조성 및 수율에 차이가 있을 수 있으므로, 이로 인하여 본 발명의 청구범위가 제한되는 것은 아니다.
항 목 원료
Sp.Gr. (15/4 ℃) 0.953
황, wtppm 4,820
질소, wtppm 430
방향족 함량, wt% 75
증류성상, D-86,℃
IBP 155
5% 192
10% 202
30% 243
50% 302
70% 328
90% 348
95% 353
EP 356
실시예 1-2
도 1에 따른 공정에 있어, 상기 실시예 1-1의 표 1에 나타난 경질 사이클 오일에 대하여 유동층 접촉 분해 반응기를 이용하여 촉매 분해 반응을 실시하였다. 촉매는 상업적으로 얻을 수 있는 Y형 제올라이트를 함유한 실리카 알루미나 촉매(알루미나 49%, 실리카 33%, 희토류 2% 및 이외 무기질 바인더로 구성)이다. 반응 온도는 600℃, 반응 압력은 2.4 기압이다.
촉매의 반응 및 비활성화된 촉매의 연속재생이 가능한 촉매 순환 유동층 반응 장치(0.0125 mi.d.; 2.0 m high)를 사용하여 반응실험(600℃, 2.4kg/cm2, Cat./Oil= 10, WHSV 27.2hr-1)을 수행하였다. 이 실시예의 대표적인 수율 구조는 표 2와 같고, 하기 표를 통해, 높은 방향족 함량을 확인할 수 있으며, 고부가의 프로필렌이 생산됨을 알 수 있다.
수율(중량%) 실시예 2
H2+C1+C2 (Dry gas) 7.9
C3 (Propane) 8.3
C3= (Propylene) 6.9
C4/C4= (Butane and Butylene) 11.0
C5+ Non-Aro. 5.3
Benzene, Toluene, Xylene 43.6
C10+ Aromatics 9.4
Coke 7.6
Total 100
실시예 1-3
상기 실시예 1-2에서 얻어진 생성물을 분리공정을 통하여 분리하고, 220℃ 이상의 분획물(C10+ 방향족 유분)을 대상으로 촉매 존재 하에 수소를 첨가하여 방향족 고리에 대한 부분 포화 반응 실험을 실시하였다. 실험은 니켈-몰리브덴 조합 촉매를 적재한 고정층 반응기에서 수행하였으며 실험 조건과 실험결과를 표 3에 나타내었다. 결과에서 볼 수 있듯이, 1개의 방향족을 포함한 혼합물은 2개 이상의 방향족 고리를 포함한 원료의 수소처리 부분포화를 통해 증가하였음을 명백히 알 수 있다. 본 실시예의 결과는 상업적으로 적용 가능한 촉매군에 따라 반응 조건 및 반응 결과물의 성상이 다소 변화될 수 있으므로, 이로 인하여 본 발명의 청구 범위가 제한되는 것은 아니다.
촉매 종류 및 충진량 NiMo/Al2O3 / 55cc
운전조건
수소분압, kg/cm2 100
Gas/Oil, Nm3/kl 500
LHSV, hr-1 1.5
반응온도, ℃ 300
방향족 함량 분석 결과 원료 생성물
1개 방향족 고리 포함성분, wt% 7.22 43.63
2개 방향족 고리 포함성분, wt% 43.40 17.51
3개 이상 방향족 고리 포함성분, wt% 23.61 9.06
전체 방향족 함량, wt% 74.33 70.20
도 1은 본 발명에 따라 유동층 접촉 분해공정의 경질 사이클 오일로부터 방향족 제품 및 올레핀 제품을 동시에 제조하는 구체적인 예를 도시하는 공정도이다.

Claims (9)

  1. (a)유동층 접촉 분해 공정으로부터 산출된 경질 사이클 오일(light cycle oil)을 접촉 분해 촉매의 존재 하에서 분해시키는 단계;
    (b) 상기 (a)단계에서 분해된 성분을, 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌으로부터 선택되는 방향족 성분, 올레핀 성분 및 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분으로 분리시키는 단계;
    (c) 상기 (b)단계에서 분리된 두 개 이상의 방향족 고리를 포함한 혼합 방향족 성분을 촉매 존재 하에서 수소처리 반응시켜 상기 두 개 이상의 방향족 고리를 부분 포화시키는 단계; 및
    (d)상기 (c)단계의 결과물을 상기(a)단계로 도입되는 상기 경질 사이클 오일과 혼합되도록 재순환시키는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 유동층 접촉 분해 유분으로부터 방향족 제품 및 올레핀 제품을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 접촉 분해 촉매는 실리카와 알루미나를 포함하는 무정형 고체산 또는 Si/Al 몰 비 300 이하, 기공크기 4~10 A(Angstrom)의 특성을 갖는 결정성 제올라이트 분자체를 포함하는 구형 성형 촉매인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 촉매는 FAU, MOR, 및 BEA로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 제올라이트 분자체 10~95 중량% 및, 알루미나 또는 클레이 중에서 선택되는 무기 바인더 5~90 중량%를 혼합하여 10~300 micron의 입도로 분무 건조하여 성형 시킨 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계는 420 내지 800 ℃의 온도, 1 내지 10 기압의 압력에서 운전되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계는 480 내지 700 ℃의 온도, 1 내지 5 기압의 압력에서 운전되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 (c) 단계의 수소화 처리 공정에 사용되는 촉매는 주기율표의 6족 및 9족 내지 10족 금속으로부터 선택되는 하나 이상의 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 금속은 니켈, 코발트, 몰리브덴, 및 텅스텐으로 이루어진 군부터 선택되는 하나 이상의 금속인 것을 특징으로 하는 방법
  8. 제1항에 있어서, 상기 (c) 단계는 200 내지 700 ℃의 온도, 10 내지 200 기압의 압력에서 운전되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 (c) 단계는 300 내지 450 ℃의 온도, 30 내지 120 기압의 압력에서 운전되는 것을 특징으로 하는 방법.
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BRPI0914458-7A BRPI0914458B1 (pt) 2008-10-17 2009-10-07 A method for producing high commercial value aromatics and recycle light oil olefin produced by a fluid catalytic cracking process
PCT/KR2009/005711 WO2010044562A2 (ko) 2008-10-17 2009-10-07 유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일로부터 고부가 방향족 및 올레핀을 제조하는 방법
JP2011532013A JP5567022B2 (ja) 2008-10-17 2009-10-07 流動層接触分解工程の軽質サイクルオイルから高付加価値の芳香族およびオレフィンを製造する方法
CN200980141461.8A CN102186952B (zh) 2008-10-17 2009-10-07 采用经流化催化裂化过程制得的轻循环油制备高价值的芳香族化合物和烯烃化合物的方法
EP09820712.9A EP2351820B1 (en) 2008-10-17 2009-10-07 Method for producing high value aromatics and olefins from light cycle oil produced by a fluidized catalytic cracking process
US13/124,406 US8912377B2 (en) 2008-10-07 2009-10-07 Method for producing high value aromatics and olefin from light cycle oil produced by a fluidized catalytic cracking process

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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102361959B (zh) 2009-03-27 2014-07-30 吉坤日矿日石能源株式会社 芳香族烃的制造方法
BR112012018012A2 (pt) 2010-01-20 2016-05-03 Jx Nippon Oil & Energy Corp catalisador para produção de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e processo de produção de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos
BR112013009805B1 (pt) * 2010-10-22 2018-12-11 Sk Innovation Co., Ltd. método para a produção de compostos aromáticos e parafinas leves
EP2644584B1 (en) * 2010-11-25 2018-08-01 SK Innovation Co., Ltd. Method for producing high-added-value aromatic products and olefinic products from an aromatic-compound-containing oil fraction
JP6166252B2 (ja) * 2011-03-19 2017-07-19 クアンタ テクノロジーズ エルエルシー 改善された炭化水素変換触媒
BR112013024420A2 (pt) * 2011-03-25 2016-12-20 Chiyoda Corp método para a produção de hidrocarbonetos aromáticos de um só anel
JP5690624B2 (ja) * 2011-03-25 2015-03-25 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 単環芳香族炭化水素の製造方法
JP5683344B2 (ja) * 2011-03-25 2015-03-11 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 単環芳香族炭化水素の製造方法
JP5683342B2 (ja) * 2011-03-25 2015-03-11 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 単環芳香族炭化水素の製造方法
JP5759263B2 (ja) * 2011-05-24 2015-08-05 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 単環芳香族炭化水素の製造方法
KR101797771B1 (ko) 2011-11-01 2017-12-13 에스케이이노베이션 주식회사 다환 방향족 화합물을 다량 포함하는 유분으로부터 방향족 탄화수소 및 올레핀을 제조하는 방법
EP2913383B1 (en) * 2012-10-25 2019-08-21 JX Nippon Oil & Energy Corporation Olefin and single-ring aromatic hydrocarbon production method
KR20150077414A (ko) * 2012-10-25 2015-07-07 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 올레핀 및 단환 방향족 탄화수소의 제조 방법, 및 에틸렌 제조 장치
US8895790B2 (en) 2013-02-12 2014-11-25 Saudi Basic Industries Corporation Conversion of plastics to olefin and aromatic products
US9428695B2 (en) 2013-02-12 2016-08-30 Saudi Basic Industries Corporation Conversion of plastics to olefin and aromatic products with product recycle
US9447332B2 (en) 2013-02-12 2016-09-20 Saudi Basic Industries Corporation Conversion of plastics to olefin and aromatic products using temperature control
JP6239584B2 (ja) 2013-02-21 2017-11-29 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 単環芳香族炭化水素の製造方法
CN104557429B (zh) * 2013-10-28 2016-09-07 中国石油化工股份有限公司 原料多样化生产对二甲苯的方法
KR102374847B1 (ko) * 2014-02-25 2022-03-16 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 촉매적 분해를 이용하여 혼합 탄화수소 급원으로부터 btx를 생산하는 방법
US10385279B2 (en) 2014-03-25 2019-08-20 Uop Llc Process and apparatus for recycling cracked hydrocarbons
US9181500B2 (en) 2014-03-25 2015-11-10 Uop Llc Process and apparatus for recycling cracked hydrocarbons
US9243195B2 (en) 2014-04-09 2016-01-26 Uop Llc Process and apparatus for fluid catalytic cracking and hydrocracking hydrocarbons
US9399742B2 (en) 2014-04-09 2016-07-26 Uop Llc Process for fluid catalytic cracking and hydrocracking hydrocarbons
US9228138B2 (en) 2014-04-09 2016-01-05 Uop Llc Process and apparatus for fluid catalytic cracking and hydrocracking hydrocarbons
US9422487B2 (en) 2014-04-09 2016-08-23 Uop Llc Process for fluid catalytic cracking and hydrocracking hydrocarbons
US9394496B2 (en) 2014-04-09 2016-07-19 Uop Llc Process for fluid catalytic cracking and hydrocracking hydrocarbons
JP2018508507A (ja) 2015-02-19 2018-03-29 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フエンノートシャップ ポリエチレンの生成に関するシステム及び方法
US9890338B2 (en) 2015-03-10 2018-02-13 Uop Llc Process and apparatus for hydroprocessing and cracking hydrocarbons
US9732290B2 (en) 2015-03-10 2017-08-15 Uop Llc Process and apparatus for cracking hydrocarbons with recycled catalyst to produce additional distillate
US9567537B2 (en) 2015-03-10 2017-02-14 Uop Llc Process and apparatus for producing and recycling cracked hydrocarbons
US9777229B2 (en) 2015-03-10 2017-10-03 Uop Llc Process and apparatus for hydroprocessing and cracking hydrocarbons
US9809766B2 (en) 2015-03-10 2017-11-07 Uop Llc Process and apparatus for producing and recycling cracked hydrocarbons
US9783749B2 (en) 2015-03-10 2017-10-10 Uop Llc Process and apparatus for cracking hydrocarbons with recycled catalyst to produce additional distillate
WO2016185335A1 (en) 2015-05-15 2016-11-24 Sabic Global Technologies B.V. Systems and methods related to the syngas to olefin process
WO2016185334A1 (en) * 2015-05-15 2016-11-24 Sabic Global Technologies B.V. Systems and methods related to the syngas to olefin process
ES2912133T3 (es) * 2016-02-25 2022-05-24 Sabic Global Technologies Bv Proceso integrado para aumentar la producción de olefinas mediante el reciclaje y el tratamiento de residuos de craqueo pesado
US10442997B2 (en) * 2016-06-29 2019-10-15 Sabic Global Technologies B.V. Plastic pyrolysis
JP6693826B2 (ja) 2016-07-20 2020-05-13 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 低級オレフィン及び炭素数６〜８の単環芳香族炭化水素の製造方法、低級オレフィン及び炭素数６〜８の単環芳香族炭化水素の製造装置
TWI804511B (zh) 2017-09-26 2023-06-11 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 一種增產低烯烴和高辛烷值汽油的催化裂解方法
US11220640B2 (en) * 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation, FCC and naphtha reforming
US11220637B2 (en) * 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and FCC
US11891300B2 (en) 2021-11-01 2024-02-06 Chevron U.S.A. Inc. Clean liquid fuels hydrogen carrier processes

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6149800A (en) 1996-08-23 2000-11-21 Exxon Chemical Patents Inc. Process for increased olefin yields from heavy feedstocks
KR20060133777A (ko) * 2005-06-21 2006-12-27 에스케이 주식회사 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의증산방법
KR20070018836A (ko) * 2004-01-23 2007-02-14 에이비이비이 러머스 글로벌 인코포레이티드 경질 올레핀의 생산을 극대화하기 위한 선택 성분 분해용시스템 및 방법

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3065166A (en) * 1959-11-13 1962-11-20 Pure Oil Co Catalytic cracking process with the production of high octane gasoline
US3271418A (en) * 1965-06-22 1966-09-06 Mobil Oil Corp Catalytic conversion of hydrocarbons with a crystalline alumino-silicate in a silica-alumina matrix
US3755141A (en) * 1971-02-11 1973-08-28 Texaco Inc Catalytic cracking
US4585545A (en) * 1984-12-07 1986-04-29 Ashland Oil, Inc. Process for the production of aromatic fuel
US4738766A (en) * 1986-02-03 1988-04-19 Mobil Oil Corporation Production of high octane gasoline
US4618412A (en) * 1985-07-31 1986-10-21 Exxon Research And Engineering Co. Hydrocracking process
US4921595A (en) * 1989-04-24 1990-05-01 Uop Process for refractory compound conversion in a hydrocracker recycle liquid
JPH032128A (ja) * 1989-05-30 1991-01-08 Idemitsu Kosan Co Ltd 単環芳香族含有炭化水素の製造方法
BE1004277A4 (fr) * 1989-06-09 1992-10-27 Fina Research Procede de production d'essences a indice ron et mon ameliores.
US4954242A (en) * 1989-07-19 1990-09-04 Uop Process for refractory compound removal in a hydrocracker recycle liquid
US4983273A (en) * 1989-10-05 1991-01-08 Mobil Oil Corporation Hydrocracking process with partial liquid recycle
US4985134A (en) * 1989-11-08 1991-01-15 Mobil Oil Corporation Production of gasoline and distillate fuels from light cycle oil
US5007998A (en) * 1990-03-26 1991-04-16 Uop Process for refractory compound conversion in a hydrocracker recycle liquid
JP3580518B2 (ja) * 1996-06-05 2004-10-27 新日本石油株式会社 重質油の流動接触分解法
EP1120454A3 (en) * 2000-01-25 2002-01-30 Haldor Topsoe A/S Process for reducting content of sulphur compounds and poly-aromatic hydrocarbons in hydrocarbon feed
US6565739B2 (en) * 2000-04-17 2003-05-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Two stage FCC process incorporating interstage hydroprocessing
US20010042701A1 (en) * 2000-04-17 2001-11-22 Stuntz Gordon F. Cycle oil conversion process
JP2003053048A (ja) 2001-08-09 2003-02-25 Konami Co Ltd 玩具、及びそれを構成するベース及びフィギュア
JP2004261628A (ja) 2003-01-24 2004-09-24 Idemitsu Petrochem Co Ltd 炭化水素類の接触分解触媒及びそれを用いた軽質オレフィン類の製造方法
ES2913654T3 (es) * 2004-03-08 2022-06-03 China Petroleum & Chem Corp Procedimiento de FCC con dos zonas de reacción
ITMI20051295A1 (it) * 2005-07-08 2007-01-09 Eni Spa Processo per migliorare le qualita' come carburante di miscele idrocarburiche idrotrattate
CA2651741A1 (en) * 2006-05-23 2007-11-29 Japan Energy Corporation Method for producing hydrocarbon fractions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6149800A (en) 1996-08-23 2000-11-21 Exxon Chemical Patents Inc. Process for increased olefin yields from heavy feedstocks
KR20070018836A (ko) * 2004-01-23 2007-02-14 에이비이비이 러머스 글로벌 인코포레이티드 경질 올레핀의 생산을 극대화하기 위한 선택 성분 분해용시스템 및 방법
KR20060133777A (ko) * 2005-06-21 2006-12-27 에스케이 주식회사 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의증산방법

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