CN104937047A - 用于纸和纸板的ec底漆涂层 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了能量固化型底漆组合物，其用在诸如纸或纸板的不平整衬底上来帮助形成无孔的光滑可印刷表面以便后续在线或离线涂敷金属或特效油墨，以产生用于促销或高价值包装应用的诸如镜样金属或其它特效的优良外观。还公开了适用于低气味和低迁移间接接触型食物、烟草或医药产品包装的组合物。

Description

用于纸和纸板的EC底漆涂层
相关申请
本申请要求2013年1月17日提交的美国临时专利申请连续案No.61/753,576的优先权。所有申请都以全文引用的方式并入本文中并用于所有目的。
技术领域
本发明涉及能量固化型底漆组合物，它们展现与油墨或套印亮漆的可套印性和层间粘附性以及用于包装的柔性。
背景技术
诸如高反射金属效果包装的特效常用在零售和促销包装设计中来推销、吸引和拉动更多的消费者注意力并由此增加包装产品的销量和服务。为此目的，传统的印刷方法可以利用经过预先加工的金属箔或金属化薄膜层压纸或纸板衬底，诸如用以产生用于商品的折叠纸箱。在这种方法中，金属衬底与用于印刷折叠纸箱包装的标准质量图形设计的标准质量白纸或纸板相比相对比较昂贵。另外，金属箔或金属化薄膜层压纸或纸板通常套印在用不透明的白色油墨覆盖金属效果的有效表面区域上，从而提供足够的中性白色底涂层面积用来印刷彩色图形，同时留下小于100％的金属表面未经覆盖以产生预期的明显金属效果。
在一种更有效的方法中，可以使用金属效果印刷油墨只在标准质量涂白的纸或纸板上需要的区域中印刷需要金属效果的包装。涂在多孔且非光滑衬底上的低粘度液体印刷油墨渗透并浸渍到多孔衬底中，和/或根据衬底的非光滑表面轮廓干燥成非光滑层，产生与金属箔或金属化薄膜的高反射性质量相比明显的且可测量的低反射性、无美观性的金属外观。通常推荐使用底漆以有助于改善金属外观。
尽管在涂敷油墨之前使用底漆来改善衬底表面的概念并非新的，但在改善金属外观方面有效的与能量固化型底漆相关的现有技术极为有限。最近来自Shorewood Packaging/International Paper(WO2012099698)的专利申请公开了一种用于产生具有金属外观的包装的方法，包括涂敷能量固化型底漆和金属油墨。然而，未提供关于合适底漆组合物的信息，这些合适的底漆组合物将能够产生具有所需金属外观的包装来代替箔冲压或能够使用完全金属化的板，诸如与金属化薄膜层压的板(“Met-Pol”板)或与铝箔层压的板(“Transmet”板)。
实现优良的反射性和耀度指数需要Shorewood未公开的特殊底漆特征。另外，现有技术中公开的金属化底漆(诸如US2007/076069和US7891799中公开的来自Jetrion的透明底层底漆)不提供与本发明的底漆所展示的粘度对温度同等水平的依赖性。本发明的底漆这种独特的流变行为在涂敷温度下产生优越的调平能力，而板渗透减少。因此，底漆在从15bcm(十亿立方微米/in2)到10bcm和5bcm的大范围网纹辊体积(与涂敷的涂层重量有关)内具有优越的光泽保持性。本发明的底漆在25℃与45℃之间优选地具有超过55％的粘度下降％，而现有技术的底漆通常显示约27％。
另外，如卡纸的涂白部分与卡纸的未涂白部分相比的底漆之间在BYK Penopac卡纸上的光泽度差异所说明，来自现有技术的底漆对它们印刷的表面极为敏感。如下文实施例2中说明所见，这种敏感度随着网纹辊体积降低而进一步增加。
因此，现有技术也未公开适合用在诸如气味和迁移等感官特征重要的包装(例如，食物、烟草和医药包装)中的底漆制剂。通过选择具有某些特性和/或MW优选为至少300g/mol的丙烯酸酯单体和低聚物与适当的添加剂和(如果适用)光引发剂包装组合，可以产生具有低气味和低反印迁移特征的有效金属化底漆(根据来自欧盟指令No.10/2011的测试)。
发明概要
本发明提供一种底漆组合物，其包含：
(a)包含C-O-C和C＝C官能团的丙烯酸系单体；和
(b)包含C-O-C和C＝C官能团的丙烯酸系低聚物，
其中所述底漆组合物是能量固化型的且在丙烯酸系单体和丙烯酸系低聚物总和中C-O-C与C＝C官能度的计算比大于1.6。
本发明还提供一种包含本发明的底漆组合物的印刷物品。
本发明还提供一种印刷能量固化型底漆组合物的方法，其包括向衬底上涂敷本发明的底漆组合物。
本发明还提供一种用于形成闪耀金属涂布的纸材料的方法，其包括：
(a)向纸材料的纸表面涂敷本发明的底漆组合物的层；
(b)使底漆层固化以产生着墨的界面层；
(c)向至少一部分固化底漆层涂敷包括许多反射性粒子的反射性金属油墨；和
(d)干燥金属油墨以在固化底漆上形成反射性的金属油墨层。
通过阅读如下文更全面描述的方法和制剂详情，本领域技术人员将显而易见本发明的这些和其它目标、优势和特征。
附图说明
图1显示使用15bcm网纹辊用固化的实施例1底漆涂布并用金属VMP油墨SC17604套印的Leneta卡纸的SEM横截面。图像显示由底漆形成的光滑均匀层在板顶部上具有约4.5微米的厚度和与板表面本身相比如何改良表面。
具体实施方式
本发明描述用在诸如纸或纸板的不平整衬底上的能量固化型底漆组合物以有助于产生无孔的光滑可印刷表面以用于后续在线或离线涂敷金属或特效油墨以供产生诸如镜样金属或其它特效的优良外观以用于促销或高价值的包装应用。还公开适合低气味和低迁移间接接触食物、烟草或医药产品包装的组合物。
本发明的液体底漆组合物是能量固化型的(UV或电子束)，可以基本上无溶剂(<500ppm)涂敷，或如果使用溶剂或水稀释，就通过蒸发干燥/UV或电子束固化来涂敷，且优选地以凹版或柔版印刷应用的粘度来配制以供在使用或不使用氮钝化的气氛条件下通过由电子束或合适的光化辐射引发的自由基聚合来固化。尽管组合物优选地通过柔版或凹版方法来涂敷，但应了解组合物也可以进行改变以使其适用于其它沉积方法(例如，喷涂、喷墨、平版印刷、辊涂、幕式涂布等)。在优选的低表面张力下，液体底漆展现优于纸或纸板衬底的良好润湿特征。经过固化的底漆涂布衬底可在后续印刷台上进一步在线加工、或储存、或在下游或离线加工，取决于印刷机-转换器的涂敷和操作需要。底漆优选地展现与油墨或套印亮漆的可套印性和层间粘附性以及用于包装的柔性。
与现有技术相比，在需要较低粘度制剂(例如柔版涂敷和凹版涂敷的底漆制剂)的某些底漆类型中，本发明的组合物随着温度增加优选地展现更大的粘度减小(在25℃与45℃之间，与现有技术的小于30％相比，粘度下降通常大于50％)。这种流变行为使得底漆能够任选地在高温下涂敷，同时在高温下提供优良的印刷和调平，而渗透到纸板中受到限制。这种行为也通过与现有技术的制剂相比，底漆在不同的涂膜重量下更牢固的光泽保持性能而得以说明。在一个实施方案中，当在BYK Penopac卡纸的涂布部分或未涂布的BYK Penopac卡纸上印刷时，组合物也展示有限的光泽度差异。这些特征可导致印刷期间的底漆转移效率得到改良。
还呈现与诸如气味和口味等感官方面重要的包装应用(例如，食物或烟草包装)兼容使用的有效底漆组合物。当在商业上的印刷包装结构中固化时(例如，包含纸或纸板衬底+底漆+合适的金属或彩色油墨+合适的套印清漆或亮漆的那些包装结构)，测量的反印迁移优选地小于它们的特定迁移限值(SML)或对于无SML的残余组分来说小于10ppb，因此确保符合根据欧盟指令No.10/2011的欧洲食品安全法规(EuropeanFood Safety regulation)。
能够向标准质量的纸或纸板上点涂UV或EB固化型底漆涂料，接着只在图形设计需要时点涂高反射性的金属油墨允许为印刷机-转换器提供与使用100％覆盖金属箔或金属薄膜层的传统金属层压纸或纸板衬底产生的相对包装相比更有效的包装设计和改良的产率和方法效率，它们通常由白色油墨和彩色油墨套印以产生完整范围的所需商业图形。也产生优于通过金属热冲压或冷箔冲压到印刷材料上产生的其它相当金属图形效果的类似优势。
本发明的底漆在较低的薄膜重量时提供较高的光泽度且针对衬底孔隙率的不同更为牢固。这允许转化器更有效地使用底漆(里程数更佳而光泽度无显著损失)且更容易适应纸板孔隙率或表面能的变化。固化底漆的优选高分散性表面能也使其成为优良表面，以供用基于溶剂的油墨(诸如彩色或特效油墨)套印来产生更具吸引力的图形且因此有助于转换器/品牌商制造更具货架吸引力的包装或标签。
粘度低得足够适合用于柔版或凹版涂敷的涂层的UV或EB固化型涂层通常含有低分子量、低粘度的单-、二-或三丙烯酸酯单体，诸如1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或类似的类型，导致来自固化薄膜的高残余固化气味和显著的残余迁移组分，使得它们不适合用于食物或烟草包装应用。或者，更可接受的丙烯酸酯单体和低聚物常常太粘而无法配制成凹版涂敷的涂料。用水、溶剂或增塑剂稀释丙烯酸酯官能度来实现可接受的粘度可导致固化效率或速度减小、损失固化薄膜的韧性或耐久性、诸如针孔或弹坑的表面缺陷或在固化薄膜中保留不需要的溶剂。使用减小表面张力的表面活性剂(诸如聚二甲硅氧烷、硅油或其它表面活性剂)来消除底漆涂层的表面缺陷也使得固化底漆薄膜的表面能减小到低于打算印刷在底漆顶部的其它油墨的表面能，在油墨与底漆之间产生不良的油墨转移和不良的膜间粘附性。为了实现从印刷介质(无论是雕花滚筒或是加工板材)到衬底的有效油墨转移，固体衬底的表面能优选地高于转移到它上面的液体油墨的表面张力，以供油墨润湿并扩散到表面上。在底漆涂布的纸或纸板的情况下，固化的底漆薄膜是用于下次涂敷的油墨润湿并转移到它上面的衬底。
本发明公开某些参数在选择用于诸如纸和纸板的多孔不平整衬底的最佳能量固化型底漆中是优选的。这些参数在可凹版印刷的底漆的情形下甚至更优选，其中粘度通常低于柔版底漆，这使得底漆渗透到纸板中的潜在风险增加且因此产生吸引力较小的成品。
在一个实施方案中，本发明还介绍了可凹版印刷的底漆，在使用圆柱体内径为28毫米且圆柱体外径为30毫米且具有1毫米间隙的TAInstruments AR-1500流变仪上用同轴圆柱体(库艾特)几何法以10倒数秒(sec-1)测量，它们在45℃下的粘度在17与25cP之间。这些制剂在25℃与45℃之间的粘度减小优选地超过55％。
在另一个实施方案中，底漆制剂的单体和低聚物部分中C-O-C与C＝C官能度的比率为>1.6meq/g且优选地>1.8，相比而言现有技术配方为1.5。此比率与涂层中与涂层的较低静态表面张力(≤33mN/m)相关的较高程度的烷氧基官能度有关，这进一步有助于润湿到衬底上。
在一个优选的实施方案中，使用Cahn DCA-312张力计，使用25×25mm、～0.1mm厚、温度20℃的玻璃板的Wilhelmy板技术测量，UV或EB底漆在20℃下的液体静态表面张力≤33mN/m；且固化的底漆薄膜具有>34mN/m且优选地≥37mN/m的分散性表面能。
在又一个实施方案中，本发明的公开内容还介绍了在涂敷温度下粘度在15与65cP之间范围内且在45℃下测量粘度优选在17与25cP之间，且在25℃与45℃之间的粘度降低系数大于或等于50％的凹版印刷底漆。在一个优选的实施方案中，在使用圆柱体内径为28毫米且圆柱体外径为30毫米且具有1毫米间隙的TA Instruments AR-1500流变仪上用同轴圆柱体(库艾特)几何法以10倒数秒(sec-1)测量，底漆在45℃下的粘度在17与25cP之间。
在诸如气味和嗅感等感官特征重要的应用中，如食物或烟草包装，优选地选择MW优选地至少为300g/mol的单体与认可的添加剂且如果适用与光引发剂包装组合，以产生具有低气味和低反印迁移特征的有效金属化底漆(根据欧盟指令No.10/2011的测试)。
本发明的液体底漆优选地经过配制以便可使用光化辐射(例如，在空气中使用UV)或在用氮气或其它气体钝化来代替和减少气氛中的氧浓度，或优选地在氧浓度不超过200ppm的条件下使用EB来固化以产生在使用具有15bcm网纹辊的TMI Flexiproofer印刷时在LenetaN2A-3卡纸上优选地具有以下特征的固化干燥可套印薄膜。
如使用Fribro 1100DAT仪器，使用接触角测量探针液体(水和二碘甲烷)所测量，固化后的总表面能优选地≥37mN/m。通过使用Fowkes理论几何平均方法分裂总表面能来计算分散性和极性组分。
还优选的是，如使用BYK-Gardner微TRI-光泽度计所测量，固化后在20°角下的光泽度>55且在60°角下的光泽度>83。
一经用合适的银金属油墨(例如，Sun Chemical SC17604S)套印并用#3Meyer绕线涂棒涂敷，涂有底漆的金属化表面将优选地展示大于或等于64的总可见光反射率，耀度指数等于或大于86％。
本发明的底漆组合物优选地被设计成用于凹版或柔版涂敷中的性能，而不需要添加或用其它材料或溶剂稀释。
底漆制剂优选地基本上不含溶剂(<500ppm)，包括能量固化型单体和/或低聚物，任选地光引发剂包装(可包括胺增效剂)、任选地低含量的添加剂(诸如表面活性剂)；流动剂/调平剂和/或消泡剂(优选地非硅酮)。底漆制剂任选地也可以包括着色剂、着色包装或视觉效果颜料来改良图形减少或增强图形设计的视觉冲击。
制剂组分经过选择以便：(a)在25℃与45℃之间以10sec-1测量的底漆涂层粘度的减小等于或大于50％；(b)在Leneta N2A-3卡纸上使用具有15bcm网纹辊的Flexiproofer涂敷的固化底漆具有大于或等于37mN/m的总表面能；和/或印刷的底漆在固化后在20°角下的光泽度>55；且在60°角下的光泽度>83。
选择具有较高分子量、低粘度和高表面张力的低粘度单体或低聚物对于残余组分的正确凹版涂敷粘度、快速固化、最佳的固化薄膜表面能和固化后的低迁移潜能而言是优选的。
选择最佳的表面活性剂用于控制底漆-衬底润湿、流动和调平以及抑泡和消泡能力在将液体底漆涂敷到纸或纸板衬底上时对液体底漆的光滑和无缺陷表面而言是优选的，导致固化时的优选分散性表面能>37mN/m。
在另一个实施方案中，选择涂层制剂且尤其选择添加剂包装，以便固化涂层在印刷到BYK Penopac 2817卡纸上时在15至5bcm的网纹辊体积范围内展现优良的光泽保持性。优良的光泽保持性定义为当从15bcm变成5bcm的网纹辊时，60°角下的光泽度减小小于10个点且20°角下的光泽度减小小于20个点。合适的添加剂包装的实例包括聚丙烯酸酯流动和调平促进剂，诸如Tego Flow 425、Tego Flow 300、Tego Flow 370、Tego Wet 270、BYK 361和BYK 3455。
在又一个实施方案中，优选地选择添加剂包装以提供如由BYKPenopac 2817卡纸的涂白区域上的固化涂层与卡纸的未涂白区域上的固化涂层相比而言其间的光泽度差异所说明的在经涂布和未经涂布纸板上的牢固光泽度性能。优选的组合物在60°角下展示在15bcm下小于2的光泽度差异和在10bcm下小于4的光泽度差异。
本发明的底漆的有效性也在诸如用于啤酒标签的薄的涂布纸(总计小于70gsm)上得以证实。涂有底漆的纸经SC17604金属化并展现与使用真空金属化制备的啤酒标签相当的类似耀度和金属外观。真空金属化是一种在真空金属化之前需要首先对标签涂底漆，然后用为印刷油墨提供合适的印刷表面的亮漆来套印的技术，印刷的油墨最终被亮漆覆盖。关于本发明的底漆，金属化底漆后是银油墨并直接可与图形和套印清漆印刷，因此消除了至少一层清漆和真空金属化的相关废弃物。
本发明的底漆也可以用来改良热塑性薄膜或具有共挤压塑料层(诸如PE)的纸板的表面特征，并因此改良印在底漆顶上的图形的外观。这类衬底的实例例如包括牛奶纸盒，这是传统上难以高质量印刷的衬底。本发明的底漆也可以用在诸如聚合型、纤维素、木质、金属等其它衬底上。
本发明的底漆也可以包括着色剂。合适的着色剂包括(但不限于)有机或无机颜料和染料。染料包括(但不限于)偶氮染料、蒽醌染料、呫吨染料、吖嗪染料、其组合等等。颜料包括(但不限于)涂布或未涂布云母或其它无机金属氧化物、珠光、混色、随角和其它光子颜料、炭黑、金属或金属合金(诸如铝或青铜)和有机颜料。
对于大多数涂料组合物来说，可以合并添加剂来增强各种特性。这类添加剂的一部分清单包括(但不限于)助粘剂和交联剂(诸如胺或氨基官能化合物)、有机金属化合物(诸如钛酸盐、锆酸盐、磷酸盐或其它无机或有机酸官能化合物)、光稳定剂、除气添加剂、流动助剂、消泡剂、抗氧化剂、UV稳定剂、表面活性剂、分散剂、增塑剂、流变添加剂、蜡、硅酮、其它表面或界面改性剂等。
尽管使用溶剂凹版涂敷的银效油墨来在给定底漆实例的情形下产生金属效果，但也可以使用在底漆上印刷涂敷特效油墨的其它印刷涂敷方法来实现有效结果，包括(但不限于)水基、能量固化型、柔版、凹版、喷墨、平版和其它常用的印刷或涂布方法。
如下文所示，本发明的底漆组合物已证实能够提供与本领域中已知的组合物相比更闪耀的金属外观。非光滑且多孔衬底上的这些快速固化底漆涂层使得衬底表面可改性，成为无孔、调平且玻璃般光滑的可印刷表面以用于涂敷低粘度的液体金属特效油墨，导致油墨干燥成具有接近类似金属箔或金属化薄膜的视觉反射性效果的近镜面样表面外观。用这些组合物涂底漆的衬底也可用于其它应用，其中底漆可经油墨或其它彩色或特效油墨套印以提供更有活力的视觉效果或对光泽度或图形外观的总体改良。
以下实施例说明本发明的具体方面且不打算在任何方面限制其范围而且不应如此理解。
实施例1至9
比较一系列EB和UV底漆制剂在20°和60°下的光泽度及耀度指数。通过首先在Leneta N2A-3卡纸上使用具有15bcm网纹辊的TMIFlexiproofer印刷每种底漆，且然后用Meyer#3棒在Leneta Form N2A-3(在白色纸板上)上涂敷的来自Sun Chemical的SC17604乙酸酯溶剂基真空金属化颜料银油墨套印来进行印刷。还测量Transmet和Metpol纸板参考标准物的耀度指数。
*实施例1-EB凹版油墨；实施例2-EB凹版油墨；实施例3-EB凹版油墨；实施例4-UV凹版油墨；实施例5-UV凹版油墨；实施例6-来自US2007/076069的UV透明底涂层；实施例7-来自US2007/076069的UV透明底涂层+光引发剂；实施例8-来自US2007/076069的UV透明底涂层+光引发剂和流动添加剂；实施例9-UV柔版油墨。
^注意：发现所有印刷样品的粘附性和柔性都是可接受的
表3–表1中的成分的化学名称和描述。
**PI＝光引发剂
3-乙氧基-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的实例包括：TMPEOTA，CytecSurface Specialties；Photomer 4149，IGM Resins；EM2380，EternalChemical Co.；Miramer 3130，Miwon Specialty Chemical Co.；和SR454，Sartomer Company。聚乙二醇(200)二丙烯酸酯的实例包括：Photomer4050，IGM Resins；EM224Eternal Chemical Co.；Miramer 282，MiwonSpecialty Chemical Co.；和SR259，Sartomer Company。2-丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯的实例包括：Photomer 4127，IGM Resins；EM2251Eternal Chemical Co.；Miramer M216，Miwon Specialty Chemical Co.；和SR9003，Sartomer Company。聚丙烯酸酯流动和调平添加剂的实例包括：Tego Flow 425、Tego Flow 300、Tego Flow 370和Tego Wet 270，Evonik Industries；和BYK 361-N与BYK 3455；BYK USA Inc。聚合消泡剂/脱气剂添加剂的实例包括：BYK-A 535，BYK USA Inc.；和TegoAirex 920，Evonik Industries。
加入适当的低气味、低迁移率且在市场上有售的自由基光引发剂和光敏增效剂可以将这些实例转化成同等有效的UV固化型底漆涂层。这些自由基光引发剂和光敏增效剂的实例包括：Irgacure 127，BASFCorp.；Omnipol系列，IGM Resins；Speedcure 7000系列，Lambson Ltd.；Genopol系列，Rahn USA Corp.；和CN3715LM，Sartomer Company。
下文表4说明用于本发明底漆的部分优选单体和低聚物清单的物理特性。表4只公开了部分清单，且在加热期间展现表面能、光泽保持性和粘度减小等明确有利特征的任何其它材料也将是优选的。已基于单体/低聚物材料(假定100％纯)的理论结构计算官能度密度。
表4-用于本发明底漆的部分优选单体和低聚物清单的物理特性
1分子量，折射率(R.I.)和粘度来自供应商数据。
2计算的摩尔组成和毫当量/克(meq/g)。
获得如表5所说明的未印刷Met-Pol和Transmet纸板的代表性样品以供参考。
表5
参数 Met-Pol纸板 Transmet纸板
YSCI ～83 ～83
耀度指数 ～90％ ～96％
耀度指数测试方法
使用孔径设定为4mm的X-Rite XP-64球形分光光度仪来测量总可见光反射率(Y)和耀度指数。根据ASTM E313-98以包括镜面组分(SCI)和排除镜面组分(SCE)的模式进行测量。由以下等式计算耀度指数，耀度指数表示样品基于镜面光反射的程度显现何种程度的金属感：
耀度指数(％)＝[YSCI–YSCE]/YSCI*100
本发明的UV和EB底漆优选地具有特征性的温度粘度依赖性，显示在25℃(环境室温)与45℃(典型的最大涂敷温度)之间的粘度减小更大。这些制剂与US2007/076069(实施例6至8)中的现有技术金属化底涂层/底漆相比提供更高的光泽度、总可见光反射率和耀度指数。实施例1和2说明本发明的可凹版印刷的EB制剂，对于气味和口感敏感性包装应用而言，其中的单体和低聚物每摩尔具有>300克的个别分子量。实施例3说明对于气味和口感敏感性包装而言并非优选的可凹版印刷的EB配方。实施例4和5说明本发明的可凹版印刷的UV制剂，对于气味和口感敏感性包装应用而言，其中的单体和低聚物每摩尔具有>300克的个别分子量。实施例9是具有低气味特征的本发明的柔版印刷制剂的实例。在低气味制剂的实际应用中，底漆将外涂油墨和套印清漆或亮漆，并预期基于根据欧洲委员会法规EU 10-2011使用Tenax食物兴奋剂的测试方案而展示<10ppb的反印迁移率。
光泽度结果
使用TMI UV Flexiproofer 100向BYK Penopac卡纸2817上涂敷几种UV底漆制剂。卡纸具有涂白和未涂区域。使用BYK-Gardner微-TRI-光泽度计在两个区域上都测量60°光泽度。以200fpm的速率，用100W/in的UV灯强度来固化样品。
表6–底漆制剂的光泽度结果。
结果显示来自本发明的底漆实例(实施例4)与现有技术的底漆(实施例6)和使用与实施例4相同的光引发剂和光引发剂含量以及流动添加剂的实施例6制剂的变化形式(实施例7和8)相比的优越光泽保持性。其它结果显示通过取代光引发剂并引入流动添加剂来与实施例4的添加剂包装匹配，考虑到涂白区域上的保持性以及涂布区域与未涂布区域之间的光泽度差异，Penopac卡纸2817上的60°光泽保持性得到大幅改良。
这些实施例证实，可选择涂料制剂且尤其可选择添加剂包装以使得固化涂层在印刷到BYK Penopac 2817卡纸上时在15至5bcm的网纹辊体积范围内展现优越的光泽保持性。优越的光泽保持性定义为在从15bcm变成5bcm网纹辊时，60°光泽度的减小小于10个点且20°光泽度的减小小于20个点。合适添加剂包装的一个实例包括聚丙烯酸酯流动助剂，诸如Tego 370，但也可以使用其它合适的流动添加剂。此外，如BYK Penopac 2817卡纸的涂白区域上的固化涂层与卡纸的未涂白区域上的固化涂层相比其间的光泽度差异所说明，添加剂包装也可有助于在涂布纸板和未涂布纸板上提供更牢固的光泽度性能。优选的组合物在15bcm下显示小于2的光泽度60差异，且在10bcm下小于4。
UV或EB底漆通常在衬底上涂敷成第一层，接着是金属银和其它油墨。在一些实际应用中，可能需要在干燥油墨上涂敷UV或EB底漆，而不再润湿或溶解油墨来扰乱印刷图形的图像质量。实施例2是包含对基于硝基纤维素的凹版油墨具有低溶解力的单体和低聚物组合物的底漆的一种实例。用于底漆油墨相容性的一种实用测试涉及将一滴底漆涂到干燥油墨表面上，几分钟后擦除过量流体并通过视觉或使用光学密度测量来评估油墨的去除程度。实施例2显示在几分钟湿式接触的时间段内硝基纤维素油墨的最小溶解力和在这方面优于实施例1的优越性能。
为了说明本发明的底漆能够用于除纸板衬底以外的应用，用15BCM网纹辊滚筒将实施例4以每平方米<70克涂到通常用于啤酒和饮料瓶标签的薄纸衬底上。一经使用Meyer#3棒用SC17604银油墨套印，标签即显示出与真空金属化的纸衬底相当的金属耀度。
本文引用的所有参考文献都为了所有目的以其全文引用的方式并入本文。
尽管已参考本发明的具体实施方案描述本发明，但本领域技术人员应了解，在不偏离本发明的真实精神和范围的情况下可进行改变并可取代等效物。另外，可进行多种修改来适应特定情形、材料、物质组合物、方法、方法步骤或本发明的目标、精神和范围。所有这些修改都打算在本发明的范围内。

Claims (20)

1.一种底漆组合物，其包含：
(a)包含C-O-C和C＝C官能团的丙烯酸系单体；和
(b)包含C-O-C和C＝C官能团的丙烯酸系低聚物，
其中所述底漆组合物是能量固化型的且在所述丙烯酸系单体和丙烯酸系低聚物的总和中C-O-C与C＝C官能度的计算比大于1.6。
2.如权利要求1所述的组合物，其中在所述丙烯酸系单体和丙烯酸系低聚物的总和中C-O-C与C＝C官能度的计算比大于1.8。
3.如权利要求1所述的底漆组合物，当在Leneta N2A-3卡纸上使用具有15bcm网纹辊的Flexiproofer固化和涂敷时，具有至少37mN/m的分散性表面能；并产生在20°角下具有大于55的光泽度且在60°角下具有大于83的光泽度的上表面。
4.如权利要求1所述的底漆组合物，当在Leneta N2A-3卡纸上使用具有15bcm网纹辊的TMI Flexiproofer固化和涂敷，且然后用SC17604乙酸酯溶剂基真空金属化颜料银油墨套印、用Meyer#3棒涂敷并干燥时，产生耀度指数为至少80％的上表面。
5.如权利要求1所述的底漆组合物，其中当在25℃与45℃之间以10sec-1测量时，涂层粘度减小至少50％。
6.如权利要求1所述的底漆组合物，其在固化时展现大于或等于60的总可见光反射率。
7.如权利要求1所述的底漆组合物，其具有达33mN/m的静态表面张力。
8.如权利要求1所述的底漆组合物，其在从15bcm变为5bcm网纹辊时展现小于10个点的60°光泽度减小和小于20个点的20°光泽度减小。
9.如权利要求1所述的底漆组合物，其在BYK Penopac 2817卡纸的涂白区域与所述卡纸的未涂白区域相比之间展现在15bcm下小于2且在10bcm下小于4的60°光泽度差异。
10.如权利要求1所述的底漆组合物，其在45℃下具有17与25cP之间的粘度。
11.如权利要求1所述的底漆组合物，其中所述丙烯酸系单体和丙烯酸系低聚物各自具有大于300克/摩尔的分子量。
12.如权利要求1所述的底漆组合物，其中当在25℃与45℃之间以10sec-1测量时涂层粘度减小至少50％，且其中所述底漆组合物在Leneta N2A-3卡纸上使用具有15bcm网纹辊的Flexiproofer固化和涂敷时具有至少37mN/m的分散性表面能，产生在20°角下具有大于55的光泽度且在60°角下具有大于83的光泽度的上表面。
13.如权利要求1所述的底漆组合物，其中当在25℃与45℃之间以10sec-1测量时涂层粘度减小至少50％，且其中所述底漆组合物在Leneta N2A-3卡纸上使用具有15bcm网纹辊的TMI Flexiproofer固化和涂敷，且然后用SC17604乙酸酯溶剂基真空金属化颜料银油墨套印、用Meyer#3棒涂敷并干燥时，产生耀度指数为至少80的上表面。
14.一种印刷物品，包含如权利要求1所述的底漆组合物。
15.如权利要求1所述的物品，其用于包装中。
16.一种印刷能量固化型底漆组合物的方法，其包括向衬底涂敷如权利要求1所述的底漆组合物。
17.如权利要求16所述的方法，其中所述印刷方法是柔版印刷或凹版印刷。
18.一种形成闪耀金属涂布的纸材料的方法，其包括：
(a)向所述纸材料的纸表面涂敷如权利要求1所述的底漆组合物的层；
(b)使所述底漆层固化以产生着墨的界面层；
(c)向至少一部分的所述固化底漆层涂敷包括许多反射性粒子的反射性金属油墨；和
(d)干燥所述金属油墨以在所述固化底漆上形成反射性的金属油墨层。
19.如权利要求18所述的方法，其中所述底漆组合物在LenetaN2A-3卡纸上使用具有15bcm网纹辊的Flexiproofer固化和涂敷时，具有至少37mN/m的分散性表面能，产生在20°角下具有大于55的光泽度且在60°角下具有大于83的光泽度的上表面。
20.如权利要求18所述的方法，其中所述底漆组合物当在LenetaN2A-3卡纸上使用具有15bcm网纹辊的TMI Flexiproofer固化和涂敷，且然后用SC17604乙酸酯溶剂基真空金属化颜料银油墨套印、用Meyer#3棒涂敷并干燥时，产生耀度指数为至少80％的上表面。
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