CN104876238A - 一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法 - Google Patents

一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104876238A
CN104876238A CN201510188058.8A CN201510188058A CN104876238A CN 104876238 A CN104876238 A CN 104876238A CN 201510188058 A CN201510188058 A CN 201510188058A CN 104876238 A CN104876238 A CN 104876238A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
type
crystallization
ultraviolet radiation
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510188058.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104876238B (zh
Inventor
于吉红
冯国栋
程鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin University
Original Assignee
Jilin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin University filed Critical Jilin University
Priority to CN201510188058.8A priority Critical patent/CN104876238B/zh
Publication of CN104876238A publication Critical patent/CN104876238A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104876238B publication Critical patent/CN104876238B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法,属于分子筛合成技术领域。其是将硅源、铝源及其他反应物称好后转移到石英容器中,通过紫外光辐射(功率密度20~80w/m2),在一定反应温度下进行晶化反应,晶化产物洗涤干燥后得到A型、X型、N型、Silicalite-1型、Beta型、Y型、ZSM-5型、MOR型或SAPO-34型分子筛。本发明可快速得到结晶度较好的硅铝分子筛,相较于传统方法而言,可一定程度上降低反应物碱度及温度,并可加速分子筛的合成过程。这大大的降低生产成本,具有一定的工业应用前景。

Description

一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法
技术领域
本发明属于分子筛合成技术领域,具体涉及一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法。
背景技术
从上个世纪40年代开始,分子筛以其规则的孔道及笼结构使其在催化、客体分子吸附及离子交换方面表现出了优异的性质及应用。目前世界上大部分的石油都是采用沸石分子筛作为催化剂进行汽化裂化的。由于分子筛研究与工业发展息息相关,分子筛新的合成路线的探索成为现代科学工作者研究的重点。而作为沸石分子筛的代表,硅铝分子筛的人工合成大部分是采用高温高压(60-200℃)水热法在高碱条件下合成的,该方法由于高碱条件的制约,从而对工业反应器要求较高,并产生大量高碱废水,不利于节能减排。而另外一种需要采用氟化物作为矿化剂,虽然可一定程度上降低初始凝胶的碱度,然而氟化物的存在使得分子筛结晶时间变长,另外氟化物较强的腐蚀性及挥发性使得该方法一直在工业应用方面遇到瓶颈。目前在分子筛合成方法上除了上述两种以外,其他还有例如微波法、化学气相沉积法、超声波法等等,然而这些方法反应特殊,不易控制,无法实现规模化生产应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服上述分子筛制备方法的缺点以合成A型、X型、N型、Silicalite-1分子筛为例,提供一种设计合理、工艺可行、操作简便的紫外光辐射辅助合成经典分子筛的方法。
本发明为解决上述技术问题所述的一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法,其特征在于:将制备得到的分子筛初始凝胶在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,从而通过紫外光辅射辅助合成分子筛。紫外光可以激发体系中产生羟基自由基,引发自由基反应,从而在较低温度和较低碱度的条件下加速分子筛的合成。具体的,包括如下几种具体的方法。
合成A型分子筛:将硅源、氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液A;将铝源与氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液B;将溶液B缓慢加入溶液A中,得到A型分子筛初始凝胶,搅拌1~3小时后,将其转入石英器皿中,在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,晶化温度为25~40℃,反应时间为8h~36h;晶化反应产物冷却至25~30℃后用去离子水洗至pH=8~9,最后在50~80℃空气中干燥,得到A型分子筛粉末。
所述硅源为硅酸钠或正硅酸乙酯,铝源为偏铝酸钠(Al2O3>41wt%),在不同晶化温度时,25~30℃下添加的反应原料的有效成分的摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O:Na2O=1:0.47~0.55:60.70~65.82:2.82~4.18;而在35~40℃条件下晶化的反应原料的有效成分的摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O:Na2O=1:0.46~0.55:110~220:14~16。在其余温度时,可参考现有比例范围内调节H2O和NaOH用量即可。
合成X型分子筛:将硅源、氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液A;将铝源与氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液B,将溶液B缓慢加入溶液A中,得到X型分子筛初始凝胶,搅拌1~3小时后,将其转入石英器皿中,在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,晶化温度为25~30℃,晶化时间为24h~36h;晶化反应产物用去离子水洗至pH值为8~9,在50~80℃空气中干燥,得到X型分子筛粉末。
所述硅源为硅酸钠,铝源为偏铝酸钠(Al2O3>41wt%),反应原料的有效成分摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O:Na2O=1:0.22~0.28:77.52~86.70:9.36~10.05;
合成N型分子筛:将硅源、氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液A;将铝源与氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液B,将溶液B缓慢加入溶液A中,得到N型分子筛初始凝胶,搅拌1小时后,将其转入石英器皿中,在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,晶化温度25~30℃,晶化时间为24h~36h;晶化反应产物用去离子水洗至pH值为8~9,在50~80℃空气中干燥,得到N型分子筛粉末。
所述硅源为硅酸钠,铝源为偏铝酸钠(Al2O3>41wt%),反应原料的有效成分摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O:Na2O=1:0.33~0.43:77.52~86.70:10.05~11.21;
合成Silicalite-1分子筛:将硅源、模板剂和水按一定比例混合搅拌12~24小时至硅源完全水解,得到Silicalite-1初始凝胶,将其转入石英器皿中,在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,晶化温度为60~70℃,晶化时间为36h~90h。晶化反应产物后用去离子水离心洗至中性,在50~80℃空气中干燥,得到Silicalite-1分子筛粉末;再在500~600℃空气中焙烧5~6小时,即得到Silicalite-1分子筛。
所述硅源为正硅酸乙酯,模板剂为四丙基氢氧化铵TPAOH,反应原料的有效成分摩尔比为SiO2:H2O:TPAOH=25~31:450~1021:8.2~9;
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
紫外光作为一种常见的光化学媒介,由于其简单易行常常被用于现代工业生产过程中,比如光刻蚀、光固化、光老化等等。如果能利用紫外光的能量通过激发反应体系中自由基从而引发自由基反应,使得进一步影响分子筛的合成过程,可以在一定程度上降低反应体系温度及碱度,为未来工业化生产分子筛探索出成本低,高效,安全的合成路线及产品。
目前在分子水平理解分子筛的合成过程还处于争论阶段,然而总体来讲该过程会包含Si-O-Si键的解聚与围绕模板剂重新自组装,在这一过程中氢氧根离子或者F离子都会亲核进攻Si原子,从而得到五配位硅进而弱化Si-O键,促进Si-O-Si键的解聚,并产生相应带电分子片段围绕模板剂自组装。紫外光可以激发体系中产生羟基自由基,而羟基自由基具有比氢氧根离子更强的亲核进攻能力,从而促进Si-O-Si键的解聚,同时产生带有单电子的硅氧自由基,该自由基具有较强的缩聚能力,使得分子筛在整个合成过程中表现出加速效果。
由于自由基反应所需的能量比常规反应能量低,所以,采用紫外光辐射辅助合成分子筛所需的反应温度较低,并且可以一定程度上替代氢氧根离子的作用,降低反应体系碱度,从而很大程度上降低分子筛合成成本,具有一定的工业应用价值。
附图说明
图1:本发明室温制备A型分子筛的XRD谱图。
图2:本发明40℃制备A型分子筛的XRD谱图。
图3:本发明制备X型分子筛的XRD谱图。
图4:本发明制备N型分子筛的XRD谱图。
图5:本发明制备Silicalite-1分子筛的XRD谱图。
图6:本发明快速低温制备Silicalite-1分子筛的XRD谱图。
图7:本发明室温制备A型分子筛的SEM谱图。
图8:本发明40℃制备A型分子筛的SEM谱图。
图9:本发明制备X型分子筛的SEM谱图。
图10:本发明制备N型分子筛的SEM谱图。
图11:本发明制备Silicalite-1分子筛的SEM谱图。
图12:本发明快速低温制备Silicalite-1分子筛的SEM谱图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明,但本发明不限于这些实施例。
实施例1
本实施例给出了紫外光辐射下A型分子筛室温合成的制备方法:
取36.66g九水硅酸钠与14g氢氧化钠和60g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液A,将15g偏铝酸钠与14g氢氧化钠和60g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液B,将B溶液以20mL/min滴加到A溶液中,得到白色初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比SiO2:Al2O3:H2O:Na2O为1:0.47:60.70:4.18,500转/分钟持续搅拌2小时,将其转移到石英容器中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,室温下晶化24小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至pH值为8,在60℃空气中干燥,得到A型分子筛粉末,产物质量称重为22g,而在相同配比条件下,晶化24小时,无紫外光辐射的样品为无定型,无XRD衍射峰。
图1为本实施例紫外光辐射室温制备A型分子筛的XRD表征结果,可以看到产品为典型的A型分子筛结构,并且具有较好的结晶度。
图7为本实施例紫外光辐射室温制备A型分子筛的SEM表征结果,可以看到产品为纳米晶结构。
实施例2
本实施例给出了紫外光辐射下A型分子筛室温合成,并有效降低反应碱度的制备方法:
取36.66g九水硅酸钠与7g氢氧化钠和60g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液A,将15g偏铝酸钠与7g氢氧化钠和60g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液B,将B溶液以20mL/min滴加到A溶液中,得到白色初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比SiO2:Al2O3:H2O:Na2O为1:0.47:60.70:2.82,500转/分钟持续搅拌2小时,将其转移到石英容器中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,室温下晶化24小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至pH值为8~9,在60℃空气中干燥,得到A型分子筛粉末,产物质量称重为18g,而在相同配比条件下,晶化24小时,无紫外光辐射的样品为无定型,无XRD衍射峰。
实施例3
本实施例给出了紫外光辐射下A型分子筛40℃合成的制备方法:
取2.143g五水硅酸钠与3g氢氧化钠和17.73g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,使其变为澄清溶液A,将0.891g偏铝酸钠与3g氢氧化钠和18.26g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液B,将B溶液以20mL/min滴加到A溶液中,得到白色初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比SiO2:Al2O3:H2O:Na2O为1:0.47:200:15,500转/分钟持续搅拌2小时,将其转移到石英容器中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,40℃下晶化8小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至pH值为8,在60℃空气中干燥,得到A型分子筛粉末。产物质量称重为1.8g,而在相同配比条件下,晶化8小时,无紫外光辐射的样品为无定型,无XRD衍射峰。而与实施例1相比,随着温度升高,分子筛晶化效果好,结晶度高。
图2为本实施例紫外光辐射40℃制备A型分子筛的XRD表征结果,可以看到产品为典型的A型分子筛结构,并且具有较好的结晶度。
图8为本实施例紫外光辐射40℃制备A型分子筛的SEM表征结果,可以看到产品为纳米晶结构。
实施例4
本实施例给出了紫外光辐射下A型分子筛40℃合成的制备方法:
取2.143g五水硅酸钠与3g氢氧化钠和10g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,使其变为澄清溶液A,将0.891g偏铝酸钠与3g氢氧化钠和10g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液B,将B溶液以20mL/min滴加到A溶液中,得到白色初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比SiO2:Al2O3:H2O:Na2O为1:0.47:110:15,500转/分钟持续搅拌2小时,将其转移到石英容器中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,40℃下晶化6小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至pH值为8,在60℃空气中干燥,得到A型分子筛粉末,产物质量称重为1.7g,而在相同配比条件下,晶化6小时,无紫外光辐射的样品为无定型,无XRD衍射峰。
实施例5
本实施例给出了紫外光辐射下X型分子筛室温合成的制备方法:
取6.11g九水硅酸钠与7g氢氧化钠和15g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液A,将1.17g偏铝酸钠与7g氢氧化钠和15g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液B,将B溶液以20mL/min滴加到A溶液中,得到白色初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比SiO2:Al2O3:H2O:Na2O为1:0.22:86.70:9.36,500转/分钟持续搅拌2小时,将其转移到石英容器中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,室温下晶化24小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至pH值为8,在60℃空气中干燥,得到X型分子筛粉末,产物质量称重为2.1g,而在相同配比条件下,室温下晶化24小时,无紫外光辐射的样品为无定型,无XRD衍射峰。
图3为本实施例紫外光辐射室温制备X型分子筛的XRD表征结果,可以看到产品为典型的X型分子筛结构,并且具有较好的结晶度。
图9为本实施例紫外光辐射室温制备X型分子筛的SEM表征结果,可以看到产品为块状结晶结构。
实施例6
本实施例给出了紫外光辐射下X型分子筛室温合成的制备方法:
取6.11g九水硅酸钠与7.5g氢氧化钠和15g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液A,将1.17g偏铝酸钠与7.5g氢氧化钠和15g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液B,将B溶液以20mL/min滴加到A溶液中,得到白色初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比SiO2:Al2O3:H2O:Na2O为1:0.22:86.70:10.05,500转/分钟持续搅拌2小时,将其转移到石英容器中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,室温下晶化24小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至pH值为8,在60℃空气中干燥,得到X型分子筛粉末,产物质量称重为2.5g,而在相同配比条件下,室温下晶化24小时,无紫外光辐射的样品为无定型,无XRD衍射峰。
实施例7
本实施例给出了紫外光辐射下N型分子筛室温合成的制备方法:
取6.11g九水硅酸钠与7.5g氢氧化钠和15g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液A,将1.74g偏铝酸钠与7.5g氢氧化钠和15g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液B,将B溶液以20mL/min滴加到A溶液中,得到白色初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比SiO2:Al2O3:H2O:Na2O为1:0.16:86.70:10.05,500转/分钟持续搅拌2小时,将其转移到石英容器中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,室温下晶化24小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至pH值为8,在60℃空气中干燥,得到N型分子筛粉末,产物质量称重为3.5g,而在相同配比条件下,室温下晶化24小时,无紫外光辐射的样品为无定型,无XRD衍射峰。
图4为本实施例紫外光辐射室温制备N型分子筛的XRD表征结果,可以看到产品为典型的N型分子筛结构,并且具有较好的结晶度。
图10为本实施例紫外光辐射室温制备N型分子筛的SEM表征结果,可以看到产品为类球型多面体结晶结构。
实施例8
本实施例给出了紫外光辐射下N型分子筛室温合成的制备方法:
取6.11g九水硅酸钠与8.55g氢氧化钠和15g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液A,将1.74g偏铝酸钠与7.5g氢氧化钠和15g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀,可适当加热使其变为澄清溶液B,将B溶液以20mL/min滴加到A溶液中,得到白色初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比SiO2:Al2O3:H2O:Na2O为1:0.16:86.70:11.09,500转/分钟持续搅拌2小时,将其转移到石英容器中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,室温下晶化24小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至pH值为8,在60℃空气中干燥,得到N型分子筛粉末,产物质量称重为3.5g,而在相同配比条件下,室温下晶化24小时,无紫外光辐射的样品为无定型,无XRD衍射峰。
实施例9
本实施例给出了紫外光辐射下Silicalite-1型分子筛70℃合成的制备方法:
取10.93g含量为25%四丙基氢氧化铵与8g正硅酸乙酯和4.7g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀12小时至正硅酸乙酯完全水解,得到Silicalite-1透明初始凝胶,将其转入石英器皿中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,70℃下晶化72小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至中性,在60℃空气中干燥,得到Silicalite-1分子筛原粉末。
将得到Silicalite-1分子筛原粉,在550℃空气中焙烧5小时,即得到Silicalite-1分子筛,产物质量称重为1.15g,而在相同配比条件下,70℃晶化72小时,无紫外光辐射的样品为透明溶液,无产物生成。
图5为本实施例紫外光辐射70℃制备Silicalite-1型分子筛的XRD表征结果,可以看到产品为典型的Silicalite-1型分子筛结构,并且具有较好的结晶度。
图11为本实施例紫外光辐射70℃制备Silicalite-1型分子筛的SEM表征结果,可以看到产品为球型纳米晶结构。
实施例10
本实施例给出了紫外光辐射下Silicalite-1型分子筛70℃合成的制备方法:
取1g含量为25%四丙基氢氧化铵与1g正硅酸乙酯和10g去离子水共同混合加入烧杯中,用搅拌机以300转/分钟搅拌均匀12小时至正硅酸乙酯完全水解,得到Silicalite-1透明初始凝胶,初始凝胶的成分摩尔配比Si:H2O:TPAOH为31:1021:8.2,将其转入石英器皿中,调节紫外光与石英容器之间的距离,使得紫外光密度为40w/m2辐射到初始凝胶上,70℃下晶化36小时,晶化反应完成后得到晶化反应产物,然后用去离子水洗至中性,在60℃空气中干燥,得到Silicalite-1分子筛原粉末。
将得到Silicalite-1分子筛原粉,在550℃空气中焙烧5小时,即得到Silicalite-1分子筛。产物质量称重为1.85g,而在相同配比条件下,70℃下晶化72小时,无紫外光辐射的样品为透明溶液,无产物生成。
图6为本实施例紫外光辐射70℃制备Silicalite-1型分子筛的XRD表征结果,可以看到产品为典型的Silicalite-1型分子筛结构,并且具有较好的结晶度。
图12为本实施例紫外光辐射70℃制备Silicalite-1型分子筛的SEM表征结果,可以看到产品为孪生纳米晶结构。
最后,需要注意的是,以上举例的仅是本发明的具体实施例。显然本发明不限于以上实施例,还可以有很多变形及应用,甚至也不仅限于本发明所举分子筛类型,其他经典分子筛如:Beta、Y型、ZSM-5、MOR、SAPO-34等,本发明都可对其晶化过程进行适当影响,本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想出采用紫外光辐射辅助制备分子筛的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法,其特征在于:将制备得到的分子筛初始凝胶在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,从而通过紫外光辅射辅助合成分子筛。
2.如权利要求1所述的一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法,其特征在于:为A型、X型、N型、Silicalite-1型、Beta型、Y型、ZSM-5型、MOR型或SAPO-34型分子筛。
3.如权利要求2所述的一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法,其特征在于:将硅源、氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液A;将铝源与氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液B;将溶液B缓慢加入溶液A中,得到A型分子筛初始凝胶,搅拌1~3小时后,将其转入石英器皿中,在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,晶化温度为25~40℃,晶化时间为8h~36h;晶化反应产物冷却至25~30℃后用去离子水洗至pH=8~9,最后在50~80℃空气中干燥,得到A型分子筛粉末;所述硅源为硅酸钠或正硅酸乙酯,铝源为偏铝酸钠,其中Al2O3>41wt%;在25~30℃下添加的反应原料的有效成分的摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O:Na2O=1:0.47~0.55:60.70~65.82:2.82~4.18;在35~40℃条件下晶化的反应原料的有效成分的摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O:Na2O=1:0.46~0.55:110~220:14~16。
4.如权利要求2所述的一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法,其特征在于:将硅源、氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液A;将铝源与氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液B;将溶液B缓慢加入溶液A中,得到X型分子筛初始凝胶,搅拌1~3小时后,将其转入石英器皿中,在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,晶化温度为25~30℃,晶化时间为24h~36h;晶化反应产物用去离子水洗至pH值为8~9,在50~80℃空气中干燥,得到X型分子筛粉末;所述硅源为硅酸钠,铝源为偏铝酸钠,其中Al2O3>41wt%,反应原料的有效成分摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O:Na2O=1:0.22~0.28:77.52~86.70:9.36~10.05。
5.如权利要求2所述的一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法,其特征在于:将硅源、氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液A;将铝源与氢氧化钠和水按一定比例混合搅拌2~4小时,得到溶液B;将溶液B缓慢加入溶液A中,得到N型分子筛初始凝胶,搅拌1小时后,将其转入石英器皿中,在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,晶化温度25~30℃,晶化时间为24h~36h;晶化反应产物用去离子水洗至pH值为8~9,在50~80℃空气中干燥,得到N型分子筛粉末;所述硅源为硅酸钠,铝源为偏铝酸钠,其中Al2O3>41wt%;反应原料的有效成分摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O:Na2O=1:0.33~0.43:77.52~86.70:10.05~11.21。
6.如权利要求2所述的一种通过紫外光辅射辅助合成分子筛的方法,其特征在于:将硅源、模板剂和水按一定比例混合搅拌12~24小时至硅源完全水解,得到Silicalite-1初始凝胶,将其转入石英器皿中,在功率密度20~80w/m2的紫外光辐射下进行晶化,晶化温度为60~70℃,晶化时间为36h~90h;晶化反应产物后用去离子水离心洗至中性,在50~80℃空气中干燥,得到Silicalite-1分子筛粉末;再在500~600℃空气中焙烧5~6小时,即得到Silicalite-1分子筛;所述硅源为正硅酸乙酯,模板剂为四丙基氢氧化铵TPAOH,反应原料的有效成分摩尔比为SiO2:H2O:TPAOH=25~31:450~1021:8.2~9。
CN201510188058.8A 2015-04-20 2015-04-20 一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法 Active CN104876238B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510188058.8A CN104876238B (zh) 2015-04-20 2015-04-20 一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510188058.8A CN104876238B (zh) 2015-04-20 2015-04-20 一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104876238A true CN104876238A (zh) 2015-09-02
CN104876238B CN104876238B (zh) 2017-03-01

Family

ID=53943965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510188058.8A Active CN104876238B (zh) 2015-04-20 2015-04-20 一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104876238B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106829993A (zh) * 2017-02-09 2017-06-13 吉林大学 一种通过紫外光辐射辅助绿色合成sba‑15介孔分子筛的方法
CN106927475A (zh) * 2015-12-30 2017-07-07 中国石油天然气股份有限公司 β分子筛的制备方法及β分子筛的应用
CN107188194A (zh) * 2017-05-04 2017-09-22 郑州大学 一种制备高催化活性Ti‑MWW分子筛的方法
CN107381595A (zh) * 2017-09-06 2017-11-24 天津工业大学 一种通过过硫酸钾加速分子筛合成的方法
CN108285152A (zh) * 2018-02-23 2018-07-17 宝鸡文理学院 一种铜掺杂sba-15介孔分子筛材料的绿色高效合成方法
CN108298553A (zh) * 2017-01-11 2018-07-20 中国科学院上海高等研究院 一种制备分子筛的方法
CN109225314A (zh) * 2018-08-20 2019-01-18 青岛科技大学 一种利用过硫酸钠制备酸性介孔分子筛的方法及酸性介孔分子筛的应用
CN109248707A (zh) * 2018-08-20 2019-01-22 青岛科技大学 一种酸性介孔分子筛的制备方法及其在催化酯化反应中的应用
CN109833838A (zh) * 2019-03-13 2019-06-04 中北大学 撞击流-紫外光催化耦合反应装置及使用方法
CN110156039A (zh) * 2019-05-29 2019-08-23 苏州大学 一种高效、快速、绿色的沸石分子筛制备方法
CN110357120A (zh) * 2019-07-22 2019-10-22 华东理工大学 一种高精度三维结构分子筛及其成型方法
CN111268690A (zh) * 2020-01-30 2020-06-12 四川大学 利用固体废弃物通过紫外照射快速连续制备沸石分子筛的方法及装置
WO2021219105A1 (en) * 2020-04-29 2021-11-04 The Hong Kong Polytechnic University Methods for preparing zeolites

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491363A (zh) * 2011-11-28 2012-06-13 中国环境科学研究院 一种固体废物合成沸石分子筛的装置和方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491363A (zh) * 2011-11-28 2012-06-13 中国环境科学研究院 一种固体废物合成沸石分子筛的装置和方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ATUL N. PARIKH ET AL.: "Non-thermal calcination by ultraviolet irradiation in the synthesis of microporous materials", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 *
凌云等: "微波辅助晶化法合成MCM_22分子筛的研究", 《化学学报》 *
袁昊等: "低介电常数纯硅数分子筛薄膜的制备与表征", 《材料工程》 *

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106927475B (zh) * 2015-12-30 2019-06-11 中国石油天然气股份有限公司 β分子筛的制备方法及β分子筛的应用
CN106927475A (zh) * 2015-12-30 2017-07-07 中国石油天然气股份有限公司 β分子筛的制备方法及β分子筛的应用
CN108298553A (zh) * 2017-01-11 2018-07-20 中国科学院上海高等研究院 一种制备分子筛的方法
CN108298553B (zh) * 2017-01-11 2021-07-23 中国科学院上海高等研究院 一种制备分子筛的方法
CN106829993A (zh) * 2017-02-09 2017-06-13 吉林大学 一种通过紫外光辐射辅助绿色合成sba‑15介孔分子筛的方法
CN107188194A (zh) * 2017-05-04 2017-09-22 郑州大学 一种制备高催化活性Ti‑MWW分子筛的方法
CN107381595A (zh) * 2017-09-06 2017-11-24 天津工业大学 一种通过过硫酸钾加速分子筛合成的方法
CN108285152A (zh) * 2018-02-23 2018-07-17 宝鸡文理学院 一种铜掺杂sba-15介孔分子筛材料的绿色高效合成方法
CN109248707B (zh) * 2018-08-20 2021-07-06 青岛科技大学 一种酸性介孔分子筛的制备方法及其在催化酯化反应中的应用
CN109225314B (zh) * 2018-08-20 2021-07-06 青岛科技大学 一种利用过硫酸钠制备酸性介孔分子筛的方法及酸性介孔分子筛的应用
CN109248707A (zh) * 2018-08-20 2019-01-22 青岛科技大学 一种酸性介孔分子筛的制备方法及其在催化酯化反应中的应用
CN109225314A (zh) * 2018-08-20 2019-01-18 青岛科技大学 一种利用过硫酸钠制备酸性介孔分子筛的方法及酸性介孔分子筛的应用
CN109833838A (zh) * 2019-03-13 2019-06-04 中北大学 撞击流-紫外光催化耦合反应装置及使用方法
CN110156039A (zh) * 2019-05-29 2019-08-23 苏州大学 一种高效、快速、绿色的沸石分子筛制备方法
CN110156039B (zh) * 2019-05-29 2020-10-09 苏州大学 一种高效、快速、绿色的沸石分子筛制备方法
CN110357120A (zh) * 2019-07-22 2019-10-22 华东理工大学 一种高精度三维结构分子筛及其成型方法
CN110357120B (zh) * 2019-07-22 2023-05-12 华东理工大学 一种高精度三维结构分子筛及其成型方法
CN111268690A (zh) * 2020-01-30 2020-06-12 四川大学 利用固体废弃物通过紫外照射快速连续制备沸石分子筛的方法及装置
WO2021219105A1 (en) * 2020-04-29 2021-11-04 The Hong Kong Polytechnic University Methods for preparing zeolites
CN115515900A (zh) * 2020-04-29 2022-12-23 香港理工大学 用于制备沸石的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104876238B (zh) 2017-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104876238A (zh) 一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法
Morris et al. A synchrotron X-ray diffraction, neutron diffraction, 29Si MAS-NMR, and computational study of the siliceous form of zeolite ferrierite
CN101172243B (zh) 介孔材料/微孔分子筛复合材料及其制备方法
CN108264057B (zh) 一种固相合成浸润性可控的zsm-5沸石的方法
CN105016355B (zh) 一种FeZSM‑5分子筛及其合成方法
CN104085899B (zh) 一种小晶粒zsm-5分子筛的无模板水热合成法
CN103204515A (zh) 一种高分散沸石分子筛的制备方法
US20070037693A1 (en) Process for the manufacture of catalysts used for producing para-xylene by toluene shape selective alkylation
CN102344150A (zh) 一种介孔钛硅分子筛的合成方法
CN108862309A (zh) 一种具有纳微结构的NaY分子筛聚集体及其制备方法
CN110156039A (zh) 一种高效、快速、绿色的沸石分子筛制备方法
CN102910645A (zh) 一种同晶相复合分子筛及其制备方法
CN106542537A (zh) 以万能凝胶合成高硅沸石分子筛的方法
CN106946268B (zh) 一种mor/zsm-35复合分子筛及其合成方法
CN107720775A (zh) 一种不添加有机模板剂的mcm‑49分子筛的合成方法
CN105293519A (zh) 无模板剂法合成zsm-5/y复合分子筛的方法
CN104386707A (zh) 一种超低钠高硅纳米zsm-5分子筛的合成方法
CN102602959B (zh) 一种纳米纯硅zsm-5沸石的制备方法
CN105668580A (zh) 复合结构分子筛及其合成方法
CN110790283A (zh) 一种高硅铝比丝光沸石的合成方法
CN110482567A (zh) 一种高效且环保的zsm-5分子筛的制备方法
CN106946266B (zh) 一种sapo-34/zsm-12复合分子筛及其合成方法
CN109279623A (zh) 一种用微孔亚磷酸铝nkx-12为铝源合成高硅铝比丝光沸石的方法
CN105585028A (zh) 小晶粒纳米沸石分子筛合成方法
CN105776245A (zh) 一种zsm-5分子筛的合成方法及其产品在甲醇合成丙烯中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant