CN104868092A - 涂膜物的制造装置 - Google Patents

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Abstract

通过现有的涂膜物的制造方法，难以实现生产效率充分高的均匀的涂膜物的量产。涂膜物(23)的制造装置利用辊对含有溶剂的混合剂涂料(22)进行轧制，将混合剂涂料(22)转印至行进的被涂布物(21)从而制造涂膜物(23)，辊设有多个，关于多个辊中的第一辊(11)以及第二辊(12)，将混合剂涂料(22)转印至邻接的第二辊(12)的第一辊(11)的辊表面与溶剂的表面接触角大于第二辊(12)的辊表面与溶剂的表面接触角，关于多个辊中的第二辊(12)以及被涂布物(21)，第二辊(12)的辊表面与溶剂的表面接触角大于被涂布物(21)的被涂布物表面与溶剂的表面接触角。

Description

涂膜物的制造装置
技术领域
本发明涉及一种涂膜物的制造装置，例如用于向连续地行进的被涂布物转印涂膜材料而制造涂膜物。
背景技术
伴随着近年来如向电子设备、通信设备以及汽车的搭载等用途的多功能化，越来越要求锂离子电池、铅蓄电池以及电容器等电化学元件的进一步的高输出化、高容量化、以及机械特性的提高等。
而且，为了提高电化学元件的性能，对形成电化学元件用电极的方法也进行着各种改进。
例如将含有电极活性物质等的电极材料形成为片状，使该片状的电极组合物层压接至集电体，从而得到电化学元件用电极。
为了使电化学元件用电极高容量化，需要高密度地形成电极活性物质。
于是，参照图6对现有的涂膜物的制造方法进行更具体的说明。
此处，图6是现有的涂膜物的制造装置的概略剖视图。
即，公知有将由活性物质、导电材料、粘结材料以及溶剂构成的原材料进行混合以及混练而准备湿润涂料，通过辊压将该湿润涂料加工为规定厚度的片状成形体的方法(例如参照专利文献1)。
在同一方法中，如图6所示，进行向第一辊11与第二辊12之间供应湿润涂料而成膜的涂敷，向箭头B1、B2以及B3的方向输送形成于作为集电体的被涂布物21上的成形体并对其与被涂布物21一起进行卷取。
使用在由分隔板形成的空间中存积湿润涂料，并由一对辊对该湿润涂料进行轧制成形而得到片状成形体的制造装置，能够提高活性物质的密度从而实现高容量化，且缩短干燥工序从而实现高生产性。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-4059号公报
但是，通过上述现有的涂膜物的制造方法，难以实现生产效率充分高的均匀的涂膜物的量产。
更具体来说，根据与湿润涂料的种类等有关的制作条件，有时难以实现成形体向集电体的完全转印，成形体中会产生缺损，因此容易发生电化学元件用电极的质量下降或生产效率变差的情况。
发明内容
本发明考虑到上述现有的课题，目的在于提供一种能够实现生产效率更高的均匀的涂膜物的量产的涂膜物的制造装置。
用于解决课题的手段
本发明的第一技术方案的涂膜物的制造装置利用辊对含有溶剂的涂膜材料进行轧制，将所述涂膜材料转印至行进的被涂布物从而制造涂膜物，其特征在于，所述辊设有多个，关于多个所述辊中的邻接的两个辊，一方的辊将所述涂膜材料转印至邻接的另一方的辊，该一方的辊的辊表面与所述溶剂的表面接触角是所述另一方的辊的辊表面与所述溶剂的表面接触角以上，关于多个所述辊中的将所述涂膜材料转印至所述被涂布物的辊、以及所述被涂布物，将所述涂膜材料转印至所述被涂布物的所述辊的辊表面与所述溶剂的表面接触角大于所述被涂布物的被涂布物表面与所述溶剂的表面接触角。
本发明的第二技术方案根据第一技术方案所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，各个所述辊表面与所述溶剂的表面接触角分别小于150度，所述被涂布物表面与所述溶剂的表面接触角大于3度。
本发明的第三技术方案根据第一技术方案所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，关于多个所述辊中的所述邻接的两个辊，所述另一方的辊的辊周速度V2相对于所述一方的辊的辊周速度V1的辊周速度比V2/V1大于1且为30以下。
本发明的第四技术方案根据第一技术方案所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，所述辊表面的任意一点的所述辊表面与所述溶剂的表面接触角小于与所述任意一点相比在辊轴向上位于更外侧的所述辊表面的其他任意一点的所述辊表面与所述溶剂的表面接触角。
本发明的第五技术方案根据第一技术方案所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，在与行进方向正交的方向上的与所述被涂布物的宽度对应的规定范围之内的、所述辊表面的任意一点的所述辊表面与所述溶剂的表面接触角小于所述规定范围之外的所述辊表面的其他任意一点的所述辊表面与所述溶剂的表面接触角。
本发明的第六技术方案根据第一技术方案所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，所述辊表面的任意一点的辊表面粗糙度小于与所述任意一点相比在辊轴向上位于更外侧的所述辊表面的其他任意一点的辊表面粗糙度。
本发明的第七技术方案根据第一技术方案所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，在与行进方向正交的方向上的与所述被涂布物的宽度对应的规定范围之内的、所述辊表面的任意一点的辊表面粗糙度小于所述规定范围之外的所述辊表面的其他任意一点的辊表面粗糙度。
本发明的第八技术方案根据第一技术方案所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，关于多个所述辊中的所述邻接的两个辊，辊旋转方向互不相同。
本发明的第九技术方案根据第一至八中任意一项技术方案所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，所述涂膜材料的体积水分率为20体积％以上65体积％以下。
发明效果
根据本发明，能够提供一种可实现生产效率更高的均匀的涂膜物的量产的涂膜物的制造装置。
附图说明
图1是本发明的实施方式的涂膜物的制造装置的概略剖视图；
图2是本发明的实施方式的涂膜物的制造装置的概略局部剖视图；
图3(a)～(c)是用于说明本发明的实施方式的涂膜物的制造装置的动作的说明图(其一至其三)；
图4是本发明的其他实施方式的涂膜物的制造装置的概略局部剖视图；
图5是本发明的实施方式的锂离子二次电池的局部切口概略立体图；
图6是现有的涂膜物的制造装置的概略剖视图。
附图标记说明：
1  正极板
2  负极板
3  间隔件
4  电池外壳
5  极板组
6  封口板
7  垫圈
11 第一辊
12 第二辊
13 第三辊
15 卷出机
16 卷取机
17 涂料供应料斗
21 被涂布物
22 混合剂涂料
23 涂膜物
110、120 边界部
111、121 辊中央部
112、122 辊两端部
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的实施方式进行详细说明。
(实施方式)
首先，参照图1对本实施方式的涂膜物23的制造装置的结构以及动作进行说明。
此处，图1是本发明的实施方式的涂膜物23的制造装置的概略剖视图。
混合剂涂料22经由设置于第一辊11与第二辊12之间的上方的涂料供应料斗17，供应至第一辊11与第二辊12之间的间隙。
而且，混合剂涂料22呈涂膜状地转印至第二辊12上。
从卷出机15按照箭头A1的方向搬运来的被涂布物21按照箭头A2的方向在第三辊13的上表面上行进，混合剂涂料22在第二辊12与第三辊13之间呈涂膜状地转印。
混合剂涂料22呈涂膜状地转印而成的涂膜物23按照箭头A3的方向卷取至卷取机16。
需要说明的是，也可以根据需要，在涂膜物23卷取至卷取机16之前进行轧制工序、干燥工序、剥离工序以及切缝工序等后工序。
另外，也可以不使涂膜物23卷取至卷取机16，而是直接进行层叠工序以及组装工序等下一工序。
接着，参照图2对本实施方式的涂膜物23的制造装置的结构以及动作进行更具体的说明。
此处，图2是本发明的实施方式的涂膜物23的制造装置的概略局部剖视图。
混合剂涂料22不直接转印至被涂布物21，而是先将在第二辊12的表面形成的涂膜转印至被涂布物21，再将混合剂涂料22呈涂膜状地转印至被涂布物21而成的涂膜物23搬运走。
即，混合剂涂料22进入第一辊11与第二辊12之间，第二辊12向与第一辊11的辊旋转方向相反的辊旋转方向旋转。
然后，先在第二辊12的表面上形成涂膜，涂膜状的混合剂涂料22从第二辊12转印至在第三辊13的上表面上行进的被涂布物21。
第三辊13的辊旋转方向是与第二辊12的辊旋转方向相反的辊旋转方向。
然后，被涂布物21以与第三辊13的辊周速度相等的速度，向与第三辊13的辊旋转方向对应的方向在第二辊12与第三辊13之间行进。
需要说明的是，为了得到更良好的转印性，可以使关于邻接的第一辊11以及第二辊12的辊旋转方向以及辊周速度互不相同，也可以使关于邻接的第二辊12以及第三辊13的辊旋转方向以及辊周速度互不相同。
另外，例如也可以在第二辊12与第三辊13之间，根据需要进一步设置其他辊。
为了在混合剂涂料22的硬度稍有变动的情况下也不产生坏影响，第一辊11、第二辊12以及第三辊13的材料优选为硬度充分高的SUS(不锈钢；Steel Use Stainless)等。
为了从第一辊11向第二辊12呈涂膜状地转印混合剂涂料22，以及从第二辊12向被涂布物21呈涂膜状地转印混合剂涂料22，优选第一辊11以及第二辊12的表面由转印性优异的材料等覆盖。
例如，第一辊11以及第二辊12的表面优选由(1)聚氨酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、PTFE(聚四氟乙烯；polytetrafluoroethylene)烧结体、氟树脂、硅酮树脂、以及PEEK(聚醚醚酮；Polyether ether ketone)树脂等高分子材料、(2)氧化铝、氧化硅、氧化钛、镍、铬、氮化铬、氧化锆、氧化锌、氧化镁、碳化钨、DLC(类金刚石碳；Diamond like carbon)以及金刚石等无机材料、(3)金属材料、(4)复合化合物材料、或(5)氟化合物等覆盖。从磨损性的观点出发，优选使用无机材料、金属材料、无机材料以及金属材料的复合化合物材料、或氟化合物等。
只要具有优异的转印性，上述材料不限于这些。
而且，也可以进行(1)喷镀处理、(2)氟树脂或硅酮树脂等的浸渗涂布、或(3)镀敷等表面处理。
并且，关于这些材料以及表面处理，可以单独利用，也可以根据需要混合或组合利用。
那么，本发明人注意到，为了得到更良好的转印性，使混合剂涂料22的从第一辊11向第二辊12以及从第二辊12向被涂布物21的移动容易化是有效的。
而且，本发明人发现，对于第一辊11与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角θ(1)、第二辊12与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角θ(2)、以及被涂布物21与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角θ(3)，表面接触角θ(1)朝着前进方向不小于θ(2)，并且表面接触角θ(2)朝着前进方向大于θ(3)，即满足以下关系式。
(式1)θ(1)≥θ(2)
以及
(式2)θ(2)＞θ(3)。
更具体的说明如下。
如果表面接触角θ(1)和θ(2)具有如(式1)的差，则混合剂涂料22比起第一辊11的表面更容易附着于第二辊12的表面，因而混合剂涂料22难以残留于第一辊11的表面。另外，在表面接触角θ(1)与θ(2)相等的情况下，通过使第一辊11与第二辊12具有周速度差，混合剂涂料也不会残留于第一辊11。
而且，如果表面接触角θ(2)和θ(3)具有如(式2)的差，则混合剂涂料22比起第二辊12的表面更容易附着于被涂布物21的表面，因而混合剂涂料22难以残留于第二辊12的表面。
表面接触角θ(1)优选小于150度。
如果表面接触角θ(1)为150度以上，则第一辊11的表面能变得很高。于是，会产生表面接触角θ(1)由于长时间的使用引起的磨损而变小的情况，或在作为湿润涂膜材料的混合剂涂料22中产生溶剂的不均匀，混合剂涂料22的体积固体成分率局部降低的情况。其结果是，容易产生混合剂涂料22的转印残留，难以实现完全转印。
表面接触角θ(3)优选大于3度。
如果表面接触角θ(3)为3度以下，则溶剂在被涂布物21与混合剂涂料22的接触面处集中于界面，界面处的混合剂涂料22的体积固体成分率变得很低。于是，会产生混合剂涂料22的涂膜强度变弱的情况。其结果是，容易产生混合剂涂料22的转印残留，难以实现完全转印。
为了像这样调整表面接触角，优选对第一辊11、第二辊12以及被涂布物21进行表面加工处理。
为了得到更良好的转印性，如前所述，优选关于邻接的第一辊11以及第二辊12的辊旋转方向以及辊周速度互不相同，关于邻接的第二辊12以及第三辊13，优选辊旋转方向互不相同，优选辊周速度为等速或第三辊13的辊周速度大于第二辊12的辊周速度。
换言之，优选辊周速度比(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)大于1，以及(第三辊13的辊周速度)/(第二辊12的辊周速度)为1以上。
需要说明的是，在辊周速度比(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)为1的情况下，以及(第三辊13的辊周速度)/(第二辊12的辊周速度)小于1的情况下，有时难以将混合剂涂料22呈涂膜状地从第一辊11转印至第二辊12以及从第二辊12转印至被涂布物21。
另外，在将混合剂涂料22从第一辊11转印至第二辊12以及从第二辊12转印至被涂布物21的状态下，就算辊周速度比(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)以及(第三辊13的辊周速度)/(第二辊12的辊周速度)很大也几乎没有坏影响，但为了得到更均匀的膜厚，辊周速度比优选为30以下。
对于第一辊11以及第二辊12的表面加工处理，也可以进行(1)喷砂处理等粗面化处理、(2)喷镀处理、(3)氟树脂或硅酮树脂等的浸渗涂布、或(4)镀敷等表面处理。
对于被涂布物21的表面加工处理，也可以进行铬酸盐处理、电晕处理、防锈处理、或覆碳(carbon coat)处理等表面处理。
并且，对于这些材料以及表面处理，可以单独利用，也可以根据需要混合或组合利用。
接着，主要参照图3(a)～(c)对将混合剂涂料22供应至第一辊11以及第二辊12而形成涂膜物23的过程进行更具体的说明。
此处，图3(a)～(c)是用于说明本发明的实施方式的涂膜物23的制造装置的动作的说明图(其一至其三)。
需要说明的是，将混合剂涂料22供应至第一辊11与第二辊12之间，随着时间的经过而形成涂布物23的过程，由第一状态、第二状态、……、以及第五状态示出。
另外，图3(a)的上侧图示的剖视图是关于铅垂面的剖视图，其他剖视图是关于水平面S1、S2以及S3的剖视图。
另外，水平面S1以及S3是与辊间的间隙的最窄部位的上下的部位对应的水平面，水平面S2是与辊间的间隙的最窄部位对应的水平面。
首先，在第一状态下，将混合剂涂料22从第一辊11以及第二辊12的正上方朝着铅垂下方供应至第一辊11与第二辊12之间。
混合剂涂料22的供应方法优选为不产生涂料在辊间变得不移动的成桥(bridge)以及鼠洞(rat hole)等现象，能够进行定量且流动供应的供应方法。更具体来说，优选使用振动送料器、螺旋送料器、旋转送料器、辊式送料器、带式送料器、或板式送料器等送料器。
接着，在第二以及第三状态下，通过第一辊11以及第二辊12的旋转将混合剂涂料22送往辊间的间隙。
在将混合剂涂料22送往辊间的间隙的同时对其进行轧制，使之通过间隙的最窄部位而形成涂膜。
通过使第一辊11的轴与第二辊12的轴平行，且与被涂布物21的宽度对应的规定范围之内的间隙的大小关于辊轴向均匀，能够得到关于辊轴向均匀的涂膜物23。
通过变更间隙的大小，能够自由地变更涂膜的厚度。
接着，在第四以及第五状态下，形成的涂膜几乎全部从第一辊11转印至上表面存在被涂布物21的第二辊12。
这是因为，由于前述的表面接触角的关系或辊间的周速度比而容易进行脱模。
由于混合剂涂料22几乎完全不在第一辊11上残留，因而在第一辊11旋转一周后的下一工序也能够连续地形成涂膜物23。
还有，如果混合剂涂料22关于辊轴向均匀地进入第一辊11与第二辊12之间的间隙，则能够得到关于辊轴向的膜厚偏差小的均匀的涂膜物23。
但是，在关于辊轴向的辊中央部处，尤其在存在被涂布物21的部位，液状的混合剂涂料22的溶剂比固体状的被涂布物21容易移动，因此溶剂在上述第二以及第三状态下向箭头Z的方向移动(参照图3(b))，有在更外侧的辊端部处混合剂涂料22的体积固体成分浓度变小的倾向。因此，在第一辊12的辊端部处容易产生混合剂涂料22的转印残留(参照图3(c))。
需要说明的是，如果为了关于辊轴向进一步减少这样的混合剂涂料22的转印残留而扩大涂敷宽度，则容易使得材料损耗增大，或使得设备价格随着第一辊11以及第二辊12的尺寸增大而升高。
于是，对于第一辊11以及第二辊12，优选关于辊轴向变更与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角以及辊表面粗糙度，使得溶剂变得难以向关于辊轴向的辊端部移动。
换言之，如果第一辊11以及第二辊12的辊中央部111以及121的表面接触角小于第一辊11以及第二辊12的辊两端部112以及122的表面接触角(参照图3(a))，则容易得到优选的效果。
如果通过调整上述表面加工处理中的处理条件等来变更关于辊轴向的表面接触角，使得辊中央部111以及121与辊两端部112以及122相比表面接触角更小，则混合剂涂料22的溶剂在水平面S1、S2以及S3的任一个上，均难以从辊中央部111以及121向辊两端部112以及122移动。
因此，关于辊轴向的混合剂涂料22的体积水分率的不均匀在上述第一状态、第二状态、……、以及第五状态的各状态下得到抑制，因此在第一辊12处不容易产生混合剂涂料22的转印残留，能够得到均匀的涂膜物23。
而且，如果第一辊11以及第二辊12的辊中央部111以及121的辊表面粗糙度小于第一辊11以及第二辊12的辊两端部112以及122的辊表面粗糙度(参照图3(a))，则容易得到优选的效果。
如果通过调整上述表面加工处理中的喷砂处理条件等处理条件来变更关于辊轴向的辊表面粗糙度，使得辊中央部111以及121与辊两端部112以及122相比辊表面粗糙度更小，则混合剂涂料22的溶剂在水平面S1、S2以及S3的任一个上，均难以从辊中央部111以及121向辊两端部112以及122移动。
因此，关于辊轴向的混合剂涂料22的体积水分率的不均匀在上述第一状态、第二状态、……、以及第五状态的各状态下得到抑制，因此不容易产生第一辊12处的混合剂涂料22的转印残留，能够得到均匀的涂膜物23。
需要说明的是，虽然如果辊表面粗糙度变大，则表面接触角有变大的倾向，但表面接触角依赖于各种条件，因此，例如就算是辊表面粗糙度变大，表面接触角也不一定变大。
像这样，如果辊表面的任意一点的辊表面与溶剂的表面接触角以及辊表面粗糙度小于与该任意一点相比在辊轴向上位于更外侧的辊表面的其他任意一点的辊表面与溶剂的表面接触角以及辊表面粗糙度，则容易得到优选的效果。
当然，如果与被涂布物21的宽度对应的规定范围之内的辊表面的任意一点的辊表面与溶剂的表面接触角以及辊表面粗糙度小于该规定范围之外的辊表面的其他任意一点的辊表面与溶剂的表面接触角以及辊表面粗糙度，也多能得到充分的效果。
需要说明的是，被涂布物21沿着第三辊13行进时，有时会由于被涂布物21的暂时的张力迟缓或被涂布物21的卷料(原反)的卷绕偏移等，产生被涂布物21的弯曲行进。
在几乎所有情况下，这样的弯曲行进关于辊轴向在至多10mm左右的小的弯曲行进范围内产生。
但是，如果第一辊11的辊中央部111与辊两端部112之间的边界部110的位置、以及第二辊12的辊中央部121与辊两端部122之间的边界部120的位置与被涂布物21的两端部的位置相同，则此种位置中的混合剂涂料22的转印有时会由于上述弯曲行进而变得不稳定。
于是，考虑到弯曲行进范围，边界部110以及120的位置优选与被涂布物21的两端部的位置相比位于关于辊轴向的10mm左右的外侧。
这样一来，能够关于辊轴向更稳定地进行混合剂涂料22的转印。
而且，为了得到规定的极板混合剂重量(g/m2)，优选调节第一辊11与第二辊12之间的间隙以及第二辊12与被涂布物21之间的间隙，或调节第一辊11与第二辊12的辊周速度比以及第二辊12与第三辊13的辊周速度比。
并且，对于向第一辊11与第二辊12之间的间隙供应的混合剂涂料22的体积水分浓度，优选体积水分率为20体积％以上65体积％以下。
如果体积水分率为20体积％以上65体积％以下，则溶剂仅存在于涂料中的粒子表面或其附近，因而混合剂涂料22不具有流动性，能够使混合剂涂料22形成为涂膜状。
需要说明的是，如果体积水分率大于65体积％，则会产生流动性，因而混合剂涂料22容易附着于第一辊11、第二辊12以及被涂布物21。
另外，如果体积水分率小于20体积％，则混合剂涂料22的粒子间几乎没有被溶剂覆盖，因此有时难以使混合剂涂料22形成为涂膜状。
当然，如图4所示，可以利用如上述的由第一辊11以及第二辊12构成的辊组的组合，对两面同时进行涂敷，也可以对多个层逐步或同时进行涂敷。
此处，图4是本发明的其他实施方式的涂膜物23的制造装置的概略局部剖视图。
如以上说明，将混合剂涂料22供应至第一辊11与第二辊12之间的间隙，先在第二辊12的表面形成涂膜，将混合剂涂料22呈涂膜状地转印至被涂布物21，形成涂膜物23。
然后，涂膜物23经历从混合剂涂料22刚转印至被涂布物21之后的状态到轧制工序、干燥工序以及剥离工序等后工序结束为止的各种各样的状态。
需要说明的是，这样的涂膜物23是本发明的涂膜物的一个例子，混合剂涂料22是本发明的涂膜材料的一个例子，被涂布物21是本发明的被涂布物的一个例子。
另外，第一辊11以及第二辊12是本发明的邻接的两个辊的一个例子，第一辊11是本发明的一方的辊的一个例子，第二辊12是本发明的另一方的辊的一个例子，同时也是本发明的将涂膜材料转印至被涂布物的辊的一个例子。
而且，在设有多个邻接的两个辊的辊组的情况下，只要关于这样的多个辊组中的至少一个进行上述的以表面接触角为首的各种参数的调整等，也多能得到充分的效果。
并且，在设有多个将涂膜材料转印至被涂布物的辊的情况下，只要关于这样的多个辊中的至少一个进行上述的以表面接触角为首的各种参数的调整等，也多能得到充分的效果。
以下通过本发明人进行的实验，对本发明的实施方式的实施例以及比较例进行详细说明。
(实施例1)
对锂离子二次电池的负极板的制作进行详细说明。
首先，对负极混合剂涂料进行说明。
即，利用双腕式练合机对100体积份的作为负极的活性物质的人造石墨、相对于100体积份的活性物质以粘合剂的固体成分换算为2.3体积份的作为粘合剂的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶粒子分散体、相对于100体积份的活性物质为1.4体积份的作为增粘剂的羧甲基纤维素与规定量的水一起进行搅拌，制作体积水分率为50％的负极混合剂涂料。
接着，对用于负极板的制作的辊进行说明。
即，以关于邻接的辊的辊间的间隙各自为100μm的方式平行地设置第一辊11、第二辊12以及第三辊13(参照图2)。
第一辊11、第二辊12以及第三辊13的材料为SUS，这些辊表面实施有镀硬铬处理。
对于第一辊11以及第二辊12的辊表面通过喷砂处理进行粗面化，进而由DLC膜覆盖。
对于第一辊11、第二辊12以及第三辊13的作为被涂布物行进位置的辊中央部，以第一辊11与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为105度、第二辊12与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为91度、被涂布物21与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为75度的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
而且，以(辊中央部的表面接触角)/(辊端部的表面接触角)小于1的方式进行了同一调整。
并且，以(辊中央部的表面粗糙度)/(辊端部的表面粗糙度)小于1的方式进行了同一调整。
以与第三辊13的辊周速度相等的速度通过第二辊12与第三辊13之间的被涂布物21是厚度为15μm的铜箔。
将第二辊12的辊周速度设定为30m/分钟，将第三辊13的辊周速度设定为45m/分钟，并且以(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)为5的方式设定了第一辊11的辊周速度。
而且，将制作的负极混合剂涂料供应至第一辊11与第二辊12之间，先在第二辊12的表面形成涂膜，将该涂膜从第二辊12转印至铜箔即被涂布物21之后，在干燥工序使溶剂挥发，在轧制工序进行压缩成形从而制作负极板。
关于涂膜转印性，对负极板进行了如下评价。
对混合剂涂料22是否从第一辊11经由第二辊12呈涂膜状地顺利地转印至在第三辊13的上表面上行进的被涂布物21进行了测定，按照由好到差的顺序分为至少在实用性上没有问题的转印性○、△、×、以及在实用性上有问题的转印性××这四个等级进行了评价。
那么，实施例2～11以及比较例1和2各自在如下所述的关于负极板的制作的条件上与实施例1不同。
(实施例2)
对于辊中央部，以第一辊11与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为120度的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
(实施例3)
对于辊中央部，以被涂布物21与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为15度的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
(实施例4)
对于辊中央部，以第二辊12与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为105度的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
(实施例5)
以(辊中央部的表面接触角)/(辊端部的表面接触角)为1.1的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
(实施例6)
以(辊中央部的表面粗糙度)/(辊端部的表面粗糙度)为1.05的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
(实施例7)
对于辊中央部，以第一辊11与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为160度的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
(实施例8)
对于辊中央部，以被涂布物21与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为1度的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
(实施例9)
制作了体积水分率为15％的负极混合剂涂料。
(实施例10)
制作了体积水分率为80％的负极混合剂涂料。
(实施例11)
以(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)为0.8的方式设定了第一辊11的辊周速度。
(实施例12)
以(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)为35的方式设定了第一辊11的辊周速度。
(比较例1)
对于辊中央部，以第一辊11与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为67度的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
(比较例2)
对于辊中央部，以第二辊12与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角为67度的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整。
那么，将关于实施例1～12以及比较例1和2的实验结果示于表1。
表1
关于实施例1～12，满足以下式1以及式2，得到了至少在实用性上没有问题的转印性。
(式1)θ(1)≥θ(2)
以及
(式2)θ(2)＞θ(3)。
需要说明的是，关于实施例1～4，由于以(辊中央部的表面接触角)/(辊端部的表面接触角)小于1、(辊中央部的表面粗糙度)/(辊端部的表面粗糙度)小于1的方式进行了表面加工处理中的处理条件的调整，因此关于辊轴向的膜厚偏差等也小。
关于比较例1，由于不满足(式1)，因此从第一辊11向第二辊12的转印性差，混合剂涂料22残留于第一辊11。
关于比较例2，由于不满足(式2)，因此从第二辊12向被涂布物21的转印性变差，混合剂涂料22残留于第二辊12。
关于实施例5，由于(辊中央部的表面接触角)/(辊端部的表面接触角)大于1，因此混合剂涂料22的体积固体成分率在辊端部变低，转印性稍差，混合剂涂料22或多或少地残留于第一辊11以及第二辊12。
关于实施例6，由于(辊中央部的表面粗糙度)/(辊端部的表面粗糙度)大于1，因此混合剂涂料22的体积固体成分率在辊端部变低，转印性稍差，混合剂涂料22或多或少地残留于第一辊11以及第二辊12。
关于实施例7，由于对于辊中央部的第一辊11与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角大于150度，因此从第一辊11向第二辊12的转印性稍差，混合剂涂料22或多或少地残留于第一辊11。
关于实施例8，由于对于辊中央部的被涂布物21与混合剂涂料22的溶剂的表面接触角小于3度，因此从第二辊12向被涂布物21的转印性稍差，混合剂涂料22或多或少地残留于第二辊12。
关于实施例9，由于制作了体积水分率低于20体积％的负极混合剂涂料，因此从第一辊11向第二辊12的转印性差，混合剂涂料22残留于第一辊11或脱落。
关于实施例10，由于制作了体积水分率高于65体积％的负极混合剂涂料，因此从第一辊11向第二辊12的转印性差，混合剂涂料22残留于第一辊11或脱落。
关于实施例11，由于(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)小于1，因此从第一辊11向第二辊12的转印性差，混合剂涂料22残留于第一辊11。
关于实施例12，由于(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)大于30，因此从第一辊11向第二辊12的转印性差，混合剂涂料22残留于第一辊11。
像这样，对于实施例9～12，虽然满足(式1)以及(式2)，但由于混合剂涂料22的体积水分率不是20体积％以上65体积％以下，或者(第二辊12的辊周速度)/(第一辊11的辊周速度)不是1以上30以下，因此涂膜转印性并不是极其良好的。
接着，参照图5对本实施方式的锂离子二次电池的结构和本实施方式的锂离子二次电池的制造方法进行说明。
此处，图5是本发明的实施方式的锂离子二次电池的局部切口概略立体图。
需要说明的是，在该立体图中，利用局部切口示意性地示出圆筒形的锂离子二次电池的纵剖面。
另外，负极板2是按照上述制作的负极板。
在锂离子二次电池的组装中，将以复合锂氧化物为活性物质的正极板1、和以能够保持锂的材料为活性物质的负极板2夹着间隔件3卷绕为旋涡状而形成旋涡状的极板组5，将该极板组5收容于有底圆筒形的电池外壳4的内部，注入由规定量的非水溶剂构成的电解液之后，将周缘安装有垫圈7的封口板6插入电池外壳4的开口部，将电池外壳4的开口部向内方向弯折并封口。
使用了膜厚偏差小的极板的本实施方式的锂离子二次电池抑制了锂的析出，循环特性以及输出特性优异，作为期待高输出的电源等而有用。
因此，本实施方式的锂离子二次电池能够用于需要电源的所有装置，例如(1)个人电脑、便携电话机、智能手机、数字静物照相机、电视机、以及摄像机等电子设备；(2)电动钻孔机以及电动改锥等电动工具；(3)轮椅、自行车、滑板车(scooter)、摩托车、车、残疾人用车、电车以及列车等车辆这些移动体；以及(4)作为应急电源的电力储存系统等。
当然，本实施方式的涂膜物23的制造装置不仅能够用于锂离子二次电池等二次电池的制造，例如也能够用于电容器、铁氧体片(ferrite sheet)、以及软水器用的或其他的功能性树脂膜的制造。
这样一来，能够通过辊对辊(roll to roll)直接在集电体上形成电极组合物层，就算在使用不需要涂料的干燥工序的湿润涂料的情况下，也能够制造均匀的涂膜物，能够实现生产性高的涂膜物的制造装置。
工业实用性
本发明的涂膜物的制造装置能够实现生产效率更高的均匀的涂膜物的量产，能够用作向连续地行进的被涂布物转印涂膜材料而制造涂膜物的涂膜物的制造装置。

Claims (9)

1.一种涂膜物的制造装置，其利用辊对含有溶剂的涂膜材料进行轧制，将所述涂膜材料转印至行进的被涂布物从而制造涂膜物，其特征在于，
所述辊设有多个，
关于多个所述辊中的邻接的两个辊，
一方的辊将所述涂膜材料转印至邻接的另一方的辊，该一方的辊的辊表面与所述溶剂的表面接触角是所述另一方的辊的辊表面与所述溶剂的表面接触角以上，
关于多个所述辊中的将所述涂膜材料转印至所述被涂布物的辊、以及所述被涂布物，
将所述涂膜材料转印至所述被涂布物的所述辊的辊表面与所述溶剂的表面接触角大于所述被涂布物的被涂布物表面与所述溶剂的表面接触角。
2.根据权利要求1所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，
各个所述辊表面与所述溶剂的表面接触角分别小于150度，
所述被涂布物表面与所述溶剂的表面接触角大于3度。
3.根据权利要求1所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，
关于多个所述辊中的所述邻接的两个辊，所述另一方的辊的辊周速度V2相对于所述一方的辊的辊周速度V1的辊周速度比V2/V1大于1且为30以下。
4.根据权利要求1所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，
所述辊表面的任意一点的所述辊表面与所述溶剂的表面接触角小于与所述任意一点相比在辊轴向上位于更外侧的所述辊表面的其他任意一点的所述辊表面与所述溶剂的表面接触角。
5.根据权利要求1所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，
在与行进方向正交的方向上的与所述被涂布物的宽度对应的规定范围之内的、所述辊表面的任意一点的所述辊表面与所述溶剂的表面接触角小于所述规定范围之外的所述辊表面的其他任意一点的所述辊表面与所述溶剂的表面接触角。
6.根据权利要求1所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，
所述辊表面的任意一点的辊表面粗糙度小于与所述任意一点相比在辊轴向上位于更外侧的所述辊表面的其他任意一点的辊表面粗糙度。
7.根据权利要求1所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，
在与行进方向正交的方向上的与所述被涂布物的宽度对应的规定范围之内的、所述辊表面的任意一点的辊表面粗糙度小于所述规定范围之外的所述辊表面的其他任意一点的辊表面粗糙度。
8.根据权利要求1所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，
关于多个所述辊中的所述邻接的两个辊，辊旋转方向互不相同。
9.根据权利要求1～8中任意一项所述的涂膜物的制造装置，其特征在于，
所述涂膜材料的体积水分率为20体积％以上65体积％以下。
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