CN104768985B - 耐药品性优异的手套和该手套用组合物 - Google Patents

耐药品性优异的手套和该手套用组合物 Download PDF

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Abstract

一种手套制造用的乳液组合物，其以成分(1)/成分(2)的重量比计为70/30～90/10包含：(1)羧基化丙烯腈丁二烯弹性体，所述羧基化丙烯腈丁二烯弹性体包含该弹性体重量的30～40重量％的丙烯腈残基和3～8重量％的不饱和羧酸残基，通过弹性体燃烧物的中和滴定法检测出的硫元素含量为该弹性体重量的1重量％以下，且门尼粘度(ML(1+4)(100℃))为100～220；和(2)苯乙烯换算值的重均分子量为7,000～500,000的聚(丙烯腈丁二烯)；以及通过包含该乳液组合物从而耐药品性优异且具有柔软性的手套。

Description

耐药品性优异的手套和该手套用组合物
技术领域
本发明涉及手套及该手套用组合物。详细地说，本发明涉及由规定的弹性体组合构成从而维持了柔软性且提高了耐药品性的手套和用于制造该手套的组合物。
背景技术
橡胶手套被广泛用于电子部件制造业、制药业等各种工业领域及医疗领域等。以往，作为拉伸强度和耐油性等优异的橡胶手套，大多使用对利用硫和噻唑等硫系硫化促进剂将羧基化丙烯腈-丁二烯共聚物交联而得的胶乳组合物进行浸渍成型而获得的手套。但是，硫和硫系硫化促进剂存在各种问题，引起IV型过敏尤其成为问题。
因此，提出了各种利用非硫系交联的手套。例如，在专利文献1中公开了一种手套，其使用了甲乙酮不溶成分的含量高的酸改性丁腈橡胶。此外，在专利文献2中公开了一种手套，其使用了以包含缩水甘油基等交联性官能团的单体为构成单元的羧酸改性丁腈共聚物。此外，在专利文献3中公开了一种使用自交联性羧基化丙烯腈丁二烯的手套。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-177091号公报
专利文献2:日本特开2010-144163号公报
专利文献3:国际公开2011/068394号
发明内容
发明要解决的问题
但是，为了提高甲乙酮不溶成分的含量，必须使用聚合温度高达55～95℃等的特殊聚合方法，这是不切实际的。另一方面，使用了利用缩水甘油基改性的羧酸改性丁腈共聚物或自交联性的胶乳的手套虽然不存在这类问题，但本发明人研究的结果是，这类手套对于洁净室内通常使用的氢氟酸等的耐药品性不充分。
本发明的目的在于，提供一种耐药品性优异且具有柔软性的手套和用于制造该手套的组合物。
用于解决课题的方法
本发明为一种羧基化丙烯腈丁二烯弹性体，其包含该弹性体重量的30～40重量％的丙烯腈残基和3～8重量％的不饱和羧酸残基，通过该弹性体燃烧物的中和滴定法检测出的硫元素含量为该弹性体重量的1重量％以下，且门尼粘度(ML(1+4)(100℃))为100～220。
此外，本发明为一种乳液组合物，其包含：
(1)弹性体，其是羧基化丙烯腈丁二烯弹性体，包含该弹性体重量的30～40重量％的丙烯腈残基和3～8重量％的不饱和羧酸残基，通过弹性体燃烧物的中和滴定法检测出的硫元素含量为该弹性体重量的1重量％以下，且门尼粘度(ML(1+4)(100℃))为100～220；和
(2)苯乙烯换算值的重均分子量为7,000～500,000的聚(丙烯腈丁二烯)，
成分(1)/成分(2)的重量比为70/30～90/10。
进而，本发明为由上述组合物获得的手套。
发明效果
本发明的羧基化丙烯腈丁二烯弹性体具有非硫交联结构，不会引起过敏等问题，且耐药品性优异。通过将该弹性体与规定分子量的聚(丙烯腈丁二烯)组合形成手套，能够制造耐药品性优异且柔软性优异的手套。并非意图限定本发明，但认为这是由于：通过包含规定量的丙烯腈，在耐药品性优异但柔软性较低的羧基化丙烯腈丁二烯弹性体中组合与该弹性体相容性高的聚(丙烯腈丁二烯)，从而补充柔软性。此外，聚(丙烯腈丁二烯)具有规定的分子量，因此也不会发生该聚(丙烯腈丁二烯)向手套表面迁移的问题。
具体实施方式
＜羧基化丙烯腈丁二烯弹性体＞
在本发明中，羧基化丙烯腈丁二烯弹性体(以下称为“XNBR”)广泛包含：使构成橡胶主链的丙烯腈和丁二烯、至少一种不饱和羧酸、以及所期望的其它共聚性单体共聚而获得的包含羧基的弹性体。此外，该羧基的一部分还可以进行衍生物化(例如酯、酰胺等)而形成交联结构。
XNBR包含该XNBR重量的30～40重量％、优选为32～38重量％的丙烯腈残基。丙烯腈残基的含量小于30重量％时，有获得的XNBR的耐药品性不充分的倾向。另一方面，丙烯腈残基的含量超过40重量％时，有获得的XNBR的柔软性不充分的倾向。XNBR中的丙烯腈残基的量可以由对腈基量通过元素分析而求出的氮原子的量换算而求出。
XNBR包含该XNBR重量的3～8重量％、优选为4～6重量％的不饱和羧酸残基。不饱和羧酸残基的含量小于4重量％时，后述的利用二价离子进行的交联形成不充分，XNBR中的交联结构无法充分形成。另一方面，超过8重量％时，交联结构过多，导致作为最终制品的橡胶手套的拉伸强度、拉伸应力(模量)这些物性下降。作为不饱和羧酸，使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸(以下称为“(甲基)丙烯酸”)，优选使用甲基丙烯酸。XNBR中的不饱和羧酸残基的量可以通过利用红外分光(IR)等对羧基和源自羧基的羰基进行定量而求出。
XNBR的其它构成要素为丁二烯残基和交联结构。作为构成该丁二烯残基的丁二烯，优选1,3-丁二烯。此外，丁二烯残基的量相对于该丁二烯残基、上述丙烯腈残基和上述不饱和羧酸残基的总和为52～66重量％，优选为56～64重量％。该丁二烯残基的量在该范围内时，能够获得拉伸特性、疲劳特性这些物性优异的最终制品。
在本发明中，XNBR的交联结构为非硫交联结构。通过交联结构为非硫交联结构，能够将通过该XNBR燃烧气体吸收液的中和滴定法检测出的硫元素的含量抑制在该XNBR重量的1.0重量％以下。该定量方法为如下方法，即，使XNBR试样0.01g在空气中、1350℃燃烧10～12分钟，使产生的燃烧气体吸收至加入了混合指示剂的H2O2水，用0.01N的NaOH水溶液进行中和滴定。
作为本发明中的非硫交联结构，没有特别限定，例如可以列举：利用有机过氧化物、肟等进行的主链间的交联；酸酐等羧基间的交联；使用交联剂如聚环氧化物、多元醇、聚酰亚胺、碳化二亚胺及聚碳化二亚胺、聚异氰酸酯等的羧基间的交联；在主链中导入具有与羧基有反应性的基团、例如缩水甘油基的构成单元并通过该基团和羧基的反应进行的交联等。优选为自交联，即在通常的保存状态下稳定但例如通过将水蒸发或加热、或者通过改变pH从而即使不另外加入交联剂也能够形成的交联。作为这样的交联的例子，可以列举羧基通过自氧化的交联、导入n-羟甲基丙烯酰胺单元并使它们自缩合的交联、乙酰乙酰氧基与不饱和键的迈克尔反应等。
XNBR可以通过常规方法使丙烯腈、(甲基)丙烯酸、1,3-丁二烯以及根据需要的用于形成交联结构等的其它不饱和单体进行乳液聚合来制备。在乳液聚合时，可以使用通常使用的乳化剂、聚合引发剂及分子量调节剂等。
作为其它不饱和单体，可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二甲基苯乙烯等芳香族乙烯基单体；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺等烯属不饱和羧酸酰胺单体；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等烯属不饱和羧酸烷基酯单体；及醋酸乙烯酯等。
作为乳化剂，可以列举十二烷基苯磺酸盐和脂肪族磺酸盐等阴离子性表面活性剂；聚乙二醇烷基醚和聚乙二醇烷基酯等阳离子性表面活性剂；及两性表面活性剂。这些之中，优选使用阴离子性表面活性剂。
作为聚合引发剂，只要是自由基引发剂则没有特别限定，可以列举过硫酸铵和过磷酸钾等无机过氧化物；叔丁基过氧化物、枯烯氢过氧化物、对孟烷氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、过氧化二苯甲酰、3,5,5-三甲基己酰过氧化物和过氧化异丁酸叔丁酯等有机过氧化物；偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮双环己烷甲腈和偶氮双异丁酸甲酯等偶氮化合物等。
作为分子量调节剂，可以列举叔十二烷基硫醇和正十二烷基硫醇等硫醇类；四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷等卤代烃。这些之中，优选使用硫醇类。进而，可以根据需要使用分散剂和pH调节剂等。
接着，将通过乳液聚合而获得的聚合物加热或将水蒸发等，供于非硫交联工序，获得XNBR。但是，该工序也可以与后述的利用二价离子进行的交联同时进行或通过该离子交联之后的加热工序进行。
获得的XNBR具有满足门尼粘度(ML(1+4)(100℃))为100～220，优选为100～190这样的分子量。门尼粘度小于100时，难以获得XNBR的充分强度。另一方面，前述上限值为门尼粘度的实际中的测定极限，超过该值时，粘度高，成型加工变得困难。
此外，XNBR的甲苯重量溶胀比率为190～400重量％，优选为200～400重量％。该溶胀率小于190重量％时，交联度低，制成手套时强度不足，超过400重量％时，手套的柔软性不足。
＜乳液组合物＞
本发明的乳液组合物为除了上述XNBR以外还包含聚(丙烯腈丁二烯)(以下称为“NBR”)的乳液状组合物。该NBR的苯乙烯换算的重均分子量为7,000～500,000，优选为9,000～30,000。分子量小于7,000时，担心NBR向手套表面迁移、即渗出，超过500,000时，有时手套的柔软性不足。
NBR包含该NBR重量的20～50重量％、优选为30～40重量％的丙烯腈残基，其余为丁二烯残基。原因在于，丙烯腈残基的含量小于20重量％时，手套的耐药品性下降，超过50重量％时，分子链变得刚直，手套的柔软性受损。
本发明的乳液组合物中的XNBR(以下称为“成分(1)”)与NBR(以下称为“成分(2)”)的混合比以成分(1)/成分(2)的重量比计为70/30～90/10，优选为70/30～85/15。该重量比小于70/30时，手套的耐药品性变得不充分，超过90/10时，难以实现手套的充分的柔软性。如实施例中详述那样，该重量比可以通过在回流下用甲乙酮提取来提取出成分(2)从而求出。
上述乳液组合物中除了成分(1)和成分(2)以外还包含二价金属氧化物和分散剂。二价金属氧化物主要是使成分(1)中的羧基之间进行离子交联的成分。作为该二价金属氧化物，可以列举锌、钙和镁等氧化物，这些之中，优选使用氧化锌。在将树脂成分、即成分(1)和成分(2)的总和设为100重量份时，该二价金属氧化物的含量为0.5～4.0重量份，优选为0.7～3.0重量份。
作为分散剂，优选为阴离子表面活性剂，可以列举例如羧酸盐、磺酸盐、磷酸盐、聚磷酸酯、高分子化烷基芳基磺酸酯、高分子化磺化萘和高分子化萘/甲醛缩聚物等，优选使用磺酸盐。在将成分(1)和成分(2)的总和设为100重量份时，该分散剂的含量为0.5～4重量份，优选为1～3重量份。
上述乳液组合物中除了上述各成分外还可以含有惯用的添加剂。作为该添加剂，可以列举pH调节剂、颜料、抗氧化剂、链转移剂和聚合引发剂等。作为该pH调节剂，通常使用氢氧化钾。氢氧化钾的用量通常相对于乳液组合物100重量份为0.1～2.0重量份。此外，作为颜料，使用例如二氧化钛。作为抗氧化剂，可以使用受阻酚型抗氧化剂。作为链转移剂，可以使用以叔十二烷基硫醇等为代表的硫醇类。作为聚合引发剂，没有特别限定，可以使用过硫酸钠等无机过氧化物、过氧化苯甲酰等有机过氧化物和乙二胺四乙酸钠等螯合剂等。
本发明的乳液组合物可以利用惯用的混合手段、例如混合器等将成分(1)、成分(2)、二价金属氧化物、分散剂、各添加剂及水混合而制造。本发明的乳液组合物的固体成分的含量相对于乳液组合物的总重量为30～60重量％，优选为40～50重量％。
本发明的手套可以使用上述乳液组合物通过下述的公知的浸渍(dipping)法制造。
1)将浸渍成型模具(以下称为“成型器(former)”)浸入凝固剂液中，使该凝固剂附着于成型器。作为该凝固剂，只要是具有使弹性体析出的效果的无机盐则可以为任意盐类，例如可以使用氯化钙或氯化镁的5～20重量％水溶液。
2)将附着有凝固剂的成型器在50～70℃下干燥后，在本发明的乳液组合物中浸渍与手套的目标厚度相应的时间、通常为1～20秒左右。
3)将用乳液组合物涂布后的成型器在80～120℃下加热20～70秒，然后水洗。
4)水洗后轧波纹(beading)(卷起(袖巻き)工序)，供于120～150℃的后加热工序。
按照上述方式获得的手套对氢氟酸等药品具有耐受性且富有柔软性。
[实施例]
以下通过实施例对本发明进行说明，但本发明不受这些例子限定。
[弹性体的调制]
1)XNBR的调制
按照以下步骤制备表1所示的5种XNBR。
在带有搅拌机的耐压聚合反应器中，加入由离子交换水120重量份、丙烯腈35重量份、1,3-丁二烯59重量份、甲基丙烯酸6重量份、N-羟甲基丙烯酰胺0.3重量份、十二烷基苯磺酸钠3重量份、过硫酸钾0.3重量份和乙二胺四乙酸钠0.05重量份构成的乳化液，在40℃下保持并反应18小时后，加入反应终止剂结束聚合，获得共聚物胶乳。从获得的共聚物胶乳中除去未反应单体后，滴加氨水(pH 13.3)，将共聚物胶乳的pH调节至8以上并调节浓度，获得固体成分浓度为45％的XNBR-A。
XNBR-B如下调制：将丙烯腈量设为34重量份、将N-羟甲基丙烯酰胺设为0.4重量份、将反应时的温度设为30℃、除此以外的条件均与XNBR-A相同。XNBR-C如下调制：将丙烯腈量设为25重量份、除此以外的条件均与XNBR-A相同。XNBR-D如下调制：将丙烯腈量设为34重量份、将N-羟甲基丙烯酰胺0.5重量份、将反应时的温度设为40℃、将反应时间设为24小时、除此以外的条件均与XNBR-A相同。XNBR-E如下调制：将丙烯腈量设为34重量份、不使用N-羟甲基丙烯酰胺、将反应时的温度设为50℃、将反应时间设为16小时、除此以外的条件均与XNBR-A相同。
通过以下方法对获得的各XNBR的特性进行测定。将结果示于表1。
＜不饱和羧酸残基＞
将各XNBR的乳液干燥制成膜。通过FT-IR对该膜进行测定，求出1699cm-1和2237cm-1的吸光度(Abs)的比，由下述式求出不饱和羧酸残基量。
不饱和羧酸残基量(wt％)
＝[Abs(1699cm-1)/Abs(2237cm-1)]/0.2661
上式中，“0.2661”为利用不饱和羧酸残基量和丙烯腈残基量为已知的多个试样的数据作出标准曲线而求出的系数。
＜门尼粘度＞
对硝酸钙和碳酸钙的重量比为4：1的混合物的饱和水溶液200ml，在室温下进行搅拌并通过吸管滴加各XNBR的乳液，使固态橡胶析出。将所获得的固态橡胶取出，将用离子交换水约1000ml的搅拌洗涤重复10次后，对固态橡胶进行压榨脱水、真空干燥(60℃、72小时)，调制测定用橡胶试样。使获得的测定用橡胶数次通过辊温度50℃、辊间隙约0.5mm的6英寸辊，直至橡胶齐整，然后按照JIS K6300-1：2001“未硫化橡胶-物理特性、第1部利用门尼粘度计测定的粘度及烧焦时间的求法”进行测定。需要说明的是，XNBR-D的门尼粘度超过了测定温度100℃下的测定上限值。
<硫元素的含量>
使各XNBR的乳液中的固态物0.1g在燃烧炉中于1350℃下燃烧12分钟，将产生的燃烧气体吸收至吸收液(滴加了1～数滴稀硫酸的H2O2水混合液)后，用0.01N的NaOH水进行中和滴定从而定量。
<固体成分的含量>
精确称量1g的各XNBR的乳液，在105℃下干燥24小时后，对残留的固态物量进行计量，作为固体成分量。
[表1]
XNBR-A XNBR-B XNBR-C XNBR-D XNBR-E
丙烯腈残基(wt％) 35 34 25 34 34
羧酸残基(wt％) 5.5 5.4 5.1 5.0 5.0
ML(1+4)100℃ 128 180 122 ＞220 90
S(wt％) 0.45 0.47 0.45 0.45 0.45
固体成分(％) 45 46 45 46 46
2)NBR的调制
在带有搅拌机的耐压聚合反应器中，加入由离子交换水120重量份、丙烯腈35重量份、1，3-丁二烯65重量份、十二烷基苯磺酸钠3重量份、过硫酸钾0.3重量份、及乙二胺四乙酸钠0.05重量份、叔十二烷基硫醇1.0重量份构成的乳化液，在60～80℃下反应5小时后，加入反应终止剂结束聚合，获得共聚胶乳。从获得的共聚胶乳除去未反应单体后，滴加氨水(pH 13.3)，将共聚物胶乳的pH调节至8以上并调节浓度，获得固体成分浓度为45％、聚苯乙烯换算的重均分子量为19700的NBR-a。
除了将叔十二烷基硫醇的量变更为0.5重量份以外，通过与上述相同的方法调制重均分子量为10900的NBR-b。此外，除了将叔十二烷基硫醇的量变更为0.8重量份以外，通过与上述相同的方法调整重均分子量为6600的NBR-c。
将各NBR的重均分子量和固体成分浓度示于表2。
[表2]
NBR-a NBR-b NBR-c
Mw 19700 10900 6600
固体成分(％) 46 46 46
[乳液组合物的调制]
将上述各弹性体按照表3所示的重量比(树脂成分)混合，相对于该混合树脂成分100重量份加入表4的添加剂，用混合器搅拌，从而调制乳液组合物1～8。表3中，A～E分别表示XNBR-A～E、a～c分别表示NBR-a～b。例如，实施例1表示将XNBR-A树脂85重量份和NBR-a树脂15重量份混合。
[表3]
[表4]
重量份
KOH 1.35
氧化锌 1.1
氧化钛(白色) 0.5
分散剂 1.5
抗氧化剂 0.25
着色剂 0.05
表4中，分散剂为烷基苯磺酸钠，抗氧化剂为2，4，6-三叔丁基苯酚，着色剂为坚牢绿FCF。
[手套的制造]
使用上述各乳液组合物，利用以下的浸渍法制造手套(实施例1和2、以及比较例1～6)。
(1)将作为手套的模具的成型器用洗涤液、之后用冷水洗涤、干燥后，在作为凝固剂的硝酸钙以Ca2+离子浓度为10重量％的量溶解于水而成的水溶液中浸渍15秒。
(2)对于附着有凝固剂的成型器，在60℃将成型器干燥1分钟左右。
(3)在调整至30℃的乳液组合物中，将成型器浸渍20秒。
(4)将成型器从乳液组合物取出并用水洗涤后，在热水(50℃)中浸渍140秒。
(5)将覆盖有乳液组合物的膜的成型器在120℃干燥300秒后，在60℃维持80秒，将所获得的手套从成型器取出。
[手套的物性评价]
按照以下方法对获得的手套的各物性进行评价。将结果示于表5。
＜手套的甲乙酮热提取成分＞
将手套浸渍于甲乙酮(MEK)，回流下提取8小时后，将获得的提取液回收，用4位天平对浓缩、干燥后的残留物进行计量。
＜手套的甲苯溶胀比率＞
将手套常温下浸渍于甲苯，将72小时后的重量除以初期重量从而求出溶胀比率(％)。甲苯的溶胀比率越低，则手套中的交联密度越高。在将手套之类的交联聚合物浸渍于甲苯这样的良溶剂中时，良溶剂会使聚合物链溶解、散开，但受到交联聚合物的网眼弹力的抑制而达到溶胀平衡，因此交联聚合物的交联密度与良溶剂中的平衡溶胀率成反比关系。
＜手套的柔软性＞
手套的柔软性根据拉伸特性来评价。
从手套切出JIS K6251：2010的哑铃状5号试验片，使用株式会社A&D制的TENSILON万能拉伸试验机“RTC-1310A”，在试验速度为500mm/min、卡盘间为75mm、标线间为25mm的条件下，测定拉伸强度(MPa)、断裂伸长率(％)、及500％弹性模量(MPa)，评价橡胶手套的强度及柔软性。拉伸强度表示橡胶手套的强度，数值越大则强度越高。此外，断裂伸长率表示橡胶手套的柔软性，数值越大则柔软性越高。此外，500％弹性模量表示橡胶手套的柔软性，数值越大则柔软性越低。
＜手套的耐药品性＞
通过以下方法利用透过手套的药剂量来调查手套的耐药品性。
将手套翻过来，在手套的中指部分加入10ml的选自47％氢氟(HF)酸、50％硫酸、生理盐水、甲醇、乙醇、丙酮和N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种药液，在该状态下将该中指部分浸渍在纯水30ml中，在室温下放置2小时后，通过离子色谱或气相色谱等对溶出到纯水中的上述各化合物的重量(g)进行定量。表5中，“ND”表示检测限以下。
[表5]
实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5 比较例6
MEK热提取成分量(wt％) 15.6 19.5 7.7 8.7 14.6 33.0 19.0 19.0
甲苯溶胀比率(wt％) 305 296 300 280 300 300 330 400
拉伸强度(MPa) 27.7 24 26.9 27 18.2 20.2 22.2 12
断裂伸长率(％) 647 632 553 300 600 700 600 600
500％弹性模量(MPa) 15.6 13 20.2 - 14 17.1 19.1 10
药液透过量(g)
47％HF酸水溶液 0.06 0.05 0.30 0.08 0.10 0.10 0.10 0.10
甲醇 0.22 0.25 0.50 0.25 0.30 0.30 0.30 0.35
乙醇 0.15 0.1 0.40 0.20 0.20 0.20 0.30 0.40
丙酮 3.1 3 7.8 4 5 5 5 6
NMP 0.10 0.13 0.30 0.20 0.20 0.20 0.18 0.20
药液透过总量(g) 3.63 3.53 9.3 4.73 5.8 5.8 5.88 7.05
如表5所示，实施例的手套任一者的拉伸强度及断裂伸长率的值都大，另一方面，500％弹性模量的值小，因此柔软性优异。此外，就实施例的手套而言，任一化合物的透过量均少、即从手套的表面向背面的各化合物的透过量少、药液透过总量也少，因此耐药品性优异。与此相对，由包含丙烯腈残基量低的XNBR-C的组合物获得的手套(比较例1)与实施例的手套相比，药液透过量多、耐药品性低。此外，由NBR含量少的乳液组合物获得的手套(比较例2)、由包含低分子量的NBR的乳液组合物获得的手套(比较例3)、由NBR含量多的乳液组合物获得的手套(比较例4)、由包含门尼粘度高的XNBR-D的乳液组合物获得的手套(比较例5)、由包含门尼粘度低的XNBR-E的乳液组合物获得的手套(比较例6)任一者的拉伸强度、断裂伸长率或500％弹性模量中的任一拉伸特性极其差。

Claims (9)

1.一种乳液组合物，其包含：
(1)弹性体，其是羧基化丙烯腈丁二烯弹性体，包含该弹性体重量的30～40重量％的丙烯腈残基和3～8重量％的不饱和羧酸残基，通过弹性体燃烧物的中和滴定法检测出的硫元素含量为该弹性体重量的1重量％以下，且门尼粘度ML(1+4)100℃为100～220；和
(2)聚苯乙烯换算值的重均分子量为7,000～500,000、丙烯腈残基为20～50重量％的聚(丙烯腈丁二烯)，
成分(1)/成分(2)的重量比为70/30～90/10。
2.根据权利要求1所述的乳液组合物，成分(1)的门尼粘度ML(1+4)100℃为100～200。
3.根据权利要求1所述的乳液组合物，成分(1)/(2)的重量比为70/30～85/15。
4.根据权利要求1所述的乳液组合物，其相对于成分(1)和成分(2)的总和100重量份进一步包含：
(3)0.5～4.0重量份的二价金属氧化物、
(4)0.5～2.0重量份的分散剂。
5.根据权利要求1所述的乳液组合物，固体成分为乳液组合物的30～60重量％。
6.根据权利要求1～5任一项所述的乳液组合物，其为手套调制用组合物。
7.一种手套，其由权利要求6所述的组合物获得。
8.根据权利要求7所述的手套，回流下的甲乙酮提取成分为手套的15～30重量％。
9.根据权利要求7所述的手套，其通过下述方法测定的氟离子透过量为0.1g以下、甲醇透过量和乙醇透过量分别为0.3g以下、丙酮透过量为5.0g以下、N-甲基吡咯烷酮透过量为0.15g以下，所述方法为：
将手套翻过来，在手套的中指部分加入10ml的选自47％氢氟酸、甲醇、乙醇、丙酮和N-甲基吡咯烷酮中的一种药液，在该状态下将该中指部分浸渍在纯水30ml中，在室温下放置2小时后，通过离子色谱或气相色谱对溶出到纯水中的药剂进行定量。
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