JP2002146147A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、耐熱性及び難燃性に優れ、特に実
用耐衝撃性に優れた非ハロゲン性の難燃性熱可塑性樹脂
組成物を提供すること。 【解決手段】 本難燃性熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強
化熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、リン系難燃
剤（縮合リン酸エステル及び／又はホスファゼン化合
物）５〜２０重量部を含有する。上記成分（Ａ）は、ゴ
ム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物等からなる単量体成分をグラフト重合して
得られるグラフト重合体（Ａ１）、又は、上記（Ａ１）
と上記単量体成分の共重合体（Ａ２）との混合物からな
り、特定のグラフト率、ゴム含有量であり、且つ上記
（Ａ１）に含有されるグラフト化ゴム質重合体粒子を断
面観察したときに上記粒子の外周に凹部を有し、上記凹
部を開口径の大きい順に１０個選択したときの平均開口
径が２０〜６０ｎｍである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性
及び難燃性に優れ、特に実用耐衝撃性に優れた非ハロゲ
ン系の難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、難燃性を付与したＡＢＳ樹脂は、
成形加工性、機械的性質等が優れていることより、電気
・電子分野、ＯＡ機器分野等に幅広く使用されている。
近年、これらの製品においては、環境保護の立場よりハ
ロゲン系難燃剤の使用を自粛する傾向があり、ＰＣ（ポ
リカーボネート）／ＡＢＳアロイ樹脂をベースにリン酸
エステル系難燃剤を組み合わせた難燃材料が上市されて
いる。しかしながら、ＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂にリン酸
エステル系難燃剤を組み合わせた場合には、成形加工性
が低く、耐薬品性に劣る場合がある。従来より、ＰＣを
使用せずに、ＡＢＳ樹脂をベースにして非ハロゲン系難
燃剤を使用した難燃化の検討もされているが、物性面も
含めＵＬ９４規定の燃焼性評価でＶ−０以上を達成した
実用的な材料は見い出されていない。但し、ＵＬ９４規
定の燃焼性Ｖ−２以上の達成については、ＡＢＳ樹脂と
リン酸エステル系難燃剤との組み合わせでの可能性が検
討されている。しかし、燃焼性Ｖ−２にした場合には、
耐熱性や、特に実用耐衝撃性等の物性が見劣りするもの
であり、これまで、燃焼性Ｖ−２と優れた物性とのバラ
ンスを高度に発現した材料は見い出されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、ＡＢＳ樹脂をベース
にリン酸エステル系難燃剤を用いてＵＬ９４規定の燃焼
性Ｖ−２を発現し、且つ、優れた物性を有し、特に実用
耐衝撃性に優れた広範囲の用途に使用できる難燃性熱可
塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明者
らは、かかる現状に鑑み、材料の開発について鋭意検討
した結果、特定のゴム強化熱可塑性樹脂と特定のリン系
難燃剤を含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物において、
グラフト化ゴム質重合体粒子の外周の形状、あるいはグ
ラフト化ゴム質重合体粒子に包含されている共重合体の
大きさを特定範囲にすることで上記問題点を解決できる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明の難
燃性熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化熱可塑性樹（Ａ）
１００重量部に対し、リン系難燃剤（Ｂ）５〜２０重量
部を含有することを特徴とする。上記（Ａ）は、ゴム質
重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン
化ビニル化合物及び必要に応じて他の共重合可能な単量
体化合物からなる単量体成分（ｂ）を重合して得られる
共重合樹脂（Ａ１）、又は、該共重合樹脂（Ａ１）と該
単量体成分（ｂ）の共重合体（Ａ２）との混合物からな
り、該共重合樹脂（Ａ１）のグラフト率が２０％以上で
あり、ゴム質重合体（ａ）の含有量が８〜２０重量％で
あり、且つ該共重合樹脂（Ａ１）中に含有されるグラフ
ト化ゴム質重合体粒子の断面を透過型電子顕微鏡で観察
したときに該グラフト化ゴム質重合体粒子の外周に凹部
を有し、該凹部を開口径の大きい順に１０個選択したと
きの平均開口径が２０〜６０ｎｍである。上記（Ｂ）
は、一般式（Ｉ）で示される縮合リン酸エステル及び／
又はホスファゼン化合物からなるリン系難燃剤である。

【０００５】

【化３】

【０００６】（但し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
相互に独立して選ばれるフェニル基又はキシレニル基、
Ｘは２価のレゾルシノール残基又はビスフェノールＡ残
基を表し、ｎは０．５〜１．２である。）

【０００７】請求項３記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物
は、ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、
リン系難燃剤（Ｂ）５〜２０重量部を含有することを特
徴とする。上記（Ａ）は、ゴム質重合体（ａ）の存在下
に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び必
要に応じて他の共重合可能な単量体化合物からなる単量
体成分（ｂ）を重合して得られる共重合樹脂（Ａ１）、
又は、該共重合樹脂（Ａ１）と該単量体成分（ｂ）の共
重合体（Ａ２）との混合物からなり、該共重合樹脂（Ａ
１）のグラフト率が２０％以上であり、ゴム質重合体
（ａ）の含有量が８〜２０重量％であり、且つ該共重合
樹脂（Ａ１）中に含有されるグラフト化ゴム質重合体粒
子の断面を透過型電子顕微鏡で観察したときに該グラフ
ト化ゴム質重合体粒子の中に包含されている上記単量体
成分（ｂ）に由来する重合体の円相当直径の大きい順に
１０個選択したときの平均円相当直径が２０〜６０ｎｍ
である。上記（Ｂ）は、一般式（Ｉ）で示される縮合リ
ン酸エステル及び／又はホスファゼン化合物からなるリ
ン系難燃剤である。

【０００８】

【化４】

【０００９】（但し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
相互に独立して選ばれるフェニル基又はキシレニル基、
Ｘは２価のレゾルシノール残基又はビスフェノールＡ残
基を表し、ｎは０．５〜１．２である。）

【００１０】本発明に係わる共重合樹脂（Ａ１）は、ゴ
ム質重合体（ａ）の存在下に単量体成分（ｂ）をグラフ
ト重合して得られるものである。上記ゴム質重合体
（ａ）としては、ポリブタジエン、ポリブタジエンの水
素添加物、スチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン−
（非共役ジエン）共重合体、エチレン−ブテン−１−
（非共役ジエン）共重合体、イソブチレン−イソプレン
共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体、ＳＥＢＳ等の水素添加ジエン系
（ブロック、ランダム及びホモ）（共）重合体、ポリウ
レタンゴム及びシリコーンゴム等が挙げられる。上記ス
チレン−ブタジエン共重合体としては、スチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物等が挙げられる。更に、上記スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体の水素添加物には、上記ブロッ
ク共重合体の水素添加物の他に、スチレンブロックとス
チレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物等が
含まれる。上記ゴム質重合体（ａ）は、１種単独で使用
することも、あるいは２種以上を混合して使用すること
もできる。これらのうち、ポリブタジエン、スチレン−
ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン（非共役ジ
エン）共重合体、水素添加ジエン系（共）重合体、及び
シリコーンゴムが好ましい。本発明においては、ラテッ
クス状のゴム質重合体が好ましい。

【００１１】上記ゴム質重合体（ａ）の平均粒子径は、
好ましくは１５０〜５００ｎｍ、更に好ましくは１５０
〜４５０ｎｍ、特に好ましくは２００〜４００ｎｍであ
る。１５０ｎｍ未満では耐衝撃性が劣る。一方、５００
ｎｍを超えると成形加工性（流動性）が劣る。上記ゴム
質重合体（ａ）を乳化重合法で製造する場合には、平均
粒子径の調整は、乳化剤の種類・量、開始剤の種類・
量、重合時間、重合温度及び攪拌条件等の条件を適宜決
めることにより行うことができる。また、上記粒子径分
布の他の調整方法としては、異なる粒子径の上記ゴム質
重合体（ａ）を少なくとも２種類をブレンドする方法で
もよい。

【００１２】上記ゴム質重合体（ａ）のゲル分率は、好
ましくは４０〜９８重量％、より好ましくは５０〜９５
重量％、更に好ましくは６０〜９０重量％である。この
範囲にあれば、成形品表面の光沢と耐衝撃性が一段と優
れる。上記ゲル分率の調整は、分子量調整剤の種類・
量、重合温度、最終重合転化率等を適宜決めることによ
り行うことができる。尚、上記ゴム質重合体（ａ）のゲ
ル分率は、ゴム質重合体１ｇをトルエン１００ｍｌ中に
加え、４８時間室温で放置したのち、１００メッシュ金
網でろ過し、分散したろ液からトルエンを除去、乾燥し
てトルエン可溶分（ｇ）を求め、次式により算出するこ
とができる。 ゲル分率（％）＝〔１（ｇ）−トルエン可溶分（ｇ）〕
×１００

【００１３】上記ゴム質重合体（ａ）の使用量は、１０
〜７０重量部、好ましくは２０〜７０重量部である。一
方、下記に示す単量体成分（ｂ）の使用量は、３０〜９
０重量部、好ましくは３０〜８０重量部である。〔但
し、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部である。〕

【００１４】上記共重合樹脂（Ａ１）に用いられる単量
体成分（ｂ）のうち、上記芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニル
トルエン、メチル−α−メチルスチレン、ジビニルベン
ゼン等が挙げられ、これらのうち、スチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましく用いられる。上記芳香族ビニル化
合物の使用量は、上記単量体成分（ｂ）全量に対して好
ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０
重量％、更に好ましくは６０〜９０重量％である。５０
重量％未満では流動性及び熱安定性に劣り、一方、９５
重量％を超えると剛性及び耐薬品性が低下する。

【００１５】上記シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられるが、
アクリロニトリルが好ましく用いられる。上記シアン化
ビニル化合物の使用量は、上記単量体成分（ｂ）全量に
対して好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０
〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％であ
る。５重量％未満では、剛性及び耐薬品性が低下し、一
方、５０重量％を超えると耐熱変色性及び流動性が低下
する。

【００１６】上記共重合樹脂（Ａ１）には、必要に応じ
て共重合可能なその他の単量体化合物を使用することが
でき、例えば、不飽和酸無水物、不飽和酸、不飽和ジカ
ルボン酸のイミド化合物等が挙げられる。上記「不飽和
酸無水物」としては、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、このうち無水マレ
イン酸が好ましく用いられる。上記「不飽和酸」として
は、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。また、
上記「不飽和ジカルボン酸のイミド化合物」としては、
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げら
れ、これらのうち、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましく
用いられる。

【００１７】上記その他の単量体化合物としては、更に
官能基含有ビニル系単量体を用いることができる。この
例としては、エポキシ基含有不飽和化合物、ヒドロキシ
ル基含有不飽和化合物、不飽和カルボン酸アミド、アミ
ノ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合
物等が挙げられる。上記「エポキシ含有不飽和化合物」
としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記「ヒドロキシル基含有不飽和化合物」としては、３
−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブ
テン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−
４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
スチレン等が挙げられる。また、上記「不飽和カルボン
酸アミド」としては、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等が挙げられる。上記「アミノ基含有不飽和化合物」
としては、アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチ
ル、メタクリル酸アミノエーテル、メタクリル酸アミノ
プロピル、アミノスチレン等が挙げられる。更に、「オ
キサゾリン基含有不飽和化合物」としては、ビニルオキ
サゾリン等が挙げられる。

【００１８】これらの官能基含有ビニル単量体を共重合
することで、他の樹脂を配合した場合に、上記樹脂との
界面密着（相溶性）を高めることができる。上記その他
の単量体化合物（ｂ３）は１種単独でもあるいは２種以
上を混合して用いることができる。また、これらの使用
量は、単量体成分（ｂ）全量に対し、好ましくは０〜４
５重量％（より好ましくは０〜４０重量％、更に好まし
くは０〜３０重量％）である。

【００１９】上記ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）は、上記
ゴム質重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化合物及
びシアン化ビニル化合物を必須成分とする単量体成分
（ｂ）を、好ましくは乳化重合、懸濁重合等でラジカル
グラフト重合を行い、製造することができる。この際、
乳化重合には、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節
剤）、乳化剤、水等が用いられる。尚、ゴム強化熱可塑
性樹脂（Ａ）を製造するために用いられるゴム質重合体
（ａ）及び単量体成分（ｂ）は、ゴム質重合体全量の存
在下に、単量体成分を一括添加して重合してもよく、分
割又は連続添加して重合してもよい。また、これらを組
み合わせた方法で、重合してもよい。更に、ゴム質重合
体の全量又は一部を、重合途中で添加して重合してもよ
い。

【００２０】重合開始剤としては、クメンハイドロパー
オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等で代表
される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸
処方、スルホキシレート処方等で代表される還元剤との
組み合わせによるレドックス系、あるいは過硫酸カリウ
ム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰ
Ｏ）、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレイト、ｔ−ブチルパーオキシモノカーボネート
等の過酸化物が使用される。更に、上記重合開始剤は、
重合系に一括又は連続的に添加することができる。上記
重合開始剤の使用量は、単量体成分（ｂ）全量に対し、
通常、０．１〜１．５重量％、好ましくは０．２〜０．
７重量％である。

【００２１】連鎖移動剤は、公知のものが使用できる。
例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカ
プタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデ
シルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン等の
メルカプタン類、ターピノーレン、α−メチルスチレン
のダイマー等が挙げられる。これら連鎖移動剤は、単独
でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
上記連鎖移動剤の使用量は、単量体成分（ｂ）全量に対
して、通常、０．０５〜２．０重量％である。

【００２２】乳化重合の場合に使用する乳化剤は、公知
のものが使用でき、例えば、高級アルコールの硫酸エス
テル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアル
キルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等
の脂肪族スルホン酸塩、高級脂肪族カルボン酸塩、リン
酸系等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコー
ルのアルキルエステル型、アルキルエーテル型等のノニ
オン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、１種単独
で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いる
こともできる。上記乳化剤の使用量は、通常、単量体成
分（ｂ）全量に対して、通常、０〜５．０重量％であ
る。

【００２３】乳化重合により製造する場合、通常、凝固
剤により凝固して得られた粉末を水洗後、乾燥すること
によって精製される。この凝固剤としては、塩化カルシ
ウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナト
リウム等の無機塩や、硫酸、塩酸等の酸等を使用するこ
とができる。

【００２４】上記ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）中の共重
合樹脂（Ａ１）のグラフト率は、２０％以上（好ましく
は３０〜１２０％、特に好ましくは４０〜１２０％）で
ある。ここで、グラフト率（％）とは、ゴム質重合体
（ａ）にグラフトした単量体成分（ｂ）の割合であり、
次式により求められる値である。 グラフト率（％）＝１００×（Ｔ−Ｓ）／Ｓ （但し、Ｔはゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）１ｇをアセト
ン２０ｍｌに投入し、振とう機で常温、２時間振とう
し、遠心分離機（回転数２３，０００ｒｐｍ）で６０分
間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不
溶分重量、Ｓはゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）１ｇ中のゴ
ム質重合体の重量を表す。）上記グラフト率が２０％未
満では、耐衝撃強度が劣る。一方、通常１５０％を超え
ると、難燃性が劣るので好ましくない。

【００２５】尚、上記ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）は、
上記共重合樹脂（Ａ１）でもよく、共重合樹脂（Ａ１）
に上記単量体成分（ｂ）の共重合体（Ａ２）を配合した
ものでもよい。ここで、上記共重合体（Ａ２）の単量体
成分は、上記グラフト重合に使用される単量体成分と同
一の組成であっても、異なっていてもよいが、芳香族ビ
ニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むものであ
る。また、上記重合体（Ａ２）は、複数の重合体成分の
組み合わせであってもよい。

【００２６】上記共重合体（Ａ２）に使用される単量体
成分（ｂ）の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、及び必要に応じて他の共重合可能な単量体化合物に
ついては、上記共重合樹脂（Ａ）で記載されたものと同
じである。また、その使用量も同じである。

【００２７】上記共重合体（Ａ２）は、例えば、溶液重
合、乳化重合及び懸濁重合等により得ることができる。
上記共重合体（Ａ２）のアセトン可溶分の極限粘度
〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン中で測定）は、好
ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．
３〜１．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３〜０．８ｄ
ｌ／ｇである。極限粘度〔η〕が上記範囲内であると、
耐衝撃性、耐熱性、難燃性に優れる難燃性熱可塑性樹脂
組成物が得られる。尚、極限粘度〔η〕は、上記共重合
樹脂と同様に制御することができる。

【００２８】また、上記ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）中
のマトリックス成分であるアセトン可溶分の極限粘度
〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン中で測定）は、好
ましくは０．２〜１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．
２〜１．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３〜１．０ｄ
ｌ／ｇである。極限粘度〔η〕が上記範囲内であると、
耐衝撃性、耐熱性及び難燃性に優れる。尚、上記グラフ
ト率（％）及び極限粘度〔η〕は、共重合樹脂（Ａ１）
を重合するときの、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、
溶剤等の種類や量、更には重合時間、重合温度等を変え
ることにより、容易に制御することができる。

【００２９】上記ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）中のゴム
質重合体（ａ）の含有量は、８〜２０重量％、好ましく
は８〜１８重量％、より好ましくは１０〜１５重量％で
ある。８重量％未満では、耐衝撃強度が低下し、一方、
２０重量％を超えると流動性、剛性が低下し、燃焼性評
価（難燃性）も低下する。

【００３０】代表的なゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）とし
ては、下記のような組成が挙げられるが、本発明の権利
範囲は、その請求範囲を超えない限り、下記の例示に何
ら限定されるものではない。 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂／アク
リロニトリル−スチレン樹脂 アクリロニトリル−エチレンプロピレン−スチレン樹
脂 アクリロニトリル−エチレンプロピレン−スチレン樹
脂／アクリロニトリル−スチレン樹脂

【００３１】上記ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）中、又
は、本発明の難燃性熱可塑性樹脂中に存在するグラフト
化ゴム質重合体粒子の断面の観察は、実施例において示
す方法により透過型電子顕微鏡を用いて観察することが
できる（図１参照）。図１はこの電子顕微鏡写真を模式
化した図であり、図中において、１１はグラフト化ゴム
質重合体粒子、１２は粒子表面にグラフト化された表層
グラフト層であり、１３はグラフト化ゴム質重合体粒子
１１に包含される上記単量体成分（ｂ）に由来する重合
体である。また、グラフト化ゴム質重合体粒子１１の外
周には大小さまざまな凹部１４を有している。このグラ
フト化ゴム質重合体粒子１１の断面を表す電子顕微鏡写
真において、上記凹部１４を開口径に大きい順に１０個
選択したときの平均開口径（規定１）は、２０〜６０ｎ
ｍ（より好ましくは２５〜６０ｎｍ、更に好ましくは２
５〜５５ｎｍ）である。上記平均開口径が２０ｎｍ未満
であると、十分な難燃性及び実用耐衝撃性が得られず、
一方、６０ｎｍを超えると難燃性及び実用耐衝撃性が低
下する。しかし、平均開口径が上記範囲にあれば、十分
な難燃性が得られるとともに耐衝撃性にも優れる。

【００３２】上記平均開口径の計算方法を図２を用いて
説明する。初めにグラフト化ゴム質重合体粒子１１の外
周の凹部のうち、開口径の大きいものを１０個ａ₁，
ａ₂，ａ₃，・・・，ａ₁₀選択する。次に、開口部の直線
距離を測定し、下記に示すように、平均値を算出するこ
とによって、平均開口径を得ることができる。 平均開口径（ｎｍ）＝（ａ₁＋ａ₂＋ａ₃＋・・・＋
ａ₁₀）／１０

【００３３】上記グラフト化ゴム質重合体粒子１１の外
周にある凹部１４は、電子顕微鏡写真では多数に見られ
る。このグラフト化ゴム質重合体粒子の外周長さに対す
る、凹部に相当する凹部上の外周の仮想線全長の割合
（規定２）は、請求項２に示すように、６０％以上（好
ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上）とす
ることができる。上記割合が６０％未満であると、十分
な難燃性及び実用耐衝撃強度が得られない。

【００３４】上記割合の計算方法を図３を用いて以下に
説明する。初めに凹部上の外周の仮想線を引き（図中で
は点線表示）、グラフト化ゴム質重合体粒子１１の外周
長さＬを測定する。次に、点線表示した凹部に相当する
凹部上の外周ｂ₁，ｂ₂，ｂ₃ ，・・・，ｂ_n-1，ｂ_nの仮
想線のそれぞれの長さを測定し、その和Ｂを求めてこれ
を仮想線全長とし、Ｂ／Ｌ比により上記割合を得ること
ができる。

【００３５】上記グラフト化ゴム質重合体粒子１１の中
に包含されている記単量体成分（ｂ）に由来する重合体
１３（図１参照）の円相当直径の大きい順に１０個選択
したときの平均円相当直径（規定３）が２０〜６０ｎ
ｍ、より好ましくは２５〜６０ｎｍ、更に好ましくは２
５〜５５ｎｍとすることができる。ここで、「円相当直
径」とは、対象物の面積を円の面積に換算したときの当
該円の直径をいう。上記円相当直径が２０ｎｍ未満又は
６０ｎｍを超えると、いずれも難燃性及び実用耐衝撃性
が十分ではない。

【００３６】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物におい
て、グラフト化ゴム質重合体粒子が、上記規定１のグラ
フト化ゴム質重合体粒子（請求項１）であっても、ま
た、上記規定３のグラフト化ゴム質重合体（請求項３）
であっても、いずれも本発明の目的とする難燃性と実用
耐衝撃性が得られる。更に好ましい条件としては、規定
１と規定２の条件からなるグラフト化ゴム質重合体粒子
（請求項２）、あるいは規定１と規定３からなるグラフ
ト化ゴム質重合体粒子（請求項４）、あるいは規定１と
規定２と規定３からなるグラフト化ゴム質重合体粒子
（請求項４）であると一段と優れた実用耐衝撃性及び難
燃性が得られる。本発明の共重合樹脂（Ａ１）の好まし
い重合法は、乳化重合法であるので、上記の規定１、規
定２及び規定３を調節する方法の一例を下記に示す。

【００３７】（ア）規定１の調節方法 乳化剤の使用量を少なくして、モノマーを一括添加して
重合すると、平均開口径は大きくなる傾向にある。ま
た、重合系内にモノマーのみを連続的に添加しながら重
合する場合、長時間にわたって添加するほど（少量ずつ
添加するほど）平均開口径は小さくなる傾向にある。上
記の方法を適宜組み合わせることで、目的の平均開口径
のグラフト化ゴム質重合体粒子を得ることができる。 （イ）規定２の調節方法 水溶性の高い重合開始剤を用いるほど、モノマーの添加
時間が長くなるほど、Ｂ／Ｌ比は高くなる傾向にある。
上記の方法を適宜組み合わせることで、目的のＢ／Ｌ比
のグラフト化ゴム質重合体粒子を得ることができる。 （ウ）規定３の調節方法 油溶性重合開始剤を用いると、平均円相当直径が大きく
なる傾向にある。モノマーの連続的添加時間が長くなる
ほど、平均円相当直径は小さくなる傾向にある。上記の
方法を適宜組み合わせることで目的の平均円相当直径の
グラフト化ゴム質重合体粒子を得ることができる。

【００３８】次に、上記（Ｂ）リン系難燃剤は、上記一
般式（Ｉ）で表される縮合リン酸エステル及び／又はホ
スファゼン化合物である。ここで、一般式（Ｉ）で表さ
れる縮合リン酸エステルは、１種類の化合物として、又
は２種類以上の異なる縮合リン酸エステルの混合物とし
てのいずれの形態でも使用することができる。上記Ｒ¹
〜Ｒ⁴中のフェニル基は、その芳香族環の水素原子がア
ルキル基等により置換されていてもよい。また、上記Ｘ
は、ジヒドロキシ化合物であるレゾルシノール又はビス
フェノールＡから誘導される基である。上記縮合リン酸
エステルが混合物の場合は、ｎの値は、縮合リン酸エス
テルの混合物中の平均値（平均重合度）を表し、平均重
合度ｎは好ましくは０．５〜１．２、より好ましくは
０．７〜１．２、更に好ましくは０．９〜１．１であ
る。平均重合度ｎが０．５未満の場合には、耐熱性が低
下し、成形品のシルバー不良等外観不良を発生しやす
い。一方、平均重合度ｎが１．２を超える縮合リン酸エ
ステルは、製造が困難であるため高価格であり経済的に
利用し難い。

【００３９】一方、本発明に用いられるホスファゼン化
合物とは、例えば、"Studies in Inorganic Chemistry
6 Phosphorus (Third Edition)" (ELSEVIER)に記載のあ
る、下記一般式（ＩＩ）で表される直鎖状ホスファゼン
及び／又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される環状ホスフ
ァゼンが挙げられる。

【００４０】

【化５】

【００４１】

【化６】

【００４２】〔但し、上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に
おいて、ｎは０〜１５、好ましくは１〜１０の整数、Ｒ
はアルキル基、アリル基、アルコキシ基、アリロキシ
基、アミノ基、ヒドロキシ基から選ばれる官能基を示
す。上記アルコキシ基、アリロキシ基はアルキル基、ア
リル基、アミノ基、ヒドロキシ基等で修飾されていても
よい。また、アミノ基はアルキル基、アリル基等で修飾
されていてもよい。〕

【００４３】上記ホスファゼン化合物の具体例として
は、例えばプロポキシホスファゼン、フェノキシホスフ
ァゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスフ
ァゼン、フルオロアルキルホスファゼン等が挙げられ
る。特に、その合成方法及び入手容易性等からみて、フ
ェノキシホスファゼンが好ましい。これらは１種又は２
種以上の混合物であってもよいし、環状と直鎖状の混合
物であってもよい。また、本発明に用いられるホスファ
ゼン化合物は、同一分子内のＲがすべて同種の官能基で
あってもよいし、２種類以上の異なった官能基であって
もよい。このような混合置換ホスファゼンの具体例とし
ては、分子内の一部をフェノキシ基で置換し、その後に
プロポキシ基で置換したホスファゼン、即ち、フェノキ
シプロポキシホスファゼン等が挙げられる。市販のホス
ファゼンは一般にクロロホスファゼンをアルコールやフ
ェノール等で置換することにより合成される。

【００４４】上記成分（Ｂ）は、上記一般式（Ｉ）で表
される縮合リン酸エステル又はホスファゼン化合物を１
種単独で使用することも、あるいは上記縮合リン酸エス
テル及びホスファゼン化合物を併用することもできる。
上記成分（Ｂ）の配合量は、ゴム強化熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対し、５〜２０重量部（好ましく
は５〜１８重量部、より好ましくは５〜１５重量部）で
ある。５重量部未満では難燃性が不十分であり、一方、
２０重量部を超えると、耐熱性が低下する。

【００４５】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物のメル
トフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定する２２
０℃、９８Ｎ荷重において３０〜８０ｇ／１０分とする
ことができる。上記メルトフローレートは、成分（Ａ）
のグラフト率、シアン化ビニル化合物含有率、ゴム含有
率により変化し、更に、成分（Ｂ）の配合量によっても
変化する。本発明の組成物のメルトフローレートの調整
は、通常、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合
物を含む単量体成分を別に重合して得られる、組成比、
分子量を変えた重合体を配合することで行われる。本発
明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の上記条件下のメルトフ
ローレートは、好ましくは３０〜８０ｇ／１０分、更に
好ましくは３０〜７０ｇ／１０分、特に好ましくは３０
〜６０ｇ／１０分である。メルトフローレートが３０ｇ
／１０分未満又は８０ｇ／１０分を超えると難燃性が低
下する。

【００４６】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物には、
公知の各種添加剤、例えば、滑剤、難燃助剤、カップリ
ング剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、耐候（耐光）
剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）、帯電防止剤、シ
リコーンオイル等を、要求される性能を損なわない範囲
で配合することができる。

【００４７】上記滑剤としては、エチレンビスステアリ
ルアミド及び／又はメチレンビスステアリルアミドであ
ることが好ましく、その配合量は、ゴム強化熱可塑性樹
脂（Ａ）１００重量部に対し、通常、０．５〜１０重量
部、好ましくは０．５〜４重量部、更に好ましくは１〜
３重量部である。この範囲にあれば、流動性、Ｖ−２難
燃性が一段と優れる。１０重量部を超えると難燃性が低
下するので好ましくない。

【００４８】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、必要に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、ワラスト
ナイト、タルク、マイカ、カオリン、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、ミルドファイバー、酸化亜鉛ウィスカ
ー、チタン酸カリウムウィスカー等の充填材を、１種単
独で又は２種以上併用することができる。これらの充填
材を配合することで、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物に剛性を付与することができる。また、タルク等を配
合することで、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物に艶
消し性を付与することができる。上記ガラス繊維、炭素
繊維の好ましい形状としては、繊維径が６〜２０μｍ、
繊維長が３０μｍ以上である。

【００４９】更に、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、要求される性能に応じて、他の（共）重合体を配
合することができる。ここで、他の重合体としては、ポ
リカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポ
リフッ化ビニリデン、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
ポリアミドエラストマー、ポリアミドイミドエラストマ
ー、ポリエステルエラストマー、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられる。

【００５０】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、各
種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フ
ィーダールーダー等を用い、各成分を混練りすることに
より得られる。好ましい製造方法は、押出機、バンバリ
ーミキサーを用いる方法である。また、各成分を混練り
する際には、各成分を一括して混練りしてもよく、数回
に分けて添加混練りしてもよい。混練りは、押出機で多
段添加式で混練りしてもよく、またバンバリーミキサ
ー、ニーダー等で混練りし、その後、押出機でペレット
化することもできる。

【００５１】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、射
出成形、シート押出、真空成形、異形成形、発泡成形、
インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形等に
よって各種成形品を作ることができる。尚、上記射出成
形において、ピンポイントゲートによる成形を好適に使
用することができる。

【００５２】上記成形方法によって得られる各種成形品
は、耐衝撃性、耐熱性、難燃性、特に実用耐衝撃性に優
れており、ＯＡ・家電分野、電気・電子・通信分野、コ
ンピュータ分野、雑貨分野、サニタリー分野、車両分野
等で使用することができ、特にピンポイントゲートを使
用して射出成形された成形品は、電子部品を内蔵する機
器のハウジングに好適に使用することができる。

【００５３】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を用い
て成形された成形品は、燃焼性においてはＶ−２を達成
することができる。また、落錘衝撃強度においては２０
０ｋｇｆ・ｃｍ以上、より好ましくは２５０ｋｇｆ・ｃ
ｍ以上、更に好ましくは３００ｋｇｆ・ｃｍ以上とする
ことができる。

【００５４】

【発明の実施の形態】以下に、実施例を挙げて本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に何等制約されるものではない。
尚、実施例及び比較例において、部及び％は特に断らな
い限り重量基準である。

【００５５】１．評価方法 本実施例において用いられる評価方法は以下の通りであ
る。 （１）ゴム質重合体の粒子径 ラテックス中の分散粒子の粒子径をレーザードップラー
／周波数解析で測定した。測定機器は、日機装株式会社
製、マイクロトラックＵＰＡ１５０粒度分析計ＭＯＤＥ
Ｌ Ｎｏ．９３４０を使用した。尚、ゴム強化熱可塑性
樹脂中の分散ゴム質重合体粒子の粒子径は、ラテックス
中のゴム質重合体粒子の粒子径を示すことが確認され
た。

【００５６】（２）ゲル分率（トルエン不溶分） 本文中に記載した。 （３）グラフト率 本文中に記載した。 （４）極限粘度〔η〕 共重合体（Ａ２）をメチルエチルケトンに溶解させ、濃
度の異なるものを５点作った。ウベローデ粘度管を用
い、３０℃で各濃度の還元粘度を測定した結果から、極
限粘度〔η〕を求めた。単位はｄｌ／ｇである。

【００５７】 （５）グラフト化ゴム質重合体粒子の観察 難燃性熱可塑性樹脂組成物のペレットをメチルエチルケ
トンで溶解し、遠心分離機でグラフト化ゴム質重合体粒
子だけ得られるように遠沈を４回行い、その沈降部分の
一部をエポキシ樹脂系接着剤（例えばチバガイギー社
製、商品名「アラルダイドラピッド」）の主剤中に入
れ、よく混合した。溶剤を真空乾燥で除去した後、エポ
キシ樹脂系接着剤の硬化剤を加えよく混合した。その
後、加熱して硬化させ試験片を得た。この試験片を常法
により四酸化オスミウムで染色し、ミクロトームで切り
出して透過型電子顕微鏡で観察、写真撮影した。四酸化
オスミウムによる染色では、グラフト化ゴム質重合体粒
子のゴム質部とエポキシ樹脂が黒く染色され、グラフト
化ゴム質重合体粒子の表層のグラフト層と内部の単量体
成分（ｂ）に由来する重合体は染色されず、白く見え
る。

【００５８】（６）平均開口径 本文中に記載した。 （７）凹部に相当する凹部上の外周の仮想線全長の割合 本文中に記載した。 （８）グラフト化ゴム質重合体粒子の中に包含される重
合体の平均円相当直径 透過型電子顕微鏡による写真から長さを測定した。 （９）流動性（メルトフローレート） ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定した。測定温度は２２
０℃、荷重は９８Ｎ、単位はｇ／１０分である。

【００５９】（１０）耐衝撃性（アイゾット衝撃強度） （株）日本製鋼所製の射出成形機Ｊ１００Ｅ−Ｃ５を用
い、ＪＩＳ Ｋ７１１０の２号型試験片を成形し、アイ
ゾット衝撃強度を測定した。単位は、Ｊ／ｍである。 （１１）熱変形温度（ＨＤＴ） 幅６．４ｍｍ×長さ１２８ｍｍ×厚み１２．８ｍｍの試
験片を使用し、ＪＩＳＫ７２０７に準拠して、曲げ応力
１８．５ｋｇｆ／ｃｍ²で測定した。 （１２）燃焼性評価（難燃性） ＵＬ９４規格に定められた方法により、長さ５″×幅１
／２″×厚み１／１２″の試験片について垂直燃焼試験
を行った。評価結果としては、「Ｖ−２」は垂直試験結
果でＶ−２合格を、「Ｂ」は燃焼（ｂｕｒｎｉｎｇ）で
Ｖ−２不適合を表す。

【００６０】（１３）落錘衝撃強度 （株）島津製作所製の高速衝撃試験機サーボパルサＥＨ
Ｆ−２Ｈ−２０Ｌを用い、５０×８０×２．４ｍｍ厚み
の試験片の破壊エネルギーを測定した。測定条件は、試
験片受け台径３０φ、打撃棒先端１２．７Ｒ、打撃速度
３．１ｍ／ｓであった。単位は、ｋｇｆ・ｃｍである。

【００６１】 ２．ゴム強化熱可塑性樹脂及びリン系難燃剤等の調製 参考例１〔ゴム質重合体の調製〕 攪拌機付き反応器に、１，３−ブタジエン１００部、水
６０部、ロジン酸カリウム１．５部、リン酸カリウム
０．５部、水酸化カリウム０．１部、連鎖移動剤として
ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、過硫酸カリウム
０．３部を加えて、６０〜７０℃で３０時間バッチ重合
した。重合転化率は９５％であった。この重合系に、重
合停止剤としてＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを
０．２部加え、反応を停止させた。その後、減圧で１，
３−ブタジエンを除去し、ポリブタジエンゴムラテック
スを得た（固形分５６．２％）。得られたポリブタジエ
ンゴムのゲル分率は７５％、平均粒子径は３１０ｎｍで
あった。

【００６２】 参考例２〔共重合樹脂（Ａ１−１〜５の調製〕 （１）Ａ１−１の調製 滴下ビン、コンデンサー、窒素導入口、ジャケット及び
攪拌機を備えた反応器に参考例１で得られたゴム質重合
体（ａ）を固形分換算で５０部、水１００部、ピロリン
酸ナトリウム０．２部、ブドウ糖０．２５部、硫酸第一
鉄０．０１部を加えた。次いで、ジャケットに温水を注
入し、反応器内の温度を７０℃に昇温させ、ジャケット
内温度を７０℃一定で、表１の（イ）〜（ニ）の混合物
を滴下ビンを用いて反応器へ６時間連続的に添加し、重
合を行った。更に、１時間重合を行った。重合転化率は
９８％であった。得られた共重合樹脂を硫酸で凝固さ
せ、水酸化ナトリウムで中和し、この凝固物を十分に水
洗した後、乾燥させ、粉末状の共重合樹脂Ａ１−１を得
た。Ａ１−１の特性を表１に示す。

【００６３】（２）Ａ１−２の調製 表１の（イ）〜（ニ）の混合物の１／２量を反応器に一
括添加し、１時間重合を行った。次いで、残りの１／２
量を６時間にわたって反応器へ連続的に添加し重合を行
った。他はＡ１−１の条件と同様に行い、共重合樹脂Ａ
１−２を得た。Ａ１−２の特性を表１に示す。 （３）Ａ１−３の調製 表１の（イ）〜（ニ）の混合物の１／２量を６時間にわ
たって反応器へ連続的に添加し、重合を行った。次い
で、残りの１／２量を反応器へ一括添加し、１時間重合
を行った。他はＡ１−１の条件と同様に行い、共重合樹
脂Ａ１−３を得た。Ａ１−３の特性を表１に示す。

【００６４】（４）Ａ１−４の調製 表１の（イ）〜（ニ）の混合物を１０時間にわたって連
続的に反応器に添加し重合を行った。他はＡ１−１の条
件と同様に行い、共重合樹脂Ａ１−４を得た。Ａ１−４
の特性を表１に示す。 （５）Ａ１−５の調製 表１の（イ）〜（ニ）の混合物を反応器に一括添加し、
２時間重合を行った。他はＡ１−１の条件と同様に行
い、共重合樹脂Ａ１−５を得た。Ａ１−５の特性を表１
に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】参考例３〔共重合体Ａ２の調製〕 共重合体Ａ２−１として、結合アクリロニトリル含量が
３０％、極限粘度が０．５５ｄｌ／ｇのアクリロニトリ
ル・スチレン樹脂を用いた。

【００６７】参考例４〔リン系難燃剤の調製〕 成分（Ｂ）として下記に示す縮合リン酸エステル（Ｂ−
１〜４）及びホスファゼン化合物（Ｂ−５）を使用し
た。 （Ｂ−１）：上記一般式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁴がフェニル
基、ＸがビスフェノールＡ残基、ｎ＝１．１の縮合リン
酸エステル。 （Ｂ−２）：上記一般式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁴が２，６−キ
シレニル基、Ｘがレゾルシノール残基、ｎ＝１．０の縮
合リン酸エステル。 （Ｂ−３）：上記一般式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁴がフェニル
基、ＸがビスフェノールＡ残基、ｎ＝０．６の縮合リン
酸エステル。 （Ｂ−４）：上記一般式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁴がフェニル
基、ＸがビスフェノールＡ残基、ｎ＝０．３の縮合リン
酸エステル。 （Ｂ−５）：下記化学式（ＩＶ）で示される、フェノキ
シホスファゼン（但し、ｎ＝１の化合物とｎ＝２の化合
物の混合物）

【００６８】

【化７】

【００６９】参考例５〔添加剤の調製〕 添加剤として滑剤である花王（株）製のエチレンビスス
テアリルアミドを使用した。

【００７０】３．実施例１〜６、比較例１〜３ 上記各成分を、表２に示す配合割合でヘンシェルミキサ
ーにより３分間混合した後、ナカタニ機械（株）製のＮ
ＶＣ型５０ｍｍベント付き押し出し機でシリンダー設定
温度１８０〜２２０℃で溶融押し出しし、ペレットを得
た。得られたペレットを十分に乾燥し、（株）日本製鋼
所製の射出成形機Ｊ１００Ｅ−Ｃ５を用い、シリンダー
温度２００℃、金型温度５０℃で射出成形し、各種評価
用試験片を得た。この試験片を用い、上記方法で評価し
た。評価結果を表２に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】実施例１〜８より明らかなように、本発明
の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、いずれも耐衝撃強度、
耐熱性、難燃性及び落錘衝撃強度に優れている。一方、
比較例１は、共重合樹脂（Ａ１）中に含有されるグラフ
ト化ゴム質重合体粒子の平均開口径と平均円相当直径の
いずれもが本発明の範囲未満の例であり、アイゾット衝
撃強度、落錘衝撃強度及び難燃性が劣る。比較例２は、
共重合樹脂（Ａ１）中に含有されるグラフト化ゴム質重
合体粒子の平均開口径と平均円相当直径のいずれもが本
発明の範囲を超えており、アイゾット衝撃強度、落錘衝
撃強度及び難燃性が劣る。比較例３は、縮合リン酸エス
テルのｎが本発明の範囲未満の難燃剤を用いた例であ
り、耐熱性と難燃性が劣る。

【００７３】

【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）及びリン系難燃剤（Ｂ）を
含み、成分（Ａ）に含まれるグラフト化ゴム質重合体粒
子の断面を透過型電子顕微鏡により観察したときに凹部
を有する。その開口径の大きい順に１０個選択したとき
の平均開口径が２０〜６０ｎｍとすることにより難燃性
及び実用耐衝撃性が優れる。また、グラフト化ゴム質重
合体粒子の外周長さに対する、凹部に相当する凹部上の
外周の仮想線全長の割合を６０％以上とすることによ
り、実用耐衝撃性及び難燃性が一段と向上する。また、
グラフト化ゴム質重合体粒子中に包含されている共重合
体（Ａ２）の円相当直径の大きい順に１０個選択したと
きの平均円相当直径が２０〜６０ｎｍであっても、実用
耐衝撃性及び難燃性が優れる。このように、難燃性が優
れることは、難燃剤の使用量を減量することができるの
で、その減量により耐熱変形性、耐熱変色性及び耐衝撃
性が向上する。また、リン系難燃剤を添加すると、実用
耐衝撃性が低下するという従来の課題を解決することが
できる。更に非ハロゲン系であることから、広範囲の性
能を高レベルに維持できる難燃性熱可塑性樹脂組成物を
得ることができる。そして、その成形品は、ＯＡ・家電
分野、電気・電子・通信分野、コンピュータ分野、雑貨
分野、サニタリー分野、車両分野等で使用することがで
き、特にピンポイントゲートを使用して射出成形された
成形品は、電子部品内蔵の機器のハウジングに好適に使
用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 透過型電子顕微鏡で観察されたグラフト化ゴ
ム質重合体粒子の模式図である。

【図２】 グラフト化ゴム質重合体粒子に有する凹部の
平均開口径を求めるための説明模式図である。

【図３】 グラフト化ゴム質重合体粒子に有する凹部上
の外周の仮想線全長の割合を求めるための説明模式図で
ある。

【符号の説明】

１；共重合樹脂、１１；グラフト化ゴム質重合体、１
２；表層グラフト層、１３；グラフト化ゴム質重合体粒
子の中に包含されている重合体、１４；凹部。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 21/12 Ｃ０９Ｋ 21/12 Ｆターム(参考） 4H028 AA35 BA06 4J002 BC062 BG102 BN031 BN061 BN141 BN151 BN171 BN211 EW046 EW156 FD010 FD136 FD170 4J026 AA12 AA13 AA14 AA45 AA49 AA68 AA69 AB02 AB44 AC01 AC02 AC09 AC10 AC11 AC12 AC16 AC32 BA04 BA05 BA06 BA12 BA25 BA30 BA31 BA32 BA35 BA38 BB03 BB04 DB03 DB04 DB08 DB14 DB15 DB16 FA06 GA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量
   部に対し、リン系難燃剤（Ｂ）５〜２０重量部を含有す
   ることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。上記
   （Ａ）は、ゴム質重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニ
   ル化合物、シアン化ビニル化合物及び必要に応じて他の
   共重合可能な単量体化合物からなる単量体成分（ｂ）を
   重合して得られる共重合樹脂（Ａ１）、又は、該共重合
   樹脂（Ａ１）と該単量体成分（ｂ）の共重合体（Ａ２）
   との混合物からなり、該共重合樹脂（Ａ１）のグラフト
   率が２０％以上であり、ゴム質重合体（ａ）の含有量が
   ８〜２０重量％であり、且つ該共重合樹脂（Ａ１）中に
   含有されるグラフト化ゴム質重合体粒子の断面を透過型
   電子顕微鏡で観察したときに該グラフト化ゴム質重合体
   粒子の外周に凹部を有し、該凹部を開口径の大きい順に
   １０個選択したときの平均開口径が２０〜６０ｎｍであ
   る。上記（Ｂ）は、一般式（Ｉ）で示される縮合リン酸
   エステル及び／又はホスファゼン化合物からなるリン系
   難燃剤である。 【化１】 （但し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ相互に独立し
   て選ばれるフェニル基又はキシレニル基、Ｘは２価のレ
   ゾルシノール残基又はビスフェノールＡ残基を表し、ｎ
   は０．５〜１．２である。）
2. 【請求項２】 上記グラフト化ゴム質重合体粒子の断面
   を透過型電子顕微鏡で観察したときに該グラフト化ゴム
   質重合体粒子の外周長さに対する、凹部に相当する凹部
   上の外周の仮想線全長の割合が６０％以上である請求項
   １記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量
   部に対し、リン系難燃剤（Ｂ）５〜２０重量部を含有す
   ることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。上記
   （Ａ）は、ゴム質重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニ
   ル化合物、シアン化ビニル化合物及び必要に応じて他の
   共重合可能な単量体化合物からなる単量体成分（ｂ）を
   重合して得られる共重合樹脂（Ａ１）、又は、該共重合
   樹脂（Ａ１）と該単量体成分（ｂ）の共重合体（Ａ２）
   との混合物からなり、該共重合樹脂（Ａ１）のグラフト
   率が２０％以上であり、ゴム質重合体（ａ）の含有量が
   ８〜２０重量％であり、且つ該共重合樹脂（Ａ１）中に
   含有されるグラフト化ゴム質重合体粒子の断面を透過型
   電子顕微鏡で観察したときに該グラフト化ゴム質重合体
   粒子の中に包含されている上記単量体成分（ｂ）に由来
   する重合体の円相当直径の大きい順に１０個選択したと
   きの平均円相当直径が２０〜６０ｎｍである。上記
   （Ｂ）は、一般式（Ｉ）で示される縮合リン酸エステル
   及び／又はホスファゼン化合物からなるリン系難燃剤で
   ある。 【化２】 （但し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ相互に独立し
   て選ばれるフェニル基又はキシレニル基、Ｘは２価のレ
   ゾルシノール残基又はビスフェノールＡ残基を表し、ｎ
   は０．５〜１．２である。）
4. 【請求項４】 上記グラフト化ゴム質重合体粒子の断面
   を透過型電子顕微鏡で観察したときに該グラフト化ゴム
   質重合体粒子の中に包含されている上記単量体成分
   （ｂ）に由来する重合体の円相当直径の大きい順に１０
   個選択したときの平均円相当直径が２０〜６０ｎｍであ
   る請求項１又は２に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。