CN104583081A - 粒状物的包装方法和粒状物包装装置 - Google Patents

粒状物的包装方法和粒状物包装装置 Download PDF

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茅野义弘
中尾公隆
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Abstract

本发明的粒状物的包装方法,在密闭容器(60)的内部插入不活泼气体导入管(71)和不活泼气体排出管(73),并且,在将密闭容器(60)的内部用粒状物(40)填充的状态下,使开口部(61)暂时关闭,接着,经由不活泼气体导入管(71)向密闭容器(60)内部导入不活泼气体,导入密闭容器(60)的内部的不活泼气体经由不活泼气体排出管(73)排出,其后,密闭容器(60)内部由不活泼气体置换,其后,从密闭容器(60)除去不活泼气体导入管(71)和不活泼气体排出管(73),关闭密闭容器(60)。

Description

粒状物的包装方法和粒状物包装装置
技术领域
本发明涉及粒状物的包装方法和粒状物包装装置。
背景技术
聚碳酸酯树脂的耐热性、机械特性优异,而且,具有尺寸精度高等多种优异特性,在不同的领域广泛使用。但是,聚碳酸酯树脂制的成型品(以下,简称为“成型品”)中,随着向导光板这样的平面入射平行的光的用途增加,目前不是问题的透明性问题变得明显。即,成型品着色为黄色(琥珀色)明显,这样难以在要求高的透明性的领域使用。
为了解决这样的问题,例如,在特开平06-145337号公报中,规定了聚碳酸酯树脂的合成时的前处理,在特开平05-331277号公报、特表2002-533544号公报中,公开了控制合成时的氧浓度的技术。此外,特开平06-145492公报中,公开了在聚碳酸酯共聚物中配合抗氧化剂的技术。另外,在挤出成型树脂加工品的制造方法中,在挤出成型前对树脂原料通过通常的真空干燥实施脱氧处理的技术在特开2009-029031中有所公开。此外,成型装置所具备的储料器中流通不活泼气体的技术在特开2001-088176中有所公开。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开平06-145337号公报
专利文献2:特开平05-331277号公报
专利文献3:特表2002-533544号公报
专利文献4:特开平06-145492号公报
专利文献5:特开2009-029031
专利文献6:特开2001-088176
发明内容
发明所要解决的课题
但是,通过本发明的发明人的研究可知:即使在聚碳酸酯树脂的合成时实施前处理,或者控制合成时的氧浓度,或者在聚碳酸酯树脂中配合抗氧化剂,从合成、制造聚碳酸酯树脂之后将聚碳酸酯树脂暴露在大气中,即,将粒状物暴露在大气中,到实际用于成型的期间,聚碳酸酯树脂中的溶存氧气量增加,即,粒状物中的溶存氧气量增加,最适宜的抗氧化剂的量发生变化。即,即使在制造后立即添加了用于成型的充分的抗氧化剂的量,但是,在制造后,放置在大气中之后,成为不充分的量,聚碳酸酯树脂被着色。另一方面,制造后,经过长时间的情况为充分的添加量,则制造后立即成型的情况下为过量,成为附着于模具或者转印辊(模垢)的原因,并且由于添加剂而损害透明性。此外,在马上要挤出成型之前对树脂原料(粒状物)实施脱氧处理,或者在成型装置所具备的储料器内流通不活泼气体的程度,也难以减少在包装体内一旦增加的聚碳酸酯树脂(粒状物)的溶存氧气量。这样,保持聚碳酸酯树脂(粒状物)的溶存氧气量多而直接对这样的聚碳酸酯树脂进行成型,所得到的成型品中黄色(琥珀色)的着色明显。此外,例如,本间精一编的《聚碳酸酯树脂手册》(「ポリカーボネート樹脂ハンドブック」)的第323页、图7.128中公开了在140℃的热处理的聚碳酸酯树脂的氧吸收量。聚碳酸酯树脂的成型前的干燥温度为120℃,通常,解释为通过成型前的干燥,氧进入树脂。这些测定方法在Journal of Appiled Polymer Science Vol.10P843-857中有记载,可以通过热天平测定质量增加。
此外,使用丙烯腈树脂、COP树脂的情况下,大多发生所得到的成型品黄色(琥珀色)的着色明显的情况。
因此,本发明的目的在于提供一种能够可靠地防止粒状物中的溶存氧气量增加的粒状物的包装方法和适于实施该包装方法的粒状物包装装置。
用于解决课题的方法
用于实现上述目的的本发明的粒状物包装装置,具备:
不活泼气体导入管;
不活泼气体排出管;和
暂时关闭装置,使经由开口部插入密闭容器的内部的不活泼气体导入管和不活泼气体排出管与开口部之间为密闭状态,将填充有粒状物的密闭容器的开口部暂时关闭,
在密闭容器内填充有粒状物的状态下,设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部和设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部,由于粒状物处于非露出状态。
本发明的粒状物包装装置中,暂时关闭装置能够形成为包括如下部件的形态:
从外侧夹着密闭容器的开口部的、密闭的一对按压部件,和
使按压部件在相互接近的方向和离开的方向移动的移动装置。
包括上述优选方式的本发明的粒状物包装装置中,与密闭容器的开口部接触的按压部件的部分,优选由具有柔软性的材料构成,此时,通过与密闭容器的开口部接触的按压部件的部分由具有柔软性的材料构成,能够形成为经由开口部插入密闭容器的内部的不活泼气体导入管和不活泼气体排出管与开口部之间成为密闭状态的形态。并且,此时,作为具有柔软性的材料,能够列举弹性部件,更具体而言,能够列举聚氨酯橡胶、有机硅橡胶、氟橡胶、丁二烯橡胶等的热固化性弹性体和热塑性弹性体。此外,作为形状,可以为所谓的橡胶形状,也可以为海绵状态。另外,能够形成为移动装置包括以空气压或者油压动作的气缸的形态。通过使与密闭容器的开口部接触的按压部件的部分由具有柔软性的材料构成,能够可靠地进行密闭容器的开口部的暂时关闭、从不活泼气体导入管和不活泼气体排出管与密闭容器的开口部之间的不活泼气体的泄漏防止。此外,能够可靠地防止按压部件接触的密闭容器的部分产生破损。例如,可以将按压部件分割为3个,分别安装移动装置,此时,能够构成为:按压部件的第一部分按压不活泼气体导入管的周围而形成密闭状态,按压部件的第二部分按压密闭容器的开口部的主要部分而形成为密闭状态,按压部件的第三部分按压不活泼气体排出管的周围而形成为密闭状态。
另外,包括上述优选方式、结构的本发明的粒状物包装装置中,能够形成为还具备对密闭容器的开口部进行热封的热封装置的形态。此时,能够形成为从靠近密闭容器的底部侧配置热封装置和暂时关闭装置的结构,也能够形成为从靠近密闭容器的底部侧具备第一暂时关闭装置、热封装置和第二暂时关闭装置的形态。通过具备2个暂时关闭装置,不仅能够进一步可靠地防止从密闭容器除去不活泼气体导入管和不活泼气体排出管时从密闭容器的开口部的不活泼气体的泄漏,还通过第一暂时关闭装置和第二暂时关闭装置在将密闭容器的开口部暂时关闭的状态下对密闭容器的开口部进行热封,因此,能够更可靠地对密闭容器的开口部进行热封。热封装置能够由具有公知的结构的热封装置构成。
另外,包括上述优选方式、结构的本发明的粒状物包装装置中,能够形成为如下形态:设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成;设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成。或者,能够形成为如下形态:设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成;设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成。通过采用这样的结构,能够实现从沿着不活泼气体导入管的长度方向的多个不活泼气体导入部的不活泼气体的喷出的均匀化,能够实现从沿着不活泼气体排出管的长度方向的多个不活泼气体排出部的不活泼气体的排出的均匀化,并且,能够实现从不活泼气体导入部朝向不活泼气体排出部的不活泼气体的流动的均匀化。
另外,在包括上述优选方式、结构的本发明的粒状物包装装置中,优选不活泼气体导入管和不活泼气体排出管在密闭容器的内部配置于分离的位置,并且,更优选在密闭容器的内部不活泼气体导入管和不活泼气体排出管配置于位于最分开的位置或者位于尽可能分离的位置。另外,从在密闭容器的底部(与开口部相对的位置)最接近的不活泼气体导入部、不活泼气体排出部到密闭容器的底部的距离,例如优选为5cm以内,或者,优选为密闭容器的深度20%以下。
另外,包括上述优选方式、结构的本发明的粒状物包装装置中,能够形成为不活泼气体导入管与不活泼气体源连接、不活泼气体排出管与不活泼气体废弃部连接的形态。例如,在不活泼气体废弃部配置真空泵,通过使真空泵动作,能够将不活泼气体排出管形成为减压状态。将不活泼气体导入管和不活泼气体排出管以与它们的轴线方向正交的假想平面切断时的剖面形状(更具体而言,在将密闭容器的内部用粒状物填充的状态下,与粒状物接触的主要部分的剖面形状),优选为在按压部件的移动方向(将密闭容器的开口部开闭的方向)的扁平形状(例如,为椭圆形、长圆形、卵形、菱形、带有圆角的菱形、叶片状)。具体而言,作为不活泼气体导入管和不活泼气体排出管的剖面形状中沿着按压部件的移动方向(密闭容器的开口部的开闭方向)的长度,例如,能够例示5mm到20mm。构成按压部件的具有柔软性的材料的厚度和柔软性的程度,只要为能够使经由开口部插入密闭容器的内部的不活泼气体导入管和不活泼气体排出管与开口部之间为密闭状态、并且能够边用按压部件暂时关闭密闭容器的开口部(边形成为密封状态)边从开口部拔出不活泼气体导入管和不活泼气体排出管、并且从开口部拔出不活泼气体导入管和不活泼气体排出管之后能够使开口部暂时关闭(形成为密闭状态)的厚度和柔软性的程度即可。不活泼气体导入管和不活泼气体排出管由金属(例如,铁、铝)、合金(例如,不锈钢、铝合金、黄铜)或者塑料制作即可。
用于实现上述目的的本发明的粒状物的包装方法,其特征在于:
在使开口部为开口状态的密闭容器的内部,插入不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,并且在将密闭容器的内部用粒状物填充的状态下,暂时关闭开口部,接着,
经由不活泼气体导入管向密闭容器内部导入不活泼气体,导入密闭容器内部的不活泼气体经由不活泼气体排出管排出,由此,用不活泼气体置换密闭容器的内部,其后,
从密闭容器除去不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,关闭密闭容器的开口部。
本发明的粒状物的包装方法中,
使用氧透过率为100cm3/(m2·24h·atm)以下且40℃、90%RH中水蒸气透过率为0.1g/(m2·24小时)以下的密闭容器,
形成为用每1克粒状物的溶存氧气量为0.015cm3以下的粒状物填充密闭容器的内部的状态,暂时关闭开口部,
在密闭容器内部的气氛气的氧气浓度为2体积%以下、优选为0.5体积%以下、更优选为0.1体积%(1×103ppm)以下的状态下,关闭密闭容器的开口部。
本发明的粒状物的包装方法中上述优选方式,形成为水分量为2×102ppm以下、优选为1.5×102ppm以下的粒状物填充密闭容器的内部的状态,暂时关闭开口部,在使密闭容器内部的气氛气的总水分量为每1克粒状物为0.2mg以下的状态下,关闭密闭容器的开口部,由此,能够可靠地防止使用粒状物的注射成型时的发泡。并且,此时,期望使粒状物的造粒后直到向密闭容器填充时的粒状物的平均温度为100℃以上、热塑性树脂的玻璃化转移温度Tg以下,由此,能够使粒状物的水分量可靠地为2×102ppm以下。另外,此时,为了防止由粒状物的热量造成的密闭容器的损伤产生,期望使用耐热温度为80℃以上的密闭容器。其中,使用粒状物在马上要进行成型之前能够使用适当的方法除去水分即可,具体而言,例如,通过真空干燥法除去粒状物的水分,则不需要一定采用使得粒状物的水分量为2×102ppm以下、密闭容器内部的气氛气的总水分量为每1g粒状物为0.2mg以下的方式。
包括以上说明的优选方式的本发明的粒状物的包装方法,能够形成为如下结构:在密闭容器内填充有粒状物的状态下,设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部和设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由于粒状物置于非露出状态。
此时,能够形成为如下形态:设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成;设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成。或者,能够形成为如下形态:设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成;设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成。
另外,包括以上说明的优选方式、结构的本发明的粒状物的包装方法,优选将导入密闭容器内部的不活泼气体经由处于减压状态的不活泼气体排出管向不活泼气体废弃部排出。具体而言,例如,在不活泼气体废弃部配置真空泵,通过使真空泵动作,使不活泼气体排出管形成为减压状态即可。
另外,包括以上说明的优选方法、结构的本发明的粒状物的包装方法,优选在密闭容器的内部,在分离的位置配置不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,更优选在密闭容器的内部,不活泼气体导入管和不活泼气体排出管配置于位于最分开的位置或者位于尽可能分离的位置。
另外,包括以上说明的优选方法、结构的本发明的粒状物的包装方法,能够形成为在密闭容器内部同时包装氧气吸收剂的结构。此外,作为密闭容器内部同时包装氧气吸收剂的结构,例如,相对于在密闭容器内部保存的粒状物1kg,封入1个放入小袋中的氧气吸收剂(例如,三菱气体化学株式会社制,脱氧剂RP-20A)即可。优选配合密闭容器内部的气氛气调整封入量,使得能够可靠地吸收在密闭容器内部作为气相残留的氧。
这里,氧气吸收剂,能够形成为包含氧化铁系氧气吸收剂的形态,或者,能够形成为包含有机化合物系氧气吸收剂的形态。作为铁与氧化学反应进行脱氧的氧化铁系氧气吸收剂,具体而言,能够列举三菱气体化学株式会社制造的AGELESS。氧化铁氧气吸收剂中,有接触环境中存在的水分而开始吸氧的水分依赖型的FX型、自动反应型的SA型、Z-PT型、E型。作为抗坏血酸、儿茶酚与氧反应并进行脱氧的有机化合物系氧气吸收剂,具体而言,能够列举三菱气体化学株式会社制造的AGELESS,作为自动反应型有GL型。此外,为了防止金属、电子部件类的氧化、吸湿、变色,也能够使用三菱气体化学株式会社制造的RP System。通过在密闭容器内部同时包装氧气吸收剂,能够将密闭容器内部更可靠地形成为无氧无水的环境。根据吸收量,能够流通各种产品。
另外,在包括以上说明的各种优选方式、结构的本发明的粒状物的包装方法中,优选使密闭容器内部的压力为1.3×104Pa以下。这样的环境,例如,能够通过采用真空泵对密闭容器内部减压排气的方法、反复进行用真空泵减压、接着导入少量的不活泼气体这样的操作的方法来实现。
另外,在包括以上说明的各种优选方式、结构的本发明的粒状物的包装方法中,密闭容器能够形成为包括铝·密封包装体(包装袋)或者尼龙·阻气多层片材包装体(包装袋)的形态,或者,密闭容器为能够形成为由金属罐(例如,由不锈钢等的金属或者合金制作的密封罐)构成的形态。作为铝·密封包装体(包装袋),具体而言,例如,为三层结构的情况下,能够列举PET膜(厚度:12μm)/铝箔(厚度:9μm)/PE膜(厚度:60μm)、PET膜(厚度:12μm)/铝蒸镀/PE膜(厚度:60μm);为4层结构的情况下,能够列举PET膜(厚度:12μm)/铝箔(厚度:9μm)/尼龙膜(厚度:15μm)/PE膜(厚度:60μm)、PET膜(厚度:12μm)/铝箔(厚度:9μm)/尼龙膜(厚度:15μm)/PP膜(厚度:80μm)、PP膜(厚度:60μm)/尼龙膜(厚度:15μm)/铝箔(厚度:9μm)/PP膜(厚度:30μm);为5层结构的情况下,可以列举PET膜(厚度:12μm)/PE膜(厚度:15μm)/铝箔(厚度:7μm)/PE膜(厚度:15μm)/PE膜(厚度:40μm)。一般而言,关于氧透过率[cm3/(m2·24h·atm),20~25℃],PET膜(厚度:12μm)/铝箔(厚度:9μm)/PE膜(厚度:60μm)为0,PET膜(厚度:12μm)/铝蒸镀/PE膜(厚度:60μm)为0.2到6。另外,作为尼龙·阻气多层片材包装体(包装袋),具体而言,为2层结构的情况下,能够列举尼龙膜/二氧化硅蒸镀膜、尼龙膜(厚度:15μm)/PE膜(厚度:40μm),为3层结构的情况下,能够列举尼龙膜/MXD尼龙膜/尼龙膜、尼龙膜/EVOH膜/尼龙膜。市场上,上述的阻气膜,可以分类为PVDC涂敷膜、铝蒸镀膜、氧化铝蒸镀膜、二氧化硅蒸镀膜、ONY系共挤出膜、EVOH共挤出膜、PVA涂敷OPP膜、二元蒸镀膜、丙烯酸系树脂涂敷膜、混合阻挡膜等流通。此外,包括以上说明的各种的优选方式、结构的本发明的粒状物包装装置中,密闭容器能够形成为包括上述各种铝·密封包装体(包装袋)或者尼龙·阻气多层片材包装体(包装袋)的形态。作为包装袋,能够列举25kg装包装袋、20kg装包装袋、15kg装包装袋、10kg装包装袋、5kg装包装袋。
另外,在包括以上说明的各种优选方式、结构的本发明的粒状物的包装方法中,或者,在包括以上说明的各种优选方式、结构的本发明的粒状物包装装置中,作为粒状物,具体而言,能够列举热塑性树脂,更具体而言,可能够列举热塑性树脂粒料,但是不限于此,除此之外,还能够为丙烯腈树脂、环烯烃聚合物(COP)树脂。此外,粒状物的形状,能够例示粒料状、球状、圆盘状。此外,作为粒状物的大小,在设将粒状物的形状假定为球形时的半径为r0时,能够例示
1mm≤r0≤10mm。
能够在本发明的粒状物包装装置中应用本发明的粒状物的包装方法的各种优选方式、结构,能够在本发明的粒状物包装方法中应用本发明的粒状物包装装置的各种优选形态、结构。
使用作为基于本发明的粒状物的包装方法包装得到的粒状物的热塑性树脂粒料,例如聚碳酸酯树脂粒料,能够得到包含聚碳酸酯树脂的成型品。
另外,通过包括以上说明的各种优选方式、结构的本发明的粒状物的包装方法得到的粒状物,期望在使密闭容器的内部气氛气的氧气浓度为2体积%以下的状态下,将每1克粒状物的溶存氧气量在0.015cm3以下的粒状物保存在密闭容器的内部,此时,更期望使用氧透过率为100cm3/(m2·24h·atm)以下且40℃、90%RH中水蒸气透过率为0.1g(m2·24小时)以下的密闭容器。此外,这样的保存方法,优选使粒状物的水分量为2×102ppm以下,使密闭容器内部的气氛气的总水分量为每1克粒状物为0.2mg以下。另外,保存中,优选将密闭容器的内部压力保持为1.3×104Pa以下。
在包括以上说明的各种优选方式、结构的本发明的粒状物的包装方法中,或者,在包括以上说明的各种优选方式、结构的本发明的粒状物包装装置中,作为不活泼气体,也能够列举氦气、氩气,但是从经济方面考虑优选氮气。作为不活泼气体使用氮气的情况下,作为不活泼气体源能够列举市售的氮气瓶等,但是,瓶等的交换麻烦,而且从经济方面考虑,作为低成本并且简便的不活泼气体源,期望为分离膜方式或者PSA方式的氮气发生装置。另一方面,考虑到除去来自环境中的氧的去除的情况下,优选使用氮气纯度高的瓶。不活泼气体废弃部能够为公知的设备,不活泼气体源也可以兼做不活泼气体废弃部。不活泼气体导入管和不活泼气体排出管从铁、不锈钢、黄铜这样的金属、合金制作即可。从不活泼气体源经由配管、不活泼气体导入管和多个贯通孔、缝隙部,向密闭容器的内部导入不活泼气体。另一方面,导入密闭容器内部的不活泼气体经由多个贯通孔、缝隙部、不活泼气体排出管和配管,返回不活泼气体废弃部。贯通孔或缝隙部的大小,形成为粒状物不会侵入贯通孔或者缝隙部的大小即可。返回不活泼气体废弃部的不活泼气体,根据需要,通过不活泼气体源回收。在后述的注射成型机或挤出成型机中使用不活泼气体的情况下的不活泼气体、不活泼气体源,也能够同样。
所得到的包含聚碳酸酯树脂的成型品的特征在于,作为光源使用C光源时的厚度30cm的成型品的波长460nm中的平行透过率为65%以上,优选为70%以上。此外,此时,期望YI值为18以下,优选为15以下。
或者,所得到的包含聚碳酸酯树脂的成型品的特征在于,残存有机溶剂的浓度为4×102ppm以下,在二氯甲烷溶液中溶解15质量%时的溶解液的YI值为2.1以下,优选为1.5以下。此时,期望作为光源使用C光源时的厚度30cm的成型品的波长460nm中的平行透过率为65%以上,优选为70%以上。更期望YI值为18以下,优选为15以下。残留有机溶剂是合成聚碳酸酯树脂时使用的有机溶剂,具体而言,能够例示二氯甲烷、庚烷、一氯代苯。
这里,作为C光源,为CIE(国际照明委员会)规定的标准光源的规格所定义的,色温度为6740开尔文,相当于包含蓝天的白日光。厚度30cm的成型品的平行透过率的测定,能够通过在进行JIS K 7373的5.2(a)膜和板的透过率测定时测定各波长的平行透过率来进行,为利用日本电色工业株式会社制造的分光色差计ASA-1型测定的值。YI值能够基于JIS K7373的5.2(a)膜和板的透过率测定中记载的方法得到。
残留有机溶剂的浓度的测定,通过以下的方法进行即可。即,使用气相色谱层析(GC),精确称量约1克试样,放入20毫升的量瓶中,加入GC测定用溶剂,进行溶解,之后,进行定容,由此制备试样。测定中,将试样溶液通过微量注射器注入气相色谱层析中,从预先制作的标准曲线求出残留溶剂的浓度。此外,对于在二氯甲烷溶液中溶解15质量%时的溶解液的YI值,精确称量试样约15g,放入100毫升的量瓶中,加入二氯甲烷溶解,其后,通过混合制备试样。溶解在室温中进行。然后将聚合物溶液加入100mm长度的玻璃小室中,进行JISK 7373的5.2(a)膜和板的透过率测定时,测定YI值。该测定时,使用100mm长的玻璃小室中只放入溶剂的测定的结果,修正小室和溶剂的YI值。以下,将上述溶解液的YI值称为“溶液YI值”。
包括以上说明的各种优选方式、结构的本发明的粒状物的包装方法中,作为粒状物的溶存氧气量的测定方法,能够列举:通过质量变化测定粒状物的饱和溶存氧量,与基于被测定样品中饱和吸收溶存氧的情况下的质量变化比较来求出的方法;在脱氧的有机溶剂、例如二氯甲烷等中溶解粒状物,将溶存氧在溶剂中溶存,使用有机溶剂用溶存氧计直接测定溶存氧浓度的方法;在二氯甲烷等中溶解粒状物,将所得到的聚合物溶液在氮气中加热或者通过氮气鼓泡,将氧释放到大气中,将其用氧检测液进行定量的方法等(例如,参照Journal of AppiledPolymer Science Vol.10P843-857)。或者,使用日本BEL株式会社制造全自动升温脱离谱装置TPD-MASS(TPD-1-AT),在作为载体气体的He气体(气体流量50cc/分钟)中使质量1.2g的试样从30℃以升温速度10℃/分钟升温到150℃,保持30分钟,对其间排出的氧量进行定量的方法。
氧透过率(每单位厚度的氧透过率)能够通过JIS K 7126-1所规定的差压法、或者JIS K 7126-2所规定的等压法求出。此外,差压法为经由膜从单侧导入气体,使相反侧为真空,用水银流体压力计或者压力传感器测定真空侧的压力上升,测定透过速度的方法。等压法为使膜两侧的全压相等,使用气相色谱层析或传感器检测基于测定的气体的分压差的透过量,测定透过速度的方法。
使热塑性树脂(粒状物)为聚碳酸酯树脂的情况下,可以混合0.02质量%到1质量%的抗氧化剂。这里,作为抗氧化剂,能够列举苯酚系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂、双酚类抗氧化剂、聚苯酚系抗氧化剂、有机硫化合物、亚磷酸酯等的有机磷化合物。具体而言,作为苯酚系抗氧化剂,能够列举2,6-二-丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(3′,5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、4,4′-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷。此外,作为受阻酚系抗氧化剂,能够列举季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N′-己烷-1,6-二基双[3,(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙硫异烟胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3′,3",5,5′,5"-六-叔丁基-a,a′,a"-(三甲基苯-2,4,6-三基)三-对甲酚、4,6-双(辛基硫甲基)-邻甲酚、亚乙基双(氧代乙烯)双[3-(5-叔丁基-4-羟基间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等。
聚碳酸酯能够基于公知方法合成,例如,能够列举以表面聚合法、吡啶法、酯交换法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法等为首的各种合成方法。具体而言,通过使芳香族二羟基化合物或者其和少量的聚羟基化合物,与通常作为碳酰氯公知的二氯碳酸、或者以碳酸二甲酯或碳酸二苯酯为代表的碳酸二酯、一氧化碳或二氧化碳这样的羧基化合物进行反应而得到的直链状或可以形成有支链的热塑性芳香族聚碳酸酯的聚合物或者共聚物。
作为原料的芳香族二羟基化合物,例如,能够列举2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[=双酚A]、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,4′-二羟基-二苯基甲烷、双-(4-羟基苯基)甲烷、双-(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4′-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫化物、4,4′-二羟基二苯基醚、4,4′-二羟基-3,3′-二氯二苯基醚、4,4′-二羟基-2,5-二乙氧基二苯基醚、1-苯基-1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1-苯基-1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷等,优选双(4-羟基苯基)烷烃类,特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[称为双酚A]。这些芳香族二羟基化合物,能够单独使用或者混合2种以上使用。
为了得到分支的聚碳酸酯,可以使用间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-3、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷等所示的聚羟基化合物,或者,3,3双(4-羟基芳基)羟基吲哚(=靛红双酚)、5-氯代靛红双酚、5,7-二氯代靛红双酚、5-溴代靛红双酚等作为上述芳香族二羟基化合物的一部分,使用量为0.01~10摩尔%,优选为0.1~2摩尔%。
关于表面聚合法进行的反应,在反应中在不活泼有机溶剂、碱水溶液存在下,通常将pH保持在10以上,使用芳香族二羟基化合物和分子量调整剂(末端终止剂)、根据需要用于芳香族二羟基化合物的防氧化的抗氧化剂,与碳酰氯反应,之后,添加叔胺或者季铵盐等的聚合催化剂,进行表面聚合,由此能够得到聚碳酸酯。分子量调节剂的添加,只要是从碳酰氯化之后到聚合反应开始时期间即可,没有特别限定。此外,反应温度为0~35℃,反应时间为数分钟~数小时。
这里,作为反应中的不活泼的有机溶剂,能够列举二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、单氯苯、二氯苯等的氯化烃类、苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃等。作为分子量调节剂或者末端终止剂,能够列举具有一价的苯酚性羟基的化合物,具体而言,能够列举间甲基苯酚、对甲基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对长链烷基取代苯酚等。作为聚合催化剂,能够列举三甲胺、三乙胺、三丁胺、三丙胺、三己胺、吡啶等的叔胺类;三甲基苄基氯化铵、四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵等的季铵盐等。
通过酯交换法进行的反应,为碳酸二酯和芳香族二羟基化合物的酯交换反应。通常,调整碳酸二酯和芳香族二羟基化合物的混合比例,或调整反应时的减压度,由此可以决定期望的聚碳酸酯的分子量和末端羟基量。末端羟基量对聚碳酸酯的热稳定性、水解稳定性、色调等有大幅影响,为了具有实用的物性,优选为1000ppm以下,特别优选为700ppm以下。相对于1摩尔芳香族二羟基化合物,一般使用等摩尔量以上的碳酸二酯,优选使用1.01~1.30摩尔的量。
通过酯交换法合成聚碳酸酯时,通常,可以使用酯交换催化剂。作为酯交换催化剂,没有特别限定,主要使用碱金属化合物和/或碱土类金属化合物,也能够辅助并用碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物或者胺系化合物等的碱性化合物。使用这样的原料的酯交换反应,可以列举在100~320℃的温度进行反应,最终,在2.7×102Pa(2mmHg)以下的减压下,边除去芳香族羟基化合物等的副产物边进行熔融缩聚反应的方法。熔融缩聚反应能够分批式或者连续进行,但是,对于适于本发明的使用的聚碳酸酯,从稳定性的观点出发,优选连续式进行。酯交换法中,作为聚碳酸酯中的催化剂的失活剂,优选使用中和催化剂的化合物、例如含硫的酸性化合物或者由其形成的衍生物,相对于催化剂的碱金属,其量为0.5~10当量、优选为1~5当量的范围,相对于聚碳酸酯通常以1~100ppm、优选以1~20ppm的范围添加。
将所得到的聚碳酸酯基于公知的方法分离后,例如,通过公知的绞线方式的冷切法(将暂时熔融的聚碳酸酯树脂成型为绞线状,冷却后,切断为规定形状并粒料化的方法)、空气中热切方式的热切法(将暂时熔融的聚碳酸酯树脂在空气中与水接触,切断为粒料状的方法)、水中热切方式的热切法(将暂时熔融的聚碳酸酯树脂在水中切断,同时冷却并粒料化的方法),能够得到聚碳酸酯树脂粒料。并且,所得到的聚碳酸酯树脂粒料优选根据需要进行基于使用热风干燥炉、真空干燥炉、除湿干燥炉的干燥的方法进行干燥。粒料的形状本质上可以是任意的,能够列举圆筒状、盘石状、球状、立方体状。对包含其他的热塑性树脂的粒状物也能够用同样的方法制造。
聚碳酸酯树脂粒料中,除了抗氧化剂外,作为添加剂,也可以添加苯酚系、磷系、硫系的热稳定剂;苯并三唑系、二苯甲酮系的紫外线吸收剂;羧酸酯、聚硅氧烷化合物、固体石蜡(聚烯烃系)、聚己内酯等的脱模剂;抗静电剂等。
作为热稳定剂,能够列举选自分子中至少一个酯被苯酚和/或具有至少一个碳原子数1~25的烷基的苯酚酯化的亚磷酸酯化合物(a)、亚磷酸(b)和四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯撑-二亚膦酸酯(c)中的至少一种。作为亚磷酸酯化合物(a)的具体例,可以列举三辛基亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(辛基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、二异丙基单苯基亚磷酸酯、单丁基二苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。这些可以单独使用,也可以混合2种以上使用。
作为脱模剂,能够列举选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸和醇的酯、数均分子量为200~15000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油中的至少一种化合物。作为脂肪族羧酸,能够列举饱和或者不饱和的脂肪族1元、2元或者3元羧酸。这里,脂肪族羧酸也包括脂环式的羧酸。这些之中,优选的脂肪族羧酸为碳原子数6~36的1元或者2元羧酸,更优选碳原子数6~36的脂肪族饱和1元羧酸。作为脂肪族羧酸的具体例,能够列举棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜡酸、三十烷酸、三十四烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。作为脂肪族羧酸和醇的酯中的脂肪族羧酸,能够使用与上述脂肪族羧酸相同的脂肪族羧酸。另一方面,作为醇,能够列举饱和或者不饱和的1元或多元醇。这些醇可以具有氟原子、芳基等的取代基。这些之中,优选碳原子数30以下的1元或者多元饱和醇,更优选碳原子数30以下的脂肪族饱和一元醇或多元醇。这里,脂肪族也包括脂环式化合物。作为醇的具体例子,能够列举辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山嵛醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。并且,上述酯化合物可以含有脂肪族羧酸和/或醇作为杂质,也可以是多个化合物的混合物。作为脂肪族羧酸和醇的酯的具体例子,能够列举蜜蜡(棕榈酸蜂花醇酯为主要成分的混合物)、硬脂酸硬脂酸酯、山嵛酸山嵛酯、山嵛酸硬脂酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。作为数均分子量为200~15000的脂肪族烃,能够列举流动石蜡、固体石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托蜡、碳原子数3~12的α-烯烃低聚物等。这里,脂肪族烃中也包括脂环式烃。另外,这些烃化合物也可以被部分氧化。这些之中,优选固体石蜡、聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物,更优选固体石蜡、聚乙烯蜡。数均分子量优选为200~5000。这些脂肪族烃可以为单一物质,也可以为构成成分、分子量不同的混合物,只要主要成分在上述范围内即可。作为聚硅氧烷系硅油,例如,能够列举二甲基硅油、苯基甲基硅油、二苯基硅油、氟化烷基硅油等。也可以并用这些的2种以上。
作为紫外线吸收剂的具体例子,能够列举氧化铈、氧化锌等的无机紫外线吸收剂,除此之外,还能够列举苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物等的有机紫外线吸收剂。这些之中,优选有机紫外线吸收剂。特别是,优选选自苯并三唑化合物、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2,2′-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]、[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-丙二酸-二甲酯中的至少一种,作为苯并三唑化合物的具体例,能够列举甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯-聚乙二醇的缩合物。此外,作为其他的苯并三唑化合物的具体例,能够列举2-双(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2′-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑2-基)苯酚][甲基-3-[3-叔丁基5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯-聚乙二醇]缩合物等。这些可以2种以上并用。其中,优选,2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2,2′-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑2-基)苯酚]。
作为光稳定剂,能够列举苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、草酰替苯胺系紫外线吸收剂、丙二酸酯系紫外线吸收剂、受阻胺等。作为光稳定剂的具体例,例如,能够列举2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2′-亚甲基双(4-异丙苯基-6-苯并三唑苯基)、对亚苯基双(1,3-苯并噁嗪-4-酮)、[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-丙二酸二甲酯等。
基于作为用本发明的粒状物的包装方法包装得到的粒状物的热塑性树脂粒料能够通过注射成型方法形成成型品。
这里,这样的注射成型方法特征在于,为热塑性树脂的注射成型方法,使用具备具有以下(A)~(D)的模具装配体的注射成型机:
(A)第一模具部,
(B)第二模具部,
(C)通过将第一模具部和第二模具部合模形成的内腔,和
(D)在内腔开口的树脂导入部,
向通过将第一模具部和第二模具部合模形成的内腔内,经由树脂导入部,注射熔融的热塑性树脂,
将用本发明的粒状物的包装方法包装得到的粒状物(具体而言,为热塑性树脂粒料,以下,称为“原料热塑性树脂粒料”)用作原料。
这里,注射成型体还具备:
(a)用于将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融的成型用料筒(也称为加热筒或者滚筒),和,
(b)安装于成型用料筒、用于向成型用料筒供给原料热塑性树脂粒料的储料器。并且,能够形成为使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下的形态。并且,为了方便,将上述实施方式称为“注射成型机的第一方式”。或者,能够形成为使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的压力为1.3×104Pa以下的形态。并且,为了方便,将这样的形态称为“注射成型机的第二方式”。
或者,注射成型机还具备:
(a)用于将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融的成型用料筒,和,
(b)安装于成型用料筒、用于向成型用料筒供给原料热塑性树脂粒料的储料器。并且,能够形成为如下形态:在成型用料筒设置排气口(通气部),使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的成型用料筒内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下。并且,为了方便,将这样的形态称为“注射成型机的第三方式”。或者,能够形成为如下形态:在成型用料筒设置排气口(通气部),使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的成型用料筒内的压力为1.3×104Pa以下。并且,为了方便,将这样的形态称为“注射成型机的第四方式”。
这里,作为适于使用的注射成型机(注射成型装置),例如,能够列举公知的同轴往复螺杆式注射成型机。根据所使用的注射成型机,有时需要进行改造使得将连结螺杆驱动装置和螺杆的成型用料筒(加热料筒)的后端部形成为密闭结构,例如,能够向密闭部分导入不活泼气体。
注射成型机的第一方式中,注射成型机,例如,优选还具备:
(c)用于驱动内藏于成型用料筒的螺杆的、安装于螺杆后端部的螺杆驱动装置、
(d)不活泼气体源、和
(e)用于将来自不活泼气体源的不活泼气体导入成型用料筒内的配管。并且,通过螺杆驱动装置控制螺杆的驱动,螺杆通过螺杆驱动装置旋转并且移动。
另外,期望配管安装于比安装有储料器的成型用料筒的部位更靠近螺杆驱动装置侧的成型用料筒的部分,具体而言,安装于螺杆驱动装置侧的成型用料筒的最后端或者其附近。并且,在配管的中途,为了将向成型用料筒内导入的不活泼气体的流量或压力设为一定,期望形成为配设有压力控制阀和压力传感器的结构。通过形成为这样的结构,能够可靠地使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下。
期望不活泼气体从不活泼气体源经由配管、成型用料筒、储料器流向系统外。此时,优选流通不活泼气体的成型用料筒的部分形成为气密性的。但是,流通不活泼气体的成型用料筒的部分没有必要为严格气密,只要流通不活泼气体的成型用料筒的部分中不活泼气体的压力几乎保持一定,则从流通不活泼气体的成型用料筒的部分漏出若干的不活泼气体也没关系。另外,此时,优选在储料器内填充原料热塑性树脂粒料,在从安装有储料器的成型用料筒的部位到成型用料筒的前端所具备的树脂导出部附近的成型用料筒与螺杆之间的缝隙内原料热塑性树脂粒料为可塑化的状态下,流通不活泼气体的成型用料筒的部分的压力高于大气压。流通不活泼气体的成型用料筒的部分的压力,例如,优选为比大气压高的2×103Pa(0.02kgf/cm2)左右,或者其以上。
例如,作为注射成型机使用同轴往复螺杆式的注射成型机的情况下,成型用料筒从前端的树脂导出部侧分类为计量区、压缩区、供给区,储料器安装于供给区。此时,例如,在供给区的螺杆驱动装置侧的后端部安装配管即可。此外,设置排气口(通气部)的情况下,将排气口(通气部)安装于压缩区或者其下游(树脂导出部侧,例如压缩区与供给区之间)即可。成型用料筒、螺杆、储料器、螺杆驱动装置的形式、构造、结构,本质上是任意的,能够使用公知的成型用料筒、螺杆、储料器、螺杆驱动装置。在连续进行成型的情况下,需要将作为原料的原料热塑性树脂粒料搬入储料器中,搬入方式能够为任意的方式。例如,能够为使储料器内为负压、从原料树脂储藏部经由配管通过气流向储料器内搬入原料热塑性树脂粒料的方式(例如,使用氮气的气流搬送方式)。注射成型机的第二方式~第四方式中,根据需要,也能够同样。
另外,注射成型机的第二方式中,为了投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的压力为1.3×104Pa以下,使用真空泵将储料器内抽真空即可。
另外,注射成型机的第三方式中,为了使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的成型用料筒内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下,通过真空泵进行减压、排出即可,或者边通过真空泵减压边导入氮气即可,或者采用以充分的氮气进行置换这样的方法、对策即可。
另外,注射成型机的第四方式中,为了使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的成型用料筒内的压力为1.3×104Pa以下,通过真空泵进行减压即可。
根据场合,作为注射成型机也能够使用螺杆·预塑化方式的注射成型机(注射成型装置)。螺杆·预塑化方式的注射成型机,为在原料热塑性树脂粒料的预备可塑化中使用螺杆方式的挤出装置的注射成型机。原料热塑性树脂粒料在预塑化用加热料筒内可塑化、熔融。预塑化用加热料筒的树脂导出部经由逆止阀与具备注射用柱塞的注射用加热料筒的前端部连通。在预塑化用加热料筒的适当部位设置储料器即可,另外,在预塑化用加热料筒的适当部位设置排气口(通气部)即可。
第一模具部、第二模具部,例如,能够由碳钢、不锈钢、铝合金、铜合金等的金属材料制作。另外,树脂导入部的结构,能够形成为公知的任何形式的树脂导入部(浇口结构),例如,能够例示直浇口结构、边浇口结构、跳跃浇口结构、点浇口结构、隧道浇口结构、环形浇口结构、扇形浇口结构、盘形浇口结构、闸门浇口结构、护耳浇口结构、膜浇口结构、重叠浇口结构、潜入式浇口结构、针阀浇口结构。树脂导入部可以设置于第一模具部,根据结构,也可以设置于第一模具部和第二模具部。
能够为如下的方法(注射压缩成型法):将第一模具部和第二模具部合模,使模具装配体为使内腔的体积可变的结构,内腔的体积(VC)大于应该成型的成型品的体积(VM),向该内腔(体积:VC)内注射熔融的热塑性树脂,在熔融热塑性树脂的注射开始前、与开始同时、注射中、或者注射完成后,将内腔的体积减少为应该成型的成型品的体积(体积:VM)。并且,能够使内腔的体积成为应该成型的成型品的体积(VM)的时刻为熔融热塑性树脂的注射中、或者注射完成后(包括与注射完成同时)。作为这样的模具装配体的结构,能够列举通过第一模具部和第二模具部形成印笼结构的结构;使内腔的体积可变、在模具装配体中还具备在内腔内可动的中子的结构。此外,中子的移动的控制,例如能够通过油压气缸进行。
或者,在模具装配体配设加压流体导入部,向在内腔内注射的熔融热塑性树脂中导入加压流体,能够形成具有中空部的成型品。
加压流体为常温·常压下为气体状或者液状的流体,期望为在向熔融热塑性树脂内导入时或与熔融热塑性树脂反应、或不混合的气体。具体而言,能够使用氮气、二氧化碳、空气、氦气等常温下为气体状的物质、水等的液体、高压下液化的气体,其中,优选氮气、氦气等不活泼气体。并且,注入的加压流体更优选为在成型品的中空部不会产生因绝热压缩造成的燃烧的不活泼流体,使用氮气的情况下,期望使用纯度90%以上的氮气。另外,作为加压流体,也能够使用发泡性树脂、纤维强化树脂材料等。并且,此时,在中空部填充发泡性树脂、纤维强化树脂材料等。加压流体导入部的安装位置依赖于应该成型的成型品的形状等,从注射成型体的熔融树脂注射喷嘴内、设置于模具装配体的树脂导入部内(例如,浇口部内)或者在内腔开口的加压流体导入部安装部中适当选择即可。向导入内腔内的熔融热塑性树脂内注入加压流体的开始的时刻,能够为向内腔内导入熔融热塑性树脂中、导入完成的同时、或者导入完成后。向内腔内导入的熔融热塑性树脂的量,可以为内腔内完全由熔融热塑性树脂填充的量,也可以为内腔内完全由熔融热塑性树脂填充所不充分的量。
或者,能够基于用本发明的粒状物的包装方法包装得到的原料热塑性树脂粒料,通过挤压成型方法形成成型品。
这里,这样的挤压成型方法特征在于,为使用挤出成型机,对原料热塑性树脂粒料进行熔融、挤压、成型的热塑性树脂的挤压成型方法,将用本发明的粒状物的包装方法包装得到的粒状物(原料热塑性树脂粒料)作为原料使用。
这里,挤出成型机具备:
(a)具有模、用于将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融的加热料筒(也称为滚筒)、和
(b)安装于加热料筒、用于向加热料筒供给原料热塑性树脂粒料的储料器。
并且,在挤出的片材或者膜的表面要求平滑性的情况下,挤出成型机还具备:
(c)用于转印平滑的表面的多个镜面辊、和
(d)用于根据需要贴付保护膜的装置、用于切断为规定长度的装置、或者卷取装置。
并且,能够形成为使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下的形态。并且,为了方便,将这样的形态称为“挤出成型机的第一方式”。或者,能够形成为使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的压力为1.3×104Pa以下的形态。并且,为了方便,将这样的形态称为“挤出成型机第二方式”。
或者,挤出成型机,具备:
(a)具有模、用于将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融的加热料筒、和
(b)安装于加热料筒、用于向加热料筒供给原料热塑性树脂粒料的储料器。
并且,能够形成为如下形态:在加热料筒设置排气口(通气部),使原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的加热料筒内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下。并且,为了方便,将这样的形态称为“挤出成型机的第三方式”。或者,能够形成为如下形态:在加热料筒设置排气口(通气部),使原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的加热料筒内的压力为1.3×104Pa以下的方式。并且,为了方便,将这样的形态称为“挤出成型机第四方式”。
这里,作为挤出成型机,能够使用包括通气式挤出机、串联式挤出机的公知的单螺杆挤出机、包括平行式双螺杆挤出机、圆锥式双螺杆挤出机的公知的双螺杆挤出机,模的结构、构成、形式,本质上可以是任意的。加热料筒通常包括供给部(feed zone)、压缩部(compression zone)、计量化部(metering zone),在计量化部的下游配置模,在供给部安装储料器。根据所使用的挤出成型机,有时候需要进行使加热料筒形成为密闭结构、使得能够向加热料筒导入不活泼气体的改造。投入储料器的原料热塑性树脂粒料,在加热料筒的供给部保持固体形态送往压缩部,在压缩部的前后进行原料热塑性树脂粒料的可塑化、熔融,在计量化部进行计量,通过模挤出。此外,设置排气口(通气部)的情况下,将排气口(通气部)设置于压缩部或者其下游(例如,压缩部和计量部之间)即可。加热料筒、螺杆、储料器的形式、构造、结构,本质上可以是任意的,能够使用公知的加热料筒、螺杆、储料器。在连续进行成型的情况下,需要将原料热塑性树脂粒料搬入储料器,搬入方式能够为任意的方式。例如,能够为使储料器内为负压、从原料树脂储藏部经由配管通过气流向储料器内搬入原料热塑性树脂粒料的方式(例如,使用氮气的气流搬送方式)。
挤出成型机,例如,优选在材料供给部还具备:
(c)不活泼气体源、和
(d)用于将来自不活泼气体源的不活泼气体向加热料筒内导入的配管。
并且,期望配管安装于比安装有储料器的加热料筒的部位更靠上游的部分。并且,在配管的中途,为了将向成型用料筒内导入的不活泼气体的流量或压力设为一定,期望形成为配设有压力控制阀和压力传感器的结构。通过形成为这样的结构,能够可靠地使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下。
期望不活泼气体从不活泼气体源经由配管、成型用料筒、储料器流向系统外。此外,从有效利用不活泼气体的观点出发,优选流入、排出原材料库(储藏库)。此时,优选流通不活泼气体的加热料筒的部分形成为气密性的。但是,流通不活泼气体的加热料筒的部分没有必要为严格气密,只要流通不活泼气体的加热料筒的部分中不活泼气体的压力几乎保持一定,则从流通不活泼气体的加热料筒的部分漏出若干的不活泼气体也没关系。另外,此时,优选在储料器内填充原料热塑性树脂粒料,在从安装有储料器的加热料筒的部位到加热料筒的前端部原料热塑性树脂粒料可塑化的状态下,流通不活泼气体的加热料筒的部分的压力高于大气压。流通不活泼气体的加热料筒的部分的压力,例如,优选为高于大气压的2×103Pa(0.02kgf/cm2)左右,或者其以上。
另外,挤出成型机的第二方式中,为了使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的压力为1.3×104Pa以下,使用真空泵对储料器内抽真空即可。
另外,挤出成型机的第三实施方式中,为了使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的加热料筒内的气氛气为2×103ppm以下,通过真空泵进行减压、排出即可,或者边通过真空泵减压边导入氮气即可,或者采用以充分的氮气进行置换这样的方法、对策即可。
另外,挤出成型机的第四实施方式中,为了使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的加热料筒内的压力为1.3×104Pa以下,通过真空泵进行减压即可。
发明的效果
本发明的粒状物包装装置中,使经由开口部向密闭容器的内部插入的不活泼气体导入管和不活泼气体排出管与开口部之间形成为密闭状态,具备将填充有粒状物的密闭容器的开口部暂时关闭的暂时关闭装置,并且,在密闭容器内填充有粒状物的状态下,设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部和设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部,由于粒状物置于非露出状态,因此,能够可靠并且以短时间将密闭容器的内部用不活泼气体置换。
此外,本发明的粒状物的包装方法中,在用不活泼气体置换密闭容器内部之后,关闭密闭容器,因此,能够可靠地防止粒状物中溶存氧气量的增加。因此,使用这样的粒状物进行成型时,能够将溶存氧气量少的粒状物作为原料使用,结果,例如,黄色(琥珀色)的着色少到能够无视的程度,能够得到具有极高的透明性的热塑性树脂制的成型品。
附图说明
图1A和图1B为用于说明本发明的粒状物包装装置和本发明的粒状物包装方法的密闭容器等的概念图和示意性部分剖面图。
图2A和图2B为用于说明本发明的粒状物的包装方法的密闭容器等的概念图。
图3为用于说明本发明的粒状物包装方法的密闭容器等的概念图。
图4为适于使用实施例1~实施例8中的原料热塑性树脂粒料的注射成型方法的实施的注射成型机的概念图。
图5为适于使用实施例1~实施例8中的原料热塑性树脂粒料的注射成型方法的实施的注射成型机所具备的模具装配体的概念图。
图6为适于使用实施例9~实施例10中的原料热塑性树脂粒料的注射成型方法的实施的注射成型机的概念图。
图7为适于使用实施例11~实施例18中的原料热塑性树脂粒料的挤出成型方法的实施的挤出成型机的概念图。
图8为适于使用实施例19~实施例20中的原料热塑性树脂粒料的挤出成型方法的实施的挤出成型机的概念图。
具体实施方式
以下,参照附图,基于优选的实施例说明本发明,但是本发明不受这些实施例的限定,实施中的各种数值、材料仅用于例示。
实施例1
实施例1涉及本发明的粒状物包装装置和本发明的粒状物的包装方法。另外,实施例1涉及热塑性树脂的注射成型方法,还涉及注射成型机的第一方式。并且,以下的说明中,有时将“粒状物”这样的用于用“原料热塑性树脂粒料”这样的用语替换,进行说明。
分别在图1A和图1B中表示用于说明本发明的粒状物包装装置和本发明的粒状物的包装方法的密闭容器等的概念图以及示意性的部分剖面图。另外,在图2A、图2B和图3中表示用于说明本发明的粒状物的包装方法的密闭容器等的概念图。在这些附图中,切断密闭容器的一部分进行图示。在这些附图中,少量的原料热塑性树脂粒料整列表示,但是,实际上,在整个密闭容器中填充原料热塑性树脂粒料,以无规状态填充。
如图1A和图1B所示,实施例1的粒状物包装装置,具备:
不活泼气体导入管71、
不活泼气体排出管73、和
暂时关闭装置80,使经由开口部61插入密闭容器60内部的不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73和开口部61之间为密闭状态,将填充有粒状物的密闭容器60的开口部61暂时关闭。并且,在密闭容器60内填充有粒状物的状态下,设置于不活泼气体导入管71的不活泼气体导入部和设置于不活泼气体排出管73的不活泼气体排出部,由于粒状物置于非暴露状态。并且,在图1A中,省略了移动装置84A、84B的图示,图1B为沿着图1A中的箭头B-B的示意性部分剖面图。
暂时关闭装置80,具体而言,包括:
从外侧夹着密闭容器60的开口部61、密闭的一对按压部件81A、81B,和
使按压部件81A、81B在相互接近的方向和离开的方向移动的的移动装置84A、84B。
这里,与密闭容器60的开口部61接触的按压部件81A、81B的部分(接触部分)82A、82B由具有柔软性的材料、具体而言、橡胶或聚氨酯这样的弹性部件构成。接触部分82A、82B,例如使用粘合剂,安装于板状的支撑部件83A、83B。通过接触部分82A、82B由具有柔软性的材料构成,能够使经由开口部61插入密闭容器60的内部的不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73与开口部60之间可靠地形成密闭状态。
作为接触部分82A、82B的厚度和柔软性的程度,能够适当选择为如下的厚度和柔软性程度:能够使经由开口部61插入密闭容器60的内部的不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73与开口部61之间形成为密闭状态,并且能够边用按压部件81A、81B暂时关闭密闭容器60的开口部61(边形成为密封状态),边从开口部61拔出不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73,并且,从开口部61拔出不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73后,能够保持开口部61的暂时关闭状态(形成为密闭状态)。
移动装置84A、84B由以空气压或者油压动作的料筒构成。按压部件81A、81B,具体而言,支撑部件83A、83B安装于移动装置84A、84B。
另外,粒状物包装装置还具备:对密闭容器60的开口部61进行热封的热封装置(未图示),从接近密闭容器的底部62侧,配置热封装置和暂时关闭装置80。或者,粒状物包装装置,从接近密闭容器的底部62侧,具备第一暂时关闭装置、热封装置和第二暂时关闭装置。
设置于不活泼气体导入管71的不活泼气体导入部由多个贯通孔72构成,设置于不活泼气体排出管73的不活泼气体排出部由多个贯通孔74构成。并且,不活泼气体导入管71与不活泼气体源(未图示)连接,不活泼气体排出管73与不活泼气体废弃部(未图示)连接。具体而言,在由不锈钢制作的不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73设置多个贯通孔72、74,从不活泼气体源,经由未图示的配管、不活泼气体导入管71和多个贯通孔72,向密闭容器60的内部导入不活泼气体。另一方面,向密闭容器60的内部导入的不活泼气体(具体而言,氮气)经由多个贯通孔74、不活泼气体排出管73和未图示的配管,返回不活泼气体废弃部。在不活泼气体废弃部配设真空泵,通过使真空泵动作,使不活泼气体排出管73形成为减压状态。即,将导入密闭容器60的内部的不活泼气体经由处于减压状态的不活泼气体排出管73向不活泼气体废弃部排出。具体而言,例如,采用反复进行用真空泵减压、接着导入少量不活泼气体这样的操作的方法即可。贯通孔72、74的大小为原料热塑性树脂粒料40不侵入贯通孔72、74的大小。并且,贯通孔72、74远离密闭容器60的开口部61(接近密闭容器60的底部62),具有大的直径。返回不活泼气体废弃部的不活泼气体,根据需要,用不活泼气体源回收。
代替贯通孔72、74,设置于不活泼气体导入管71的不活泼气体导入部也能够由远离密闭容器60的开口部61、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成,设置于不活泼气体排出管73的不活泼气体排出部也能够由远离密闭容器60(接近密闭容器60的底部62)、宽度宽的1或者多个缝隙部构成。
虽然没有限定,如图所示,在密闭容器60的内部,在分开的位置配置不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73。更优选在密闭容器60的内部不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73配置于位于最分开的位置或者位于尽可能分离的位置。
将不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73以与它们的轴线方向正交的假想平面切断时的剖面形状在开闭密闭容器60的开口部61的方向(图1B的左右方向)扁平。具体而言,不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73的剖面形状中,使沿着开闭密闭容器60的开口部61的方向(图1B的左右方向)的长度为5mm到20mm、更具体而言、为12mm的菱形形状,使沿着与该方向正交的方向(图1B的纸面垂直方向)的长度为100mm。
实施例1的粒状物的包装方法中,使用氧透过率为100cm3/(m2·24h·atm)以下且40℃、90%RH中水蒸气透过率为0.1g/(m2·24小时)以下的密闭容器60。具体而言,密闭容器60,实施例1中,为铝·密封包装体(包装袋),更具体而言,为PP膜(厚度:60μm)/尼龙膜(厚度:15μm)/铝箔(厚度:9μm)/PP膜(厚度:30μm)的4层结构的具有阻气性的铝·密封包装体(包装袋),为25kg装包装袋。并且,密闭容器60的氧透过率为0cm3/(m2·24h·atm),水蒸气透过率为0g/(m2·24小时),耐热温度为80℃。
实施例1或者后述的实施例2~实施例20中所使用的粒状物,具体而言,原料热塑性树脂粒料,更具体而言,包含聚碳酸酯树脂(更具体而言,三菱工程塑料株式会社制造的HL-4000)。并且,使熔融的聚碳酸酯树脂为绞线状,基于使用绞线切割刀的冷切法进行粒料化。这里,原料热塑性树脂粒料的该时刻的温度为约100℃,该粒料化的时刻,原料热塑性树脂粒料处于大气气氛气下。其后,将粒料立刻储藏于使内部为不活泼气体气氛气(具体而言,例如氮气气氛气)的储藏罐中,将粒料冷却。
另外,如图2A所示,在使开口部61为开口状态的密闭容器60的内部,插入不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73。
另外,如图2B所示,使密闭容器60的内部形成为以原料热塑性树脂粒料40填充的状态。并且,此时,原料热塑性树脂粒料40的每1克的溶存氧气量为0.015cm3以下,并且水分量为2×102ppm以下,优选为1.5×102ppm以下的原料热塑性树脂粒料40,填充密闭容器60的内部。即,原料热塑性树脂粒料40的制造后,立刻将原料热塑性树脂粒料40收纳于密闭容器60的内部。并且,使原料热塑性树脂粒料40的造粒后直到填充到密闭容器60的原料热塑性树脂粒料40的平均温度为60℃以上、热塑性树脂的玻璃化转移温度Tg以下,并且,为密闭容器60的耐热温度以下。密闭容器60的耐热温度如上所述。因此,即使将这样的温度的原料热塑性树脂粒料40直接收纳于密闭容器60内部,不会对密闭容器60产生因热造成的损伤。另外,在该状态下,每1克原料热塑性树脂粒料的溶存氧气量为0.015cm3以下,原料热塑性树脂粒料的水分量为2×102ppm。
并且,可以将密闭容器60以原料热塑性树脂粒料40填充之后,插入不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73,也可以将密闭容器60的一部分以原料热塑性树脂粒料40填充后,插入不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73,再以原料热塑性树脂粒料40填充密闭容器60。
密闭容器60被原料热塑性树脂粒料40装满之后,如图1A所示,暂时关闭密闭容器60的开口部61。具体而言,如图1B的示意性的部分剖面图所示,将开口部61的两侧面用一对按压部件81A、81B夹住。按压部件81A、81B安装于空气压气缸形成的移动装置84A、84B,通过移动装置84A、84B的动作,一对按压部件81A、81B能够在相互接近的方向和离开的方向移动。如前所述,在开口部61为暂时关闭的状态下,多个贯通孔72、74由于填充密闭容器60的原料热塑性树脂粒料40置于非露出状态。即,贯通孔72、74的全部置于被填充密闭容器60的原料热塑性树脂粒料40掩埋的状态。
另外,从不活泼气体源经由不活泼气体导入管71向密闭容器60的内部导入不活泼气体,导入密闭容器60的内部的不活泼气体经由不活泼气体排出管73向不活泼气体废弃部排出,由此,将密闭容器60的内部用不活泼气体置换。可以向密闭容器60的内部连续导入不活泼气体,也可以不连续导入。在后者的情况下,向密闭容器60的内部导入不活泼气体时,使经由不活泼气体排出管73的不活泼气体的排出中断。另外,不向密闭容器60内导入不活泼气体时,使真空泵动作,经由不活泼气体排出管73将不活泼气体排出。这样操作,使得密闭容器60的内部的气氛气的氧气浓度为2体积%以下(更具体而言,为0.1体积%、1×103ppm以下)。另外,密闭容器60的内部的气氛气的总水分量为每1克原料热塑性树脂粒料40为0.2mg以下。
其后,从密闭容器60除去不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73,通过暂时关闭装置80将密闭容器60的开口部61暂时关闭,在该状态下,通过热封法关闭密闭容器60的开口部61。这样操作,得到如3所示的密闭容器60。
代替第一暂时关闭装置和热封装置,使用第一暂时关闭装置、热封装置和第二暂时关闭装置,实施粒状物的包装方法,结果密闭容器60的开口部61通过第一暂时关闭装置和第二暂时关闭装置或者第二暂时关闭装置,通常置于密闭状态,结果,能够进一步可靠地防止从密闭容器60除去不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73时的从密闭容器60的开口部61泄漏不活泼气体。并且,在通过第一暂时关闭装置和第二暂时关闭装置暂时关闭密闭容器的开口部的状态下将密闭容器60的开口部61热封,能够将密闭容器60的开口部61更可靠地密封。
从密闭容器60的内部的不活泼气体的置换开始到40秒之后,密闭容器60的内部的气氛气的氧气浓度如表1所示。
另一方面,在暂时关闭密闭容器的开口部的状态下,交换为不活泼气体导入管和不活泼气体排出管的贯通孔仅位于密闭容器的内部上方空间不活泼气体导入管和不活泼气体排出管。另外,在暂时关闭密闭容器的开口部的状态下,定位不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,使不活泼气体导入管和不活泼气体排出管的贯通孔仅位于密闭容器的内部上方空间,进行密闭容器60的内部的不活泼气体的置换,从置换开始经过10分钟之后,密闭容器内部的气氛气的氧气浓度为约1%。
以下,在密闭容器60的内部的气氛气的氧气浓度为2体积%以下(更具体而言,为0.1体积%以下、1×103ppm以下)的状态下,将每1克原料热塑性树脂粒料的溶存氧气量为0.015cm3以下的原料热塑性树脂粒料保存于该密闭容器60的内部。后述的实施例2~实施例20中也同样。另外,实施例1或者后述的实施例2~实施例20中,在使原料热塑性树脂粒料的水分量为2×102ppm以下、使密闭容器60的内部的气氛气的总水分量为每1克原料热塑性树脂粒料为0.2mg以下的状态下,保存原料热塑性粒料。
这里,在密闭容器60的内部保存原料热塑性树脂粒料40之后的实测值,如以下的表1所示。在密闭容器60的内部将原料热塑性树脂粒料保存2周之后的实测值与表1所示的值相同。
[表1]
如前所述,在不活泼气体导入管71和不活泼气体排出管73设置1个或者多个缝隙部。缝隙部的大小为原料热塑性树脂粒料40不侵入缝隙部的大小即可。如前所述,在开口部61暂时关闭的状态下,缝隙部由于填充密闭容器60的原料热塑性树脂粒料40置于非露出状态。
以下说明中,将溶存氧气量如下所述进行定义。
溶存氧气量[A]:
密闭容器中刚保存之后的原料热塑性树脂粒料中溶存氧气量
溶存氧气量[B]:
密闭容器中保存、刚将密闭容器开封之后的原料热塑性树脂粒料中的溶存氧气量
溶存氧气量[C]:
马上要用于成型之前的原料热塑性树脂粒料中溶存氧气量
实施例或者后述的实施例2~实施例10中热塑性树脂的注射成型方法中,如图4表示注射成型机的概念图、图5表示模具装配体的概念图所示,使用具备模具装配体50的注射成型机,该模具装配体50具有:
(A)第一模具部(固定模具部)51、
(B)第二模具部(可动模具部)52、
(C)通过将第一模具部51和第二模具部52合模而形成的内腔53、和
(D)在内腔53开口的树脂导入部54。
具体而言,为如下的热塑性树脂的注射成型方法:在通过将第一模具部(固定模具部)51和第二模具部(可动模具部)52合模而形成的内腔53内,经由具有边浇口结构的树脂导入部54,注射熔融的热塑性树脂。
另外,实施例1或者后述的实施例2~实施例20中热塑性树脂的注射成型法或者挤出成型法中,将每1克原料热塑性树脂粒料的溶存氧气量为0.015cm3/克以下的原料热塑性树脂粒料(具体而言,聚碳酸酯树脂粒料)作为原料使用。
在密闭容器60内部将原料热塑性树脂粒料保存2周。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器20内。后述实施例2~实施例20中,基本上也同样。在表3中表示溶存氧气量[A]、溶存氧气量[B]、溶存氧气量[C]的测定值。
实施例1或者后述的实施例2~实施例10中的注射成型机为同轴往复螺杆式的注射成型机(注射成型装置),基本上还具备:
(a)用于使原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融的成型用料筒10;和
(b)安装于成型用料筒10、用于向成型用料筒供给原料热塑性树脂粒料的储料器20。
另外,还具备:
(c)用于控制内藏于成型用料筒的螺杆的驱动、安装于螺杆的后端部的螺杆驱动装置;
(d)不活泼气体源;和
(e)用于将来自不活泼气体源的不活泼气体导入成型用料筒内的配管。并且,通过螺杆驱动装置控制螺杆的驱动,螺杆通过螺杆驱动装置进行旋转并且移动。使连结螺杆驱动装置和螺杆的成型用料筒(加热料筒)的后端部形成密闭结构,例如,形成为能够向密闭部分导入不活泼气体的结构。
更具体而言,该注射成型机包括:在前端具备树脂导出部11的成型用料筒10;内藏于成型用料筒10的螺杆15;安装于成型用料筒10的、用于向成型用料筒10内供给原料热塑性树脂粒料40的储料器20;和安装于螺杆15的后端部16的螺杆驱动装置18。并且,配设于成型用料筒10的螺杆15,如上所述,为与将树脂可塑化、熔融同时也具有柱塞作用的形式的同轴往复螺杆式。螺杆15通过螺杆驱动装置18旋转和在图的左右移动。在成型用料筒10的外周安装有未图示的加热器(未图示),在能够将存在于成型用料筒10与螺杆15之间的缝隙17的原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融。
从储料器20向成型用料筒10搬入的原料热塑性树脂粒料40,通过成型用料筒10、螺杆15进行加热、可塑化、熔融、计量。通过螺杆驱动装置18的动作,螺杆15向前方挤出,对成型用料筒10内的熔融热塑性树脂41施加压力,结果,成型用料筒10内的熔融热塑性树脂41从树脂导出部11经由逆流控制阀、树脂流路和树脂导入部(浇口部),向设置于模具装配体的内腔53注射。熔融热塑性树脂41填充于从安装有储料器20的成型用料筒10的部位到成型用料筒10的树脂导入部11的成型用料筒10与螺杆15之间的缝隙17内,在图4中仅表示其中的一部分。
在作为螺杆驱动装置侧的成型用料筒10的部分的成型用料筒10的后端部12,安装用于使该后端部12形成为气密结构的气密用部件13,用于将气密用部件13与螺杆15之间形成为气密性的密封部件14安装于气密用部件13上。由此,能够保持流通不活泼气体(例如,纯度约99.99%的氮气)的成型用料筒10的部分的气密状态。并且,在成型用料筒10本身具有气密性的情况下,不需要气密用部件或密封部件。图4中用箭头表示不活泼气体的流动。
成型装置还具备作为不活泼气体源30的99.999%纯度的气瓶和用于将来自不活泼气体源30的不活泼气体导入成型用料筒10内的配管32。配管32安装于比安装有储料器20的成型用料筒10的部位更靠螺杆驱动装置侧的成型用料筒10的部分,更具体而言,安装于气密用部件13上。并且,也可以将配管32安装于螺杆驱动装置侧的成型用料筒10的后端部12。在配管32的中途,配设有压力控制阀33和压力传感器34。另外,为了检测储料器20内的压力,在储料器20安装有第二压力传感器35。压力控制阀33和压力传感器34、35能够使用公知的方式、构造、结构。压力传感器34、35的输出输送到压力控制装置31,通过压力控制装置31的输出,控制压力控制阀33和不活泼气体源30的动作。
根据这样的结构,不活泼气体从不活泼气体源30经由配管32、成型用料筒10、储料器20的排气部21向系统外流动。即,在储料器20内填充原料热塑性树脂粒料40、在从安装有储料器20的成型用料筒10的部位到成型用料筒10的树脂导出部11附近的成型用料筒10与螺杆15之间的空隙17内将原料热塑性树脂粒料可塑化的状态下,将不活泼气体从不活泼气体源30经由配管32、成型用料筒10、储料器20向系统外流动。
该状态下,流通不活泼气体的成型用料筒的部分(具体而言,后端部12)的压力,例如,比大气压高2×103Pa(0.02kgf/cm2)左右。并且,后端部12中的不活泼气体的压力或者压力变化能够通过压力传感器34检测,基于这样的压力的检测结果,能够利用压力控制装置31控制压力控制阀33,能够控制不活泼气体的流量。另外,通过第二压力传感器35检测储料器20内的不活泼气体的压力变化,而且通过压力传感器34检测后端部12中的不活泼气体的压力,基于这样的压力的检测结果,能够利用压力控制装置31控制压力控制阀33和不活泼气体源30,能够控制不活泼气体的流量。由此,即使储料器20内的压力变化,也能够尽量使从不活泼气体源30经由配管32、成型用料筒10、储料器20向系统外流动的不活泼气体一定。
另外,在成型用料筒10与螺杆15之间的空隙17内,从可塑化、熔融的热塑性树脂41产生的气体与在成型用料筒10内流通的不活泼气体一起经由储料器20,从排气部21向系统外排出。
实施例1或者后述实施例2~实施例7中,采用使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器20内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下的注射成型机的第一方式。具体而言,将充分的氮气从不活泼气体源30经由配管32、成型用料筒10、储料器20向系统外流动从而将储料器内的空气中的氧气排出,基于这样的方法,使储料器20内的气氛气为氧气浓度的2×103ppm以下。
另外,基于以下的表2所示的条件进行注射成型。后述的实施例2~实施例10中也同样。并且,内腔53的体积为6cm3。另外,成型品的大小为0.5cm×0.4cm×30cm,具有棒状的形状。后述的实施例2~实施例10中也同样。
[表2]注射条件
熔融热塑性树脂的温度:320(℃)
模具温度:120(℃)
在表3中表示作为所得到的实施例1的成型品的光源使用C光源时的厚度30cm的成型品的波长460nm中的平行透过率(称为“30cm平行透过率”)、YI值、残留有机溶剂的浓度、二氯甲烷溶液中溶解15质量%时的溶解液的溶液YI值的各个值。这里,实施例1中的成型品中,满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、二氯甲烷溶液中溶解15质量%时的溶解液的溶液YI值为2.1以下。
作为比较例1,将以与实施例1相同的方法合成·制造的聚碳酸酯树脂粒料装入纸袋,在室温中放置一个月。其后,将聚碳酸酯树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。在表3中表示此时的溶存氧气量[C]的测定值。并且,储料器内的气氛气为大气气氛气。在表3表示以与实施例1相同的成型条件得到的比较例1的成型品的30cm平行透过率、YI值、残留有机溶剂的浓度、溶液YI值的各个值。
[表3]
实施例1中,在具有满足规定的条件的气氛气中的密闭容器中包装原料热塑性树脂粒料,将该气氛气保持到原料热塑性树脂粒料使用为止。因此,例如,能够将每1克原料热塑性树脂粒料的溶存氧气量为0.015cm3以下的原料热塑性树脂粒料作为原料使用,结果,与比较例1相比,实施例1中能够得到黄色(琥珀色)的着色少到能够被无视的程度、具有极高的透明性的聚碳酸酯树脂制的成型品,例如,具有与PMMA树脂制的成型品一样极高的透明性的成型品。
实施例2
实施例2为实施例1的变形。实施例2或者后述的实施例3~实施例20中,在包装时和保存时,也使每1克原料热塑性树脂粒料的溶存氧气量为0.015cm3以下、原料热塑性树脂粒料的水分量为2×102ppm以下。另外,使密闭容器60的内部的氧气浓度为2体积%以下(具体而言,为1×103ppm以下)、密闭容器60的内部的气氛气的总水分量为每1克原料热塑性树脂粒料为0.2mg。
除此之外,实施例2或者后述的实施例4、实施例6中,使密闭容器60的内部的压力为1.3×104Pa。并且,实施例8~实施例10中,也使密闭容器60的内部的压力为1.3×104Pa以下。在原料热塑性树脂粒料(原料聚碳酸酯树脂粒料)的制造之后,立即将原料热塑性树脂粒料收纳在密闭容器60的内部,使用真空泵对密闭容器60的内部抽真空,由此,得到密闭容器60的内部这样的气氛气。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例3
实施例3为实施例1的变形。实施例3中,使密闭容器60由尼龙·阻气多层片材包装体(包装袋)构成,更具体而言,由尼龙膜/MXD尼龙膜/尼龙膜构成。并且,密闭容器60的氧气·阻气性相关的特性值的氧透过率为50[cm3/(m2·24h·atm),20~25℃]。另外,与实施例1同样,使密闭容器60的内部的氧气浓度为1×103ppm以下。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例4
实施例4为实施例2的变形。实施例4中,作为密闭容器60,使用与实施例3相同的尼龙·阻气性多层片材包装体(包装袋)。与实施例2同样,使密闭容器60的内部的压力为1.3×104Pa。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例5
实施例5也为实施例1的粒状物的包装方法的变形。实施例5中,作为密闭容器60,使用金属缶(具体而言,为由不锈钢制作的密封缶)。并且,与实施例1同样,使密闭容器60的内部的氧气浓度为1×103ppm以下。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料基于实质上与实施例1的包装方法,在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102pppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例6
实施例6也为实施例2的粒状物的包装方法的变形。实施例6中,作为密闭容器60,使用与实施例5相同的金属缶(具体而言,为由不锈钢制作的密封缶)。并且,与实施例2同样,使密闭容器60的内部的氧气浓度为1.3×104ppm以下。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料基于实质上与实施例1的包装方法,在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102pppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例7
实施例7也为实施例1的变形例。实施例7中,在密闭容器60的内部同时包装氧气吸收剂。这里,实施例7中,相对于密闭容器60中的原料热塑性树脂粒料1kg,封入1个放入小袋的氧气吸收剂(三菱气体化学株式会社制造,脱氧剂RP-20A)。并且,与实施例1同样,使密闭容器60的内部的氧气浓度为1×103ppm。
作为密闭容器60,使用与实施例1中所说明的同样的铝·密封包装体,但是不限于此,也可以使用与实施例3中所说明的同样的尼龙·阻气多层片材包装体,也可以使用与实施例5中所说明的同样的金属缶(具体而言,由不锈钢制作的密封缶)。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1实质上相同地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102pppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例8
实施例8也为实施例1的变形,采用注射成型机的第二方式。即,使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的压力为1.3×104Pa以下。此外,为了使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的压力为这样的压力,使用真空泵对储料器内抽真空即可。除了这点,实施例8的热塑性树脂的注射成型方法能够与实施例1的热塑性树脂成型方法相同,省略详细说明。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
并且,对于实施例8中说明的注射成型机的第二方式、或者后述的实施例9中说明的注射成型机的第三方式、实施例10中说明的注射成型机的第四方式,当然也能够适用于实施例2~实施例7。
实施例9
实施例9也为实施例1的变形例,采用注射成型机的第三方式。即,实施例9中,如图6的注射成型机的概念图所示,在成型用料筒设置排气口(通气部)19。实施例9或者后述的实施例10中的注射成型机,基本上与图4所示的注射成型机具有相同结构、构造。但是,在排气口(通气部)19设置于压缩区这点不同。
另外,实施例9中,使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的成型用料筒内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下。并且,为了使成型用料筒内成为这样的气氛气,经由排气口(通气部)19通过真空泵进行减压、排出即可,或者边用真空泵进行减压边导入氮气即可,或者用充分的氮气进行置换即可。除了这点,实施例9的热塑性树脂的注射成型方法能够与实施例1的热塑性树脂的注射成型方法同样,省略详细说明。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例10
实施例10也为实施例1的变形例,采用注射成型机的第四方式。即,实施例10中,与实施例9同样,在成型用料筒设置排气口(通气部)19。另外,使将原料热塑性树脂粒料可塑、熔融时的成型用料筒内的压力为1.3×104Pa以下。并且,为了使成型用料筒内成为这样的气氛气,经由排气口(通气部)19通过真空泵进行减压即可。除了这点,实施例10的热塑性树脂的注射成型方法能够与实施例1的热塑性树脂的注射成型方法同样,省略详细说明。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例11
实施例11也为实施例1的变形例。另外,实施例11涉及热塑性树脂的挤出成型方法,并且涉及挤出成型机的第一方式。
实施例11或者后述的实施例12~实施例20中热塑性树脂的挤出成型方法中,如图7的挤出成型机的概念图所示,基本上具备:
(a)具有模111、用于将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融的加热料筒(也称为滚筒)110、和
(b)安装于加热料筒110、用于向加热料筒110供给原料热塑性树脂粒料的储料器120。
另外,还具备:
(c)不活泼气体源130、和
(d)用于将来自不活泼气体源130的不活泼气体导入加热料筒110内的配管132。
并且,通过螺杆驱动装置118控制螺杆115的驱动,螺杆115通过螺杆驱动装置118旋转。另外,形成为使连结螺杆驱动装置118和螺杆115的加热料筒110的后端部成为密闭结构、例如能够向密闭部分导入不活泼气体的结构。
更具体而言,该挤出成型机包括:在前端具备模111的加热料筒110;内藏于加热料筒110的螺杆115;安装于加热料筒110的、用于向加热料筒110内供给原料热塑性树脂粒料(原料聚碳酸酯树脂粒料)40的储料器120;和安装于螺杆115的后端部116的螺杆驱动装置118。并且,配设于加热料筒110的螺杆115,如上所述,将树脂可塑化、熔融。在加热料筒110的外周安装有未图示的加热器(未图示),能够将存在于加热料筒110与螺杆115之间的缝隙117的原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融。
原料热塑性树脂粒料40向储料器120内搬入。从原料树脂储藏部向储料器120的原料热塑性树脂粒料的搬入方法能够为任意的方式。
从储料器120向加热料筒110搬入的原料热塑性树脂粒料40,通过加热料筒110、螺杆115进行加热、可塑化、熔融、搬送。通过螺杆驱动装置118的动作,使螺杆115旋转,将加热料筒110内的熔融热塑性树脂41向模111输送。熔融热塑性树脂41填充于从安装有储料器120的加热料筒110的部位到模111的加热料筒110与螺杆115之间的缝隙117内,在图7中仅表示其中的一部分。
在作为螺杆驱动装置侧的加热料筒110的部分的加热料筒110的后端部112,安装用于使该后端部112形成为气密结构的气密用部件113,用于将气密用部件113与螺杆115之间形成为气密性的密封部件114安装于气密用部件113上。由此,能够保持流通不活泼气体(例如,纯度约99.99%的氮气)的加热料筒110的部分的气密状态。并且,在加热料筒110本身具有气密性的情况下,不需要气密用部件、密封部件。图7中用箭头表示不活泼气体的流动。
挤出成型机还具备作为不活泼气体源130的99.999%纯度的气瓶和将来自不活泼气体源130的不活泼气体导入加热料筒110内的配管132。配管132安装于比安装有储料器120的加热料筒110的部位更靠螺杆驱动装置侧的加热料筒110的部分,更具体而言,安装于气密用部件113上。并且,也可以将配管132安装于螺杆驱动装置侧的加热料筒110的后端部112。在配管132的中途,配设有压力控制阀133和压力传感器134。另外,为了检测储料器120内的压力,在储料器120安装有压力传感器135。压力控制阀133和压力传感器134、135能够使用公知的方式、构造、结构。压力传感器134、135的输出输送到压力控制装置131,通过压力控制装置131的输出,控制压力控制阀133和不活泼气体源130的动作。
根据这样的结构,不活泼气体从不活泼气体源130经由配管132、加热料筒110、储料器120的排气部121向系统外流动。即,在储料器120内填充原料热塑性树脂粒料40、在从安装有储料器120的加热料筒110的部位到模111的加热料筒110与螺杆115之间的缝隙117内将原料热塑性树脂粒料可塑化的状态下,将不活泼气体从不活泼气体源130经由配管132、加热料筒110、储料器120向系统外流动。
该状态下,流通不活泼气体的加热料筒的部分(具体而言,后端部112)的压力,例如,比大气压高2×103Pa(0.02kgf/cm2)左右。并且,后端部112中的不活泼气体的压力或者压力变化能够通过压力传感器134检测,基于这样的压力的检测结果,能够利用压力控制装置131控制压力控制阀133,控制不活泼气体的流量。另外,通过第二压力传感器135检测储料器120内的压力变化,而且通过压力传感器134检测后端部112中的不活泼气体的压力,基于这样的压力的检测结果,能够利用压力控制装置131控制压力控制阀133和不活泼气体源130,控制不活泼气体的流量。由此,即使储料器120内的压力变化,也能够尽量使从不活泼气体源130经由配管132、加热料筒110、储料器120,向系统外流动的不活泼气体一定。
另外,在加热料筒110与螺杆115之间的缝隙117内,从可塑化、熔融热塑性树脂41产生的气体与在加热料筒110内流通的不活泼气体一起经由储料器120从排气部121向系统外排出。
作为密闭容器60,实施例11中,使用与实施例1相同的铝·密封包装体(包装袋)。并且,将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入挤出成型机配设的储料器内。后述的实施例12~实施例20中也基本相同。
实施例11或者后述的实施例12~实施例17中,采用使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器120内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下的挤出成型机的第一方式。具体而言,将充分的氮气从不活泼气体源130经由配管132、加热料筒110、储料器120向系统外流动从而将储料器内的空气中的氧气排出,基于这样的方法,使储料器120内的气氛气为氧气浓度2×103ppm以下。
接着,进行挤出成型,挤出成型品最终具有切断为宽度900mm、厚度2mm、长度1200mm的薄的矩形形状。后述的实施例12~实施例20中也同样。
作为所得到的实施例11的成型品的光源使用C光源时的厚度30cm的成型品的波长460nm中的30cm平行透过率、YI值、残留有机溶剂的浓度、二氯甲烷溶液中溶解15质量%时的溶解液的溶液YI值的各个值为与表3所示的相同的值。这里,实施例11中的成型品中,满足平均透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、二氯甲烷溶液中溶解15质量%时的溶解液的溶液的YI值为2.1以下。
作为比较例11,将与实施例11同样的方法合成·制造的聚碳酸酯树脂粒料装入纸袋,在室温中放置一个月。其后,将聚碳酸酯树脂粒料直接投入配设于挤出成型机的储料器内。此时的溶存氧气量[C]的测定值为与表3所示的相同的值。并且,使储料器内的气氛气为大气气氛气。以与实施例11相同的成型条件得到的比较例11的成型品30cm平行透过率、YI值、残留有机溶剂的浓度、溶液YI值的各个值为与表3所示的相同的值。
实施例11中,在具有满足规定的条件的气氛气中的密闭容器中包装原料热塑性树脂粒料,将该气氛气保持到原料热塑性树脂粒料使用为止。因此,例如,能够将每1克原料热塑性树脂粒料的溶存氧气量为0.015cm3以下的原料热塑性树脂粒料作为原料使用,结果,与比较例11相比,实施例11中能够得到黄色(琥珀色)的着色少到能够被无视的程度的、具有极高的透明性的聚碳酸酯树脂制的成型品,例如,具有与PMMA树脂制的成型品一样极高的透明性的成型品。
实施例12
实施例12为实施例11的变形。实施例12或者后述的实施例14、实施例16中,使密闭容器60内部的压力为1.3×104Pa。另外,实施例18~实施例20中,也可以使密闭容器60的内部的压力为1.3×104Pa以下。原料热塑性树脂粒料(原料聚碳酸酯树脂粒料)的制造后,立即将原料热塑性树脂粒料收纳在密闭容器60内,使用真空泵将密闭容器60内部抽真空,由此,得到密闭容器60的内部中这样的气氛气。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例13
实施例13为实施例11的变形。实施例13中,作为密闭容器60,使用与实施例3相同的尼龙·阻气性多层片材包装体(包装袋)。并且,与实施例11同样,使密闭容器60的内部的氧气浓度为1×103ppm以下。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例14
实施例14为实施例12的变形。实施例14中,作为密闭容器60,使用与实施例13相同的尼龙·阻气多层片材包装体(包装袋)。并且,与实施例12同样,使密闭容器60内部的压力为1.3×104Pa。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入注射成型机配设的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例15
实施例15也为实施例11的粒状物的包装方法的变形。实施例15中,使密闭容器60与实施例5同样,为金属缶(具体而言,为由不锈钢制造的密封缶)。并且,与实施例11同样,使密闭容器60的内部的氧气浓度为1×103ppm以下。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1实质上相同地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入注射成型机配设的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例16
实施例16也为实施例12的粒状物包装方法的变形。实施例16中,作为密闭容器60,使用与实施例15相同的金属缶(具体而言,为由不锈钢制造的密封缶)。并且,与实施例12相同,使密闭容器60内部的压力为1.3×104Pa以下。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1实质上相同地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例17
实施例17也为实施例11的变形例。实施例17中,与实施例7同样,在密闭容器60的内部同时包装氧气吸收剂。并且,与实施例11同样,使密闭容器60的内部的氧气浓度为1×103ppm以下。
作为密闭容器60,使用与实施例11中所说明的同样的铝·密封包装体,但不限定于此,也可以使用与实施例13中所说明的同样的尼龙·阻气多层片材包装体,也可以使用与实施例15中所说明的同样的金属缶(具体而言,由不锈钢制作的密封缶)。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1实质上相同地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例18
实施例18也为实施例11的变形,采用挤出成型机的第二方式。即,使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的压力为1.3×104Pa以下。此外,为了使投入有原料热塑性树脂粒料的储料器内的压力为这样的压力,使用真空泵对储料器内抽真空即可。除了这点,实施例18的热塑性树脂的挤出成型方法能够与实施例11的热塑性树脂的挤出成型方法相同,省略详细说明。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
并且,对于实施例18中说明的挤出成型机的第二方式、或者后述的实施例19中说明的挤出成型机的第三方式、实施例20中说明的挤出成型机的第四方式,当然也能够适用于实施例12~实施例17。
实施例19
实施例19也为实施例11的变形,采用挤出成型机的第三方式。即,实施例19中,如图8的挤出成型机的概念图所示,在加热料筒设置排气口(通气部)119。实施例19或者后述的实施例20中的挤出成型机,基本上与图7所示的挤出成型机具有相同的结构、结构。但是,在排气口119(通气部)119设置于压缩区这点不同。
另外,实施例19中,使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的加热料筒内的气氛气为氧气浓度为2×103ppm以下。并且,为了使加热料筒内成为这样的气氛气,经由排气口(通气部)119通过真空泵进行减压、排气即可,或者边用真空泵进行减压边导入氮气即可,或者用充分的氮气进行置换即可。除了这点,实施例19的热塑性树脂的挤出成型方法能够与实施例11的热塑性树脂的挤出成型方法同样,省略详细说明。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
实施例20
实施例20也为实施例11的变形,采用挤出成型机的第四方式。即,实施例20中,与实施例19同样,在加热料筒设置排气口(通气部)119。另外,使将原料热塑性树脂粒料可塑化、熔融时的加热料筒内的压力为1.3×104Pa以下。并且,为了使加热料筒内成为这样的气氛气,通过排气口(通气部)119通过真空泵进行减压即可。除了这点,实施例20的热塑性树脂的挤出成型方法能够与实施例11的热塑性树脂的挤出成型方法同样,省略详细说明。
将与实施例1相同的原料热塑性树脂粒料与实施例1同样地在密闭容器60中包装,保存与实施例1相同的时间。其后,将密闭容器60开封,将原料热塑性树脂粒料直接投入配设于注射成型机的储料器内。溶存氧气量[C]为0.015cm3/克以下。另外,成型品中满足平行透过率为65%以上、YI值为18以下、残留有机溶剂的浓度为4×102ppm以下、溶液YI值为2.1以下。
以上,基于优选的实施例说明了本发明,但是本发明不限于这些实施例。实施例中所说明的粒状物包装装置、粒状物的包装方法、注射成型机、模具装配体的结构、注射成型方法、挤出成型机、挤出成型方法、成型品的形状、使用的材料、成型条件等仅用于例示,能够进行适当变更。
实施例中,在包含聚碳酸酯树脂的粒料的制造中,基于在大气气氛气下使用绞线切割刀的冷切割法,将热塑性树脂粒料化,之后,将原料热塑性树脂粒料储藏于形成为不活泼气体气氛气的储藏罐中。并且,在大气气氛气下,在密闭容器的内部收纳原料热塑性树脂粒料之后,向密闭容器中导入不活泼气体。但是,不限于这样的方法,也可以采用以下的方法。即,在粒料化之后,立即使原料热塑性树脂粒料的放置气氛气形成为不活泼气体气氛气(具体而言,氮气气氛气)。具体而言,可以基于使用绞线割刀的冷切割法,将热塑性树脂粒料化之后,在不活泼气体气氛气下将原料热塑性树脂粒料搬送到形成为不活泼气体气氛气的储藏罐中储藏,另外,在不活泼气体气氛气下搬送,在形成为不活泼气体气氛气的密闭容器的内部收纳原料热塑性树脂粒料之后,关闭密闭容器的开口部。
此外,本发明也能够包括如下所述的构成。
[A01]《粒状物包装装置》
一种粒状物包装装置,其特征在于,具备:
不活泼气体导入管;
不活泼气体排出管;和
暂时关闭装置,使经由开口部插入密闭容器的内部的不活泼气体导入管和不活泼气体排出管和开口部之间为密闭状态,将填充有粒状物的密闭容器的开口部暂时关闭,
在密闭容器内填充有粒状物的状态下,设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部和设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部,由于粒状物处于非露出状态。
[A02]如[A01]所述的粒状物包装装置,其特征在于,暂时关闭装置包括:从外侧夹着密闭容器的开口部的、密闭的一对按压部件,和使按压部件在相互接近的方向和离开的方向移动的移动装置。
[A03]如[A02]所述的粒状物包装装置,其特征在于:与密闭容器的开口部接触的按压部件的部分由具有柔软性的材料构成。
[A04]如[A03]所述的粒状物包装装置,其特征在于:通过由具有柔软性的材料构成与密闭容器的开口部接触的按压部件的部分,使经由开口部插入密闭容器的内部的不活泼气体导入管和不活泼气体排出管与开口部之间成为密闭状态。
[A05]如[A03]或[A04]所述的粒状物包装装置,其特征在于:具有柔软性的材料包括橡胶或者聚氨酯。
[A06]如[A05]所述的粒状物包装装置,其特征在于:构成按压部件的具有柔软性的材料的厚度和柔软性的程度,为如下的厚度和柔软性的程度:能够使经由开口部插入密闭容器的内部的不活性气体导入管和不活泼气体排出管与开口部之间形成为密闭状态,并且能够边用按压部件暂时关闭密闭容器的开口部,边从开口部拔出不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,并且能够从开口部拔出不活泼气体导入管和不活泼气体排出管后,能够使开口部为密闭状态。
[A07]如[A02]到[A05]中任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:移动装置包括以空气压或油压动作的气缸。
[A08]如[A01]到[A07]中任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:还具备对密闭容器的开口部进行热封的热封装置。
[A09]如[A08]所述的粒状物包装装置,其特征在于:具备第一暂时关闭装置、热封装置和第二暂时关闭装置。
[A10]如[A01]到[A09]中任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成,设置于不活泼气体排出管的不活性气体排出部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成。
[A11]如[A01]到[A09]的任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成,设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成。
[A12]如[A01]到[A11]的任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:不活泼气体导入管和不活泼气体排出管在密闭容器内部配置于分离的位置。
[A13]如[A12]所述的粒状物包装装置,其特征在于:在密闭容器的内部,不活泼气体导入管和不活泼气体排出管配置为位于最分开的位置。
[A14]如[A01]到[A13]的任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:不活泼气体导入管与不活泼气体源连接,不活泼气体排出管与不活泼气体废弃部连接。
[A15]如[A14]中任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:在不活泼气体废弃部配设真空泵,通过使真空泵动作,使不活泼气体排出管形成为减压状态。
[A16]如[A15]所述的粒状物包装装置,其特征在于:将导入密闭容器内部的不活泼气体经由处于减压状态的不活泼气体排出管向不活泼气体废弃部排出。
[A17]如[A01]到[A16]中任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:将不活泼气体导入管和不活泼气体排出管用与它们的轴线方向正交的假想平面切断时的剖面形状,在开闭密闭容器的开口部的方向为扁平的。
[A18]如[A17]所述的粒状物包装装置,其特征在于:不活泼气体导入管和不活泼气体排出管的剖面形状中的沿着开闭密闭容器的开口部的方向的长度为5mm到20mm。
[A19]如[A01]到[A18]中任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:密闭容器包括铝·密封包装体、或者尼龙·阻气多层片材包装体。
[A20]如[A01]到[A19]中任一项所述的粒状物包装装置,其特征在于:粒状物包含聚碳酸酯树脂。
[B01]《粒状物的包装方法》
一种粒状物的包装方法,其特征在于:
在使开口部为开口状态的密闭容器的内部,插入不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,并且在将密闭容器的内部用粒状物填充的状态下,暂时关闭开口部,接着,
经由不活泼气体导入管向密闭容器内部导入不活泼气体,导入密闭容器内部的不活泼气体经由不活泼气体排出管排出,由此,用不活泼气体置换密闭容器的内部,其后,
从密闭容器除去不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,关闭密闭容器的开口部。
[B02]如[B01]所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
使用氧透过率为100cm3/(m2·24h·atm)以下且40℃、90%RH中水蒸气透过率为0.1g/(m2·24小时)以下的密闭容器,
形成为用每1克粒状物的溶存氧气量在0.015cm3以下的粒状物填充密闭容器的内部的状态,暂时关闭开口部,
在密闭容器内部的气氛气的氧气浓度为2体积%以下的状态下,关闭密闭容器的开口部。
[B03]如[B02]所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
形成为用水分量为2×102ppm以下的粒状物填充密闭容器的内部的状态,暂时关闭开口部,
在使密闭容器内部的气氛气的总水分量为每1克粒状物为0.2mg以下的状态下,关闭密闭容器的开口部。
[B04]如[B01]到[B03]中任一项所述的粒状物的包装方法,其特征在于:在密闭容器内填充有粒状物的状态下,设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部和设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由于粒状物置于非露出状态。
[B05]如[B04]所述的粒状物的包装方法,其特征在于:设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成,设置于不活泼气体排出管的不活性气体排出部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成。
[B06]如[B04]所述的粒状物的包装方法,其特征在于:设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成,设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成。
[B07]如[B01]到[B06]中任一项所述的粒状物的包装方法,其特征在于:导入密闭容器内部的不活泼气体经由处于减压状态的不活泼气体排出管向不活泼气体废弃部排出。
[B08]如[B01]到[B07]的任一项所述的粒状物的包装方法,其特征在于:在密闭容器的内部,在分开的位置配置不活泼气体导入管和不活泼气体排出管。
[B09]如[B08]所述的粒状物的包装方法,其特征在于:在密闭容器的内部,不活泼气体导入管和不活泼气体排出管配置于最分开的位置。
[B10]如[B01]到[B09]中任一项所述的粒状物的包装方法,其特征在于:在密闭容器内部同时包装氧气吸收剂。
[B11]如[B01]到[B10]中任一项所述的粒状物的包装方法,其特征在于:使密闭容器内部的压力为1.3×104Pa以下。
[B12]如[B01]到[B11]中任一项所述的粒状物的包装方法,其特征在于:密闭容器包括铝·密封包装体,或者尼龙·阻气多层片材包装体。
[B13]如[B01]到[B11]中任一项所述的粒状物的包装方法,其特征在于:密闭容器包括金属缶。
[B14]如[B01]到[B13]中任一项所述的粒状物的包装方法,其特征在于:粒状物包含聚碳酸酯树脂。
符号说明
10…成型用料筒;110…加热料筒;11…树脂导出部;111…模;12…成型用料筒的后端部;112…加热料筒的后端部;13、113…气密用部件;14、114…密封部件;15、115…螺杆;16、116…螺杆的后端部;17、117…空隙;18、118…螺杆驱动装置;19、119…排气口(通气部);20、120…储料器;21、121…排气部;30、130…不活泼气体源;31、131…压力控制装置;32、132…配管;33、133…压力控制阀;34、134…压力传感器;35、135…第二压力传感器;40…原料热塑性树脂粒料;41…熔融热塑性树脂;50…模具装配体;51…第一模具部;52…第二模具部;53…内腔;54…树脂导入部;60…密闭容器;61…密闭容器的开口部;62…密闭容器的底部;71…不活泼气体导入管;73…不活泼气体排出管;72、74…贯通孔;80…暂时关闭装置;81A、81B…按压部件;82A、82B…接触部分;83A、83B…支撑部件;84A、84B…移动装置(空气压气缸)

Claims (20)

1.一种粒状物包装装置,其特征在于,具备:
不活泼气体导入管;
不活泼气体排出管;和
暂时关闭装置,使经由开口部插入密闭容器的内部的不活泼气体导入管和不活泼气体排出管与开口部之间为密闭状态,将填充有粒状物的密闭容器的开口部暂时关闭,
在密闭容器内填充有粒状物的状态下,设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部和设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部,由于粒状物处于非露出状态。
2.如权利要求1所述的粒状物包装装置,其特征在于:
暂时关闭装置包括:
从外侧夹着密闭容器的开口部的、密闭的一对按压部件,和
使按压部件在相互接近的方向和离开的方向移动的移动装置。
3.如权利要求2所述的粒状物包装装置,其特征在于:
与密闭容器的开口部接触的按压部件的部分由具有柔软性的材料构成。
4.如权利要求3所述的粒状物包装装置,其特征在于:
通过由具有柔软性的材料构成与密闭容器的开口部接触的按压部件的部分,使经由开口部插入密闭容器的内部的不活泼气体导入管和不活泼气体排出管与开口部之间成为密闭状态。
5.如权利要求3所述的粒状物包装装置,其特征在于:
具有柔软性的材料包括橡胶或者聚氨酯。
6.如权利要求2所述的粒状物包装装置,其特征在于:
移动装置包括以空气压或油压动作的气缸。
7.如权利力要求1所述的粒状物包装装置,其特征在于:
还具备对密闭容器的开口部进行热封的热封装置。
8.如权利要求7所述的粒状物包装装置,其特征在于:
具备第一暂时关闭装置、热封装置和第二暂时关闭装置。
9.如权利要求1所述的粒状物包装装置,其特征在于:
设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成,
设置于不活泼气体排出管的不活性气体排出部由远离密闭容器的开口部、具有大的直径的多个贯通孔构成。
10.如权利要求1所述的粒状物包装装置,其特征在于:
设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成,
设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由远离密闭容器的开口部、宽度宽的1个或者多个缝隙部构成。
11.如权利要求1所述的粒状物包装装置,其特征在于:
不活泼气体导入管和不活泼气体排出管在密闭容器内部配置于分离的位置。
12.一种粒状物的包装方法,其特征在于:
在使开口部为开口状态的密闭容器的内部,插入不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,并且在将密闭容器的内部用粒状物填充的状态下,暂时关闭开口部,接着,
经由不活泼气体导入管向密闭容器内部导入不活泼气体,导入密闭容器内部的不活泼气体经由不活泼气体排出管排出,由此,用不活泼气体置换密闭容器的内部,其后,
从密闭容器除去不活泼气体导入管和不活泼气体排出管,关闭密闭容器的开口部。
13.如权利要求12所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
使用氧透过率为100cm3/(m2·24h·atm)以下且40℃、90%RH中水蒸气透过率为0.1g/(m2·24小时)以下的密闭容器,
形成为用每1克粒状物的溶存氧气量在0.015cm3以下的粒状物填充密闭容器的内部的状态,暂时关闭开口部,
在密闭容器内部的气氛气的氧气浓度为2体积%以下的状态下,关闭密闭容器的开口部。
14.如权利要求13所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
形成为用水分量为2×102ppm以下的粒状物填充密闭容器的内部的状态,暂时关闭开口部,
在使密闭容器内部的气氛气的总水分量为每1克粒状物为0.2mg以下的状态下,关闭密闭容器的开口部。
15.如权利要求12所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
在密闭容器内填充有粒状物的状态下,设置于不活泼气体导入管的不活泼气体导入部和设置于不活泼气体排出管的不活泼气体排出部由于粒状物置于非露出状态。
16.如权利要求12所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
导入密闭容器内部的不活泼气体经由处于减压状态的不活泼气体排出管向不活泼气体废弃部排出。
17.如权利要求12所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
在密闭容器内部同时包装氧气吸收剂。
18.如权利要求12所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
使密闭容器内部的压力为1.3×104Pa以下。
19.如权利要求12所述的粒状物的包装方法,其特征在于:
密闭容器包括铝·密封包装体,或者尼龙·阻气多层片材包装体。
20.如权利要求12所述的粒状物的包装方法,其特征在于:粒状物包含聚碳酸酯树脂。
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