JPH03239508A - 熱可塑性樹脂および熱可塑性樹脂の貯蔵方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性樹脂の貯蔵方法に関連するものであ
り、更に説明すると、熱可塑性樹脂を加熱して成形加工
する際、得られる加工品の着色が少なくなるような熱可
塑性樹脂の貯蔵方法およびそのようにして貯蔵された熱
可塑性樹脂に関するものである。

［従来の技術］ 通常、プラスチックと称されるものの中の熱可塑性樹脂
は、−殻材料としてみた場合、加工性、機械強度、取扱
性、外観、価格等に優れているため、電気用途、機械用
途および日用品等に使用され、現在、日常生活で欠くこ
とのできない程普及している。最近では、更なる用途拡
大のために、該樹脂の高度利用化を目的として、用途に
対応した性能向上が計られている。

一方、汎用としての熱可塑性樹脂においては、機械特性
、電気特性等の一次性能の向上を計る以外に、成形後の
外観等の二次性能と称される性能の向上が強く要望され
ている。とりわけ、樹脂を加熱して成形加工した後の加
工品の着色（滞色）の如き成形外観についてカストマ−
の要望が特に強く、例えば加工品が黄色味を帯びたとき
は、その用途分野は大きく制限される状況にある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上述の如き現状に鑑み、熱可塑性樹脂を加熱
成形する際に、得られる加工品の着色が少なくなるよう
な熱可塑性樹脂の貯蔵方法を提供しようとするものであ
る。更に詳しく述べれば、本発明は、加熱成形加工時に
おける熱可塑性樹脂の着色の度合いが少なく、しかもそ
の度合いが成形する迄の樹脂の貯蔵期間の長さに殆ど影
響しないような優れた熱可塑性樹脂の貯蔵方法を提供し
ようとするものである。

一般に、熱可塑性樹脂は、粉状、フレーク状、粒状、場
合によってはベレット状であり、これらは紙袋、ポリエ
チレンフィルム内装−紙袋、ドラム、ローリ−タンク、
フレキシブルコンテナータンク等の中に、場合によって
は袋等に防湿処理を施した上で、貯蔵され、輸送されて
カストマ−に渡され、各種の成形機を使用して成形加工
品となり、製品化される。

また、熱可塑性樹脂は、一般に溶融成形する場合が多く
、１５０℃以上、場合によっては３００℃以上の高い温
度で溶融され、金型に入れて成形加工される。ところが
、この溶融時に該樹脂は、一般に着色する。このような
着色に対しては、ヒンダードフェノール、ヒンダードア
稟ンに代表される抗酸化剤およびサルファイド系、フォ
スファイト系の熱安定剤等を樹脂に添加して加熱による
樹脂の着色をできるだけ低下させているのが現状である
。従って、着色が顕著に現れる熱可塑性樹脂に対しては
、樹脂の着色を抑制するために、上述の如き安定剤の添
加量を必然的に多くする必要があるが、そうすると樹脂
が本来保持している各種性能を阻害することになる。

このような加熱成形加工による加工品の着色の問題を解
決すべく鋭意検討した結果、樹脂の着色を充分に防止す
るためには、成形前の樹脂中に存在する微量の空気、特
に酸素を除去することが最も効果があることを見出した
。また、検討の過程において、樹脂中の空気、特に酸素
を一旦除去したとしても、該樹脂をその後、大気中に放
置すれば、空気、特に酸素が樹脂中に流入し、大気との
平衡ガス濃度に達し、これが成形時の樹脂の着色に影響
することも判明した。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、熱可塑性樹脂を実質的に酸素と遮断した状態
で貯蔵することを特徴とする熱可塑性樹脂の貯蔵方法お
よびそのようにして貯蔵された熱可塑性樹脂に関するも
のである。本発明による商業的に有利な実施態様におい
ては、熱可塑性樹脂を酸素ガス濃度が５．０％未満、好
ましくは１．０％未満で、少なくとも１種の他のガス濃
度またはその和が９５．０％以上、好ましくは９９．０
％以上であるガス雰囲気中に貯蔵する。熱可塑性樹脂を
実質的に真空の状態で貯蔵しても良い。

熱可塑性樹脂中の空気または酸素量は、貯蔵中、該樹脂
を取り囲む雰囲気中の空気まｋは酸素濃度に大きく依存
し、雰囲気中の酸素濃度が低い程、該樹脂中の酸素濃度
は低くなる。従って、本発明の方法によって貯蔵された
熱可塑性樹脂を加熱成形加工すると、貯蔵が長期間にわ
たった場合にも、着色の少ない加工品が得られ、これは
驚くべきことである。

本発明においては、熱可塑性樹脂じ対し、貯蔵前に何ら
かの脱空気または脱酸素処理を施した方が好ましい。例
えば、該樹脂を窒素ガスまたは真空雰囲気下で加熱乾燥
した後に、また、該樹脂を脱気押出機でペレット状に賦
形した後、直ちに、本発明の貯蔵方法で貯蔵した方がよ
り好ましい。

熱可塑性樹脂を貯蔵する容器としては、鉄、銅、鋼材、
アル主ニウム材、薄鋼−錫メッキ材、またはガラス材か
ら作られた缶容器が用いられる。これらはガスを遮断で
きる好ましい容器である。しかし、熱可塑性樹脂の輸送
および容器の取り扱いを考慮すると、ポリ塩化ビニリデ
ンまたはポリビニールアルコールからなるガスバリアー
性フィルムまたはこれらのフィルムと他のフィルム例え
ば、ナイロンフィルム等からなる多層フィルムから作ら
れた容器ないしは袋、或はアルミニウム蒸着膜、アル稟
ニウム薄膜またはアルミニウムフィルムと他のフィルム
例えばポリエチレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリ
塩化ビニルフィルムまたは紙等からなる多層フィルムか
ら作られた容器ないしは袋が好ましい。

容器内の酸素を除去もしくはその濃度を低下させるため
には、窒素、ヘリウム、アルゴン、キセノン、炭酸ガス
等の不活性ガスによるガス置換、更には、熱可塑性樹脂
を大気中で一旦上記容器ないしは袋に封入後、その中の
酸素成分だけを選択的に除去する（例えば、鉄粉を容器
ないしは袋に同時に封入して、酸素成分と反応させ、酸
化鉄を生成させることによって酸素ガスを選択的に除去
する）方法が採用される０本発明においては、上記した
何れの方法も通用できるが、大気と遮断された容器内に
実質的に酸素ガス成分が存在しないことが必要である。

容器内の酸素ガス成分を実質的に除去した後の圧力は、
真空に近い状態もしくは大気圧以上の状態の何れでもよ
い、その範囲は、Ｏ，ＯＯＩＫｇ／ｃ１ゲージ圧以上、
１０　Ｋｇ／ｃ１ゲージ圧未満、好ましくは０　、　１
　Ｋｇ／ｃ１ゲージ圧以上、２　Ｋｇ／ｃ１未満である
。

本発明は、殆どすべての熱可塑性樹脂に通用される。何
故ならば、殆どの熱可塑性樹脂は有機物であり、従って
酸素ガス雰囲気下で加熱すれば、程度の差こそあれ、必
ず着色するからである。特に樹脂を構成する°重合体が
、各種官能基例えば、重合体の主鎖および側鎖に二重結
合、シアノ基、アミド基、塩素基、弗素基、イオウ基等
を保持する場合、および重合体中に残存不純物例えば、
重合体の出発原料、重合に使用した重合助剤、無機塩、
有機塩、金属等を含む場合に酸化による着色を受けやす
い。本発明が有利に適用できる熱可塑性樹脂の具体例の
１つとして、透明性および耐熱性に優れたイよド化メタ
クリル酸メチル重合体樹脂を挙げることができる。一般
に、高度の透明性を保持する熱可塑性重合体からなる樹
脂の場合、成形加工品の僅かの着色は、高度の透明性を
保持するが故に、目視では顕著に現れる。本発明では、
高度の透明性を保持する熱可塑性樹脂においても、成形
加工時における着色を軽減し、かつ優れた貯蔵安定性を
提供できる。

高度に透明なイくド化メタクリル酸メチル重合体樹脂を
作る場合、アンモニアまたは第一級アミンとしてメチル
アミンを使用し、イミド化反応温度を１８０〜３５０℃
に保ち、反応溶剤としてベンゼン、トルエン、キシレン
、エチルベンゼンおよびメタノールから選ばれた少なく
とも１種の溶剤を使用するのが好ましい。なお、溶剤は
混合溶剤、特にトルエン−メタノールの組み合わせを使
用するのが望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂としては、更に、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、ブタジェン重合体からなるコア
とスチレン−アクリロニトリル共重合体からなる外部段
階を有する多段重合体、ブタジェン重合体からなるコア
とメタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体から
なる外部段階を有する多段重合体、ブタジェン重合体か
らなるコアとメタクリル酸メチル−スチレン共重合体か
らなる外部段階を有する多段重合体、ポリカーボネート
、ポリ弗化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアルキレンテレフタレート、メタクリル酸
メチル重合体、メタクリル酸メチルと他のメタクリル酸
エステルとの共重合体、メタクリル酸メチルとアクリル
酸エステルとの共重合体、メタクリル酸メチルとＮ置換
マレイミドとの共重合体、スチレンと無水マレイン酸と
の共重合体、高密度または低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリスチレ
ン、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの共重合
体、（高）耐衝撃性ポリスチレンとポリフェニレンオキ
シドとのブレンド重合体、ビスフェノールＡとイソフタ
ール酸および／またはテレフタール酸の共重合体、ポリ
アセタール、またはポリスルフォン等を挙げることがで
きる。

［発明の効果コ 本発明によれば、熱可塑性樹脂を長期間、貯蔵し、加熱
成形加工した場合でも、着色の少ない成形加工品が得ら
れる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例において使用される１部」および「％」は特に説
明がない限り、重量部および重量％である。なお、実施
例において用いた測定法は次の通りである。

（１）容器内の酸素濃度測定 測定原理：メチレンブルーを指示薬として、硫酸第一鉄
標準液で滴定し、試薬中の溶存酸素を滴定する。

Ｑ　２＋　Ｆ　ｅ４４　　＋４　Ｆ　ｅ＊＊＋メチレン
ブルー（青色）＋Ｆｅ”　　　→無色試料調整：容器内
ガスを、ガス吸収用注射器を使用して、一定量採取し、
一定量のピロガロール・アルカリ溶液に吸収させて試料
とする。

容器内が大気圧より低い場合は、純度が判明している窒
素ガス（例えば、９９．９９９％高純度窒素ガス）を容
器内に一定量注入して０　、　１　Ｋｇ／ｃｍ”ゲージ
圧の加圧状態した後、ガス吸収用注射器を使用してガス
を採取し、上記の様にして試料を作製する。

ピロガロール・アルカリ溶液の調整：水酸化カリウム３
９ｇを水５０ｍ１に溶解し、窒素気流中でピロガロール
２７．５ｇを水５０ｍ１に溶解した溶液を混合して作製
する。

測定試薬の調整： （１）酒石酸カリウムナトリウム−水酸化ナトリウム溶
液の調整：酒石酸カリウムナトリウム（ＫＮａＣ４Ｈａ
　Ｏｓ　−４Ｈａ　Ｏ）３５０ｇおよび水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）１００ｇを水に溶解して１リツトルとす
る。

（２）メチレンブルー溶液の調整：メチレンプル（ＣＩ
８Ｈ１８Ｎ３５ＣＩ−３Ｈ２０）　Ｏ，Ｉｇを水に溶解
して　１００　ｍｌとする。

（３）硫酸第一鉄アンモニウム溶液の調整：硫酸第一鉄
アンモニウム［（ＮＨ４）２　Ｆｅ　（Ｓ。

４Ｌ２６Ｈ２０］　１０．　７５ｇおよび硫酸１０ｍ１
を水に溶解し、更に水を加えて１リツトルとする。

滴定方法：磁気攪拌機の上に置かれ、窒素ガスを通気し
たビーカーに、メチレンブルー溶液数滴、酒石酸カリウ
ムナトリウム−水酸化ナトリウム溶液５　ｍｌおよび６
５ｍ１の水を加え、ファクター（ｆ）が決定された硫酸
第一鉄アンモニウム溶液によってビーカー中の溶液の色
が青色から無色になるまで滴定する。

これに前記試料１０ｍ１を加え、同様に、硫酸第一鉄ア
ンモニウム溶液によってビーカー中の溶液の色が青色か
ら無色になるまで滴定して、試料中の酸素濃度を知る。

この値から採取した容器内の酸素量を求める。

（２）着色度の測定 黄色度指数（ＹＩ値）を使用し、色差計カラーアナライ
ザー（■日立製作所　３０７型）を用いてＪＩＳ規格に
−７１０３に従って測定した。試料は、４０ｘ４０ｘ３
＋ａ＋ｏの射出成形板を使用し、Ｘ、Ｙ、Ｚ刺激値より
次式によってＹＩ値を算出した。

なお、目視評価で明白に着色を判別できる場合は、目視
評価で行なった。

（３）熱可塑性樹脂の前処理方法 重合体中の空気または酸素を除去するために、樹脂の熱
変形温度（）ＩＤＴ）より１０℃低い加熱温度で、２．
０ｍｍｌ（ｇ真空乾燥処理を２４時間施して前処理とし
た。

熱変形温度計測定はＡＳＴＭ　　Ｄ　　６４８に基づい
て行なった。

（４）評価試料の作製 射出成形機１ｓ−２０ＯＡ（＠ｌ東京芝浦製作所）を使
用し、各種熱可塑性樹脂の成形条件で射出成形した。評
価サンプルは４０ｘ４０ｘ３Ｉの平板とした。

実施例１ イミド化メタクリル酸メチル重合体を下記の如き方法で
製造した。

パドルスパイラル攪拌機、圧力計、試料注入容器、ジャ
ケット加熱器を備えた１０リツトル容量の反応機内に、
メタクリル酸メチル重合体（アクリベットＶＨ（商標）
、三菱レイヨン■製、固有粘度０．５１）１００部とト
ルエン９０部、メタノール１０部を入れ、充分窒素置換
した後、２３０℃に昇温し、攪拌して該重合体を溶解さ
せた。次いで、２３０℃の温度において、試料注入容器
からメチルアミン２１．７部ｃｏ、７モル比）をメタノ
ール５０％溶液として、反応器内に添加して、内圧６０
　Ｋｇ／　ｃｍ”ゲージ圧で２時間反応させた。反応終
了後、１威した重合体溶液をメタノールで再沈殿させた
後、濾別し、１１０℃の減圧乾燥機中で乾燥して白色粉
状の重合体を得た。コノ重合体の赤外吸収スペクトルを
測定したところ、波数１７２０−’、１６６３−’およ
び７５ｏ−１にメタクリルイミド含有重合体特有の吸収
が見られ、メタアクリルイミド重合体であることが確認
された。得られたメタクリルイミド重合体の物性を下記
に示す。

ＨＤＴ（ｔ）　　　　　１４５ イミド化量（％）７２ このようにして得られた白色粉状重合体を、軸脱揮押出
機（シリンダー温度２８０℃、脱揮真空度３　　ｍｍ　
Ｈｇ、フルフライトスクリューＬ／Ｄ　＝３５）を使用
してペレット状に賦形した後、真空加熱乾燥処理（温度
１３５℃、３＋ｎｏ＋Ｈｇ、２４時間）を行なって、ポ
リエチレンフィルム（０，１ｍｌ１１厚）−アルくニウ
ムフィルム（５０ミクロン厚）のラミネート多層フィル
ムからなる防湿梱包装に貯蔵した。　この貯蔵の際、梱
包装内の酸素ガスを充分に吸収する量の脱酸素剤（■三
菱瓦斯化学　エージレスＺ−３０００；鉄の酸化反応に
より選択的に酸素を補集し、反応後、酸化鉄となる。該
エージレスＺ−３０００は、常温常圧で３０００ｍｌの
酸素補集能力を持つ。）−袋を、ベレット２５Ｋｇ、空
気量１２リツトル（大気中の酸素濃度２０．９％として
２５０８ｍ１に相当するため、該エージレス２３０００
−袋を同封することで該梱包内の酸素は補集される。）
の割合で同封して貯蔵した。

真空乾燥直後、貯蔵開始３ケ月後、６ケ月後および１２
ケ月後にそれぞれベレットを取り出し、射出成形（成形
温度２９０℃）したところ、得られた試料は、透明で着
色に全く変化のないものであった。梱包装内の酸素量も
含め、得られた結果を表１に示す。

比較例１ 脱酸素剤を使用しない他は実施例１と同じ操作を繰り返
し、試料を評価した。貯蔵開始後６ケ月経過して成形し
た試料では着色が増加していることが明確に確認された
。結果を表１に併せて示す。

（以下余白） 表１ 各実施例および比較例における目視評価の判定； ○　乾燥直後と比較して変化なし △　乾燥直後と比較してやや着色しているＸ　乾燥直後
と比較して明確に変化している実施例２ 実施例１と同様の方法でベレットを製造し、これを実施
例１で使用されたのと同じ防湿梱包装にいれ、窒素ガス
と空気とを異なった濃度で混合したガスを使用して袋内
のガスを置換し、酸素ガス濃度が異なる雰囲気で重合体
ベレットを貯蔵した。乾燥直後と貯蔵期間６ケ月を経過
した後のベレットを実施例１と同じ条件で射出成形し、
評価した。得られた結果を表２に示す。

比較例２ 袋内の酸素濃度が表２に示す如く５％以上となる様に調
整した他は実施例２の操作を繰り返し、試料を成形し、
評価した。結果を表２に併せて示す。

（以下余白） 表２ 実施例３ 重合体ペレットを貯蔵する容器として、鋼材毎、アルく
ニウム（アルミ）缶、薄鋼−錫材缶、ガラス容器（ガラ
ス）、またはポリ塩化ビニリデン−ナイロンラミネート
多層フィルム（塩ビ−ナイロン）からなる袋を使用し、
貯蔵期間を全て６ケ月とする他は実施例１と同じ操作を
繰り返し、試料を評価した。結果を表３に示す。

表３ 表４ 実施例４ 重合体ベレットを貯蔵する容器として、鋼材缶を使用し
、缶内の空気を窒素で置換し、窒素ガスの圧力を変えて
、全て６ケ月間貯蔵する他は実施例２と同様に操作して
試料を評価した。結果を表４に示す。

（以下余白〉 実施例５〜２９および比較例３〜２７ 実施例１または比較例１と同様な方法で、下記の熱可塑
性重合体を真空乾燥処理（乾燥温度は各重合体の熱変形
温度より１０℃低い温度とした〉して貯蔵し、貯蔵期間
６ケ月経過後、各重合体試料を評価した。結果をまとめ
て表５に示す。

ＡＢＳ樹脂＝　（ブタジェン重合体コアーアクリロニト
リル・スチレン共重合体）　セビアンＶ−３００ダイセ
ル化学工業　社製 ＭＢＡ樹脂；　（ブタジェン重合体コアーメタクリル酸
メチル・アクリロニトリル共重合体〉ツバレックス　２
１０　ヒストロン　社製ＭＢＳ樹脂＝　（ブタジェン重
合体コアーメタクリル酸メチル・スチレン共重合体）　
自家品三菱レイヨン　社製 ＡＳ樹脂：　（アクリロニトリル−スチレン共重合体）
　セビアン　Ｎ−０２０ダイセル化学工業　社製 ＰＣ樹脂＝　（ポリカーボネート）　ニーピロンＳ−２
０００三菱瓦斯化学　社製 ＰＶＤＦ樹脂：　（ポリ弗化ビニリデン）　カイナー７
２０　ベンオルト　社製 ＰｖＣ樹脂＝　（ポリ塩化ビニル）　ゼオン　８５Ｂ−
Ｆグツドリッチ　社製 ＰＶＤＣ樹脂＝　（ポリ塩化ビニリデン）　　ＸＶ−３
２００９ダウケミカル　社製 ＰＥＴ樹脂：（ポリエチレンテレフタレート）ライナイ
ト　Ｅ・■・デュポン　社製 ＰＢＴ樹脂＝　（ポリブチレンテレフタレート）ティジ
ンＰＢＴ　　金入　社製 ＰＥＴＧ樹脂＝　（グリコール変性ポリエチレンテレフ
タレート）コダールＡ−１５０ イーストマンコダック　社製 ＭＭＡＩ脂：　（メタクリル酸メチル重合体）　アクリ
ベット　ＶＨ三菱レイヨン　社製 ＭＭＡ　−ＭＡ樹脂：　（メタクリル酸メチル−（メタ
）アクリル酸エステル共重合体）　アクリベット　ＭＦ
　　三菱レイヨン　社製 ＭＭＡ−Ｎ−ＰｈＭ　Ｉ樹脂：　（メタクリル酸メチル
−Ｎ−フェニルマレインイミド共重合体）自家品　三菱
レイヨン　社製 ＳＴ−ＭＡＲ樹脂：（スチレン・無水マレイン酸共重合
体）　ダイラーク　３２２　アルコケミカル社製 ＰＥ樹脂：　（ポリエチレン）　ハイゼツクス　三井石
油化学　社製 ＰＰ樹脂：　（ポリプロピレン）　三菱ノーブレン三菱
油化　社製 ＰＡＪＩ脂＝　（ポリアミド）　ナイロン６６　ザイチ
ル１０１　　Ｅ−トデュポン社製 ＦＡＩ樹脂：　（ポリアミドイミド）　　トークン４２
０３Ｌ　　三菱化成　社製 ｐｓ樹脂：　（ポリスチレン）　　ＰＳ　　６５６Ｄダ
ウケミカル　社製 Ｅ−ＢＰ１４脂：　（エピクロルヒドリン−ビスフェノ
ールＡ共重合体）　　ＰＫＨＣユニオンカーバイト　社
製 ノリル樹脂＝　（高耐衝撃性ポリスチレン−ポリフェニ
レンオキシドブレンド重合体）　ノリルＧＴＸ　　ゼネ
ラルエレクトリック　社製アリレート樹脂：　（ビスフ
ェノールＡとイソフタール酸および／またはテレフター
ル酸共重合体）　Ｕポリマー（Ｕ−１００）　　ユニチ
カ社製 アセタール樹脂：　（ポリアセタール）　ユビタール　
Ｆ−２０三菱瓦斯化学　社製 ポリスルフォン樹脂：　（ポリスルフォン）　ニーチル
　Ｐ　　１７００　　ユニオンカーバイト社製 表５ （続き−１） 表５ 表５ （続き−２） 実施例３０ 実施例１と同様にしてイミド化メタクリル酸メチル重合
体を製造し、ベレット状に賦形した。

このベレットを直ちに、ポリエチレンフィルム（０，１
ｍｍ厚）−アルミニウムフィルム（５０ミクロンＮ、）
のラミネート多層フィルムからなる防湿梱包装に貯蔵し
た。この貯蔵の際、実施例１と同様に脱酸素剤を同封し
た。

貯蔵開始３ケ月後、６ケ月後および１２ケ月後にそれぞ
れベレットを取り出し、射出成形（成形温度２９０℃）
したところ、得られた試料は、透明で着色に全く変化の
ないものであった。結果を表６に示す。

（以下余白） 表６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）実質的に酸素と遮断された状態で貯蔵された熱可塑
   性樹脂。 ２）熱可塑性樹脂が、イミド化メタクリル酸メチル重合
   体である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂。 ３）熱可塑性樹脂が、スチレン−アクリロニトリル共重
   合体、ブタジエン重合体からなるコアとスチレン−アク
   リロニトリル共重合体からなる外部段階を有する多段重
   合体、ブタジエン重合体からなるコアとメタクリル酸メ
   チル−アクリロニトリル共重合体からなる外部段階を有
   する多段重合体、ブタジエン重合体からなるコアとメタ
   クリル酸メチル−スチレン共重合体からなる外部段階を
   有する多段重合体、ポリカーボネート、ポリ弗化ビニリ
   デン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアル
   キレンテレフタレート、メタクリル酸メチル重合体、メ
   タクリル酸メチルと他のメタクリル酸エステルとの共重
   合体、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルとの共
   重合体、メタクリル酸メチルとＮ置換マレイミドとの共
   重合体、スチレンと無水マレイン酸との共重合体、高密
   度または低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリア
   ミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、エピクロルヒ
   ドリンとビスフェノールＡとの共重合体、（高）耐衝撃
   性ポリスチレンとポリフェニレンオキシドとのブレンド
   重合体、ビスフェノールＡとイソフタール酸および／ま
   たはテレフタール酸の共重合体、ポリアセタール、また
   はポリスルフォンである特許請求の範囲第１項記載の熱
   可塑性樹脂。 ４）熱可塑性樹脂が、酸素ガス濃度が５％未満の雰囲気
   中に貯蔵された重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の熱可塑性樹脂。 ５）雰囲気が、窒素、ヘリウム、アルゴン、キセノンお
   よび炭酸ガスからなる少なくとも１種のガスを主成分と
   する気体である特許請求の範囲第４項記載の熱可塑性樹
   脂。 ６）雰囲気が、酸素を除去した大気組成の気体である特
   許請求の範囲第４項記載の熱可塑性樹脂。 ７）雰囲気が、酸素を鉄の酸化反応により選択的に吸収
   することによって、酸素ガス濃度を５％未満にした気体
   である特許請求の範囲第４項記載の熱可塑性樹脂。 ８）熱可塑性樹脂が、実質的に真空状態で貯蔵された重
   合体である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂。 ９）熱可塑性樹脂が、鉄、銅、鋼材、アルミニウム材、
   薄鋼−錫メッキ材、またはガラス材から作られた缶容器
   、ポリ塩化ビニリデンまたはポリビニールアルコールか
   らなるガスバリアー性フィルムまたはこれらのフィルム
   と他のフィルムからなる多層フィルムから作られた容器
   ないしは袋、或はアルミニウム蒸着膜、アルミニウム薄
   膜またはアルミニウムフィルムと他のフィルムからなる
   多層フィルムから作られた容器ないしは袋中に貯蔵され
   た重合体である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹
   脂。 １０）熱可塑性樹脂を実質的に酸素と遮断された状態で
   貯蔵することを特徴とする熱可塑性樹脂の貯蔵方法。 １１）熱可塑性樹脂を、酸素ガス濃度が５％未満の雰囲
   気中に貯蔵する特許請求の範囲第１０項記載の熱可塑性
   樹脂の貯蔵方法。 １２）熱可塑性樹脂を、実質的に真空状態で貯蔵する特
   許請求の範囲第１０項記載の熱可塑性樹脂の貯蔵方法。 １３）雰囲気中の酸素ガス濃度が５％未満であり、少な
   くとも１種の他のガスの濃度またはその和が９５．０％
   以上である特許請求の範囲第１１項記載の熱可塑性樹脂
   の貯蔵方法。 １４）雰囲気が、窒素、ヘリウム、アルゴン、キセノン
   および炭酸ガスからなる少なくとも１種のガスを主成分
   とする気体である特許請求の範囲第１１項記載の熱可塑
   性樹脂の貯蔵方法。 １５）雰囲気が、酸素を除去した大気組成の気体である
   特許請求の範囲第１１項記載の熱可塑性樹脂の貯蔵方法
   。 １６）雰囲気が、酸素を鉄の酸化反応により選択的に吸
   収することによって、酸素ガス濃度を５％未満にした気
   体である特許請求の範囲第１１項記載の熱可塑性樹脂の
   貯蔵方法。１７）熱可塑性樹脂を、鉄、銅、鋼材、アル
   ミニウム材、薄鋼−錫メッキ材、またはガラス材から作
   られた缶容器、ポリ塩化ビニリデンまたはポリビニール
   アルコールからなるガスバリアー性フィルムまたはこれ
   らのフィルムと他のフィルムからなる多層フィルムから
   作られた容器ないしは袋、或はアルミニウム蒸着膜、ア
   ルミニウム薄膜またはアルミニウムフィルムと他のフィ
   ルムからなる多層フィルムから作られた容器ないしは袋
   中に貯蔵する特許請求の範囲第１０項記載の熱可塑性樹
   脂の貯蔵方法。 １８）容器内のガスの圧力が０．００１Ｋｇ／ｃｍ＾２
   ゲージ圧以上、１０Ｋｇ／ｃｍ＾２ゲージ圧未満である
   特許請求の範囲第１１項記載の熱可塑性樹脂の貯蔵方法
   。 １９）熱可塑性樹脂が、メタクリル酸メチル重合体とア
   ンモニアまたは第一級アミンとの反応により得られるイ
   ミド化メタクリル酸メチル重合体である特許請求の範囲
   第１０項記載の熱可塑性樹脂の貯蔵方法。 ２０）第一級アミンがメチルアミンである特許請求の範
   囲第１９項記載の熱可塑性樹脂の貯蔵方法。 ２１）反応が１８０〜３５０℃で行われる特許請求の範
   囲第１９項記載の熱可塑性樹脂の貯蔵方法。 ２２）反応において、少なくとも１種の反応溶剤が使用
   される特許請求の範囲第１９項記載の熱可塑性樹脂の貯
   蔵方法。 ２３）反応溶剤が、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
   チルベンゼンおよびメタノールから選ばれる特許請求の
   範囲第２２項記載の熱可塑性樹脂の貯蔵方法。 ２４）熱可塑性樹脂が、スチレン−アクリロニトリル共
   重合体、ブタジエン重合体からなるコアとスチレン−ア
   クリロニトリル共重合体からなる外部段階を有する多段
   重合体、ブタジエン重合体からなるコアとメタクリル酸
   メチル−アクリロニトリル共重合体からなる外部段階を
   有する多段重合体、ブタジエン重合体からなるコアとメ
   タクリル酸メチル−スチレン共重合体からなる外部段階
   を有する多段重合体、ポリカーボネート、ポリ弗化ビニ
   リデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
   ルキレンテレフタレート、メタクリル酸メチル重合体、
   メタクリル酸メチルと他のメタクリル酸エステルとの共
   重合体、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルとの
   共重合体、メタクリル酸メチルとＮ置換マレイミドとの
   共重合体、スチレンと無水マレイン酸との共重合体、高
   密度または低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
   アミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、エピクロル
   ヒドリンとビスフェノールＡとの共重合体、（高）耐衝
   撃性ポリスチレンとポリフェニレンオキシドとのブレン
   ド重合体、ビスフェノールＡとイソフタール酸および／
   またはテレフタール酸の共重合体、ポリアセタール、ま
   たはポリスルフォンである特許請求の範囲第１０項記載
   の熱可塑性樹脂の貯蔵方法。