CN104521030A - 非水电解质电池用隔膜及非水电解质电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种非水电解质电池用隔膜，其具有多孔基材、和被设置在上述多孔基材的单面或两面上的粘接性多孔层，所述粘接性多孔层包含粘接性树脂，多孔基材的具有粘接性多孔层的表面的动摩擦系数为0.1以上0.6以下，十点平均粗糙度(Rz)为1.0μm以上8.0μm以下。

Description

非水电解质电池用隔膜及非水电解质电池
技术领域
本发明涉及非水电解质电池用隔膜及非水电解质电池。
背景技术
以锂离子二次电池为代表的非水系二次电池，作为笔记本电脑、移动电话、数码相机、便携式摄录像机(camcorder)等便携式电子设备的电源被广泛利用。进而，近年来，这些电池由于具有高能量密度这样的特征，也研究了其在汽车等中的应用。
伴随着便携式电子设备的小型化·轻质化，已经实现了非水系二次电池的外部封装的简单化。作为外部封装起初使用了不锈钢制的电池外壳，后来开发了铝外壳制的外部封装，进而，现在开发了铝层压体包装(aluminum laminate pack)制的软包装外部封装。
在铝层压体(aluminum laminate)制的软包装外部封装的情况下，外部封装柔软，因此，有时伴随着充放电而在电极与隔膜之间形成间隙。这是使循环寿命恶化的一个原因，成为了技术课题。从解决该课题的观点考虑，将电极与隔膜粘接的技术是重要的，已提出了很多技术提案。
作为其中一种提案，已知有使用在以往的隔膜聚烯烃微多孔膜上成型了由聚偏二氟乙烯系树脂形成的多孔层(以下，也称为“粘接性多孔层”)而得到的隔膜的技术(例如，参照专利文献1)。对于粘接性多孔层而言，在包含电解液的状态下叠合于电极并进行热压时，能使电极与隔膜良好地接合，可作为粘接剂发挥功能。因此，能改善软包装电池的循环寿命。
另外，使用以往的金属外壳外部封装制作电池时，在将电极与隔膜叠合的状态下进行卷绕，来制作电池元件，将该元件与电解液一起封入到金属外壳外部封装内，来制作电池。另一方面，使用上述的专利文献1这样的隔膜制作软包装电池时，与上述以金属外壳外部封装的电池同样地操作来制作电池元件，将电池元件与电解液一起封入到软包装外部封装内，最后进行热压工序，来制作电池。因此，使用上述那样的具有粘接性多孔层的隔膜时，可以与上述的金属外壳外部封装的电池同样地操作来制作电池元件，因此具有不需要对以往的金属外壳外部封装电池的制造工序进行大幅改变这样的优点。
在上述这样的背景下，对于在聚烯烃微多孔膜上层叠有粘接性多孔层的隔膜，现有技术中提出了各种技术提案。例如，在上述专利文献1中，从同时实现确保充分的粘接性和离子透过性这样的观点考虑，着眼于聚偏二氟乙烯系树脂层的多孔结构和厚度，提出了新的技术提案。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利第4127989号
发明内容
[发明所要解决的课题]
然而，对于专利文献1中使用的聚偏二氟乙烯系的树脂而言，通常存在缺乏滑动性的倾向，无法确保在制造电池的搬运过程中所期望的滑动性，成品率有可能降低。从确保滑动性的观点考虑，使表面粗糙是有效的。此时，由于表面凹凸(即凹凸的高低、宽窄)增大，所以容纳电解液的凹部的体积增大，因此，电解液的保持能力变得容易提高。若电解液可良好地保持在电极与隔膜的粘接界面，则两者间的离子传导变得良好，可使离子向电极活性物质中的分配均匀化，循环特性变得容易提高。另一方面，由于与电极面的接触面积减小，所以存在与电极的粘接性降低的问题。
因此，在确保与电极的粘接性的同时、实现制造工序中的成品率及电解液的在与电极的粘接界面的保持性的均衡性是重要的。
本发明是鉴于上述情况而完成的，本发明以达成下述目的为课题，所述目的在于提供不仅相对于电极的粘接性优异、而且工艺成品率高、并且电解液保持性优异的非水电解质电池用隔膜，以及提供工艺成品率高、呈现稳定的循环特性的非水电解质电池。
[用于解决课题的手段]
用于达成上述课题的具体手段如下所述。
<1> 非水电解质电池用隔膜，其具有多孔基材、和被设置在所述多孔基材的单面或两面上的粘接性多孔层，所述粘接性多孔层包含粘接性树脂，粘接性多孔层的表面的动摩擦系数为0.1以上0.6以下，十点平均粗糙度(Rz)为1.0μm以上8.0μm以下。
<2> <1>所述的非水电解质电池用隔膜，其中，所述粘接性树脂的重均分子量为30万以上300万以下。
<3> <1>或<2>所述的非水电解质电池用隔膜，其中，所述粘接性树脂是至少共聚有偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，是以摩尔基准计，包含0.1％以上5％以下的来自六氟丙烯的结构单元的聚偏二氟乙烯系树脂。
<4> <1>～<3>中任一项所述的非水电解质电池用隔膜，其中，所述粘接性多孔层包含填料，所述动摩擦系数为0.1以上0.4以下，十点平均粗糙度Rz为1.5μm以上8.0μm以下。
<5> <1>～<3>中任一项所述的非水电解质电池用隔膜，其中，所述粘接性多孔层中，填料的含量为相对于所述粘接性树脂而言小于1质量％，所述动摩擦系数为0.2以上0.6以下，十点平均粗糙度Rz为1.0μm以上6.0μm以下。
<6> 非水电解质电池，其具有正极、负极、和被配置在所述正极和所述负极之间的<1>～<5>中任一项所述的非水电解质电池用隔膜，所述非水电解质电池通过锂的掺杂·脱掺杂而获得电动势。
[发明效果]
通过本发明，可提供与电极的粘接性优异、而且工艺成品率高并且电解液保持性优异的非水电解质电池用隔膜。
另外，通过本发明，可提供工艺成品率高、呈现稳定的循环特性的非水电解质电池。
附图说明
[图1]为表示隔膜的粘接性多孔层的表面被粘接于电极面的状态的剖面示意图。
附图标记说明
11···多孔基材
13···粘接性多孔层
15···电极
17···电解液
具体实施方式
以下，详细地说明本发明的非水电解质电池用隔膜及使用了本发明的非水电解质电池用隔膜的非水电解质电池。需要说明的是，本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示，包含“～”前后所记载的数值分别作为最小值及最大值的范围。
<非水电解质电池用隔膜>
本发明的非水电解质电池用隔膜具有多孔基材、和被设置在上述多孔基材的单面或两面上的粘接性多孔层，所述粘接性多孔层包含粘接性树脂，粘接性多孔层的表面的动摩擦系数为0.1以上0.6以下，十点平均粗糙度(Rz)为1.0μm以上8.0μm以下。
以往，已知将聚偏二氟乙烯系树脂等作为粘接性树脂用于隔膜的例子。当将这样的树脂例如用于隔膜的与电极粘接的最外层时，无法确保在制造电池的搬运过程中所期望的滑动性，容易导致成品率的降低。因此，从确保滑动性的观点考虑，使搬运面的表面状态粗糙即减小动摩擦系数是有效的。增大作为搬运面的隔膜最外层的表面粗糙度时，虽然存在于表面的凹凸形状较大，变得容易保持较多的电解液，但由于其与电极粘接时的粘接面积减少，因而与电极的粘接性降低。也就是说，在提高制造成品率及提高电解液的保持性、和提高与电极的粘接性之间，存在相反的关系。
考虑到这样的情况，本发明中，通过使从多孔基材来看成为最外的层的粘接性多孔层的表面的动摩擦系数为规定的范围、在确保能将工艺成品率保持得较高的滑动性的同时还使得该层的表面粗糙度(Rz)满足规定的范围，从而可谋求工艺成品率、与电极的粘接性、及电解液保持性之间的均衡性。本发明能够均衡性良好地同时实现上文述及为相反的特性，从这方面考虑，本发明在技术上具有价值。
具体而言，参照图1进行说明。如图1所示，在多孔基材11上的粘接性多孔层13上抵接电极15，粘接性多孔层13的凹凸形状的凸部顶端与电极面粘接而被固定。
此处，当Rz过小时，粘接性多孔层的凸部的数量多，粘接面的面积增加，因此与电极的粘接性提高。另一方面，由于粘接面的面积比提高，因而动摩擦系数过度增大，制造工序的成品率恶化。另外，图1的电解液17所进入的区域变小，因此电解液的保持性也会恶化。
反之，当Rz过大时，粘接性多孔层的凸部的数量少，粘接面的面积减少。因此，粘接面的面积比降低，因而动摩擦系数小，制造工序的成品率变得良好。另外，图1的电解液17所进入的区域也变大，电解液的保持性也变得良好。然而，与电极的粘接性降低。
如上所述，本发明中，通过将与电极粘接的粘接性多孔层的表面的动摩擦系数和Rz均衡性良好地调节至规定的范围，从而可实现工艺成品率、粘接性、及电解液保持性的均衡性。由此，在制作电池时，可得到稳定的循环特性。
本发明的非水电解质电池用隔膜中，使被设置在多孔基材的一侧的面及/或另一侧的面上的粘接性多孔层的表面的动摩擦系数为0.1以上0.6以下的范围。
本发明中，在仅于多孔基材的单侧具有粘接性多孔层的方案中，使多孔基材的具有粘接性多孔层一侧的表面的动摩擦系数及Rz满足上述的范围即可。另外，在于多孔基材的两侧具有粘接性多孔层的方案中，虽然多孔基材上一侧的粘接性多孔层的表面的动摩擦系数及Rz满足上述的范围即可，但优选两侧的粘接性多孔层均满足上述的范围。
上述动摩擦系数小于0.1时，粘接性多孔层的表面变得粗糙，因此，在电解液的保持及工艺成品率方面考虑是有利的，但作为粘接面的面积过于变低，粘接性恶化。从这样的观点考虑，作为动摩擦系数，更优选为0.15以上，进一步优选为0.2以上。另外，当上述动摩擦系数大于0.6时，反而粘接性多孔层的表面变得平滑，因此从粘接性方面考虑是有利的，但表面凹凸过于变小，电解液的保持性及工艺成品率显著降低。从这样的观点考虑，作为动摩擦系数，更优选为0.55以下，进一步优选为0.5以下。
动摩擦系数是利用按照JIS K7125的方法测定的值。具体而言，本发明中的动摩擦系数是使用HEIDON公司制的表面性质测试仪(surface property tester)测定的值。
另外，本发明中，使被设置在多孔基材的一侧的面及/或另一侧的面上的粘接性多孔层的十点平均粗糙度Rz为1.0μm以上8.0μm以下的范围。上述Rz小于1.0μm时，成为粘接面的面积变大，因此从粘接性方面考虑是有利的，但制造工序的成品率恶化，电解液的保持性也恶化。从这样的观点考虑，作为Rz，更优选为1.5μm以上，进一步优选为2.0μm以上。另外，当上述Rz大于8.0μm时，反而工艺成品率变得良好，电解液的保持性也变得良好，但粘接性显著恶化。从这样的观点考虑，作为Rz，优选为7.5μm以下，进一步优选为7.0μm以下。
十点平均粗糙度(Rz)是利用按照JIS B 0601-1994(或JIS B0601-2001的Rzjis)的方法测定的值。具体而言，本发明中的Rz是使用小坂研究所公司制的ET4000测定的值。需要说明的是，测定以测定长度为1.25mm、测定速度为0.1mm/秒、温湿度为25℃、50％RH的条件进行。
需要说明的是，作为控制粘接性多孔层表面的动摩擦系数及Rz的方法，没有特别限制，例如可通过填料的向多孔层的添加及其添加量、添加的填料的尺寸(直径等)、粘接性树脂的分子量、以及形成粘接性多孔层时的凝固温度、相分离剂的浓度等进行控制。
当粘接性多孔层含有粘接性树脂并且含有填料时，从使与电极的粘接性、工艺成品率、及电解液的保持性的均衡性更合适的观点考虑，上述动摩擦系数优选为0.1以上0.4以下的范围，上述十点平均粗糙度Rz优选为1.5μm以上8.0μm以下。此时，作为动摩擦系数的下限值，更优选为0.12以上，进一步优选为0.15以上。作为动摩擦系数的上限值，更优选为0.35以下。作为十点平均粗糙度Rz的下限值，优选为2.0μm以上，进一步优选为2.5μm以上。作为十点平均粗糙度Rz的上限值，优选为7.5μm以下，进一步优选为7.0μm以下。此时，填料在粘接性多孔层中的优选的含有比率相对于总固态成分为1质量％以上90质量％以下。但是，也可根据使用的填料的平均粒径，来改变填料的优选含有比率。
当含有填料时，可通过对粘接性树脂(尤其是聚偏二氟乙烯系树脂)的重均分子量、在浸渍到凝固液中而进行固化时的凝固温度、在向凝固液中浸渍时诱发相分离的相分离剂的浓度、或填料的平均粒径、含量等进行调节，而将动摩擦系数及Rz的值调节为上述范围。
另一方面，当粘接性多孔层并未积极地含有填料时，从使与电极的粘接性、工艺成品率、及电解液的保持性之间的均衡性更合适的观点考虑，上述动摩擦系数优选为0.2以上0.6以下的范围，上述十点平均粗糙度Rz优选为1.0μm以上6.0μm以下。此时，作为动摩擦系数的下限值，更优选为0.22以上。作为动摩擦系数的上限值，更优选为0.55以下，进一步优选为0.50以下。作为十点平均粗糙度Rz的下限值，更优选为1.1μm以上，进一步优选为1.2μm以上。作为十点平均粗糙度Rz的上限值，更优选为4.0μm以下。此时，填料在粘接性多孔层中的优选的含有比率为相对于总固态成分小于1质量％，进一步优选为不含填料(0质量％)的情况。
当粘接性多孔层并未积极地含有填料时，可通过对粘接性树脂(尤其是聚偏二氟乙烯系树脂)的重均分子量、在浸渍到凝固液中而进行固化时的凝固温度、在向凝固液中浸渍时诱发相分离的相分离剂的浓度等进行调节，而将动摩擦系数及Rz的值调节为上述范围。
[多孔基材]
本发明中的多孔基材是指在内部具有孔隙或空隙的基材。作为这样的基材，可举出微多孔膜；无纺布、纸状片材等由纤维状物形成的多孔性片材；或者，在这些微多孔膜、多孔性片材上层叠1层以上的其他多孔性层而成的复合多孔片材；等等。需要说明的是，微多孔膜是指如下的膜：所述的膜形成为在内部具有大量的微细孔并且这些微细孔被连接的结构，气体或液体可从一侧的面向另一侧的面通过。
构成多孔基材的材料只要是具有电绝缘性的材料即可，可以是有机材料及无机材料中的任何。从向多孔基材赋予关闭(shutdown)功能的观点考虑，构成多孔基材的材料优选为热塑性树脂。
此处，关闭功能是指如下功能：当电池温度升高时，构成材料熔化而闭塞多孔基材的孔，由此阻断离子的移动，防止电池的热失控。
作为上述热塑性树脂，熔点低于200℃的热塑性树脂是合适的，特别优选聚烯烃。
作为使用了聚烯烃的多孔基材，优选聚烯烃微多孔膜。
作为聚烯烃微多孔膜，在现有的适用于非水电解质电池用隔膜的聚烯烃微多孔膜中，可优选使用具有充分的力学物性和离子透过性的聚烯烃微多孔膜。
对于聚烯烃微多孔膜，从呈现关闭功能的观点考虑，优选包含聚乙烯，作为聚乙烯的含量，优选95质量％以上。
除了上述之外，从赋予暴露于高温时不容易破膜的程度的耐热性的观点考虑，优选包含聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃微多孔膜。作为这样的聚烯烃微多孔膜，可举出聚乙烯和聚丙烯混合存在于一层中的微多孔膜。在这样的微多孔膜中，从同时实现关闭功能和耐热性这样的观点考虑，优选包含95质量％以上的聚乙烯和5质量％以下的聚丙烯。另外，从同时实现关闭功能和耐热性这样的观点考虑，还优选如下结构的聚烯烃微多孔膜，所述结构中，聚烯烃微多孔膜具有2层以上的层叠结构，至少1层包含聚乙烯，至少1层包含聚丙烯。
聚烯烃微多孔膜中包含的聚烯烃的重均分子量优选为10万～500万。若重均分子量为10万以上，则可确保充分的力学物性。另一方面，若重均分子量为500万以下，则关闭特性良好，而且容易进行膜的成型。
聚烯烃微多孔膜例如可利用以下的方法制造。即，可举出如下方法：(i)从T-模挤出熔融的聚烯烃树脂，制成片材，(ii)对该片材实施结晶化处理，然后(iii)进行拉伸，进而，(iv)对拉伸后的片材进行热处理，由此，形成微多孔膜。另外，作为其他方法，还可举出如下方法等：(i)将聚烯烃树脂与液体石蜡等增塑剂一起熔融，将其从T-模挤出，进行冷却而制成片材，然后，(ii)将该片材拉伸，(iii)从拉伸后的片材中提取出增塑剂，进而，(iv)进行热处理，由此，形成微多孔膜。
作为由纤维状物形成的多孔性片材，可举出：由聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；芳香族聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚醚酮、聚醚酰亚胺等耐热性高分子等等；的纤维状物形成的多孔性片材，或由上述纤维状物的混合物形成的多孔性片材。
作为复合多孔片材，可采用在微多孔膜、或在由纤维状物形成的多孔性片材上层叠功能层而得到的结构。这样的复合多孔片材可利用功能层而增加进一步的功能，从这方面考虑，这样的复合多孔片材是优选的。作为功能层，例如从赋予耐热性这样的观点考虑，可采用由耐热性树脂形成的多孔层、由耐热性树脂及无机填料形成的多孔层。作为耐热性树脂，可举出选自芳香族聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚醚酮及聚醚酰亚胺中的1种或2种以上的耐热性高分子。作为无机填料，可优选使用氧化铝等金属氧化物、氢氧化镁等金属氢氧化物等。
需要说明的是，作为复合化的方法，可举出：在微多孔膜、多孔性片材上涂布功能层的方法；用粘接剂将微多孔膜、多孔性片材与功能层接合的方法；将微多孔膜、多孔性片材与功能层热压接的方法等。
作为多孔基材的膜厚，从得到良好的力学物性和内电阻的观点考虑，优选为5μm～25μm的范围。
作为多孔基材的Gurley值(JIS P8117)，从防止电池短路、获得充分的离子透过性的观点考虑，优选为50秒/100cc以上、800秒/100cc以下的范围。
从提高制造成品率的观点考虑，多孔基材的戳穿强度优选为300g以上。
[粘接性多孔层]
本发明中的粘接性多孔层是如下的层：所述的层形成为在内部具有大量的微细孔并且这些微细孔被相互连接的多孔结构，气体或液体可从一侧的面向另一侧的面通过。
粘接性多孔层作为隔膜的最外层被设置在多孔基材的单面或两面上，通过该粘接性多孔层而能与电极粘接。即，粘接性多孔层是在将隔膜与电极在叠合的状态下进行热压时能使隔膜粘接于电极的层。本发明的非水电解质电池用隔膜仅在上述多孔基材的一侧具有粘接性多孔层时，粘接性多孔层可粘接于正极或负极之一。另外，本发明的非水电解质电池用隔膜在上述多孔基材的两侧具有粘接性多孔层时，粘接性多孔层可粘接于正极及负极的双方。通过使粘接性多孔层不仅只设置在多孔基材的单面上而是设置在两面上，从而电池的循环特性优异，从这方面考虑设置在两面上是优选的。这是因为，通过使粘接性多孔层存在于多孔基材的两面，从而隔膜的两面介由粘接性多孔层而与两电极良好地粘接。
本发明中，当在多孔基材的两面上涂布形成粘接性多孔层时，粘接性多孔层的涂布量以多孔基材的两面的合计量计优选为1.0g/m2～3.0g/m2。此处，关于粘接性多孔层的涂布量，所谓“多孔基材的两面的合计”，在粘接性多孔层被设置在多孔基材的单面上的情况下，为单面的涂布量，在粘接性多孔层被设置在多孔基材的两面的情况下，为两面的涂布量的合计。
若上述涂布量为1.0g/m2以上，则与电极的粘接性良好，电池的循环特性优异。另一方面，若上述涂布量为3.0g/m2以下，则离子透过性良好，电池的负荷特性优异。
当在多孔基材的两面上设置粘接性多孔层时，一侧的面的涂布量与另一侧的面的涂布量之差，相对于两面合计的涂布量，优选为20％以下。为20％以下时，隔膜不易卷曲，因此，操作性良好，而且不易发生循环特性降低的问题。
粘接性多孔层在多孔基材的单面上的厚度优选为0.5μm～5μm。若厚度为0.5μm以上，则与电极的粘接性变得良好，电池的循环特性良好。若厚度为5μm以下，则离子透过性良好，电池的负荷特性优异。粘接性多孔层的在多孔基材的单面上的厚度更优选为1μm～5μm，进一步优选为2μm～5μm。
从离子透过性的观点考虑，本发明中粘接性多孔层优选为充分地经多孔化的结构。具体而言，孔隙率优选为30％～60％。若孔隙率为30％以上，则离子透过性良好，电池特性更优异。另外，若孔隙率为60％以下，则可得到在利用热压使其与电极粘接时、多孔结构不会破坏的程度的充分的力学物性。另外，若孔隙率为60％以下，则表面开孔率变低，粘接性树脂(优选为聚偏二氟乙烯系树脂)所占的面积增加，因此，可确保更良好的粘接力。需要说明的是，粘接性多孔层的孔隙率更优选为30～50％的范围。
粘接性多孔层的平均孔径优选为1nm～100nm。若粘接性多孔层的平均孔径为100nm以下，则容易得到均匀的孔隙均匀分散的多孔结构，可使与电极的粘接点均匀地散布存在，因此，可得到良好的粘接性。此时，离子的移动也变得均匀，可得到更良好的循环特性，进而可得到良好的负荷特性。另一方面，从均匀性这样的观点考虑，平均孔径尽量地小是优选的，但现实上难于形成小于1nm的多孔结构。另外，当在粘接性多孔层中含浸了电解液时，有时树脂(例如聚偏二氟乙烯系树脂)发生溶胀，若平均孔径过小，则孔由于溶胀而发生闭塞，损害离子透过性。从这样的观点考虑，也优选平均孔径为1nm以上。
作为粘接性多孔层的平均孔径，更优选为20nm～100nm。
从循环特性的观点考虑，粘接性多孔层中的聚偏二氟乙烯系树脂的原纤维(fibril)径优选为10nm～1000nm的范围。
本发明中的粘接性多孔层至少含有粘接性树脂，优选含有填料。另外，根据需要，粘接性多孔层可以进一步使用其他成分来构成。
(粘接性树脂)
对于粘接性多孔层中包含的粘接性树脂而言，只要可与电极粘接即可，没有特别限制。例如，优选为聚偏二氟乙烯，聚偏二氟乙烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基腈类的均聚物或共聚物，聚氧化乙烯、聚氧化丙烯等聚醚类，聚乙烯醇等。
粘接性多孔层可以仅包含1种粘接性树脂，也可包含2种以上。
作为粘接性多孔层中包含的粘接性树脂，从与电极的粘接性的观点考虑，优选为聚偏二氟乙烯系树脂。
作为聚偏二氟乙烯系树脂，可举出偏二氟乙烯的均聚物(即聚偏二氟乙烯)；偏二氟乙烯与其他可共聚的单体的共聚物(聚偏二氟乙烯共聚物)；它们的混合物。
作为可与偏二氟乙烯共聚的单体，例如，可举出四氟乙烯、六氟丙烯(HFP)、三氟乙烯、三氯乙烯、氟乙烯等，可使用1种或2种以上。
聚偏二氟乙烯系树脂可通过乳液聚合或悬浮聚合得到。
聚偏二氟乙烯系树脂中，从与电极的粘接性的观点考虑，更优选至少共聚了偏二氟乙烯和六氟丙烯而成的共聚物，所述共聚物是以摩尔基准计，包含0.1摩尔％以上5摩尔％以下(优选为0.5摩尔％以上2摩尔％以下)的来自六氟丙烯的结构单元的共聚物。
粘接性树脂(尤其是聚偏二氟乙烯系树脂)的重均分子量(Mw)优选为30万～300万的范围。若重均分子量为30万以上，则可确保粘接性多孔层可耐受与电极的粘接处理的力学物性，可得到充分的粘接性。从这样的观点考虑，粘接性树脂的重均分子量优选为50万以上，进一步优选为60万以上。另一方面，若重均分子量为300万以下，则成型时的粘度不会过度变高，成型性及结晶形成优异，多孔化良好。从这样的观点考虑，粘接性树脂的重均分子量优选为200万以下，进一步优选为150万以下。
需要说明的是，粘接性树脂的重均分子量(道尔顿)是利用凝胶渗透色谱法(以下也称为GPC。)在下述的条件进行测定、并进行聚苯乙烯换算来表示的分子量。
<条件>
·GPC：Alliance GPC 2000型〔Waters公司制〕
·柱：TSKgel GMH6-HT×2+TSKgel GMH6-HTL×2〔Tosoh(株)制〕
·移动相溶剂：邻二氯苯
·标准试样：单分散聚苯乙烯〔Tosoh(株)制〕
·柱温：140℃
[填料]
粘接性多孔层也可含有由无机物或有机物形成的填料。
通过使粘接性多孔层含有填料，对于将隔膜(尤其是与电极接触的粘接性多孔层)的动摩擦系数及Rz调节为上文中说明的范围是有效的，隔膜的滑动性、耐热性提高。
作为有机填料，可例举例如交联聚丙烯酸、交联聚丙烯酸酯、交联聚甲基丙烯酸、交联聚甲基丙烯酸酯、交联聚甲基丙烯酸甲酯、交联聚硅氧烷(聚甲基倍半硅氧烷等)、交联聚苯乙烯、交联聚二乙烯基苯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物交联物、聚酰亚胺、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、苯并胍胺-甲醛缩合物等各种交联高分子微粒；聚砜、聚丙烯腈、芳族聚酰胺、聚缩醛、热塑性聚酰亚胺等耐热性高分子微粒等。另外，构成这些有机微粒的有机树脂(高分子)也可以是上述例举的材料的混合物、改性物、衍生物、共聚物(无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物)、交联物(上述的耐热性高分子的情况)。
其中，优选为选自交联聚丙烯酸、交联聚丙烯酸酯、交联聚甲基丙烯酸、交联聚甲基丙烯酸酯、交联聚甲基丙烯酸甲酯、及交联聚硅氧烷(聚甲基倍半硅氧烷等)中的1种以上的树脂。
作为无机填料，可举出例如氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铬、氢氧化锆、氢氧化镍、氢氧化硼等金属氢氧化物；氧化铝、氧化镁、氧化锆等金属氧化物；碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐；硫酸钡、硫酸钙等硫酸盐；硅酸钙、滑石等粘土矿物等等。
其中，包括金属氢氧化物及金属氧化物中的至少一方是优选的。尤其是，从赋予阻燃性、除静电效果的观点考虑，优选使用金属氢氧化物。需要说明的是，上述的各种填料可以分别单独使用，也可组合2种以上来使用。
上述之中，优选氢氧化镁。另外，也可使用利用硅烷偶联剂等进行了表面修饰的无机填料。
从谋求提高制造时的滑动性，提高成品率，并且满足与电极的粘接性及电解液的保持性之类的特性的均衡性的观点考虑，填料的平均粒径优选为0.1μm以上5.0μm以下。填料的平均粒径更优选为0.5μm以上3.0μm以下的范围。
需要说明的是，使用激光衍射式粒度分布测定装置对填料的平均粒径进行了测定。使用水作为无机微粒的分散介质，使用了微量的非离子性表面活性剂“Triton X-100”作为分散剂。将由此得到的体积粒度分布中的中心粒子径(D50)作为平均粒径。
填料在粘接性多孔层中的含量，相对于粘接性树脂优选为1质量％以上90质量％以下。若填料的含量为1质量％以上，则容易将动摩擦系数及Rz调节为上文说明的范围，对于赋予滑动性、改善工艺成品率是有利的，电解液的保持也更优异。另外，若填料的含有比率为90质量％以下，则能获得与电极的粘接性、和工艺成品率、和电解液的保持性的均衡性，从这方面考虑是优选的。
关于填料的含量，从适当地控制动摩擦系数及Rz、谋求与电极的粘接性和工艺成品率和电解液的保持性的均衡性的观点考虑，填料的含量更优选为20质量％以上80质量％以下。
[隔膜的各特性]
从机械强度和制成电池时的能量密度的观点考虑，本发明的非水电解质电池用隔膜的整体的膜厚优选为5μm～35μm。
从机械强度、处理性、及离子透过性的观点考虑，本发明的非水电解质电池用隔膜的孔隙率优选为30％～60％。
从机械强度与薄膜电阻的均衡性优异方面考虑，本发明的非水电解质电池用隔膜的Gurley值(JIS P8117)优选为50秒/100cc～800秒/100cc。
对于本发明的非水电解质电池用隔膜而言，从离子透过性的观点考虑，多孔基材的Gurley值与在上述多孔基材上设置了粘接性多孔层而成的隔膜的Gurley值之差优选为300秒/100cc以下，更优选为150秒/100cc以下，进一步优选为100秒/100cc以下。
从电池的负荷特性的观点考虑，本发明的非水电解质电池用隔膜的薄膜电阻优选为1ohm·cm2～10ohm·cm2。此处，所谓薄膜电阻，是将电解液含浸到隔膜中时的电阻值，其利用交流法测定。电阻值当然根据电解液的种类、温度的不同而有所不同，但上述的数值是使用1M LiBF4-碳酸1，2-亚丙酯/碳酸亚乙酯(质量比1/1)作为电解液，在20℃下测得的数值。
从离子透过性的观点考虑，本发明的非水电解质电池用隔膜的弯曲度(tortuosity)优选为1.5～2.5。
[隔膜的制造方法]
本发明的非水电解质电池用隔膜例如可利用以下方法来制造：将包含聚偏二氟乙烯系树脂等树脂的涂布液涂布到多孔基材上而形成涂布层，接下来使涂布层的树脂固化，由此，在多孔基材上一体地形成粘接性多孔层。
以下，针对用聚偏二氟乙烯系树脂形成粘接性多孔层的情况进行说明。
使用了聚偏二氟乙烯系树脂作为粘接性树脂的粘接性多孔层例如可利用以下的湿式涂布法合适地形成。
湿式涂布法是进行以下工序而在多孔基材上形成多孔层的制膜法：工序(i)，将聚偏二氟乙烯系树脂溶解于适当的溶剂中，从而配制涂布液；工序(ii)，将该涂布液涂布到多孔基材上；工序(iii)，通过将该多孔基材浸渍到适当的凝固液中，从而诱发相分离，并使聚偏二氟乙烯系树脂固化；工序(iv)，水洗；及工序(v)，干燥。适于本发明的湿式涂布法的详细情况如下所述。
作为用于配制涂布液的、用于溶解聚偏二氟乙烯系树脂的溶剂(以下也称为“良溶剂”)，可优选使用N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺等极性酰胺溶剂。
从形成良好的多孔结构的观点考虑，优选除了混合良溶剂之外还混合诱发相分离的相分离剂。作为相分离剂，可举出水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丁二醇、乙二醇、丙二醇、三丙二醇等。相分离剂优选以可确保适于涂布的粘度的范围而被添加。
作为溶剂，从形成良好的多孔结构的观点考虑，包含60～95质量％的良溶剂、5～40质量％的相分离剂的混合溶剂是优选的。
从形成良好的多孔结构的观点考虑，聚偏二氟乙烯系树脂优选以3质量％～10质量％的浓度被包含在涂布液中。
当在粘接性多孔层中含有填料、其他成分时，其可被混合或溶解于涂布液中。
凝固液通常由涂布液的配制中使用的良溶剂和相分离剂、及水构成。在生产上，优选地，良溶剂与相分离剂的混合比与在聚偏二氟乙烯系树脂的溶解中使用的混合溶剂的混合比匹配。从多孔结构的形成及生产率的观点考虑，水的浓度为40质量％～90质量％是适当的。凝固液的温度优选为0～43℃。
涂布液向多孔基材的涂布可应用迈耶棒(mayer bar)、模涂布机、逆转辊涂布机、凹版涂布机等现有的涂布方式。当将粘接性多孔层形成在多孔基材的两面上时，从生产率的观点考虑，优选在两面同时向基材涂布涂布液。
粘接性多孔层除了可利用上述的湿式涂布法制造以外，也可利用干式涂布法制造。此处，所谓干式涂布法，例如为以下方法：将包含聚偏二氟乙烯系树脂和溶剂的涂布液涂布到多孔基材上，使该涂布层干燥，挥发除去溶剂，由此得到多孔层。但是，干式涂布法与湿式涂布法相比，涂布层容易变得致密，因此，从可得到良好的多孔结构方面考虑，优选湿式涂布法。
本发明的非水电解质电池用隔膜也可通过以下方法来制造：将粘接性多孔层以独立的片材形式来制作，将该粘接性多孔层重叠在多孔基材上，利用热压接、粘接剂进行复合化。作为将粘接性多孔层以独立的片材的形式来制作的方法，可举出以下方法：将包含树脂的涂布液涂布到剥离片材上，应用上述的湿式涂布法或干式涂布法形成粘接性多孔层，从剥离片材上剥离粘接性多孔层。
<非水电解质电池>
本发明的非水电解质电池是通过锂的掺杂·脱掺杂而获得电动势的非水电解质电池，其设置有正极、负极、和上文中说明的本发明的非水电解质电池用隔膜而被构成。需要说明的是，掺杂是指，吸藏、载带、吸附、或嵌入(intercalation)，是指锂离子进入到正极等的电极的活性物质中的现象。
非水电解质电池具有将电池单元封入到外部封装材料内而成的结构，所述电池单元是在负极与正极隔着隔膜对置而成的结构体中含浸电解液而得到的。本发明的非水电解质电池优选为非水电解质二次电池，特别优选为锂离子二次电池。
本发明的非水电解质电池通过具有上文说明的本发明的非水电解质电池用隔膜作为隔膜，从而电极与隔膜间的粘接性优异，而且制造工序中的成品率高，电解液的保持性也优异。因此，本发明的非水电解质电池呈现稳定的循环特性。
正极可以是包含正极活性物质及粘结剂树脂的活性物质层成型于集电体上而得到的结构。活性物质层还可以包含导电助剂。
作为正极活性物质，可举出例如含有锂的过渡金属氧化物等，具体而言，可举出LiCoO2、LiNiO2、LiMn1/2Ni1/2O2、LiCo1/3Mn1/3Ni1/3O2、LiMn2O4、LiFePO4、LiCo1/2Ni1/2O2、LiAl1/4Ni3/4O2等。
作为粘结剂树脂，可举出例如聚偏二氟乙烯系树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等。
作为导电助剂，可举出例如乙炔黑、科琴黑(ketjen black)、石墨粉末这样的碳材料。
作为集电体，可举出例如厚度5μm～20μm的铝箔、钛箔、不锈钢箔等。
本发明的非水电解质电池中，隔膜具有包含聚偏二氟乙烯系树脂的粘接性多孔层，当将该粘接性多孔层配置于正极侧时，由于聚偏二氟乙烯系树脂的耐氧化性优异，因此容易应用可在4.2V以上的高电压下工作的LiMn1/2Ni1/2O2、LiCo1/3Mn1/3Ni1/3O2等正极活性物质，是有利的。
负极可以是包含负极活性物质及粘结剂树脂的活性物质层成型于集电体上而得到的结构。活性物质层还可以包含导电助剂。
作为负极活性物质，可举出例如可电化学地吸藏锂的材料，具体而言，可举出碳材料、硅、锡、铝、伍德合金(wood′s metal)等。
作为粘结剂树脂，可举出例如聚偏二氟乙烯系树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等。
作为导电助剂，可举出例如乙炔黑、科琴黑(ketjen black)、石墨粉末这样的碳材料。
作为集电体，可举出例如厚度5μm～20μm的铜箔、镍箔、不锈钢箔等。
另外，代替上述的负极，也可使用金属锂箔作为负极。
电解液是将锂盐溶解在非水性溶剂中而成的溶液。
作为锂盐，可举出例如LiPF6、LiBF4、LiClO4等。
作为非水性溶剂，可举出例如碳酸亚乙酯、碳酸1，2-亚丙酯、氟碳酸亚乙酯、二氟碳酸亚乙酯等环状碳酸酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、及其氟取代物等链状碳酸酯；γ-丁内酯、γ-戊内酯等环状酯，它们可以单独使用，也可混合使用。
作为电解液，以20/80～40/60的质量比(环状碳酸酯/链状碳酸酯)混合环状碳酸酯和链状碳酸酯、并溶解0.5M～1.5M的锂盐而得到的电解液是优选的。
作为外部封装材料，可举出金属外壳、铝层压膜制的包装等。
电池的形状有方型(日语：角型)、圆筒型、纽扣型等，本发明的非水电解质电池用隔膜适于任一形状。
[实施例]
以下，利用实施例进一步更具体地说明本发明，但本发明只要不超出其主旨即可，不限于以下的实施例。需要说明的是，只要没有特别说明，“份”以质量为基准。
[测定·评价]
针对在以下所示的实施例及比较例中制作的隔膜及锂离子二次电池，进行了以下的测定、评价。将测定及评价的结果归纳示于下述表1。
(膜厚)
膜厚(μm)通过利用接触式的厚度计(Mitutoyo Corporation制LITEMATIC)测定20个点并求出其算术平均值而求出的。测定端子使用直径5mm的圆柱状的端子，进行调整使得在测定中施加7g的负荷。
(填料的平均粒径)
使用激光衍射式粒度分布测定装置对填料的平均粒径进行了测定。使用水作为无机微粒的分散介质，使用了微量的非离子性表面活性剂“Triton X-100”作为分散剂。将由此得到的体积粒度分布中的中心粒子径(D50)作为平均粒径。
(粘接性树脂的重均分子量)
粘接性树脂的重均分子量，是在下述的条件下进行测定、并进行聚苯乙烯换算而得到的。
<条件>
·GPC：Alliance GPC 2000型〔Waters公司制〕
·柱：TSKgel GMH6-HT×2+TSKgel GMH6-HTL×2〔Tosoh(株)制〕
·移动相溶剂：邻二氯苯
·标准试样：单分散聚苯乙烯〔Tosoh(株)制〕
·柱温：140℃
(动摩擦系数)
使用HEIDON公司制的表面性质测试仪进行了隔膜的粘接性多孔层的表面测定。
(十点平均粗糙度(Rz))
使用小坂研究所公司制的ET4000，按照JIS B 0601-1994测定了隔膜的粘接性多孔层的表面。测定以测定长度为1.25mm、测定速度为0.1mm/秒、温湿度为25℃、50％RH的条件进行。
(与电极的粘接性)
(1)正极及负极的制作
使用与后述的“非水电解质电池的制作”同样的方法，制作了正极及负极。
(2)粘接性试验的方法
将制作的正极和负极隔着隔膜接合，向其中浸渗电解液，使用真空密封器(sealer)，将浸渗了电解液的正极/隔膜/负极接合体封入到铝层压包装中，制作了试验单元电池。此处，电解液使用了1MLiPF6碳酸亚乙酯/碳酸甲乙酯(3/7质量比)。利用热压机将该试验单元电池加压，然后将单元电池分解，测定剥离强度，由此评价了粘接性。加压条件设定成施加负荷为每1cm2电极施加20kg的负荷的条件，温度设定成90℃，时间设定成2分钟。
剥离强度利用以下方法测定：使用拉伸试验机(A&D公司制、RTC-1225A)，以20mm/min的速度以相对于隔膜的面方向成90度的方向进行拉拽，从隔膜分别剥离负极和正极。粘接性在下述表1中以将比较例2的剥离力作为100时的相对值来表示。
(电解液的保持性)
将切成100mm×50mm的隔膜的重量记为W0，将该隔膜浸渍到1M LiPF6碳酸亚乙酯/碳酸甲乙酯(3/7质量比)的电解液中，30分钟后取出，将擦去隔膜表面的电解液后测得的重量记为W1，用W1-W0来表示电解液的保持量。
评价如下进行：求出将实施例1的保持量(W1-W0)作为100时的相对值，将保持量的相对值为90以上的情况记为AA，将60以上小于90的情况记为A，将小于60的情况记为B。
(工艺成品率)
利用将已卷绕成卷状的隔膜送出、经由多个辊进行搬运并再次卷绕成另一卷的卷对卷工艺(Roll-to-roll processing)，观察了搬运的直线行进性、褶皱、弯折。将比较例1的卷绕的状态记为“A”，将与比较例1相比直线行进性优异、褶皱、弯折少的情况记为“AA”，若褶皱、弯折增多，则记为“B”，若褶皱、弯折进一步增多，则记为“C”。上述搬运性越好，工艺成品率越好，因此以搬运性作为工艺成品率的指标。
[实施例1]
(隔膜的制作)
作为聚偏二氟乙烯系树脂，使用了偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物(＝98.9/1.1[摩尔比]、重均分子量：180万)的聚合物。另外，作为无机填料，使用平均粒径0.8μm的氢氧化镁，使上述填料的质量比率为50％(＝填料/(填料+聚偏二氟乙烯系树脂))。
将聚偏二氟乙烯系树脂和上述的比率的氢氧化镁溶解到二甲基乙酰胺与三丙二醇的混合溶剂(＝7/3[质量比])中，成为5质量％的浓度，配制了涂布液。将得到的涂布液等量涂布到聚乙烯微多孔膜(厚度：9μm、Gurley值：160秒/100cc、孔隙率：43％)的两面上。接下来，准备混合水和二甲基乙酰胺和三丙二醇而成的凝固液(＝57/30/13[质量比])，浸渍到该凝固液(40℃)中，使其固化。
接下来，进行水洗、干燥，得到了在聚烯烃系微多孔膜的两面上形成了由聚偏二氟乙烯系树脂形成的粘接性多孔层的隔膜。
(非水电解质电池的制作)
(1)负极的制作
用双臂式混合机对作为负极活性物质的人造石墨300g、作为粘结剂的包含40质量％的苯乙烯-丁二烯共聚物的改性物的水溶性分散液7.5g、作为增粘剂的羧甲基纤维素3g、及适量的水进行搅拌，制作了负极用浆料。将该负极用浆料涂布到作为负极集电体的厚度10μm的铜箔上，干燥后进行加压，得到了具有负极活性物质层的负极。
(2)正极的制作
将作为正极活性物质的钴酸锂粉末89.5g、作为导电助剂的乙炔黑4.5g、及作为粘结剂的聚偏二氟乙烯6g溶解在N-甲基-吡咯烷酮(NMP)中，使得聚偏二氟乙烯的浓度成为6质量％，用双臂式混合机进行搅拌，制作了正极用浆料。将该正极用浆料涂布到作为正极集电体的厚度20μm的铝箔上，干燥后进行加压，得到了具有正极活性物质层的正极。
(3)电池的制作
在将极耳焊接到上述的正极和负极上后，依次重叠正极、隔膜、负极并进行接合，浸渗电解液，使用真空密封器(sealer)封入到铝包装中。作为电解液，使用了以3∶7的质量比(＝EC∶DMC)混合了碳酸亚乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(DMC)而成的1M LiPF6混合溶液。
针对封入了电解液的铝包装，利用热压机施加每1cm2电极20kg的负荷，进行90℃、2分钟的热压，由此制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[实施例2～3]
将实施例1中的填料质量比变更为表1所示的值，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例1同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[实施例4～7]
将实施例1中的聚偏二氟乙烯系树脂的重均分子量变更为表1所示的值，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例1同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[实施例8～9]
将实施例1中的填料变更为平均粒径2μm的交联聚甲基丙烯酸甲酯，将填料质量比变更为表1所示的值，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例1同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[实施例10]
将实施例3中的填料变更为平均粒径3μm的交联聚甲基丙烯酸甲酯，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例3同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[实施例11]
在实施例1中，将包含聚偏二氟乙烯系树脂和氢氧化镁的浆料涂布到单面上，除此之外，与实施例1同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[实施例12]
在实施例1中，不使用填料，而是通过使用混合了水、二甲基乙酰胺和三丙二醇而成的凝固液(水/二甲基乙酰胺/三丙二醇＝57/31/12[质量比])来调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例1同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[实施例13]
在实施例12中，将作为相分离剂的三丙二醇的比率及凝固温度如表1所示进行调整，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例12同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[实施例14]
将实施例1中的偏二氟乙烯树脂变更为苯乙烯-丁二烯共聚物的水系乳液，将聚合物和无机填料的总重量中的无机填料的含量调节为50质量％，将由此得到的该浆料涂布到上述聚乙烯微多孔膜上，不使用凝固液，进行干燥，从而制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。得到的隔膜的厚度为12μm，动摩擦系数为0.40，Rz为4.0μm。
[比较例1]
将实施例1中的填料质量比变更为90％，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例1同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[比较例2]
将实施例8中的填料质量比变更为50％，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例8同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[比较例3～4]
在实施例12中，调整作为相分离剂的三丙二醇的比率及凝固温度，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例12同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[比较例5]
将实施例10中的填料的质量比变更为30％，从而调节了动摩擦系数及Rz，除此之外，与实施例10同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
[比较例6]
将聚偏二氟乙烯(Kynar720)溶解到二甲基乙酰胺(DMAc)和三丙二醇(TPG)的混合溶剂(DMAc∶TPG＝50∶50[质量比])中，得到了涂布用浆料。需要说明的是，该涂布用浆料中聚偏二氟乙烯的浓度为5.5质量％。
除了使用了该涂布用浆料之外，与实施例1同样地操作，制作了隔膜，制作了试验电池(锂离子二次电池)。
如上述表1所示，较之比较例而言，在实施例中通过将隔膜的动摩擦系数及Rz调节至规定的范围，从而成品率高，与电极的粘接性及电解液的保持性优异。需要说明的是，关于实施例14，也得到了与实施例1同等程度的评价结果。

Claims (6)

1.非水电解质电池用隔膜，其具有多孔基材、和被设置在所述多孔基材的单面或两面上的粘接性多孔层，所述粘接性多孔层包含粘接性树脂，
粘接性多孔层的表面的动摩擦系数为0.1以上0.6以下，十点平均粗糙度(Rz)为1.0μm以上8.0μm以下。
2.如权利要求1所述的非水电解质电池用隔膜，其中，所述粘接性树脂的重均分子量为30万以上300万以下。
3.如权利要求1或2所述的非水电解质电池用隔膜，其中，所述粘接性树脂是至少共聚有偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，是以摩尔基准计，包含0.1％以上5％以下的来自六氟丙烯的结构单元的聚偏二氟乙烯系树脂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的非水电解质电池用隔膜，其中，所述粘接性多孔层包含填料，所述动摩擦系数为0.1以上0.4以下，十点平均粗糙度Rz为1.5μm以上8.0μm以下。
5.如权利要求1～3中任一项所述的非水电解质电池用隔膜，其中，所述粘接性多孔层中，填料的含量为相对于所述粘接性树脂而言小于1质量％，所述动摩擦系数为0.2以上0.6以下，十点平均粗糙度Rz为1.0μm以上6.0μm以下。
6.非水电解质电池，其具有正极、负极、和被配置在所述正极和所述负极之间的权利要求1～5中任一项所述的非水电解质电池用隔膜，所述非水电解质电池通过锂的掺杂·脱掺杂而获得电动势。
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