CN104515796B - 一种钨镧合金中痕量稀土杂质元素的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了属于合金检测技术领域的一种冶金产品中痕量稀土杂质的测定方法，具体涉及一种钨镧合金中痕量Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu的测定方法。本发明方法采用电感耦合等离子体质谱仪进行痕量稀土杂质元素的测定，精密度高、选择性好、检出限低，简单易操作，方法通过调节溶液pH值可以有效的去除钨基体并富集待测杂质元素，达到消除基体和背景干扰的目的，降低测定下限，能很好的满足钨镧合金中痕量稀土杂质（质量分数0.0005%～0.01%）的测定要求。
Description
技术领域
本发明属于合金检测技术领域，具体涉及一种钨镧合金中痕量稀土杂质元素的测定方法。
背景技术
目前，钨镧合金应用范围广泛，其中稀土杂质元素含量高低对材料性能影响很大。电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)具有检出限低、干扰少、精密度高、分析速度快等优点，是作为痕量杂质元素分析的有效方法。电感耦合等离子体质谱法测定钨镧合金材料中痕量稀土杂质元素的方法未见报道，需要开发一种简单易行，精密度高，选择性好，且能满足钨镧合金中痕量稀土杂质元素含量（质量分数0.0005%～0.01%）的测定方法。
发明内容
本发明目的是提供一种简单易操作，且干扰少、精密度高、选择性好、检出限低，能很好的满足钨镧合金中痕量稀土杂质元素含量（质量分数0.0001%～0.01%）的测定方法。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
一种钨镧合金中痕量稀土杂质元素的测定方法，包括步骤如下：
（1）在0.100g钨镧合金试样中，加入20mL的过氧化氢和1mL的盐酸，置于60℃下使试样完全分解，冷却；然后用氨水调节溶液pH，在60℃下加热5min，冷却；将所得试液过滤，用氨水和去离子水洗涤沉淀；
（2）用质量分数为12%，50℃～70℃的盐酸完全溶解沉淀于100mL容量瓶中，加入10mL的盐酸和1.0mL的内标溶液，混匀，定容，得到待测试 液；
（3）配置不同浓度的Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu混合元素标准溶液，利用电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS），测定上述不同浓度的混合元素标准溶液中各元素和内标元素的信号强度，分别绘制上述混合元素与内标元素的信号强度比值与其浓度关系的标准曲线；
（4）利用电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）对待测溶液进行测定，得到待测溶液中待测杂质元素与内标元素的信号强度比值，代入该元素的标准曲线得到待测杂质元素的浓度，通过计算得到待测杂质元素的质量分数。
步骤（1）中所述氨水调节溶液pH为9～9.5。
步骤（3）中所述绘制标准曲线的方法包括如下具体步骤：分别移取质量浓度为1.0μg/mL的Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu元素的标准溶液0mL，1.00mL，2.00mL，5.00mL，8.00mL，10.00mL，然后将同体积的上述元素标准溶液混合于一系列100mL容量瓶中，各加入10mL的盐酸和1.0mL的内标溶液，混匀，定容。
上述加入10mL的盐酸的质量分数为36%
步骤（1）所述的盐酸的质量分数为36%，所述过氧化氢的质量分数为30%。
步骤（2）所述的加入10mL的盐酸的质量分数为36%。
所述内标溶液为铯内标溶液，质量浓度为1.0μg/mL。
所述利用电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）的测定的方法为，选择 待测元素同位素，在Ar模式下进行测定。
所述混合元素与内标元素的信号强度比值与其浓度关系的标准曲线为yn＝axn+b，其线性相关系数r要求大于0.9995；其中，x表示元素的浓度，y为该浓度下元素与内标元素的信号强度比值，n为Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一种。
本发明的有益效果：本发明方法采用电感耦合等离子体质谱仪进行痕量稀土杂质元素Y,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb和Lu的测定。本方法具有精密度高、选择性好、检出限低及简单易操作等优点，方法通过调节溶液pH值可以有效的去除钨基体并富集待测杂质元素，达到消除基体和背景干扰的目的，降低测定下限，可以很好的满足钨镧合金中痕量稀土杂质元素含量（质量分数0.0005%～0.01%）的测定要求。本发明的方法干扰少、精密度高、选择性好、检出限低，同时简单易操作，准确度高。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明做进一步说明，但并不意味着对本发明保护范围的限制。
实施例1（合金质量分数wLa=5%）
（1）称取0.100g试样于100mL烧杯中，加入20mL过氧化氢(30%)和1mL盐酸（36%），放置于60℃左右控温电热板上加热至试样完全分解，冷却。用氨水（26%）调节溶液至pH9～9.5，在60℃左右控温电热板上加热5min，冷却。将所得试液过滤，用氨水（13%）洗涤沉淀和烧杯两次，再以去离子水洗两次，弃去滤液。
（2）用5mL，50℃～70℃的盐酸溶液（12%）洗涤沉淀于100mL容量 瓶中，加入10mL盐酸（36%）和1.0mL铯内标溶液（1.0μg/mL），混匀，定容，得到待测试液。
（3）标准工作曲线绘制：分别移取1.0μg/mL的Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu的标准溶液，0mL，1.00mL，2.00mL，5.00mL，8.00mL，10.00mL，然后将同体积的上述元素标准溶液混合于一系列100mL容量瓶中，各加入10mL的盐酸和1.0mL的内标溶液，混匀，定容。
于电感耦合等离子体质谱仪进行测定。所得工作曲线方程见表1：
表1待测元素标准曲线
| 待测元素 | 工作曲线方程 | 相关系数r | 检出限/(μg/g) |
| Y | y=0.0942x+0.0001 | r=0.9999 | 0.005 |
| Ce | y=0.0860x+0.0026 | r=1.0000 | 0.030 |
| Pr | y=0.0199x+0.0008 | r=0.9998 | 0.035 |
| Nd | y=0.0035x+0.0019 | r=1.0000 | 0.057 |
| Sm | y=0.0030x+0.0006 | r=0.9999 | 0.045 |
| Eu | y=0.0528x+0.0040 | r=0.9997 | 0.075 |
| Gd | y=0.0152x+0.0001 | r=0.9999 | 0.007 |
| Dy | y=0.0233x+0.0091 | r=0.9998 | 0.080 |
| Ho | y=0.0967x+0.0004 | r=0.9998 | 0.001 |
| Er | y=0.0318x+0.0015 | r=0.9999 | 0.005 |
| Tm | y=0.0966x+0.0003 | r=0.9999 | 0.005 |
| Yb | y=0.0210x+0.0007 | r=0.9999 | 0.012 |
| Lu | y=0.0185x+0.0002 | r=0.9999 | 0.001 |
按上述实验方案，分别对实施例1的钨镧合金试样试验9次，得到9个测定值，计算其平均值及测定值的标准偏差和相对标准偏差，如表2所示。
表2实验结果
| 待测 | 测定值/(ng/mL) | 平均值 | 标准偏 | 相对标准偏 |
| 元素 | /(ng/mL) | 差s | 差RSD/% | |
| Y | 45.34、44.34、47.23、48.45、42.16、47.24、48.24、44.33、45.65 | 45.89 | 2.09 | 4.55 |
| Ce | 50.24、50.67、51.23、53.67、53.89、51.45、53.67、51.56、50.34 | 51.86 | 1.49 | 2.87 |
| Pr | 16.56、17.35、17.45、18.49、16.37、18.89、17.56、17.34、18.12 | 17.57 | 0.83 | 4.71 |
| Nd | 20.34、19.56、20.89、18.67、20.35、19.56、21.67、22.15、20.34 | 20.39 | 1.08 | 5.30 |
| Sm | 13.56、13.24、10.89、11.45、12.56、13.12、12.67、11.45、10.90 | 12.20 | 1.04 | 8.52 |
| Eu | 3.42、3.67、2.89、3.01、3.04、3.16、3.12、2.98、2.90 | 3.13 | 0.26 | 8.23 |
| Gd | 2.11、2.01、1.98、1.99、2.00、2.01、2.31、2.10、1.90 | 2.05 | 0.12 | 5.74 |
| Dy | 5.69、5.70、5.60、5.46、5.60、5.80、5.67、5.78、5.27 | 5.62 | 0.17 | 2.96 |
| Ho | 1.00、1.01、1.11、1.02、1.05、1.14、1.04、1.21、1.11 | 1.08 | 0.070 | 6.53 |
| Er | 2.01、1.99、1.98、1.78、1.89、1.88、1.87、1.85、1.86 | 1.90 | 0.076 | 4.01 |
| Tm | 1.23、1.23、1.25、1.12、1.16、1.23、1.17、1.10、1.26 | 1.19 | 0.059 | 4.90 |
| Yb | 1.12、1.11、1.09、1.05、1.20、1.20、1.11、1.12、1.15 | 1.13 | 0.049 | 4.34 |
| Lu | 1.57、1.58、1.52、1.49、1.50、1.59、1.42、1.52、1.53 | 1.52 | 0.053 | 3.46 |
实施例2（合金质量分数wLa=10%）
（1）称取0.100g试样于100mL烧杯中，加入20mL过氧化氢(30%)和1mL盐酸（36%），放置于60℃左右控温电热板上加热至试样完全分解，冷却。用氨水（26%）调节溶液至pH9～9.5，在60℃左右控温电热板上加热5min，冷却。将所得试液过滤，用氨水（13%）洗涤沉淀和烧杯两次，再以去离子水洗两次，弃去滤液。
（2）用5mL，50℃～70℃的盐酸溶液（12%）洗涤沉淀于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（36%）和1.0mL铯内标溶液（1.0μg/mL），混匀，定容，得到待测试液。
（3）标准工作曲线绘制：为实施例1中所述的标准曲线，见表1。
按上述实验方案，分别对实施例2的钨镧合金试样试验9次，得到9个测定值，计算其平均值及测定值的标准偏差和相对标准偏差，如表3所示。
表3实验结果
实施例3（合金质量分数wLa=10%）
（1）称取0.100g试样于100mL玻璃烧杯中，加入2mL含有Y,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb和Lu等元素的混合稀土标准溶液（1.0μg/mL），制得实施例3样品。
（2）在步骤（1）烧杯中，加入20mL过氧化氢(30%)和1mL盐酸（36%），放置于60℃左右控温电热板上加热至试样完全分解，冷却。用氨水（26%）调节溶液至pH9～9.5，在60℃左右控温电热板上加热5min，冷却。将所得试液过滤，用氨水（13%）洗涤沉淀和烧杯两次，再以去离子水洗两次，弃去滤液。
（3）用5mL，50℃～70℃的盐酸溶液（12%）洗涤沉淀于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（36%）和1.0mL铯内标溶液（1.0μg/mL），混匀，定容， 得到待测试液；
（4）标准工作曲线绘制：为实施例1中所述的标准曲线，见表1。
按上述实验方案，分别对实施例3的钨镧合金试样试验9次，得到9个测定值，计算其平均值及测定值的标准偏差和相对标准偏差，如表4所示：
表4实验结果
Claims (6)
1.一种钨镧合金中痕量稀土杂质元素的测定方法，其特征在于，包括步骤如下：
(1)在0.100g钨镧合金试样中，加入20mL的过氧化氢和1mL的盐酸，置于60℃下使试样完全分解，冷却；然后用氨水调节溶液pH，在60℃下加热5min，冷却；将所得试液过滤，用氨水和去离子水洗涤沉淀；
步骤(1)所述的盐酸的质量分数为36％，所述过氧化氢的质量分数为30％；
(2)用质量分数为12％，50℃～70℃的盐酸完全溶解沉淀于100mL容量瓶中，加入10mL的盐酸和1.0mL的内标溶液，混匀，定容，得到待测试液；
所述内标溶液为铯内标溶液，质量浓度为1.0μg/mL；
(3)配置不同浓度的Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu混合元素标准溶液，利用电感耦合等离子体质谱仪，测定上述不同浓度的混合元素标准溶液中各元素和内标元素的信号强度，分别绘制上述混合元素与内标元素的信号强度比值与其浓度关系的标准曲线；
所述绘制标准曲线的方法包括如下具体步骤：分别移取质量浓度为1.0μg/mL的Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu元素的标准溶液0mL，1.00mL，2.00mL，5.00mL，8.00mL，10.00mL，然后将同体积的上述元素标准溶液混合于一系列100mL容量瓶中，各加入10mL的盐酸和1.0mL的内标溶液，混匀，定容；
(4)利用电感耦合等离子体质谱仪对待测溶液进行测定，得到待测溶液中待测杂质元素与内标元素的信号强度比值，代入该元素的标准曲线得到待测杂质元素的浓度，通过计算得到待测杂质元素的质量分数。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于：步骤(1)中所述氨水调节溶液pH为9～9.5。
3.根据权利要求1所述的的测定方法，其特征在于：步骤(3)中所述加入10mL的盐酸的质量分数为36％。
4.根据权利要求1所述的的测定方法，其特征在于：步骤(2)所述的加入10mL的盐酸的质量分数为36％。
5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于：所述利用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)的测定的方法为，选择待测元素同位素，在Ar模式下进行测定。
6.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于：所述混合元素与内标元素的信号强度比值与其浓度关系的标准曲线为yn＝axn+b，其线性相关系数r要求大于0.9995；其中，x表示元素的浓度，y为该浓度下元素与内标元素的信号强度比值，n为Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的一种。
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| GR01 | Patent grant | ||
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| CB03 | Change of inventor or designer information |