CN104447281A - 由生物基原材料制备丙烯酸的方法 - Google Patents

由生物基原材料制备丙烯酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104447281A
CN104447281A CN201410444589.4A CN201410444589A CN104447281A CN 104447281 A CN104447281 A CN 104447281A CN 201410444589 A CN201410444589 A CN 201410444589A CN 104447281 A CN104447281 A CN 104447281A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
halopropanoic
aforementioned
ethanol
acrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410444589.4A
Other languages
English (en)
Inventor
伦斯布埃·约书亚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Armstrong World Industries Inc
Original Assignee
Armstrong World Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Armstrong World Industries Inc filed Critical Armstrong World Industries Inc
Publication of CN104447281A publication Critical patent/CN104447281A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/122—Propionic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
    • C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种由生物基原材料，例如乙醇制备丙烯酸的方法,其一个实施方案包括：在氧化铝的存在下加热乙醇以获得乙烯气体；选择性地在催化剂的存在下，羟基羰基化乙烯气体，以获得丙酸；卤化丙酸以获得卤代丙酸；并且在无机碱的存在下加热卤代丙酸以获得丙烯酸。该丙烯酸合成法简单、相对高产量。

Description

由生物基原材料制备丙烯酸的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2013年9月16日提交的美国临时申请序列号61/878,493的优先权益，其内容据此整体并入本文。
技术领域
本发明的实施方案涉及由生物基原材料制备丙烯酸的方法。
背景技术
丙烯酸是容易聚合形成丙烯酸树脂的材料。丙烯酸也可经酯化形成丙烯酸酯。丙烯酸和丙烯酸酯自身聚合，并且还根据特定最终用途的需要，与其他共聚单体例如丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯基、苯乙烯和丁二烯结合以产生聚合物。丙烯酸聚丙烯酸酯均聚物用于生产高吸水性聚合物(SAP)、增稠剂、洗涤剂和分散剂，而丙烯酸杂聚物用于生产各种塑料、涂层、粘合剂、弹性体、抛光剂和油漆。
自然资源供应减少、石油成本上涨、对温室气体排放和工业化学品未来可用性的担忧及对更环保的产品的消费需求已经引起从生产源自石油来源的化学品到源自可持续材料，尤其是生物基材料的化学品的转变。然而，在开发生物基材料中存在挑战，包括：1)原材料供应充足；2)有竞争力的生产工艺；和3)业界认可更少量的替代品。尽管有这些挑战，仍需要且期望商业上适合的生物基化学品。具体地讲，UV/EB可固化行业将受益于此类材料的可用性。
而且，制备生物基工业化学品的传统方法已经需要具有多个步骤的复杂工艺，这增加了获得此类材料的时间和成本。例如，生产生物基1,3-丙二醇-在多个行业具有许多用途的有机化合物-至少需要下列工艺步骤：微孔过滤和超滤、离子交换、闪蒸和蒸馏。因此，仍然需要生产高产量的生物基工业化学品的有效且有成本效益的工艺。本发明的实施方案就针对这些和其他目的。
发明内容
在一些实施方案中，本发明提供了简单、相对高产量的丙烯酸合成法，包括：在氧化铝的存在下加热乙醇以获得乙烯气体；选择性地在催化剂的存在下，羟基羰基化乙烯气体，以获得丙酸；卤化丙酸以获得卤代丙酸；并且在无机碱的存在下加热卤代丙酸以获得丙烯酸。
在一些实施方案中，本发明提供了简单、相对高产量的丙烯酸合成法，包括：在催化剂的存在下，羰基化乙醇以获得丙酸；卤化丙酸以获得卤代丙酸；并且在无机碱的存在下加热卤代丙酸以获得丙烯酸。
具体实施方式
在一些实施方案中，本发明提供了简单、相对高产量的丙烯酸合成法，包括：在无机酸的存在下加热乙醇以获得乙烯；选择性地在催化剂的存在下羰基化乙烯以获得丙酸；卤化丙酸以获得卤代丙酸；并且在无机碱的存在下加热卤代丙酸以获得丙烯酸。
在一些实施方案中，用选自由氟(F2)、氯(Cl2)、溴(Br2)和碘(I2)组成的组的同核双原子卤素分子卤化丙酸。
在一些实施方案中，无机酸选自氧化酸组成的组：磷酸、硝酸和硫酸少许。在一些实施方案中，将乙醇加热至约40℃-120℃。在一些实施方案中，将乙醇加热至低于约120℃。在一些实施方案中，将乙醇加热至约70℃。
在一些实施方案中，在含水介质中进行乙烯的羟基羰基化。在一些实施方案中，在催化剂的存在下进行乙烯的羰基化。在一些实施方案中，催化剂为金属羰基催化剂。在一些实施方案中，催化剂为羰基镍催化剂，或其中金属为周期表上4-12族的另一种金属羰基催化剂。
在一些实施方案中，本发明提供了简单、相对高产量的丙烯酸合成法，包括：在催化剂的存在下羰基化乙醇以获得丙酸；卤化丙酸以获得卤代丙酸；并且在无机碱的存在下加热卤代丙酸以获得丙烯酸。
在一些实施方案中，本发明的方法按照下述方案I：
其中R为选自由氟、氯、溴和碘组成的组的卤素原子。
在一些实施方案中，本发明提供了简单、相对高产量的丙烯酸合成法，包括：在催化剂的存在下羰基化乙醇以获得丙酸；卤化丙酸以获得卤代丙酸；并且在无机碱的存在下加热卤代丙酸以获得丙烯酸。
在一些实施方案中，乙醇为发酵工艺的产物。
在一些实施方案中，在金属羰基催化剂的存在下羰基化乙醇。在一些实施方案中，在羰基镍催化剂的存在下羰基化乙醇。
在一些实施方案中，所述方法包括在酸酐(例如，乙酸酐)的存在下，在约50℃和约140℃之间，在搅拌反应混合物的同时用其80-90％摩尔当量的卤素处理丙酸。在一些实施方案中，使用缓慢卤素进料，范围为每分钟卤素总反应重量的0.1-0.5％重量进入丙酸，直至添加了理论总量的90％的卤素以制成单卤代丙酸。然后分级蒸馏并收集卤代丙酸。
在一些实施方案中，卤代丙酸可能包括2-氟丙酸、3-氟丙酸、2-氯丙酸、3-氯丙酸、2-溴丙酸、3-溴丙酸、2-碘丙酸、3-碘丙酸及其混合物。
在一些实施方案中，卤代丙酸为2-氯丙酸和3-氯丙酸的混合物。在一些实施方案中，卤代丙酸为3-氯丙酸。
在一些实施方案中，在无机碱的存在下将卤代丙酸加热至不超过约80℃的温度。在一些实施方案中，在无机碱的存在下将卤代丙酸加热至不超过约75℃的温度。在一些实施方案中，无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。在一些实施方案中，无机碱为氢氧化钾。
在一些实施方案中，本发明的方法按照下述方案II：
在一些实施方案中，所述方法进一步包括搅拌无机碱和卤代丙酸的混合物。在一些实施方案中，混合无机碱和卤代丙酸的混合物约60分钟。
在一些实施方案中，所述方法进一步包括向卤代丙酸和氢氧化钾的混合物添加无机酸。在一些实施方案中，混合物为溶液。在一些实施方案中，按足以酸化溶液的量添加无机酸。
在一些实施方案中，所述方法进一步包括加热酸化溶液。在一些实施方案中，将酸化溶液加热至约100℃。在一些实施方案中，加热酸化溶液直至蒸馏出水。
在一些实施方案中，所述方法进一步包括收集蒸馏出的水的步骤。
一些实施方案进一步包括添加4-甲氧基苯酚的步骤。在一些实施方案中，4-甲氧基苯酚抑制聚合。
一些实施方案进一步包括加热溶液至足以蒸馏出丙烯酸的温度的步骤。一些实施方案进一步包括加热溶液至约140℃的步骤。一些实施方案进一步包括回收丙烯酸的步骤。
一些实施方案进一步包括纯化丙烯酸的步骤。在一些实施方案中，通过真空蒸馏进行纯化。在一些实施方案中，真空蒸馏降低了用于蒸馏的温度。在一些实施方案中，通过溶剂萃取，接着通过蒸馏进行纯化。
在一些实施方案中，混合盐泥。在一些实施方案中，混合盐泥提高了产量。在一些实施方案中，产量介于70和80％之间。
在一些实施方案中，丙烯酸的纯度为至少90％。在一些实施方案中，丙烯酸的纯度介于90和95％之间。在一些实施方案中，丙烯酸的纯度高于95％。
在一些实施方案中，本发明的方法包括下列步骤：
(a)提供源自发酵工艺的一种形式的乙醇；
(b)在金属催化剂的存在下羰基化乙醇以获得丙酸；
(c)卤化丙酸以获得包含3-卤代丙酸和2-卤代丙酸的混合物；和
(d)在无机碱的存在下加热包含3-卤代丙酸和2-卤代丙酸的混合物以获得丙烯酸。
在一些实施方案中，在酸酐(例如，乙酸酐)的存在下进行步骤(c)。
在一些实施方案中，本发明的方法按照下述方案III：
其中R为选自由氟、氯、溴和碘组成的组的卤素原子。
在一些实施方案中，本发明的方法包括下列步骤：
(e)提供源自发酵工艺的一种形式的乙醇；
(f)在金属催化剂的存在下羰基化乙醇以获得丙酸；
(g)卤化丙酸以获得包含3-氯丙酸和2-氯丙酸的混合物；和
(h)在无机碱的存在下加热包含3-卤代丙酸和2-卤代丙酸的混合物以获得丙烯酸。
在一些实施方案中，在酸酐(例如，乙酸酐)的存在下进行步骤(g)。
在一些实施方案中，本发明的方法按照下述方案IV：
将通过具体实施例更加详细地描述本发明。提供下列实施例是为了说明的目的并非旨在以任何方式限制本发明。本领域的技术人员将容易认识到可改变或修改以产生基本上相同的结果的多个非关键性参数。
实施例
实施例1
将五十(50)克3-氯丙酸添加到三颈圆底烧瓶中并加热直至其达到60℃。将三十一(31)克氢氧化钾添加到装有五十(50)mL水的烧杯中并搅拌混合物直至氢氧化钾溶解。将氢氧化钾稀释液缓慢添加到装有3-氯丙酸的三颈圆底烧瓶中，以致温度从未超过80℃。搅拌氢氧化钾和3-氯丙酸的混合物约1小时。向反应混合物中缓慢添加磷酸以酸化溶液。逐渐增加热量，直至水在100℃左右蒸馏出来，并收集水。将0.005克4-甲氧基苯酚添加到新的烧瓶中以收集丙烯酸。逐渐加热新烧瓶的内容物，直至丙烯酸在139℃左右蒸馏出来并且收集丙烯酸。
旨在该专利文件中提到的任何专利、专利申请或印刷出版物，包括书籍，据此通过引用整体并入。
正如本领域的技术人员将意识到的，在不背离本发明精神的前提下，可对本文所述的实施方案做许多改变和修改。旨在所有此类变化均属于本发明范围之内。

Claims (21)

1.一种制备丙烯酸的方法，包括下列步骤：
(a)提供乙醇源；
(b)在金属催化剂的存在下羰基化所述乙醇以获得丙酸；
(c)卤化所述丙酸以获得卤代丙酸；
(d)在无机碱的存在下加热所述卤代丙酸；和
(e)回收丙烯酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述金属催化剂为金属羰基催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述金属催化剂为羰基镍催化剂。
4.根据前述任何权利要求所述的方法，其中所述卤代丙酸为氯代丙酸。
5.根据权利要求4所述的方法，其中步骤(c)的所述氯代丙酸产物包括3-氯代丙酸和2-氯代丙酸的混合物。
6.根据前述任何权利要求所述的方法，其中所述无机碱为氢氧化钾或氢氧化钠。
7.根据前述任何权利要求所述的方法，其中所述无机碱为氢氧化钾。
8.根据前述任何权利要求所述的方法，其中将所述卤代丙酸加热至不超过约80℃的温度。
9.根据权利要求8所述的方法，其中按足以将反应混合物的温度维持在80℃或以下的速率，向所述卤代丙酸中添加所述无机碱。
10.根据前述任何权利要求所述的方法，其中所述方法进一步包括酸化所述卤代丙酸和无机碱的溶液。
11.根据权利要求10所述的方法，其中用无机酸酸化所述卤代丙酸和无机碱的溶液。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述无机酸为磷酸。
13.根据权利要求10至12所述的方法，其中将所述酸化溶液加热至约100℃的温度以蒸馏出水。
14.根据权利要求13所述的方法，进一步包括回收所述水的步骤。
15.根据前述任何权利要求所述的方法，其中通过蒸馏回收所述丙烯酸。
16.根据前述任何权利要求所述的方法，其中所述乙醇为发酵工艺的产物。
17.根据前述任何权利要求所述的方法，其中所述丙烯酸的纯度为90％或更高。
18.根据权利要求1所述的方法，进一步包括酯化所述丙烯酸以获得丙烯酸酯的步骤。
19.一种用于基底的涂层，其包括根据前述任何权利要求所述的方法的产物。
20.一种用于基底的涂层，其包括根据权利要求18所述的方法的产物。
21.根据权利要求19或20所述的涂层，其中所述基底为地板产品。
CN201410444589.4A 2013-09-16 2014-09-03 由生物基原材料制备丙烯酸的方法 Pending CN104447281A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361878493P 2013-09-16 2013-09-16
US61/878,493 2013-09-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104447281A true CN104447281A (zh) 2015-03-25

Family

ID=51542219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410444589.4A Pending CN104447281A (zh) 2013-09-16 2014-09-03 由生物基原材料制备丙烯酸的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20150080604A1 (zh)
EP (1) EP2848605A1 (zh)
JP (1) JP2015057385A (zh)
KR (1) KR20150032194A (zh)
CN (1) CN104447281A (zh)
AU (1) AU2014221199B2 (zh)
BR (1) BR102014022963A2 (zh)
CA (1) CA2861603C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110330841A (zh) * 2019-05-24 2019-10-15 鳄鱼制漆(上海)有限公司 一种生物基的净味室内装饰涂料及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101964275B1 (ko) 2015-09-01 2019-04-01 주식회사 엘지화학 아크릴산 제조용 촉매 제조방법 및 이로부터 제조되는 촉매
USD854523S1 (en) 2015-10-02 2019-07-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Mobile device
CN111868138A (zh) * 2018-04-06 2020-10-30 诺沃梅尔公司 聚丙内酯膜、及其制造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2111509A (en) * 1932-02-16 1938-03-15 Du Pont Production of esters of methacrylic acid
EP0065817A1 (en) * 1981-04-21 1982-12-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing carboxylic acids
US6146711A (en) * 1995-02-27 2000-11-14 Domco Industries Ltd Curable coating composition for sheet goods

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2111510A (en) * 1932-02-16 1938-03-15 Du Pont Preparation of methacrylic acid and esters
US2682504A (en) * 1952-01-02 1954-06-29 Minnesota Mining & Mfg Preparation of monochloropropionic acid
FR2097645A5 (zh) * 1970-07-08 1972-03-03 Progil
DE3422672A1 (de) * 1984-06-19 1985-12-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 2-chlorpropionsaeure
JPH072670B2 (ja) * 1988-07-26 1995-01-18 カウンスル・オブ・サイエンティフィク・アンド・インダストリアル・リサーチ カルボン酸の製造方法
US6127432A (en) * 1998-01-29 2000-10-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Processes for preparing oxygenates and catalysts therefor
DE102006039203B4 (de) * 2006-08-22 2014-06-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von durch Kristallisation gereinigter Acrylsäure aus Hydroxypropionsäure sowie Vorrichtung dazu
JP2010180171A (ja) * 2009-02-06 2010-08-19 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル酸の製造方法
CN102596883B (zh) * 2009-10-29 2015-03-25 三仪股份有限公司 不饱和羧酸和/或其衍生物的合成方法
JP2012077014A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル酸およびその重合体の製造方法
CN101973866B (zh) * 2010-10-27 2013-04-24 上海华谊（集团）公司 一种羰化合成丙酸的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2111509A (en) * 1932-02-16 1938-03-15 Du Pont Production of esters of methacrylic acid
EP0065817A1 (en) * 1981-04-21 1982-12-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing carboxylic acids
US6146711A (en) * 1995-02-27 2000-11-14 Domco Industries Ltd Curable coating composition for sheet goods

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MOUREU M G: "Contribution a l etude I’ acide acrylique et de ses derives", 《ANNALES DE CHIMIE ET DE PHYSIQUE, CROCHARD,PARIS,FR》 *
崔英德: "合成丙酸催化剂的研究进展", 《广州化工》 *
胡应杰等: "乙醇脱水制乙烯催化剂的研究进展", 《南京晓庄学院学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110330841A (zh) * 2019-05-24 2019-10-15 鳄鱼制漆(上海)有限公司 一种生物基的净味室内装饰涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2861603A1 (en) 2014-11-07
JP2015057385A (ja) 2015-03-26
BR102014022963A2 (pt) 2016-04-12
EP2848605A1 (en) 2015-03-18
CA2861603C (en) 2016-11-15
KR20150032194A (ko) 2015-03-25
US20150080604A1 (en) 2015-03-19
AU2014221199A1 (en) 2015-04-02
AU2014221199B2 (en) 2015-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104447281A (zh) 由生物基原材料制备丙烯酸的方法
CN101168493B (zh) 一种氟代氯苯的制备方法
CN102803242A (zh) 用于制备支化单羧酸的缩水甘油酯的方法
CN105732708A (zh) 一种生产苯基二氯化磷的方法
CN104447282A (zh) 由生物基原材料制备甲基丙烯酸的方法
CN1332924C (zh) 一种有机酸酯化方法
CN114105727A (zh) 一种全氟烷基乙烯的制备方法
CN102701964A (zh) 合成4,4’-联苯二甲酸的方法
CN101260084A (zh) 一种高压法制备5-烷烃四氮唑的生产工艺
WO2016043079A1 (ja) ２'－トリフルオロメチル基置換芳香族ケトンの製造方法
CN102026954B (zh) 制备酯的方法
CN103464178B (zh) 一种甘油氯化合成二氯丙醇的ag—01催化剂
CN106892807A (zh) 一种异佛尔酮的制备方法
CN104284880A (zh) (甲基)丙烯酸羟烷基酯及其制备方法
CN108017524B (zh) 一种3，4，5-三甲氧基苯甲醛的制备方法
CN101215223B (zh) 从甘油制备二氯丙醇的方法
CN104030906A (zh) 一种液相氧化法制备9-芴酮的方法
CN102212044B (zh) 一种氧杂环丁烷类化合物的合成方法
CN105152931B (zh) 一种一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法
WO2015005243A1 (ja) 不飽和酸エステル又は不飽和酸の製造方法
CN105037192B (zh) 一步法辛烷值促进剂对甲酰胺基苯烷基醚合成方法
CN105237468A (zh) 一种合成2-羟乙基吡啶的新方法
CN102241583A (zh) 合成2-氯丁酸的方法
CN104230713A (zh) 用于制备2-(2-羟基苯基)乙酸烷基酯的方法
US10246474B2 (en) Preparation of a hydroxyalkyl phosphonic acid

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150325