CN104300121B - 液式铅蓄电池以及采用液式铅蓄电池的怠速熄火式车辆 - Google Patents
液式铅蓄电池以及采用液式铅蓄电池的怠速熄火式车辆 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104300121B CN104300121B CN201410255618.2A CN201410255618A CN104300121B CN 104300121 B CN104300121 B CN 104300121B CN 201410255618 A CN201410255618 A CN 201410255618A CN 104300121 B CN104300121 B CN 104300121B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- active material
- pore volume
- volume
- acid battery
- total pore
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 148
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 32
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 18
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 18
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000004080 punching Methods 0.000 claims description 12
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 2
- 238000013517 stratification Methods 0.000 abstract description 23
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000379 antimony sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- MVMLTMBYNXHXFI-UHFFFAOYSA-H antimony(3+);trisulfate Chemical compound [Sb+3].[Sb+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O MVMLTMBYNXHXFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical class [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/06—Lead-acid accumulators
- H01M10/08—Selection of materials as electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/06—Lead-acid accumulators
- H01M10/12—Construction or manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/06—Lead-acid accumulators
- H01M10/12—Construction or manufacture
- H01M10/14—Assembling a group of electrodes or separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/56—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
- H01M4/662—Alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/72—Grids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
- H01M50/103—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure prismatic or rectangular
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/30—Arrangements for facilitating escape of gases
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
本发明涉及液式铅蓄电池以及采用液式铅蓄电池的怠速熄火式车辆。液式铅蓄电池能够抑制电解液的成层化而实现长寿命且高容量。在涂膏式的液式铅蓄电池中,由下述式(1)算出极板群的体积Ve,Ve=(Sp+Sn)×D/2…式(1),其中,式(1)中,Sp表示正极板的极板面积,Sn表示负极板的极板面积,D表示极板群的极板层叠方向上的电池槽的内尺寸,上述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于上述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.27~0.32,上述正极活性物质的总细孔容积Vp相对于上述极板群的体积Ve的比Vp/Ve为0.13~0.15。
Description
技术领域
本发明涉及液式铅蓄电池以及采用液式铅蓄电池的怠速熄火式车辆。
背景技术
近年来,以改善汽车的燃料利用率为目的而具有怠速熄火功能的汽车正在普及。搭载于怠速熄火式车辆的铅蓄电池以比以往的启动用铅蓄电池低的充电状态使用,由于不进行产生大量的气体这样的过充电,因此电解液未被充分搅拌。结果,在怠速熄火式车辆用铅蓄电池中存在如下倾向:充放电循环中产生的电解液的成层化未被消除,极板上下方向的充放电反应的偏差更加显著,导致一部分集中劣化而达到寿命(专利文献1)。
抑制怠速熄火式车辆用铅蓄电池的成层化的方法之一是增大各极板的活性物质的细孔容积。由此,能够增加活性物质中所含有的电解液量,所以极板内引起的充放电反应的比例增加。结果,能够延迟成层化的进行。然而,若单纯增加细孔容积,则活性物质密度降低,所以在正极板上活性物质的软化加速,在负极板上活性物质间的结合力变弱,从而导电性降低,反应不均匀化而促进成层化。
专利文献1:JP特开2010-170939号公报。
发明内容
本发明鉴于上述现状意欲提供一种抑制电解液的成层化而实现高容量且长寿命的液式铅蓄电池。
本发明人经过认真研究后发现通过使正负极活性物质的细孔构造(细孔容积、细孔分布)满足特定的条件而能够抑制电解液的成层化,从而完成本发明。
即,本发明所涉及的液式铅蓄电池具备:极板群,该极板群通过层积将正极活性物质载持于正极集电体而构成的正极板与将负极活性物质载持于负极集电体而构成的负极板而形成;能够流动的电解液,该极板群浸渍于该电解液;以及电池槽,该电池槽收容上述极板群以及上述电解液,上述液式铅蓄电池的特征在于:由下述式(1)算出上述极板群的体积Ve,Ve=(Sp+Sn)×D/2…式(1),其中,式(1)中,Sp表示正极板的极板面积,Sn表示负极板的极板面积,D表示极板群的极板层叠方向上的电池槽的内尺寸,上述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于上述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.27~0.32,上述正极活性物质的总细孔容积Vp相对于上述极板群的体积Ve的比Vp/Ve为0.13~0.15。
此外,在本发明中,Vp以及Vn(正极活性物质或者负极活性物质的总细孔容积)是在活性物质内形成的所有的细孔的体积的总和,通过极板群所含有的活性物质的总质量乘以总细孔容积(每单位质量)而算出。
另外,Sp以及Sn(正极板或者负极板的极板面积)是指各极板所用的集电体的活性物质填充部的单面的面积,在采用扩展格栅的情况下,如图1所示那样不包括上部框架以及下部框架的面积。在采用铸造格栅的情况下,不包括周围的母框架、即所谓的框架的面积。即,Sp以及Sn为涂敷了活性物质的部分的面积。此时,针对框架不算入活性物质的面积。
另外,如图2所示,D(极板群的极板层叠方向上的电池槽的内尺寸)是指隔壁2之间的距离最小的位置的电池槽1的内尺寸(图2的(a)图),但是在电池槽1的底面5设置有鞍4的情况下,是指鞍4上的内尺寸(图2的(c)图和(d)图),在采用衬垫的情况下,是电池槽1的内尺寸减去衬垫厚度的值。另外,在电池槽1的隔壁2设置有凸棱3的情况下,是指凸棱3之间的距离(图2的(b)图和(d)图)。
此外,确定本发明的各数值在全部化成之后进行测定。细孔容积以及细孔分布通过水银压入法来测定。
优选,上述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于上述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
在本发明中,优选,上述正极活性物质含有锑(Sb)0.04质量%~0.25质量%。更加优选,上述正极活性物质含有锑(Sb)0.08质量%~0.17质量%。
另外,优选,在上述正极活性物质中,细孔直径(是指直径,以下相同)为0.1μm~1.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为45%以上,且细孔直径为1μm以上的细孔容积相对于总细孔容积的比例为25%以下。
另一方面,优选,在上述负极活性物质中,总细孔容积(每单位质量)为0.12cm3/g~0.15cm3/g,且细孔直径为0.5μm~5.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为50%以上。
在上述集电体中采用例如扩展集电体、冲裁集电体。
优选,上述正极活性物质的总细孔容积Vp与上述负极活性物质的总细孔容积Vn满足Vn>Vp的关系。
这样的本发明所涉及的液式铅蓄电池优选使用于怠速熄火式车辆。
另外,具备这样的本发明所涉及的液式铅蓄电池的怠速熄火式车辆也是本发明之一。
根据这样的本发明,通过使正负极活性物质的细孔构造(细孔容积、细孔分布)满足特定的条件,能够获得电解液的成层化被抑制并且兼备优越的寿命性能与高的放电容量的液式铅蓄电池。
附图说明
图1是示出Sp以及Sn的图。
图2是示出电池槽的示意性纵剖视图。
图3是示出怠速熄火寿命试验的试验图案的图。
图4是示出(Vp+Vn)/Ve、与电解液的上下的比重差、寿命性能以及5小时率容量之间的关系的图。
图5是示出Vp/Ve、与电解液的上下的比重差、寿命性能以及5小时率容量之间的关系的图。
图6是示出锑含有量、与电解液的上下的比重差、寿命性能以及5小时率容量之间的关系的图。
具体实施方式
以下对本发明进行详述。
本发明所涉及的液式(排气形)铅蓄电池具备:极板群,该极板群通过将正极活性物质或者负极活性物质被分别载持于集电体而构成的涂膏式的正极板与负极板层叠而获得;能够流动的电解液,该极板群浸渍于该电解液;以及电池槽,该电池槽收容上述极板群与上述电解液。此外,在本实施方式中采用格栅状的集电体,以下将该集电体记载为格栅。
上述负极板是在由Pb-Sb系合金、Pb-Ca系合金等构成的格栅上载持以铅为主要成分的负极活性物质而得的部件。上述正极板是在由Pb-Sb系合金、Pb-Ca系合金等构成的格栅上载持以二氧化铅为主要成分的正极活性物质而得的部件。通过将上述负极板与正极板交替层叠而构成极板群,但是通常为了防止极板之间短路而配设多孔性的隔离件。该极板群以浸渍于以硫酸为主要成分的电解液的状态收容于电池槽内。
本发明所涉及的液式铅蓄电池由下述式(1)算出上述极板群的体积Ve,上述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于上述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.27~0.32,优选为0.29~0.31。
Ve=(Sp+Sn)×D/2…式(1)
其中,式(1)中,Sp表示正极板的极板面积,Sn表示负极板的极板面积,D表示极板群的极板层叠方向上的电池槽的内尺寸。
若(Vp+Vn)/Ve不足0.27,则成层化的抑制效果不充分,寿命短。另一方面,若超过0.32,则导致成层化的抑制效果饱和。另外,若(Vp+Vn)/Ve超过0.32,则极板间隔变窄,易于产生浸透短路。
进而,在本发明中,上述正极活性物质的总细孔容积Vp相对于上述极板群的体积Ve的比Vp/Ve为0.13~0.15。若Vp/Ve不足0.13,则无法获得足够的容量,若超过0.15,则成层化的抑制效果降低,寿命短。与此相对,若Vp/Ve在0.13~0.15的范围内,则能够抑制成层化,并且能够获得寿命性能以及放电容量的平衡优越的铅蓄电池。
对在正极活性物质以及负极活性物质形成的细孔而言,孔径小的一方难以放出充电时产生的硫酸,所以从成层化抑制的观点来看是优选的。另一方面,若孔径过小则放电时细孔被硫酸铅堵塞,妨碍电解液的扩散,所以活性物质的利用率不充分,无法获得大的容量。因此,为了提高成层化抑制效果以及容量,在负极活性物质以及正极活性物质形成具有适当的细孔容积以及细孔分布的细孔构造是重要的。尤其是,在本发明所涉及的液式铅蓄电池中优选Vn>Vp。因此,负极活性物质中的细孔构造(细孔容积、细孔分布)对成层化抑制效果产生大的影响。
因此,上述负极活性物质优选具有如下细孔构造:总细孔容积(每单位质量)为0.12cm3/g~0.15cm3/g,且细孔直径为0.5μm~5.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为50%以上。
另外,上述正极活性物质优选具有如下细孔构造:细孔直径为0.1μm~1.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为45%以上,且细孔直径为1μm以上的细孔容积相对于总细孔容积的比例为25%以下。
上述正极活性物质优选含有锑0.04质量%~0.25质量%,更优选含有锑0.08质量%~0.17质量%。若锑含有量为0.04质量%以上,则即使在电池寿命的末期也能够良好地抑制成层化。如锑含有量超过0.25质量%,则化成性降低,难以获得足够的容量。与此相对,若正极活性物质的锑含有量为0.04质量%~0.25质量%,则即使在电池寿命的末期也能够良好地抑制成层化,能够兼有长寿命与高容量。
为了使正极活性物质含有锑,只要在调制涂膏状的正极活性物质时添加例如三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、硫酸锑等锑化合物即可。
作为用于载持上述正极活性物质、负极活性物质的格栅不作特别限定,例如能够采用扩展格栅(エキスパンド格子)、冲裁格栅等,但是若采用通过冲裁压延的薄片而制造的冲裁(冲孔)格栅,则能够提高低温下的寿命性能。
这种本发明所涉及的液式铅蓄电池优选用于怠速熄火式车辆。另外,采用本发明所涉及的液式铅蓄电池的怠速熄火式车辆也是本发明的实施方式之一。
实施例
以下列举实施例对本发明进一步进行详细地说明,但本发明不仅限定于这些实施例。
准备使活性物质的细孔容积、细孔分布变化而得的JIS形式B20型液式铅蓄电池来作为样品电池,进行了怠速熄火寿命试验以及5小时率容量试验。怠速熄火寿命试验由下述表1以及图3所示的试验图案进行,5小时率容量试验以JIS D 5301为基准进行。
【表1】
并且,在怠速熄火寿命试验的规定循环之后,测定电解液的上部以及下部的比重,算出其上下比重差。此外,电解液的上下比重差在极板的高度方向上采取上部1/3的电解液与下部1/3的电解液来测定。作为电解液的采取方法,在液式铅蓄电池中在该位置插入管来采取,在阀控式铅蓄电池中将电池解体来采取隔离件中含有的电解液。
另外,通过以下方法测定了各样品电池的正极活性物质中的锑含有量、正负极活性物质的细孔容积以及细孔分布。即:在化成之后进行5小时率放电,在充电了放电电量的150%之后将样品电池解体。正极活性物质中的锑含有量通过ICP发光分析来测定。正负极活性物质的细孔容积以及细孔分布通过水银压入法来测定。
所得的结果在下述表2、表3以及图4~6的图表中示出。此外,表2中的电解液的上下比重差、寿命性能(寿命循环数)以及5小时率容量以使No.A3的样品电池的结果为100的相对值表示,表3中的电解液的上下比重差以及寿命性能(寿命循环数)以使No.C1的样品电池的结果为100的相对值表示。图4的图表是对Vp/Ve为0.14且锑含有量为0.12质量%的样品电池的数据进行绘制所得。图5的图表是对(Vp+Vn)/Ve为0.27且锑含有量为0.12质量%的样品电池的数据进行绘制所得。图6的图表是对(Vp+Vn)/Ve为0.27且Vp/Ve为0.14的样品电池的数据进行绘制所得。此外,在结束规定循环数之前达到电池寿命的样品电池在电解液的上下比重差栏中表示为“未达到”。
另外,将JIS形式B20型阀控式铅蓄电池作为样品电池而进行了相同的怠速熄火寿命试验以及5小时率容量试验。结果在下述表4示出。此外,表4中的电解液的上下比重差、寿命性能(寿命循环数)以及5小时率容量以使No.B1的样品电池的结果为100的相对值表示。
表2
表3
表4
关于正负极活性物质整体的细孔容积,极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn越大,电解液的上下比重差越小。总之,当Vp+Vn相对于极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.27以上时,成层化的抑制效果大,寿命性能也优越。然而,若(Vp+Vn)/Ve超过0.32,则导致成层化的抑制效果饱和。
关于正极活性物质的细孔容积,在使活性物质量(质量)恒定而使活性物质密度变化的情况下,存在极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp越小比重差越小的倾向,但是若过小则无法获得足够的容量。并且,从成层化的抑制效果与容量的平衡的观点来看,正极活性物质的总细孔容积Vp相对于上述极板群的体积Ve的比Vp/Ve在0.13~0.15的范围内是适当的。
关于正极活性物质中的锑含有量,若为0.04质量%以上,则即使在电池寿命的末期也能够充分抑制成层化。然而,若正极活性物质中的锑含有量超过0.25质量%,则化成性降低而难以获得容量。
另外,如表3所示,在负极活性物质是具有总细孔容积(每单位质量)为0.12cm3/g~0.15cm3/g且细孔直径为0.5μm~5.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为50%以上的细孔构造的No.C4、C6、C8以及C9的样品电池,或者正极活性物质是具有细孔直径为0.1μm~1.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为45%以上且细孔直径为1μm以上的细孔容积相对于总细孔容积的比例为25%以下的细孔构造的No.D3以及D4的样品电池中,电解液的上下比重差进一步越小,寿命性能进一步提高。
另一方面,如表4所示,在阀控式铅蓄电池中,与液式铅蓄电池相比无法获得高的成层化抑制效果。并且,由于正极板的充电不足所以提前到达寿命。因而,清楚可知:在将阀控式铅蓄电池用于怠速熄火系统的情况下,即使与液式铅蓄电池相同调整细孔构造,也无法期待通过成层化抑制而带来的长寿命化的效果。
Claims (40)
1.一种液式铅蓄电池,具备:
极板群,该极板群通过层积将正极活性物质载持于正极集电体而构成的正极板与将负极活性物质载持于负极集电体而构成的负极板而形成;
能够流动的电解液,所述极板群浸渍于该电解液;以及
电池槽,该电池槽收容所述极板群以及所述电解液,
所述液式铅蓄电池的特征在于,
通过下述式(1)算出所述极板群的体积Ve,
Ve=(Sp+Sn)×D/2…式(1),
其中,式(1)中,Sp表示正极板的极板面积,Sn表示负极板的极板面积,D表示极板群的极板层叠方向上的电池槽的内尺寸,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.27~0.32,
所述正极活性物质的总细孔容积Vp相对于所述极板群的体积Ve的比Vp/Ve为0.13~0.15。
2.根据权利要求1所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述正极活性物质含有锑0.04质量%~0.25质量%。
3.根据权利要求1所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
在所述正极活性物质中,细孔直径为0.1μm~1.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为45%以上,且细孔直径为1.0μm以上的细孔容积相对于总细孔容积的比例为25%以下。
4.根据权利要求2所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
在所述正极活性物质中,细孔直径为0.1μm~1.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为45%以上,且细孔直径为1.0μm以上的细孔容积相对于总细孔容积的比例为25%以下。
5.根据权利要求1所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
在所述负极活性物质中,每单位质量的总细孔容积为0.12cm3/g~0.15cm3/g,且细孔直径为0.5μm~5.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为50%以上。
6.根据权利要求2所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
在所述负极活性物质中,每单位质量的总细孔容积为0.12cm3/g~0.15cm3/g,且细孔直径为0.5μm~5.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为50%以上。
7.根据权利要求3所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
在所述负极活性物质中,每单位质量的总细孔容积为0.12cm3/g~0.15cm3/g,且细孔直径为0.5μm~5.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为50%以上。
8.根据权利要求4所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
在所述负极活性物质中,每单位质量的总细孔容积为0.12cm3/g~0.15cm3/g,且细孔直径为0.5μm~5.0μm的细孔容积相对于总细孔容积的比例为50%以上。
9.根据权利要求1所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述集电体是冲裁集电体。
10.根据权利要求2所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述集电体是冲裁集电体。
11.根据权利要求3所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述集电体是冲裁集电体。
12.根据权利要求4所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述集电体是冲裁集电体。
13.根据权利要求5所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述集电体是冲裁集电体。
14.根据权利要求6所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述集电体是冲裁集电体。
15.根据权利要求7所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述集电体是冲裁集电体。
16.根据权利要求8所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述集电体是冲裁集电体。
17.根据权利要求1所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
18.根据权利要求2所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
19.根据权利要求3所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
20.根据权利要求4所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
21.根据权利要求5所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
22.根据权利要求6所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
23.根据权利要求7所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
24.根据权利要求8所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
25.根据权利要求9所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
26.根据权利要求10所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
27.根据权利要求11所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
28.根据权利要求12所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
29.根据权利要求13所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
30.根据权利要求14所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
31.根据权利要求15所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
32.根据权利要求16所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述极板群所含有的正极活性物质的总细孔容积Vp与负极活性物质的总细孔容积Vn的总体积Vp+Vn相对于所述极板群的体积Ve的比(Vp+Vn)/Ve为0.29~0.31。
33.根据权利要求1~32中任一项所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述正极活性物质含有锑0.08质量%~0.17质量%。
34.根据权利要求1~32中任一项所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述正极活性物质的总细孔容积Vp与所述负极活性物质的总细孔容积Vn满足Vn>Vp的关系。
35.根据权利要求33所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述正极活性物质的总细孔容积Vp与所述负极活性物质的总细孔容积Vn满足Vn>Vp的关系。
36.根据权利要求1~32中任一项所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述液式铅蓄电池用于怠速熄火式车辆。
37.根据权利要求33所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述液式铅蓄电池用于怠速熄火式车辆。
38.根据权利要求34所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述液式铅蓄电池用于怠速熄火式车辆。
39.根据权利要求35所述的液式铅蓄电池,其特征在于,
所述液式铅蓄电池用于怠速熄火式车辆。
40.一种怠速熄火式车辆,其特征在于,
采用权利要求1~39中任一项所述的液式铅蓄电池。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013150607 | 2013-07-19 | ||
JP2013-150607 | 2013-07-19 | ||
JP2014-088285 | 2014-04-22 | ||
JP2014088285A JP6176180B2 (ja) | 2013-07-19 | 2014-04-22 | 液式鉛蓄電池及び液式鉛蓄電池を用いたアイドリングストップ車 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104300121A CN104300121A (zh) | 2015-01-21 |
CN104300121B true CN104300121B (zh) | 2017-10-24 |
Family
ID=51033071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410255618.2A Active CN104300121B (zh) | 2013-07-19 | 2014-06-10 | 液式铅蓄电池以及采用液式铅蓄电池的怠速熄火式车辆 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9362596B2 (zh) |
EP (1) | EP2827411B1 (zh) |
JP (1) | JP6176180B2 (zh) |
CN (1) | CN104300121B (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20170084926A1 (en) * | 2015-09-18 | 2017-03-23 | Mitek Holdings, Inc. | Battery grid and method of making |
EP3683887A4 (en) * | 2017-10-31 | 2021-06-30 | GS Yuasa International Ltd. | LEAD ACCUMULATOR |
EP3764113A4 (en) * | 2018-03-06 | 2021-02-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | BATTERY TYPE IDENTIFICATION DEVICE AND BATTERY TYPE IDENTIFICATION METHOD |
CN112868116A (zh) | 2018-10-16 | 2021-05-28 | 株式会社杰士汤浅国际 | 铅蓄电池和铅蓄电池的制造方法 |
EP3855537A4 (en) | 2018-10-16 | 2022-08-03 | GS Yuasa International Ltd. | LEAD STORAGE BATTERY |
JP7424310B2 (ja) * | 2018-11-20 | 2024-01-30 | 株式会社Gsユアサ | 鉛蓄電池 |
EP3975288B1 (en) * | 2019-05-31 | 2024-04-03 | GS Yuasa International Ltd. | Lead storage battery |
JP7363288B2 (ja) * | 2019-09-27 | 2023-10-18 | 株式会社Gsユアサ | 鉛蓄電池用負極板および鉛蓄電池、ならびに鉛蓄電池用負極板の製造方法 |
JP7011023B2 (ja) * | 2020-01-07 | 2022-01-26 | 古河電池株式会社 | 液式鉛蓄電池 |
JP7011024B2 (ja) * | 2020-01-07 | 2022-01-26 | 古河電池株式会社 | 液式鉛蓄電池 |
JP7011026B2 (ja) * | 2020-01-07 | 2022-01-26 | 古河電池株式会社 | 液式鉛蓄電池 |
JP7026753B2 (ja) * | 2020-01-07 | 2022-02-28 | 古河電池株式会社 | 液式鉛蓄電池 |
JP7011025B2 (ja) * | 2020-01-09 | 2022-01-26 | 古河電池株式会社 | 液式鉛蓄電池 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4324848A (en) * | 1981-01-26 | 1982-04-13 | General Electric Company | Positive electrode for lead acid battery |
JPH06314572A (ja) * | 1993-04-30 | 1994-11-08 | Yuasa Corp | 密閉形鉛蓄電池 |
US6063525A (en) * | 1997-11-20 | 2000-05-16 | Bipolar Technologies Corp. | Source of electrical power for an electric vehicle and other purposes, and related methods |
CN1669172A (zh) * | 2002-07-19 | 2005-09-14 | 松下电器产业株式会社 | 阀控式铅酸蓄电池 |
CN102738419A (zh) * | 2011-03-29 | 2012-10-17 | 财团法人工业技术研究院 | 电池端盖组 |
CN102956847A (zh) * | 2011-08-17 | 2013-03-06 | 株式会社杰士汤浅国际 | 铅蓄电池 |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2720689B2 (ja) | 1992-02-27 | 1998-03-04 | 新神戸電機株式会社 | 鉛蓄電池 |
JPH06140030A (ja) | 1992-10-26 | 1994-05-20 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池 |
JP3521949B2 (ja) | 1994-01-19 | 2004-04-26 | 日本電池株式会社 | 鉛蓄電池用電解液保持剤及びそれを用いる密閉形鉛蓄電池 |
JP3518123B2 (ja) | 1996-01-24 | 2004-04-12 | 新神戸電機株式会社 | 鉛蓄電池用負極板 |
JP3468492B2 (ja) | 1996-08-28 | 2003-11-17 | 松下電器産業株式会社 | 鉛蓄電池用極板 |
JP4186197B2 (ja) | 1997-03-19 | 2008-11-26 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 鉛蓄電池用正極板 |
JPH10302783A (ja) | 1997-04-25 | 1998-11-13 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池及びその製造法 |
JPH11162456A (ja) | 1997-11-27 | 1999-06-18 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池 |
JP2000030696A (ja) | 1998-07-09 | 2000-01-28 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池 |
JP3606065B2 (ja) | 1998-10-28 | 2005-01-05 | 新神戸電機株式会社 | 鉛蓄電池の製造方法 |
JP2001023682A (ja) | 1999-07-08 | 2001-01-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | シール形鉛蓄電池 |
JP3511949B2 (ja) | 1999-07-19 | 2004-03-29 | 新神戸電機株式会社 | 密閉形鉛蓄電池 |
JP2001057228A (ja) | 1999-08-17 | 2001-02-27 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池 |
JP2001250589A (ja) | 2000-03-08 | 2001-09-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池の充電方法 |
JP2003086178A (ja) | 2001-09-14 | 2003-03-20 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池及び該製造方法 |
JP4423840B2 (ja) | 2002-07-12 | 2010-03-03 | パナソニック株式会社 | 制御弁式鉛蓄電池 |
JP2004079198A (ja) | 2002-08-09 | 2004-03-11 | Japan Storage Battery Co Ltd | 鉛蓄電池 |
JP4332783B2 (ja) | 2003-09-25 | 2009-09-16 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 密閉形鉛蓄電池 |
FR2880196B1 (fr) * | 2004-12-28 | 2007-03-09 | Accumulateurs Fixes | Generateur electrochimique a cathode liquide |
JP5042731B2 (ja) * | 2007-07-09 | 2012-10-03 | 富士重工業株式会社 | 車両用電源装置 |
JP5211681B2 (ja) | 2007-12-26 | 2013-06-12 | 株式会社Gsユアサ | 鉛蓄電池の製造方法 |
JP2010170939A (ja) | 2009-01-26 | 2010-08-05 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 鉛蓄電池 |
JP2010225408A (ja) | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Panasonic Corp | 鉛蓄電池 |
EP2457281B1 (en) * | 2009-07-24 | 2018-10-03 | Liox Power, Inc. | Gas diffusion electrodes for batteries such as metal-air batteries |
WO2012045002A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Energ2 Technologies, Inc. | Enhanced packing of energy storage particles |
JP5656068B2 (ja) | 2010-12-07 | 2015-01-21 | 株式会社Gsユアサ | 液式鉛蓄電池 |
WO2012167117A2 (en) * | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Energ2 Technologies, Inc. | Carbon-lead blends for use in hybrid energy storage devices |
JP5780106B2 (ja) | 2011-10-19 | 2015-09-16 | 株式会社Gsユアサ | 鉛蓄電池及びその製造方法 |
JP5772497B2 (ja) | 2011-10-24 | 2015-09-02 | 株式会社Gsユアサ | 鉛蓄電池 |
JP2015210848A (ja) * | 2014-04-23 | 2015-11-24 | オートモーティブエナジーサプライ株式会社 | 非水電解質二次電池 |
-
2014
- 2014-04-22 JP JP2014088285A patent/JP6176180B2/ja active Active
- 2014-06-10 CN CN201410255618.2A patent/CN104300121B/zh active Active
- 2014-07-03 EP EP14175568.6A patent/EP2827411B1/en active Active
- 2014-07-16 US US14/332,859 patent/US9362596B2/en active Active
-
2016
- 2016-05-03 US US15/145,305 patent/US9899666B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4324848A (en) * | 1981-01-26 | 1982-04-13 | General Electric Company | Positive electrode for lead acid battery |
JPH06314572A (ja) * | 1993-04-30 | 1994-11-08 | Yuasa Corp | 密閉形鉛蓄電池 |
US6063525A (en) * | 1997-11-20 | 2000-05-16 | Bipolar Technologies Corp. | Source of electrical power for an electric vehicle and other purposes, and related methods |
CN1669172A (zh) * | 2002-07-19 | 2005-09-14 | 松下电器产业株式会社 | 阀控式铅酸蓄电池 |
CN102738419A (zh) * | 2011-03-29 | 2012-10-17 | 财团法人工业技术研究院 | 电池端盖组 |
CN102956847A (zh) * | 2011-08-17 | 2013-03-06 | 株式会社杰士汤浅国际 | 铅蓄电池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015038860A (ja) | 2015-02-26 |
US20150024257A1 (en) | 2015-01-22 |
US9362596B2 (en) | 2016-06-07 |
US20160248080A1 (en) | 2016-08-25 |
JP6176180B2 (ja) | 2017-08-09 |
EP2827411A1 (en) | 2015-01-21 |
CN104300121A (zh) | 2015-01-21 |
EP2827411B1 (en) | 2016-09-14 |
US9899666B2 (en) | 2018-02-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104300121B (zh) | 液式铅蓄电池以及采用液式铅蓄电池的怠速熄火式车辆 | |
JP6637225B1 (ja) | 液式鉛蓄電池 | |
US9269941B2 (en) | Molten salt battery | |
JP5016306B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
EP2960978B1 (en) | Flooded lead-acid battery | |
JP2013218894A (ja) | 鉛蓄電池 | |
EP3352285A1 (en) | Lead storage battery | |
JP2009170234A (ja) | 制御弁式鉛蓄電池 | |
JP5720947B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
CN107112598B (zh) | 铅蓄电池 | |
JP6198046B2 (ja) | 液式鉛蓄電池 | |
JP5994545B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
JP7105258B2 (ja) | 液式鉛蓄電池 | |
JP2006318659A (ja) | 鉛蓄電池 | |
CN112038686A (zh) | 一种具有电势差双负极的锂离子电池 | |
JP2014164993A (ja) | 制御弁式鉛蓄電池及びその使用方法 | |
CN202231110U (zh) | 锂离子二次电池 | |
CN211320252U (zh) | 铅蓄电池 | |
JP3846941B2 (ja) | レドックス二次電池 | |
JP6651128B2 (ja) | アイドリングストップ車両用鉛蓄電池およびアイドリングストップ車両 | |
JP7113037B2 (ja) | 液式鉛蓄電池 | |
JP2005100726A (ja) | 液式鉛蓄電池 | |
JP2021163537A (ja) | 鉛蓄電池 | |
JP2021086732A (ja) | 鉛蓄電池用正極板、鉛蓄電池 | |
JP2021086730A (ja) | 鉛蓄電池用正極板の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |