JPH10302783A - 密閉形鉛蓄電池及びその製造法 - Google Patents
密閉形鉛蓄電池及びその製造法Info
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- JPH10302783A JPH10302783A JP9108873A JP10887397A JPH10302783A JP H10302783 A JPH10302783 A JP H10302783A JP 9108873 A JP9108873 A JP 9108873A JP 10887397 A JP10887397 A JP 10887397A JP H10302783 A JPH10302783 A JP H10302783A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】正極活物質の劣化を抑制することでトリクル充
電用途の鉛蓄電池を長寿命化する。 【解決手段】正極活物質における直径１〜５μｍの範囲
の細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積が０．０５ｍｌ以
上である極板を用いた密閉形鉛蓄電池を作製する。
電用途の鉛蓄電池を長寿命化する。 【解決手段】正極活物質における直径１〜５μｍの範囲
の細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積が０．０５ｍｌ以
上である極板を用いた密閉形鉛蓄電池を作製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、密閉形鉛蓄電池及
びその製造法に関し、殊に密閉形鉛蓄電池のトリクル充
電性能の改善に関するものである。
びその製造法に関し、殊に密閉形鉛蓄電池のトリクル充
電性能の改善に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から密閉形鉛蓄電池の活物質ペース
ト原料には若干の金属Ｐｂ粉を含んだＰｂＯ粉が用いら
れている。これに水及び硫酸を加えて混練することでペ
ースト状とし、これをＰｂ−Ｃａ−Ｓｎ合金等からなる
集電体格子に塗着、充填し、３０〜５０℃の雰囲気で２
０〜４０時間熟成を行い、これを化成することで極板を
得ている。密閉形鉛蓄電池の用途の一つに停電時のバッ
クアップ用の電源がある。この種の電池は通常トリクル
充電により常に充電状態で待機している。この時正極か
ら発生する酸素ガスを負極で吸収させることで、密閉容
器内でのトリクル充電を可能にしている。停電時のバッ
クアップ電源用の鉛蓄電池の寿命原因は、正極集電格子
の腐食が主なものであった。正極集電格子の合金には主
にＰｂ−Ｃａ−Ｓｎ合金が使用されている。この合金を
正極集電格子に用いると、当該合金の金属組織の粒界に
沿って腐食が進行していくという特徴がある。上記金属
組織の粒界に沿った腐食を抑制するために合金中のＣａ
含有率を下げること、また特開平２−２０１８７１に開
示されているように合金中のＳｎ含有率を上げることが
提案されている。
ト原料には若干の金属Ｐｂ粉を含んだＰｂＯ粉が用いら
れている。これに水及び硫酸を加えて混練することでペ
ースト状とし、これをＰｂ−Ｃａ−Ｓｎ合金等からなる
集電体格子に塗着、充填し、３０〜５０℃の雰囲気で２
０〜４０時間熟成を行い、これを化成することで極板を
得ている。密閉形鉛蓄電池の用途の一つに停電時のバッ
クアップ用の電源がある。この種の電池は通常トリクル
充電により常に充電状態で待機している。この時正極か
ら発生する酸素ガスを負極で吸収させることで、密閉容
器内でのトリクル充電を可能にしている。停電時のバッ
クアップ電源用の鉛蓄電池の寿命原因は、正極集電格子
の腐食が主なものであった。正極集電格子の合金には主
にＰｂ−Ｃａ−Ｓｎ合金が使用されている。この合金を
正極集電格子に用いると、当該合金の金属組織の粒界に
沿って腐食が進行していくという特徴がある。上記金属
組織の粒界に沿った腐食を抑制するために合金中のＣａ
含有率を下げること、また特開平２−２０１８７１に開
示されているように合金中のＳｎ含有率を上げることが
提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述したように合金組
成を改善することで正極集電格子の腐食を抑えることが
でき、電池の寿命は多少延びる。しかしながら多少電池
が長寿命化したことにより、寿命の主な原因が正極活物
質の劣化となり、そのため正極活物質の劣化について考
慮する必要が生じてきた。本発明が解決しようとする課
題は、正極活物質の劣化を抑制することでトリクル充電
用途の鉛蓄電池を長寿命化することである。
成を改善することで正極集電格子の腐食を抑えることが
でき、電池の寿命は多少延びる。しかしながら多少電池
が長寿命化したことにより、寿命の主な原因が正極活物
質の劣化となり、そのため正極活物質の劣化について考
慮する必要が生じてきた。本発明が解決しようとする課
題は、正極活物質の劣化を抑制することでトリクル充電
用途の鉛蓄電池を長寿命化することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の鉛蓄電池は、正極活物質が直径１〜５μｍの
範囲の細孔を実質的に均一に活物質重量１ｇ当たり０．
０５ｍｌ以上有することを特徴とする。正極活物質中に
直径１μｍ以上の比較的大きな細孔を実質的に均一に、
当該細孔の活物質重量１ｇ当たりの所定容積以上有する
ことで、電解液である硫酸水溶液の活物質中における拡
散が良好となり、充放電反応が局部的に起こることを抑
制できる。これは一部の活物質に過渡な負荷をかけるこ
とを抑制することと同義であり、結果的に活物質全体の
劣化を抑制することとなる。また、正極活物質中に直径
５μｍ以下の細孔を実質的に均一に、当該細孔の活物質
重量１ｇ当たりの所定容積以上有することで、活物質粒
子同士、活物質粒子と集電体の接着点数をある値以上維
持でき、正極の機械的強度を維持できる。このことは結
果的に物理的な活物質の劣化を抑制することと同義であ
る。上記直径５μｍ以下の細孔の正極活物質重量１ｇ当
たりの所定容積とは０．０５ｍｌである。直径５μｍ以
下の細孔の正極活物質重量１ｇ当たりの容積が０．０５
ｍｌを下回る比率で正極活物質が直径１〜５μｍの範囲
の細孔を有していても、上述した直径１〜５μｍの細孔
の利点を有効に生かすことができない。また上記直径１
〜５μｍの細孔の正極活物質重量１ｇ当たりの容積０．
０５ｍｌは、鉛蓄電池の充電状態における値である。正
極活物質１ｇ当たりの細孔容積０．０５ｍｌ以上の直径
１〜５μｍの範囲の細孔の存在状態は、正極全体に実質
的に均一であるべきである。その理由は直径１〜５μｍ
の細孔が局在すると、その利点を有効に生かすことがで
きないためである。
に本発明の鉛蓄電池は、正極活物質が直径１〜５μｍの
範囲の細孔を実質的に均一に活物質重量１ｇ当たり０．
０５ｍｌ以上有することを特徴とする。正極活物質中に
直径１μｍ以上の比較的大きな細孔を実質的に均一に、
当該細孔の活物質重量１ｇ当たりの所定容積以上有する
ことで、電解液である硫酸水溶液の活物質中における拡
散が良好となり、充放電反応が局部的に起こることを抑
制できる。これは一部の活物質に過渡な負荷をかけるこ
とを抑制することと同義であり、結果的に活物質全体の
劣化を抑制することとなる。また、正極活物質中に直径
５μｍ以下の細孔を実質的に均一に、当該細孔の活物質
重量１ｇ当たりの所定容積以上有することで、活物質粒
子同士、活物質粒子と集電体の接着点数をある値以上維
持でき、正極の機械的強度を維持できる。このことは結
果的に物理的な活物質の劣化を抑制することと同義であ
る。上記直径５μｍ以下の細孔の正極活物質重量１ｇ当
たりの所定容積とは０．０５ｍｌである。直径５μｍ以
下の細孔の正極活物質重量１ｇ当たりの容積が０．０５
ｍｌを下回る比率で正極活物質が直径１〜５μｍの範囲
の細孔を有していても、上述した直径１〜５μｍの細孔
の利点を有効に生かすことができない。また上記直径１
〜５μｍの細孔の正極活物質重量１ｇ当たりの容積０．
０５ｍｌは、鉛蓄電池の充電状態における値である。正
極活物質１ｇ当たりの細孔容積０．０５ｍｌ以上の直径
１〜５μｍの範囲の細孔の存在状態は、正極全体に実質
的に均一であるべきである。その理由は直径１〜５μｍ
の細孔が局在すると、その利点を有効に生かすことがで
きないためである。
【０００５】上記本発明の構成を備えることで、トリク
ル充電用途の密閉形鉛蓄電池用正極活物質を長寿命化す
ることができる。しかし前記合金組成を改善した上で、
上記本発明の構成を備えることが好ましいのは言うまで
もない。
ル充電用途の密閉形鉛蓄電池用正極活物質を長寿命化す
ることができる。しかし前記合金組成を改善した上で、
上記本発明の構成を備えることが好ましいのは言うまで
もない。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態の一例
を示す。メジアン径１〜３μｍのＰｂＯ粉１ｇに対し水
０．０７ｇを加えて混練したものと、メジアン径６〜８
μｍのＰｂ3Ｏ4粉１ｇに対し３５ｗｔ％の希硫酸水溶液
１．５ｇを加えて混練したものとをＰｂＯ：Ｐｂ3Ｏ4＝
９：１の割合で混合し、活物質ペーストを作製する。こ
の活物質ペーストをＣａ含有率が０．０８ｗｔ％、Ｓｎ
含有率が１．３ｗｔ％のＰｂ−Ｃａ−Ｓｎ合金からなる
厚さ４ｍｍの正極集電格子体に塗着、充填する。こうし
て正極板を得る。上記正極板を８０℃の恒温槽で３時間
放置させる熟成工程を経て、その後５０℃で２０時間乾
燥させる。この正極板と、公知の手法による負極板とを
ガラス繊維製の不織布からなるセパレータを介して交互
に積層し、１セルが３８Ａｈで、これを電池容器内で６
セル直列に接続した状態にする。その後電池容器内に３
８ｗｔ％の希硫酸水溶液を注入し、公知の方法で電槽化
成を実施し、１２Ｖ−３８Ａｈの規格の密閉形鉛蓄電池
を作製する。
を示す。メジアン径１〜３μｍのＰｂＯ粉１ｇに対し水
０．０７ｇを加えて混練したものと、メジアン径６〜８
μｍのＰｂ3Ｏ4粉１ｇに対し３５ｗｔ％の希硫酸水溶液
１．５ｇを加えて混練したものとをＰｂＯ：Ｐｂ3Ｏ4＝
９：１の割合で混合し、活物質ペーストを作製する。こ
の活物質ペーストをＣａ含有率が０．０８ｗｔ％、Ｓｎ
含有率が１．３ｗｔ％のＰｂ−Ｃａ−Ｓｎ合金からなる
厚さ４ｍｍの正極集電格子体に塗着、充填する。こうし
て正極板を得る。上記正極板を８０℃の恒温槽で３時間
放置させる熟成工程を経て、その後５０℃で２０時間乾
燥させる。この正極板と、公知の手法による負極板とを
ガラス繊維製の不織布からなるセパレータを介して交互
に積層し、１セルが３８Ａｈで、これを電池容器内で６
セル直列に接続した状態にする。その後電池容器内に３
８ｗｔ％の希硫酸水溶液を注入し、公知の方法で電槽化
成を実施し、１２Ｖ−３８Ａｈの規格の密閉形鉛蓄電池
を作製する。
【０００７】この密閉形鉛蓄電池に対し、周囲温度６０
℃で２．２７Ｖ／セルで７２時間トリクル充電を実施
し、その状態（充電状態）のまま密閉形鉛蓄電池を解体
し、正極板を取り出した。上記充電状態の正極板の活物
質部分の細孔分布を水銀圧入法により測定した。測定装
置は、（株）島津製作所製「全自動ポロシメータ Pore
Sizer 9310」である。充電状態の正極活物質は１μｍ
〜５μｍの細孔が細孔全体の５０〜６０％を占めてお
り、当該細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積は０．０５
４ｍｌだった。また、正極板の各部分から無作為に正極
活物質を採取し、細孔分布を測定したところ、それら全
てが、１μｍ〜５μｍの細孔が細孔全体の５０〜６０％
を占めており、当該細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積
は０．０５ｍｌ以上を有していたことから、このような
細孔の存在状態は、正極全体に実質的に均一であること
がわかった。
℃で２．２７Ｖ／セルで７２時間トリクル充電を実施
し、その状態（充電状態）のまま密閉形鉛蓄電池を解体
し、正極板を取り出した。上記充電状態の正極板の活物
質部分の細孔分布を水銀圧入法により測定した。測定装
置は、（株）島津製作所製「全自動ポロシメータ Pore
Sizer 9310」である。充電状態の正極活物質は１μｍ
〜５μｍの細孔が細孔全体の５０〜６０％を占めてお
り、当該細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積は０．０５
４ｍｌだった。また、正極板の各部分から無作為に正極
活物質を採取し、細孔分布を測定したところ、それら全
てが、１μｍ〜５μｍの細孔が細孔全体の５０〜６０％
を占めており、当該細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積
は０．０５ｍｌ以上を有していたことから、このような
細孔の存在状態は、正極全体に実質的に均一であること
がわかった。
【０００８】
「実験１」発明の実施の形態に記載した密閉形鉛蓄電池
（実施例１）と、請求項１に記載した本発明の構成を備
えていない密閉形鉛蓄電池（比較例１、２）について比
較検討した。
（実施例１）と、請求項１に記載した本発明の構成を備
えていない密閉形鉛蓄電池（比較例１、２）について比
較検討した。
【０００９】（比較例１の密閉形鉛蓄電池の作製法）発
明の実施の形態で記載した、実施例１の密閉形鉛蓄電池
の正極板の作製法における、正極活物質ペーストの作製
条件を以下のように変えた。それ以外は実施例１と全く
同条件で作製した。メジアン径１〜３μｍのＰｂＯ粉１
ｇに対し水０．０６ｇを加えて混練したものに、その後
３５ｗｔ％の希硫酸水溶液をＰｂＯ粉１ｇに対し、０．
１５ｇを加えて更に混練した。
明の実施の形態で記載した、実施例１の密閉形鉛蓄電池
の正極板の作製法における、正極活物質ペーストの作製
条件を以下のように変えた。それ以外は実施例１と全く
同条件で作製した。メジアン径１〜３μｍのＰｂＯ粉１
ｇに対し水０．０６ｇを加えて混練したものに、その後
３５ｗｔ％の希硫酸水溶液をＰｂＯ粉１ｇに対し、０．
１５ｇを加えて更に混練した。
【００１０】（比較例２の密閉形鉛蓄電池の作製法）発
明の実施の形態で記載した、実施例１の密閉形鉛蓄電池
の正極板の作製法における、正極活物質ペーストの作製
条件を以下のように変えた。それ以外は実施例１と全く
同条件で作製した。メジアン径１〜３μｍのＰｂＯ粉１
ｇに対し、メジアン径６〜８μｍのＰｂ3Ｏ4粉０．１ｇ
を混合し、そこにＰｂＯ粉１ｇに対し水０．０７ｇを加
えて混練したものに、その後３５ｗｔ％の希硫酸水溶液
をＰｂＯ粉１ｇに対し０．１７ｇを加えて更に混練し
た。
明の実施の形態で記載した、実施例１の密閉形鉛蓄電池
の正極板の作製法における、正極活物質ペーストの作製
条件を以下のように変えた。それ以外は実施例１と全く
同条件で作製した。メジアン径１〜３μｍのＰｂＯ粉１
ｇに対し、メジアン径６〜８μｍのＰｂ3Ｏ4粉０．１ｇ
を混合し、そこにＰｂＯ粉１ｇに対し水０．０７ｇを加
えて混練したものに、その後３５ｗｔ％の希硫酸水溶液
をＰｂＯ粉１ｇに対し０．１７ｇを加えて更に混練し
た。
【００１１】これら比較例１、比較例２の密閉形鉛蓄電
池の正極活物質の細孔分布を測定した。測定条件は発明
の実施の形態に記載した細孔分布の測定条件と同条件で
ある。その結果を実施例１の密閉形鉛蓄電池の正極活物
質の細孔分布の測定結果と共に表１に示す。表１に示す
数字は、正極活物質における直径１〜５μｍの範囲の細
孔の正極活物質１ｇ当たりの容積（ｍｌ）である。
池の正極活物質の細孔分布を測定した。測定条件は発明
の実施の形態に記載した細孔分布の測定条件と同条件で
ある。その結果を実施例１の密閉形鉛蓄電池の正極活物
質の細孔分布の測定結果と共に表１に示す。表１に示す
数字は、正極活物質における直径１〜５μｍの範囲の細
孔の正極活物質１ｇ当たりの容積（ｍｌ）である。
【００１２】
【表１】
【００１３】正極活物質の細孔は通常直径０．０１〜１
０μｍ程度の範囲で分布している。比較例１、２の密閉
形鉛蓄電池の正極活物質の細孔は、直径０．１μｍ以上
１μｍ未満のものが多かった。実施例１の密閉形鉛蓄電
池の正極活物質の細孔は、直径１〜１０μｍが多く、特
に直径１〜５μｍが多かった。
０μｍ程度の範囲で分布している。比較例１、２の密閉
形鉛蓄電池の正極活物質の細孔は、直径０．１μｍ以上
１μｍ未満のものが多かった。実施例１の密閉形鉛蓄電
池の正極活物質の細孔は、直径１〜１０μｍが多く、特
に直径１〜５μｍが多かった。
【００１４】「実験２」上述した実施例１、比較例１、
比較例２の密閉形鉛蓄電池についてトリクル寿命試験を
実施した。試験条件を以下に説明する。６０℃の恒温槽
に各電池を入れて２．２７Ｖ／セルの定電圧でトリクル
充電を行う。そして２ヶ月に１度放電容量を測定する。
放電容量は周囲温度２５℃で０．２５ＣｍＡで終止電圧
１．７Ｖ／セルまで放電し、そのときの放電容量を測定
した。試験結果を図１に示す。縦軸は、満充電状態から
初期容量を測定した値をそれぞれ１００としたときの放
電容量相対値である。実施例１の密閉形鉛蓄電池が、比
較例１、比較例２の密閉形鉛蓄電池に比して長寿命であ
ることがわかる。また、比較例１が比較例２よりも寿命
特性が優れている理由は、比較例１が比較例２に比べて
１〜５μｍの細孔量が多いためであると考えられる。
比較例２の密閉形鉛蓄電池についてトリクル寿命試験を
実施した。試験条件を以下に説明する。６０℃の恒温槽
に各電池を入れて２．２７Ｖ／セルの定電圧でトリクル
充電を行う。そして２ヶ月に１度放電容量を測定する。
放電容量は周囲温度２５℃で０．２５ＣｍＡで終止電圧
１．７Ｖ／セルまで放電し、そのときの放電容量を測定
した。試験結果を図１に示す。縦軸は、満充電状態から
初期容量を測定した値をそれぞれ１００としたときの放
電容量相対値である。実施例１の密閉形鉛蓄電池が、比
較例１、比較例２の密閉形鉛蓄電池に比して長寿命であ
ることがわかる。また、比較例１が比較例２よりも寿命
特性が優れている理由は、比較例１が比較例２に比べて
１〜５μｍの細孔量が多いためであると考えられる。
【００１５】本実験で用いた密閉形鉛蓄電池以外の数種
の密閉形鉛蓄電池について、本実験と同様の試験を実施
した。その結果、正極活物質における直径１〜５μｍの
範囲の細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積と密閉形鉛蓄
電池の寿命特性とに相関関係があることを確認した。正
極活物質における直径１〜５μｍの範囲の細孔の正極活
物質１ｇ当たりの容積が大きいほど寿命特性が向上す
る。前記容積は正極活物質の０．０５ｍｌ／ｇ以上が長
寿命だった。
の密閉形鉛蓄電池について、本実験と同様の試験を実施
した。その結果、正極活物質における直径１〜５μｍの
範囲の細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積と密閉形鉛蓄
電池の寿命特性とに相関関係があることを確認した。正
極活物質における直径１〜５μｍの範囲の細孔の正極活
物質１ｇ当たりの容積が大きいほど寿命特性が向上す
る。前記容積は正極活物質の０．０５ｍｌ／ｇ以上が長
寿命だった。
【００１６】「実験３」正極集電格子の合金組成による
耐食性について試験した。試験に供する合金はＰｂ−Ｃ
ａ−Ｓｎ合金である。この中でＣａ量、Ｓｎ量をそれぞ
れ変化させて試験に供した。試験方法は、ガラス容器内
に２０℃における比重が１．３００の硫酸水溶液を入
れ、そこに試験極として直径３０ｍｍ、長さ５０ｍｍの
各組成の鉛合金棒を、対極として長さ５０ｍｍ、幅３０
ｍｍ、厚み１ｍｍの純鉛板を、参照極として硫酸第一水
銀電極を浸漬する。この容器を６０℃の恒温槽に入れ、
参照極に対し試験極に＋１．３Ｖの電位を印加し、試験
極と対極間に流れた電流値（腐食電流）を測定する。そ
の状態を保持し、６０日経過後の、トータルの電気量す
なわち腐食量を算出し、その結果を図２、図３に示し
た。図２は、鉛合金中のＣａ量を０．０８〜０．１％と
してＳｎ量を変化させたときの腐食量、図３は、鉛合金
中のＳｎ量を１〜２％としてＣａ量を変化させたときの
腐食量を示している。この腐食量は、鉛合金中のＣａ量
が０．１ｗｔ％であり、Ｓｎ量が１ｗｔ％であるときの
腐食量を１００としたときの相対値として示した。図
２、図３から、鉛合金中のＣａ量が０．０８ｗｔ％以
下、Ｓｎ量が１．３ｗｔ％以上のときに耐食性が向上す
ることが理解できる。従ってこのような合金を正極集電
格子に使用することにより、正極集電格子の腐食による
密閉形鉛蓄電池の寿命特性低下を抑制することができる
ことがわかった。従って正極活物質における直径１〜５
μｍの範囲の細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積を０．
０５ｍｌ以上とし、更に正極集電格子の鉛合金組成のＣ
ａ量を０．０８ｗｔ％以下、Ｓｎ量を１．３ｗｔ％以上
とすることが好ましい。
耐食性について試験した。試験に供する合金はＰｂ−Ｃ
ａ−Ｓｎ合金である。この中でＣａ量、Ｓｎ量をそれぞ
れ変化させて試験に供した。試験方法は、ガラス容器内
に２０℃における比重が１．３００の硫酸水溶液を入
れ、そこに試験極として直径３０ｍｍ、長さ５０ｍｍの
各組成の鉛合金棒を、対極として長さ５０ｍｍ、幅３０
ｍｍ、厚み１ｍｍの純鉛板を、参照極として硫酸第一水
銀電極を浸漬する。この容器を６０℃の恒温槽に入れ、
参照極に対し試験極に＋１．３Ｖの電位を印加し、試験
極と対極間に流れた電流値（腐食電流）を測定する。そ
の状態を保持し、６０日経過後の、トータルの電気量す
なわち腐食量を算出し、その結果を図２、図３に示し
た。図２は、鉛合金中のＣａ量を０．０８〜０．１％と
してＳｎ量を変化させたときの腐食量、図３は、鉛合金
中のＳｎ量を１〜２％としてＣａ量を変化させたときの
腐食量を示している。この腐食量は、鉛合金中のＣａ量
が０．１ｗｔ％であり、Ｓｎ量が１ｗｔ％であるときの
腐食量を１００としたときの相対値として示した。図
２、図３から、鉛合金中のＣａ量が０．０８ｗｔ％以
下、Ｓｎ量が１．３ｗｔ％以上のときに耐食性が向上す
ることが理解できる。従ってこのような合金を正極集電
格子に使用することにより、正極集電格子の腐食による
密閉形鉛蓄電池の寿命特性低下を抑制することができる
ことがわかった。従って正極活物質における直径１〜５
μｍの範囲の細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積を０．
０５ｍｌ以上とし、更に正極集電格子の鉛合金組成のＣ
ａ量を０．０８ｗｔ％以下、Ｓｎ量を１．３ｗｔ％以上
とすることが好ましい。
【００１７】「実験４」前述した実施例１の密閉形鉛蓄
電池に用いた正極板の製造において、その熟成温度を変
えて、その後実施例１の製造における電槽化成と同条件
の化成充電を実施した各種正極板について、発明の実施
の形態に記載した測定法による細孔分布を測定し、表２
にその結果を示す。表中の数字は、正極活物質における
直径１〜５μｍの範囲の細孔の正極活物質１ｇ当たりの
容積（ｍｌ）である。
電池に用いた正極板の製造において、その熟成温度を変
えて、その後実施例１の製造における電槽化成と同条件
の化成充電を実施した各種正極板について、発明の実施
の形態に記載した測定法による細孔分布を測定し、表２
にその結果を示す。表中の数字は、正極活物質における
直径１〜５μｍの範囲の細孔の正極活物質１ｇ当たりの
容積（ｍｌ）である。
【００１８】
【表２】
【００１９】表２から、発明の実施の形態に記載した本
発明の密閉形鉛蓄電池に用いる正極板の製造において、
その熟成温度は８０℃以上である必要があることがわか
る。
発明の密閉形鉛蓄電池に用いる正極板の製造において、
その熟成温度は８０℃以上である必要があることがわか
る。
【００２０】「実験５」前述した実施例１の密閉形鉛蓄
電池に用いた正極板の製造において、その活物質ペース
ト作製の際の出発原料であるＰｂＯ粉末粒径、Ｐｂ3Ｏ4
粉末粒径を変化させた際の、電槽化成後の正極活物質細
孔分布に与える影響を調べた。表３にＰｂＯ粉末粒径、
Ｐｂ3Ｏ4粉末粒径、正極活物質における直径１〜５μｍ
の範囲の細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積（ｍｌ）を
示す。
電池に用いた正極板の製造において、その活物質ペース
ト作製の際の出発原料であるＰｂＯ粉末粒径、Ｐｂ3Ｏ4
粉末粒径を変化させた際の、電槽化成後の正極活物質細
孔分布に与える影響を調べた。表３にＰｂＯ粉末粒径、
Ｐｂ3Ｏ4粉末粒径、正極活物質における直径１〜５μｍ
の範囲の細孔の正極活物質１ｇ当たりの容積（ｍｌ）を
示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】表３から、ＰｂＯ粉末とＰｂ3Ｏ4粉末との
配合比が発明の実施の形態に記載した場合、活物質ペー
スト作製の際の出発原料であるＰｂＯ粉末粒径が１〜３
μｍ、Ｐｂ3Ｏ4粉末粒径が６〜８μｍのときに正極活物
質における直径１〜５μｍの範囲の細孔の正極活物質１
ｇ当たりの容積が、０．０５ｍｌ以上であることがわか
る。
配合比が発明の実施の形態に記載した場合、活物質ペー
スト作製の際の出発原料であるＰｂＯ粉末粒径が１〜３
μｍ、Ｐｂ3Ｏ4粉末粒径が６〜８μｍのときに正極活物
質における直径１〜５μｍの範囲の細孔の正極活物質１
ｇ当たりの容積が、０．０５ｍｌ以上であることがわか
る。
【００２３】
【発明の効果】正極活物質の劣化を抑制することでトリ
クル充電用途の鉛蓄電池を長寿命化することができた。
クル充電用途の鉛蓄電池を長寿命化することができた。
【図１】トリクル寿命特性を示す図である。
【図２】鉛合金中のＳｎ量と耐食性との関係を示す図で
ある。
ある。
【図３】鉛合金中のＣａ量と耐食性との関係を示す図で
ある。
ある。
Claims (3)
- 【請求項１】負極吸収式の密閉形鉛蓄電池において、集
電格子体に保持された正極活物質が直径１〜５μｍの細
孔を実質的に均一に有し、当該細孔の活物質１ｇ当たり
の容積が０．０５ｍｌ以上であることを特徴とする密閉
形鉛蓄電池。 - 【請求項２】正極集電格子体が、Ｃａ含有率が０．０８
％以下、Ｓｎ含有率が１．３％以上のＰｂ−Ｃａ−Ｓｎ
合金からなることを特徴とする請求項１記載の密閉形鉛
蓄電池。 - 【請求項３】Ｃａ含有率が０．０８％以下、Ｓｎ含有率
が１．３％以上のＰｂ−Ｃａ−Ｓｎ合金からなる正極集
電格子体に、メジアン径１〜３μｍのＰｂＯ粉を水で混
練したものと、メジアン径６〜８μｍのＰｂ3Ｏ4粉を硫
酸水溶液で混練したものを混合してなる活物質ペースト
を塗着、充填し、その後８０℃以上での熟成工程を経て
得た正極板を用いることを特徴とする密閉形鉛蓄電池の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9108873A JPH10302783A (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 密閉形鉛蓄電池及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9108873A JPH10302783A (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 密閉形鉛蓄電池及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10302783A true JPH10302783A (ja) | 1998-11-13 |
Family
ID=14495764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9108873A Abandoned JPH10302783A (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 密閉形鉛蓄電池及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10302783A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004010526A1 (ja) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 制御弁式鉛蓄電池 |
| WO2013046499A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | パナソニック株式会社 | エネルギー貯蔵用鉛蓄電池 |
| JP2013098016A (ja) * | 2011-11-01 | 2013-05-20 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池 |
| CN104466266A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-03-25 | 萍乡市天东电器科技有限公司 | 铅酸蓄电池及其制备方法 |
| US9362596B2 (en) | 2013-07-19 | 2016-06-07 | Gs Yuasa International Ltd. | Liquid lead-acid battery and idling stop vehicle using liquid lead-acid battery |
| US11894560B2 (en) | 2019-09-27 | 2024-02-06 | Gs Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery |
-
1997
- 1997-04-25 JP JP9108873A patent/JPH10302783A/ja not_active Abandoned
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004010526A1 (ja) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 制御弁式鉛蓄電池 |
| US7514179B2 (en) | 2002-07-19 | 2009-04-07 | Panasonic Corporation | Control valve type lead battery |
| WO2013046499A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | パナソニック株式会社 | エネルギー貯蔵用鉛蓄電池 |
| JP5190562B1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-24 | パナソニック株式会社 | エネルギー貯蔵用鉛蓄電池 |
| JP2013098016A (ja) * | 2011-11-01 | 2013-05-20 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池 |
| US9362596B2 (en) | 2013-07-19 | 2016-06-07 | Gs Yuasa International Ltd. | Liquid lead-acid battery and idling stop vehicle using liquid lead-acid battery |
| US9899666B2 (en) | 2013-07-19 | 2018-02-20 | Gs Yuasa International Ltd. | Liquid lead-acid battery and idling stop vehicle using liquid lead-acid battery |
| CN104466266A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-03-25 | 萍乡市天东电器科技有限公司 | 铅酸蓄电池及其制备方法 |
| US11894560B2 (en) | 2019-09-27 | 2024-02-06 | Gs Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040301 |
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