JP2003142147A - 鉛蓄電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自己放電量が小さく、放電容量特性と寿命性
能とに優れた鉛蓄電池を提供する。 【解決手段】 正極活物質中に鉛以外の金属もしくは金
属化合物を含む鉛蓄電池において、電解液の理論容量Ａ
と正極活物質の理論容量Ｂとが０．２≦Ａ／Ｂ≦０．４
の関係を満たす。さらに、この鉛以外の金属もしくは金
属化合物として、ＳｂもしくはＳｂ化合物および／また
はＳｎもしくはＳｎ化合物を正極活物質中に適量含有さ
せることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鉛蓄電池、特に大
部分の電解液が正負極活物質およびセパレータに吸収保
持されている制御弁式鉛蓄電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】環境保護や省エネルギーの観点から、鉛
蓄電池に求められる性能はますます増大しており、特に
放電容量の向上と寿命性能の向上に関わる開発が急がれ
ている。

【０００３】放電容量は、活物質である正負極活物質お
よび電解液量により制限されるため、活物質の利用率を
改善することが行われている。一方、鉛蓄電池の寿命原
因は、正極活物質の劣化、格子の腐食、負極のサルフェ
ーション、電解液の枯渇などである。これらのことから
各要素の改善が進められているが、その中でも正極活物
質の影響は大きいため数多くの検討がなされている。

【０００４】鉛蓄電池の正極活物質は二酸化鉛からな
り、その構造は多孔質であり、非常に大きな比表面積を
有している。放電時には、電解液である硫酸が正極活物
質の細孔内部に拡散し、二酸化鉛と反応して電流を発生
する。そのため、正極活物質の利用率を上げ、放電容量
を大きくするためには、正極活物質中の細孔や比表面積
を増大させればよいが、細孔を多くしすぎると、活物質
構造が崩壊しやすくなるため、寿命性能が低下するとい
う背反した現象が生じてしまう。

【０００５】これらを解決するため、添加剤による正極
活物質の改良が盛んに試みられている。例えば、正極活
物質中に微量のＳｂを添加することにより、活物質の骨
格部分を強固にし、活物質を崩壊しにくくすることがで
き、寿命性能を向上させることができる。また、Ｓｎを
添加した場合には、二酸化鉛結晶中に取り込まれたＳｎ
により活物質の比表面積が大きく増大し、放電容量が向
上することなどが分かってきている。

【０００６】しかし、これらの金属を添加した場合には
次のような欠点がある。すなわち、ＳｂやＳｎは、電池
使用中に正極活物質中からイオンの形となって徐々に放
出され、電解液を通って負極活物質へと移動して負極板
上に電析する。そして、これらの金属の水素過電圧は、
鉛に比べて小さいため、負極での水素発生反応を増大さ
せる。この水素発生に伴い、負極上で水分解や電子の消
費が起こるため、自己放電や水損失が増加してしまうこ
とになる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上述したような自己放
電や水損失の増加を防止しつつ、鉛蓄電池の放電性能と
寿命性能とを共に向上させることが、本発明の課題であ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、正極活物質量
と電解液量の比を最適化することで、これらの金属の移
動量を最小化し、自己放電や水損失などの増加を抑制し
つつ、鉛蓄電池の寿命や容量の向上を図ろうとするもの
である。

【０００９】すなわち、本願第一の発明は、正極活物質
中に鉛以外の金属もしくは金属化合物を含む鉛蓄電池に
おいて、電解液の理論容量Ａと正極活物質の理論容量Ｂ
とが０．２≦Ａ／Ｂ≦０．４の関係にあることを特徴と
している。

【００１０】この第一の発明によれば、理論容量比Ａ／
Ｂを０．２≦Ａ／Ｂ≦０．４とすることで、自己放電の
少ない電池とすることができる。理論容量比Ａ／Ｂが
０．２よりも小さくなると、電解液量が少な過ぎてほと
んど放電できなくなるため、放電容量は大きく低下す
る。０．４より大きい領域では自己放電量が大きくな
る。

【００１１】また、本願第二の発明は、前記の鉛以外の
金属もしくは金属化合物がＳｂもしくはＳｂ化合物であ
り、正極活物質中に含まれるＳｂ量がＰｂ質量に対して
０．０１〜０．１質量％とするものである。

【００１２】本願第二の発明によれば、Ｓｂ含有量が
０．０１質量％以上とすることで、寿命性能を大きく向
上させることができる。Ｓｂ含有量が０．１質量％を越
えた領域では、この寿命性能向上の効果は鈍り、コスト
等の関係からＳｂ含有量の上限は０．１質量％程度が適
当である。

【００１３】そして、本願第三の発明は、前記の鉛以外
の金属もしくは金属化合物がＳｎもしくはＳｎ化合物で
あり、正極活物質中に含まれるＳｎ量がＰｂ質量に対し
て０．０５〜２．０質量％とするものである。

【００１４】本願第三の発明によれば、正極活物質中の
Ｓｎ含有量を０．０５質量％以上とすることにより、高
率（３ＣＡ）放電容量を飛躍的に増大させることができ
る。ただし、さらにＳｎ含有量を増やしても放電容量の
増大効果は鈍く、コスト等の関係からＳｎ含有量の上限
は２質量％程度とするのが適当である。

【００１５】さらに、本願第四の発明は、前記の鉛以外
の金属もしくは金属化合物がＳｂもしくはＳｂ化合物と
ＳｎもしくはＳｎ化合物化合物とからなり、正極活物質
中に含まれるＳｂ量がＰｂ質量に対して０．０１〜０．
１質量％であり、かつ正極活物質中に含まれるＳｎ量が
Ｐｂ質量に対して０．０５〜２．０質量％とするもので
ある。

【００１６】本願第四の発明によれば、自己放電量に変
化がないものの、３ＣＡ放電容量と寿命性能とをともに
著しく向上させることができる。この理由は明らかでな
いが、Ｓｂ、Ｓｎそれぞれ元素含有に伴う効果が相乗的
に現れたものと思われる。

【００１７】また、本願第五の発明においては、前記の
鉛蓄電池が制御弁式鉛蓄電池であり、該セパレータがシ
リカ粉体をセパレータ質量に対し１０〜５０質量％含ん
でいる微細繊維であるものである。

【００１８】この本願第五の発明によれば、本願第一の
発明における構成比の最適化に加えて、セパレータにシ
リカ粉体を適量混抄させたものを使用することにより、
自己放電量をさらに減少させることができる。適正なシ
リカ混抄量としては１０％〜５０％である。シリカの混
抄量が質量比で５０％以上になると、セパレータ強度が
低下して、破れやすくなる。

【００１９】このように、本願発明により、自己放電量
や水損失の増大を招くことなく、寿命性能を向上させ、
さらに放電容量を増大させることが可能となった。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明は、正極活物質中に鉛以外
の金属もしくは金属化合物を含む鉛蓄電池において、電
解液の理論容量Ａと正極活物質の理論容量Ｂとの比Ａ／
Ｂを適正な範囲に設定し、さらに正極活物質中に適量の
ＳｂもしくはＳｂ化合物および／またはＳｎもしくはＳ
ｎ化合物を含むことによって、自己放電量や水損失の増
大を招くことなく、寿命性能を向上させ、さらに放電容
量を増大させることが可能としたものである。

【００２１】正極活物質に鉛以外の金属もしくは金属化
合物を含ませるためには、各種の方法があり、以下に主
な添加方法を列挙する。 （１）活物質原料である鉛粉を所定の組成とする。 （２）鉛粉から活物質ペーストを生成する際に、鉛以外
の金属や金属化合物を添加する。 （３）極板化成の際に電解液に添加する。

【００２２】分散性の観点から見ると、鉛粉そのものを
所定組成とする（１）の方法が最も優れている。この製
造方法は実施例中で詳述する。（２）の方法は、鉛粉と
硫酸とを練りあわせてペーストを作製する際、原料鉛粉
に金属粉、金属酸化物、金属硫酸化物などを所定量添加
する。Ｓｂであれば、酸化アンチモン、硫酸アンチモン
などが使用可能であり、Ｓｎであれば、酸化スズ、硫酸
スズなどが使用可能である。（３）の方法は、硫酸電解
液に金属粉、金属酸化物、金属硫酸化物を溶解させ、こ
の電解液を電池に用いる方法である。本発明では、
（１）〜（３）いずれの方法でも使用可能であり、工程
に応じて選択可能である。

【００２３】次に電池作製方法について述べる。作製し
た正極活物質を鉛合金格子に充填して正極板とし、セパ
レータ、負極板と重ね合わせて極板群を作製する。そし
て、この極板群を所定数電槽に挿入し、セル間接続や蓋
の取り付けを行って、未化成電池を作製する。さらに、
この未化成電池に電解液である硫酸を注入し、所定の充
電を行うことで本発明の電池を完成させることができ
る。

【００２４】本発明では、上記の注液工程において、注
液する硫酸の濃度や量を、電解液の理論容量Ａと正極活
物質の理論容量Ｂとが０．２≦Ａ／Ｂ≦０．４の関係を
満たすように調整するだけでよい。また、制御弁式鉛蓄
電池の場合には、セパレータにシリカ粉体を１０〜５０
質量％含んだものを用いることで、本発明の効果をさら
に向上させることができる。

【００２５】

【実施例】（試験Ａ）まず、理論容量比Ａ／Ｂと放電容
量、自己放電量との関係を調べた。正極から放出された
金属イオンは、セパレータ中の電解液を経由して負極板
に達し、負極板上で析出して、自己放電等の問題を引き
起こす。金属イオンはセパレータ中の電解液を経由して
移動することから、移動速度はセパレータや電解液に依
存するものと考えられる。移動経路が長くなったり、電
解液量が少なくなったりすれば、移動速度は当然遅くな
るものと予想される。

【００２６】試験に供する電池を以下の方法で作製し
た。

【００２７】正極活物質への鉛以外の金属もしくは金属
化合物の添加は、鉛粉法で行った。まず、Ｓｂ、Ｓｎの
それぞれの含有量が異なるＰｂ−Ｓｂ合金塊とＰｂ−Ｓ
ｎ合金塊を作製した。なお、ここでは、合金中のＳｂ含
有量を０．００５〜０．１５質量％の範囲で変化させ、
合金中のＳｎ含有量を０．０１〜５質量％の範囲で変化
させたものを作製した。

【００２８】この鉛合金塊をボールミルに投入し、鉛粉
を得た。鉛粉の酸化度は約７０％とした。鉛粉中の主成
分はＰｂＯ、Ｐｂであるが、Ｐｂ−Ｓｂ合金塊から作製
した鉛粉には、これらに加えＳｂＯ、Ｓｂ等が含まれ、
Ｐｂ−Ｓｎ合金塊から作製した鉛粉には、ＳｎＯ、Ｓｎ
等が含まれる。さらに、Ｐｂ−Ｓｂ合金塊およびＰｂ−
Ｓｎ合金塊を同時にボールミルに投入して得た鉛粉に
は、ＰｂＯ、Ｐｂ、ＳｂＯ、Ｓｂ、ＳｎＯ、Ｓｎ等が含
まれる。合金中のＳｂ、Ｓｎ含有量は、鉛粉中のＰｂに
対するＳｂ、Ｓｎ含有量と等しくなるため、前記所定含
有量の鉛粉を得ることができる。

【００２９】次に、上記の鉛粉を所定量・所定濃度の硫
酸と練り合わせペースト状にして鉛合金格子に充填し、
その後、熟成、乾燥して未化成正極板を作製した。

【００３０】この未化成正極板と、通常の方法で作製し
た未化成負極板とセパレータとを積層し、端子部を溶接
して極板群を作製する。なお、セパレータとして、ガラ
ス繊維１００％のものを使用した。そして、これらの極
板群を電槽に挿入し、セル間の接続を行い、さらに電槽
に蓋を取り付けた後、所定濃度・所定量の硫酸を注入、
その後化成のための通電を行う。通電終了後、弁を取り
付け、制御弁式鉛蓄電池を完成させた。

【００３１】電池は、定格１２Ｖ、２０Ａｈの制御弁式
鉛蓄電池とした。これらの電池では、電解液量、正極活
物質へのＳｂ、Ｓｎ含有量を種々変化させた。電解液比
重は、１．３０とした。電解液量は、電解液の理論容量
Ａと正極活物質の理論容量Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が０．１
〜０．８の範囲になるよう調整した。なお、通常の制御
弁式鉛蓄電池の場合、Ａ／Ｂは０．６〜１．０程度に設
定されている。

【００３２】上記の方法にて作製した鉛蓄電池について
充放電試験を行った。試験条件は、次のとおりである。 ［放電容量の測定］ 放 電：（ａ）電流４Ａ（０．２ＣＡ）で終止電圧１
０．５Ｖまで定電流放電 充 電：電流４Ａ（０．２ＣＡ）で放電電気量の１０５
％充電 放 電：（ｂ）電流６０Ａ（３ＣＡ）で終止電圧８．４
Ｖまで定電流放電 充 電：電流４Ａ（０．２ＣＡ）で放電電気量の１０５
％充電 ［自己放電量の測定］ 放 電：電流４Ａ（０．２ＣＡ）で終止電圧１０．５Ｖ
まで定電流放電 充 電：電流４Ａ（０．２ＣＡ）で放電電気量の１０５
％充電 放 置：温度６０℃で１ヶ月間放置 放 電：電流４Ａ（０．２ＣＡ）で終止電圧１０．５Ｖ
まで定電流放電 充 電：電流４Ａ（０．２ＣＡ）で放電電気量の１０５
％充電 正極活物質中のＳｂ含有量を０．１質量％とした電池に
おける、理論容量比Ａ／Ｂと０．２ＣＡおよび３ＣＡ放
電容量との関係を図１に示す。ここで、各試験電池の放
電容量は、Ａ／Ｂ＝０．６とした電池における０．２Ｃ
Ａ放電容量を１として、それに対する比で表している。

【００３３】理論容量比Ａ／Ｂが小さくなるほど、電解
液量が少なくなるため、放電容量は徐々に低下してい
る。０．２よりも小さくなると、電解液量が少な過ぎて
ほとんど放電できなくなるため、放電容量は大きく低下
している。したがって、大きな放電容量を得るために
は、理論容量比Ａ／Ｂを０．２以上とする必要がある。

【００３４】次に、Ｓｂ含有量を０．１質量％とした正
極活物質ならびにＳｎ含有量を２．０質量％とした正極
活物質を用いた電池における、理論容量比Ａ／Ｂと自己
放電量との関係を図２に示す。ここで、初期容量と６０
℃で１ヶ月放置した後の容量の差を自己放電量とした。
正極活物質中にＳｂやＳｎを含まない場合には、自己放
電量は理論容量比Ａ／Ｂに関わらず一定であり、この値
を１とし、これとの比を用いて各試験電池の自己放電量
比を表している。

【００３５】ＳｂやＳｎを含有した正極活物質を用いた
電池では、Ａ／Ｂ＞０．５の領域で非常に自己放電量が
大きい。しかし、０．４以下の領域では自己放電量が大
きく低下していることがわかる。この理由は前述したよ
うに、正極から放出された金属イオンの移動速度が、電
解液制限によって遅くなるためと考えられる。自己放電
が急激に小さくなる理由は不明であるが、セパレータ中
の細孔による電解液の分断が起こるためではないかと思
われる。

【００３６】以上のことから、正極活物質に鉛以外の金
属もしくは金属化合物を添加した電池において、理論容
量比Ａ／Ｂを０．２≦Ａ／Ｂ≦０．４とすることで、放
電容量の低下が少なく、自己放電の少ない電池とするこ
とができる。

【００３７】（試験Ｂ）次に、正極活物質中にＳｂを添
加した場合のＳｂ含有量が充放電サイクル寿命性能に及
ぼす影響を調査した。試験には、活物質中のＳｂ含有量
を０．００５〜０．１５質量％の範囲で変化させた１２
Ｖ、２０Ａｈの制御弁式鉛蓄電池を用いた。セパレータ
には、ガラス繊維１００％の標準品を用い、電解液の理
論容量Ａと正極活物質の理論容量Ｂとの比Ａ／Ｂを０．
３とした。

【００３８】充放電サイクル寿命試験条件は次のとおり
である。 放 電：電流４Ａ（０．２ＣＡ）で終止電圧１０．５Ｖ
まで定電流放電 充 電：電流２Ａ（０．１ＣＡ）で放電電気量の１０５
％を定電流充電 試験温度：４０℃ 正極活物質中のＳｂ含有量と寿命サイクル数との関係を
図３に示す。放電容量が初期放電容量の６０％に達する
までのサイクル数を寿命サイクル数とし、図３における
縦軸の各試験電池の寿命サイクル数は、Ｓｂを含有して
いない電池での寿命サイクル数を１として、その比で表
している。

【００３９】Ｓｂ含有量が０．０１質量％以上の領域で
寿命性能が大きく向上した。Ｓｂ含有量が０．１質量％
を越えた領域では、この寿命性能向上の効果は鈍り、コ
スト等の関係からＳｂ含有量の上限は０．１質量％程度
が適当である。

【００４０】（試験Ｃ）次に、正極活物質中のＳｎを添
加した場合のＳｎ含有量が高率（３ＣＡ）放電特性に及
ぼす影響について検討した。試験には、活物質中のＳｎ
含有量を０．０１〜５質量％の範囲で変化させた定格１
２Ｖ、２０Ａｈの制御弁式鉛蓄電池を作製し、用いた。
また、比較のため、Ｓｎを含まない正極活物質を用いた
同様の電池を用いた。セパレータには、ガラス繊維１０
０％の標準品を用い、電解液の理論容量Ａと正極活物質
の理論容量Ｂとの比Ａ／Ｂを０．３とした。

【００４１】３ＣＡ放電容量の測定条件は次のとおりで
ある。 放 電：電流６０Ａ（３ＣＡ）で終止電圧８．４Ｖまで
定電流放電 充 電：電流４Ａ（０．２ＣＡ）で放電電気量の１０５
％充電 正極活物質中のＳｎ含有量と３ＣＡ放電容量との関係を
図４に示す。図４において、縦軸の各試験電池の３ＣＡ
放電容量は、Ｓｎを含有していない電池の３ＣＡ放電容
量を１として、その比で表している。

【００４２】Ｓｎ含有量を０．０５質量％より多くする
と、３ＣＡ放電容量が、Ｓｎを含有しない場合の１．２
〜１．２５倍になった。さらにＳｎ含有量を増やしても
３ＣＡ放電容量は大きく変化しなかったため、コスト等
の関係からＳｎ含有量の上限は２質量％程度とするのが
好ましい。

【００４３】なお、これらの電池について０．２ＣＡ放
電容量やサイクル寿命性能も併せて調査したが、それら
の特性にはＳｎ含有量の影響は見られなかった。また、
Ｓｂ含有する正極活物質を用いた電池では、３ＣＡ放電
容量ならびに０．２ＣＡ放電容量にＳｂ含有量の影響は
見られなかった。

【００４４】（試験Ｄ）さらに、ＳｂとＳｎとを同時に
添加することで、放電性能と寿命性能の両方を向上させ
ることができるかどうかを検討した。Ｓｂを０．０５質
量％、Ｓｎを１質量％含有する正極活物質を用いた電池
を作製し、自己放電試験、３ＣＡ放電試験および寿命サ
イクル試験に供して、Ｓｂ、Ｓｎを含有していない電池
との性能比較を行った。

【００４５】その結果、Ｓｂを０．０５質量％、Ｓｎを
１質量％含有する正極活物質を用いた電池では、Ｓｂ、
Ｓｎを含有していない電池に比べて、自己放電量が１．
０５倍とあまり変化がないものの、３ＣＡ放電容量が
１．３倍に、寿命サイクル数が１．７倍にと大きく向上
した。

【００４６】さらに、Ｓｂ、Ｓｎをそれぞれ単独に含有
した電池と性能を比較してみると、自己放電特性には殆
ど差が見られなかったが、３ＣＡ放電容量は、Ｓｎを単
独で含有した場合に比べて１．２倍程度に向上し、ま
た、寿命サイクル数は、Ｓｂを単独で含有した場合に比
べて１．４倍程度に向上した。放電容量や寿命性能が向
上した理由は明らかでないが、何らかの相乗作用が起こ
ったためと思われる。

【００４７】（試験Ｅ）Ｓｂ含有量を０．１質量％とし
た正極活物質を用い、電解液の理論容量Ａと正極活物質
の理論容量Ｂとの比Ａ／Ｂを０．１〜０．８の範囲で変
化させた定格１２Ｖ、２０Ａｈの制御弁式鉛蓄電池を作
製し、セパレータへのシリカ粉体混抄が自己放電特性に
及ぼす影響を調査した。セパレータには、ガラス繊維１
００％のセパレータを標準として用い、比較としてガラ
ス繊維にシリカ粉体を１０％混抄したセパレータを用い
た。

【００４８】自己放電量の測定は上記試験Ａでの条件と
同様とした。この試験結果を図５に示す。図５における
縦軸の自己放電量比は、前述の図１におけると同様、正
極活物質中にＳｂやＳｎを含まない場合の自己放電量と
の比を用いて表している。

【００４９】シリカ粉体を混抄したセパレータを用いた
電池では、標準のガラス繊維１００％のセパレータを用
いた電池に比べ、自己放電量が小さくなっていることが
わかる。この理由は、セパレータ中にシリカ粉体が存在
していることにより、金属イオンの移動経路がより長く
なるためと考えられる。

【００５０】シリカ粉体を含むセパレータを用いること
により、自己放電量を減少させることができ、そのシリ
カ混抄量は１０％〜５０％が適当である。なお、シリカ
の混抄量が質量比で５０％以上になると、セパレータ強
度が低下して、破れやすくなる。

【００５１】以上、詳述したように、本発明によれば自
己放電を増大させることなく、放電性能や寿命性能を向
上させた鉛蓄電池を得ることができる。

【００５２】

【発明の効果】正極活物質中に鉛以外の金属もしくは金
属化合物を含む鉛蓄電池において、電解液の理論容量Ａ
と正極活物質の理論容量Ｂとが０．２≦Ａ／Ｂ≦０．４
の関係を満たすことによって、放電容量が大きく、自己
放電の少ない電池とすることができる。さらに、前記の
鉛以外の金属もしくは金属化合物として、Ｓｂもしくは
Ｓｂ化合物および／またはＳｎもしくはＳｎ化合物を正
極活物質中に適量含有させることによって、自己放電量
を増大させることなく、高率放電容量と寿命性能とをと
もに著しく向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 理論容量比Ａ／Ｂと放電容量比との関係を示
す図。

【図２】 理論容量比Ａ／Ｂと自己放電量比との関係を
示す図。

【図３】 Ｓｂ量と寿命サイクル比との関係を示す図。

【図４】 Ｓｎ量と３ＣＡ放電容量との関係を示す図。

【図５】 セパレータ種と自己放電量との関係を示す
図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H021 AA06 BB08 CC02 EE22 EE28 HH01 5H028 AA01 AA06 EE01 EE05 FF04 FF05 HH00 HH01 5H050 AA07 AA08 AA09 BA10 CA06 CB15 DA02 DA09 EA02 HA00 HA01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 正極活物質中に鉛以外の金属もしくは金
   属化合物を含む鉛蓄電池において、電解液の理論容量Ａ
   と正極活物質の理論容量Ｂとが０．２≦Ａ／Ｂ≦０．４
   の関係にあることを特徴とする鉛蓄電池。
2. 【請求項２】 前記の鉛以外の金属もしくは金属化合物
   がＳｂもしくはＳｂ化合物であり、正極活物質中に含ま
   れるＳｂ量が、Ｐｂ質量に対して０．０１〜０．１質量
   ％であることを特徴とする請求項１記載の鉛蓄電池。
3. 【請求項３】 前記の鉛以外の金属もしくは金属化合物
   がＳｎもしくはＳｎ化合物であり、正極活物質中に含ま
   れるＳｎ量が、Ｐｂ質量に対して０．０５〜２．０質量
   ％であることを特徴とする請求項１記載の鉛蓄電池。
4. 【請求項４】 前記の鉛以外の金属もしくは金属化合物
   がＳｂもしくはＳｂ化合物とＳｎもしくはＳｎ化合物化
   合物とからなり、正極活物質中に含まれるＳｂ量がＰｂ
   質量に対して０．０１〜０．１質量％であり、かつ正極
   活物質中に含まれるＳｎ量がＰｂ質量に対して０．０５
   〜２．０質量％であることを特徴とする請求項１記載の
   鉛蓄電池。
5. 【請求項５】 前記鉛蓄電池が制御弁式鉛蓄電池であっ
   て、該セパレータがシリカ粉体をセパレータ質量に対し
   て１０〜５０質量％含んでいることを特徴とする請求項
   １、２、３、４記載の鉛蓄電池。