JPS6060A - 鉛蓄電池用正極活物質及び該活物質を用いた電池 - Google Patents

鉛蓄電池用正極活物質及び該活物質を用いた電池

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JPS6060A
JPS6060A JP58105782A JP10578283A JPS6060A JP S6060 A JPS6060 A JP S6060A JP 58105782 A JP58105782 A JP 58105782A JP 10578283 A JP10578283 A JP 10578283A JP S6060 A JPS6060 A JP S6060A
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JP
Japan
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lead
bismuth
positive electrode
thallium
electrode active
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JP58105782A
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Kazuhide Miyazaki
宮崎 和英
Morimasa Sumita
住田 守正
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Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
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Publication date
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/56Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鉛蓄電池、特にその正極活物質の改良に関し、
その目的とするところは正極活物質の電気エネルギー利
用率7高め、より多(の電気エネルギーを供給し得ろ鉛
蓄電池を提供することである。
従来、鉛蓄電池の正極活物質としては純鉛の酸化物tペ
ースト状に練合したものが使用されているが、この様な
正極活物質な用いてなる鉛蓄電池においては用いた鉛酸
化物の保有する電気エネルギーは理論値の50−程度し
か利用されていないのが実情である。一般に先番(に池
は重量が大きく且つ寸法も大きいので、同程度の性能を
維持しつつ軽量化及び小型化することが強く要望されて
いる。同様に、鉛蓄電池において同程度の重量及び寸法
ン維持しつつ放屯容蹟を高めることも要望されている。
杢発明は以上の如き現状に1みてなされたものであり、
鉛蓄電池の旧極活物質ン改良することによりその保有せ
る電気エネルギー?十分有効に利用すること?目的とす
るものである。
本発明によれば、鉛版化物にビスマス又はビスマス化合
物を添加せしめてなることを特徴とする鉛蓄電池用正極
活物質及び該活物質?用いてなる鉛蓄電池が提供されろ
鉛酸化物としては、一般に酸化鉛70〜90チ残部金属
鉛30〜10φのいわゆる「鉛粉」が用いられるが、そ
の他−酸化鉛(PbO)%鉛丹(Pb304) 、亜酸
化鉛(PbzO)等も用いられる。
ビスマス又はビスマス化合物の添加量はビスマス純分と
してo、ooi〜0.03’tt%が好適であり、この
範囲内の場合には特に電気エネルギー利用率を向上させ
ることができろ。ビスマス化合物としては酸化ビスマス
及び硫酸ビスマスが例示できろ。有利な添加量は0.0
05〜0.02重量%である。
本発明活物質中には更にタリウム又はタリウム化合物乞
添加せしめることができる。タリウム化合物としては酸
化第1タリウム、酸化第2タリウム及び硫酸タリウムが
例示できる。その添加量はタリウム純分としてo、oo
i〜0.03重量%が好適であり、この範囲内の場合に
は更に電気エネルギー利用率を向上させろことができろ
。有利な添加tは0.005〜0.02 ’fit %
である。
本発明の鉛蓄電池用上極活物質の調造方法としては、添
加成分であるビスマス、タリウム純分との合金を出発原
料として、これケボールミル法等の常法により鉛粉化す
る方法、あるいは従来法により得られろ鉛酸化物粉(P
bO又はPbOとpbとの混在物等)にビスマス化♂物
扮やタリウム化合物粉、例えば酸化物粉ゲ添加混会する
方法等のいづれによる方法であっても可能である、 以下実施例により本発明を説明する。
実施例CI) 通常のボールミル法鉛粉16gに対し酸化ビスマスンビ
スマス純分としてo、oi重婿%を添加し、メノウ乳鉢
によって十分に混合する。これに比重1.2の希硫じ2
.3 ml及び純水1.5−を添加して15〜20分間
よく混練していわゆるペースト状物質7得る。これを、
格子状(縦45*xX横58mm)の鉛合金製正極板(
Sb 2B重景φ含有)に塗布し、しかる後高温多湿雰
囲気中(80・〜90℃)にて20時間熟成する。
この正極板?通常のガラスマットとセパレーターで挾み
、これに通常の負極板を組合せて、プラスチック製の電
槽に装入した素電池を作成し、比重1.1の希硫酸χ注
入したのち、0.2人の電流740時間通じて化成7行
う。化成完了後の電解液比重を1.28(20℃)に調
整する。これ?試験電池(A)とてろ。
酸化ビスマス乞添加しないことを除いて以上の操作と全
く同じ手順で、比較電池(C) ’2作成した。
電池(A)及び(C)につき放電(0,4A定屯流)及
び光電(0,2A足電流)のサイクルを繰返す′直池試
@乞行った場合の光放電サイクル40回までの毎回の放
電時間の累計を第1表に示す。
尚、放電時の終止電圧は1.7vに設定した。
第 1 表 以上の結果から、正極活物質中に酸化ビスマスを添加し
なかった比較電池(C)に比し本発明による試験電池(
A)の方が、放Flfll♀間が長く優れていることが
分る。
実施例〔■〕 ゾールミル法鉛粉16gに対し、酸化ビスマスをビスマ
ス純分として0.01重(i:%と、更に、酸化第2タ
リウムをタリウム純分として0.01i量チとχ添加し
、実施例〔!〕の手順によって試験電池(B)を作成し
た、この試験市、池(B )につき実施例(1)と同様
に醒池試鹸ンr1つだ。光放電サイクル40回までの放
π時間の累計を第2表に示す(比較のため第1表の比較
電池(C)の結果を併記する)。
第 2 表 以上の結果から、正極活物質中に酸化ビスマス及び酸化
第2タリウムを同時に添加した試験電池CB)は、それ
らを添加しなかった比較は池(C)に比し放電時間が長
いことが分る。
実施例C+II ) 実施例(1)の電池作成法により、ビスマススはタリウ
ム純分の添加量を変えて種々の素電池2作成し、終止電
圧1.7vまでの全容量放電3繰り返し、正極に塗布し
た正極活物質量の理論電気容量に対する毎回の放電で実
際に利用し得た電気容量(アンペア・アワー)の割合を
正極活物質の電気エネルギー利用率とする方法による評
価3行った。その結果?第1図に示す。
この結果から、正極活物質の鉛酸化物中に微量添加元素
として、ビスマスに加えて更にタリウムを共存せしめる
場合には、それぞれの単独添加の場合よりも効果が著し
いことが分る。しかし乍ら、それらの添加量が各々のメ
タル純分として0.05重量%になると初期状態におい
ては効果は顕著であるが、サイクルと共に効果が減少す
るのでBi / Tt比が1=1程度で、しかも最大含
有量Y0.02重欧チ内外に止めるのが好ましい。
実施例CIV) 純鉛(品位99.99%)Y溶融し、これに金属ビスマ
ス及び金属タリウム3各0.01爪th1t%熔解し攪
拌して均質な合金を得た。これを直径25m高さ25m
<の円筒形鋳型に鋳造して塊状鉛を作成した。これに際
して、ビスマス及ヒタリウムは前もって夫々5チの母合
金ケ作成して用いた。母会金作成は常法により溶融鉛に
添加攪拌する方法によった。尚、円筒形鋳型は若干円錐
形ビ形成させておかないと凝固した鉛が離形し難い。
か(して得た鉛塊ン直径250朋×長さ250龍の磁製
ボールミルに装入し150〜20 Orpm程度に回転
し、摩砕によるいわゆる lゾールミル鉛粉3得る。こ
の時鉛塊の装入量ハ約5 K9程度がよい。鉛粉作成の
所要時間を115〜20時間である。この鉛粉中に若干
の数im程度の鉛の塊が混在する事があるので100メ
ツシユの篩を用いて微粉のみ?取得する。
この?−ルミル鉛粉を用いて実施例(If)に示す方法
により試験電池(D) Y作成した。この試験電池(D
)について実施例(I)と同様に屯池試旅を行った。充
放電サイクル40回までの放電時間の累計を第3岩圧示
す(比較の為第1表の比較電池(C)の結果乞併記する
)。
第 3 表 以上の結果から純鉛にビスマス及びタリウムをメタルと
して含有させた場合もその効果は認められろ。
【図面の簡単な説明】
第1図は正極活物質中に添加する微量元素χ変えた場合
における、鉛蓄電池の放電サイクルに対する電気エネル
ギー利用率の変化を示すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) 鉛酸化物にビスマス又はビスマス化合物を添加
    せしめてなることン特徴とする、鉛蓄電池用正極活物質
    。 (2) ビスマス又はビスマス化合物の添加量がビスマ
    ス純分として0.001〜0.03[t%である、第1
    項の鉛蓄電池用正極活物質。 131 タリウム又はタリウム化合物が添加せしめられ
    ていること7時機とする、第1項の鉛蓄電池用正極活物
    質。 (4) タリウム又はタリウム化分物の添加−計がタリ
    ウム純分として0.001〜0.03重量%である、第
    3項の先番α池用正極活物質。 (5181〜4項のいづれかの鉛蓄電池用ilE甑活物
    質χ用いてなること乞峙徴とする、先番゛α池。
JP58105782A 1983-04-11 1983-06-15 鉛蓄電池用正極活物質及び該活物質を用いた電池 Pending JPS6060A (ja)

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