CN104245817B - 轮胎用橡胶组合物、充气轮胎 - Google Patents

轮胎用橡胶组合物、充气轮胎 Download PDF

Info

Publication number
CN104245817B
CN104245817B CN201380019668.4A CN201380019668A CN104245817B CN 104245817 B CN104245817 B CN 104245817B CN 201380019668 A CN201380019668 A CN 201380019668A CN 104245817 B CN104245817 B CN 104245817B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dioxide
silicon
weight
rubber
weight part
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201380019668.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104245817A (zh
Inventor
武田慎也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Publication of CN104245817A publication Critical patent/CN104245817A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104245817B publication Critical patent/CN104245817B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016Compositions of the tread
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00Compositions of rubber derivatives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/30Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/42Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
    • C08C19/44Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/006Additives being defined by their surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种轮胎用橡胶组合物,与现有水平相比,其将低滚动阻力性、湿路性能和耐磨耗性进一步提高。其特征在于,相对于含有5~50重量%的乙烯基单元含量为25重量%以上、玻璃化转变温度为-50℃以下的末端改性S-SBR的二烯系橡胶100重量份,配合了软化点为100℃以上的芳香族改性萜烯树脂2~50重量份、二氧化硅X和二氧化硅Y这两种合计60~130重量份,改性S-SBR的官能团与硅烷醇基具有反应性,包含X和二氧化硅Y以及任意配合的炭黑的增强性填充剂中二氧化硅的比率为85重量%以上,二氧化硅X的氮吸附比表面积为140m2/g以上,二氧化硅Y的氮吸附比表面积为大于100m2/g且小于140m2/g,并且在相对于100重量份二烯系橡胶,将二氧化硅X的配合量设为x重量份、将二氧化硅Y的配合量设为y重量份时,满足x/7<y≤x的关系。

Description

轮胎用橡胶组合物、充气轮胎
技术领域
本发明涉及与现有水平相比低滚动阻力性、湿路抓着性和耐磨耗性提高了的轮胎用橡胶组合物和充气轮胎。
背景技术
近年来,对于轿车用充气轮胎,开始了JATMA(JapanAutomobileTyreManufacturersAssociation,日本汽车轮胎制造商协会)制定的标记(标识方法)制度,要求使低滚动阻力性和湿路抓着性以更高水平并存。特别是对湿路抓着性的要求水平非常高,还未开发出满足基于标记制度的湿路抓着性等级a的充气轮胎。另外,同时为了延长轮胎寿命,要求改善耐磨耗性。
过去,为了改善低滚动阻力性和湿路抓着性的平衡,已知在构成充气轮胎的胎面部的橡胶组合物中配合二氧化硅。但是,二氧化硅在其表面上具有硅烷醇基,容易聚集,另外,由于缺乏与二烯系橡胶的亲和性,所以存在分散性变得不充分的情况,在这种情况下,存在不能充分获得改善橡胶组合物的损耗角正切(tanδ)等动态粘弹性特性的效果这样的问题。另外,二氧化硅存在比炭黑增强性小且耐磨耗性不足的情况,如果分散性差,则存在耐磨耗性进一步降低这样的问题。
为此,专利文献1提出了通过在用聚有机硅氧烷等将末端改性了的末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶中配合了二氧化硅的橡胶组合物来改善二氧化硅的分散性的方案。对于该橡胶组合物,虽然确认了改善滚动阻力、湿路抓着性和耐磨耗性的效果,但是需求者期待提高低滚动阻力性、湿路抓着性和耐磨耗性的要求水平更高,要求进一步改善这些性能的平衡。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-91498号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供一种轮胎用橡胶组合物和充气轮胎,其将低滚动阻力性、湿路抓着性和耐磨耗性提高至现有水平以上。
解决课题的手段
实现上述目的的本发明的轮胎用橡胶组合物的特征在于,相对于100重量份二烯系橡胶,配合了软化点为100℃以上的芳香族改性萜烯树脂2~50重量份、二氧化硅X和二氧化硅Y这两种合计60~130重量份,所述二烯系橡胶含有5~50重量%的乙烯基单元含量为25重量%以上、玻璃化转变温度为-50℃以下的末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(改性S-SBR),前述改性S-SBR的官能团与二氧化硅表面的硅烷醇基具有反应性,二氧化硅相对于包含前述X和二氧化硅Y以及任意配合的炭黑的增强性填充剂总量的比率为85重量%以上,前述二氧化硅X的氮吸附比表面积为140m2/g以上,前述二氧化硅Y的氮吸附比表面积为大于100m2/g且小于140m2/g,并且在相对于100重量份前述二烯系橡胶,将二氧化硅X的配合量设为x重量份、将二氧化硅Y的配合量设为y重量份时,满足x/7<y≤x的关系。
另外,本发明的充气轮胎使用了上述轮胎用橡胶组合物。
发明效果
本发明的轮胎用橡胶组合物,由于在含有5~50重量%的乙烯基单元含量为25重量%以上、玻璃化转变温度为-50℃以下且带有与硅烷醇基具有反应性的官能团的改性S-SBR的二烯系橡胶中,配合了软化点100℃以上的芳香族改性萜烯树脂2~50重量份,限定上述具有特定粒子性状的2种二氧化硅X和Y的配合量并且使相对于增强性填充剂总量的二氧化硅比率为85重量%以上,所以能够改善二氧化硅的分散性,能够将低滚动阻力性、湿路抓着性和耐磨耗性提高至现有水平以上。
作为前述改性S-SBR的官能团,优选羟基,其与二氧化硅表面的硅烷醇基反应性优异,能够改善二氧化硅的分散性。
使用了本发明的轮胎用橡胶组合物的充气轮胎,能够将低滚动阻力性、湿路抓着性和耐磨耗性提高至现有水平以上。
附图说明
图1是示出本发明的实施例、比较例的各组合物的配合、评价的图。
图2是示出本发明的比较例的各组合物的配合、评价的图。
图3是示出本发明的实施例、比较例的各组合物的配合、评价的图。
图4是示出本发明的实施例、比较例的各组合物中所使用的共同配合成分的图。
具体实施方式
在本发明的轮胎用橡胶组合物中,橡胶成分含有二烯系橡胶。在二烯系橡胶100重量%中,5~50重量%为末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(下文称为“改性S-SBR”。)。改性S-SBR的玻璃化转变温度(下文称为“Tg”。)为-50℃以下,优选为-80~-50℃。如果改性S-SBR的Tg高于-50℃,则不能充分改善耐磨耗性。另外,改性S-SBR的Tg是根据ASTM(AmericanSocietyofTestingandMaterials,美国测试和材料协会)D3418-82,通过差示扫描量热法(DSC)测定的。另外,在改性S-SBR为充油产品时,是指不含有充油成分(油)的状态下的改性S-SBR的Tg。
改性S-SBR的乙烯基单元含量为25重量%以上,优选为30~50重量%。例如为25~30重量%、30~43重量%、43~50重量%。如果改性S-SBR的乙烯基单元含量小于25重量%,则与二氧化硅的亲和性不足,结果是,缺乏与二氧化硅的反应性,另外,不能充分改善耐磨耗性。乙烯基单元含量的上限并没有特别限定,但是例如为了使改性S-SBR的Tg为-50℃以下,优选为50重量%以下。另外,改性S-SBR的乙烯基单元含量是通过红外分光分析(汉普顿法)来测定的。
在本发明中,改性S-SBR是用与二氧化硅表面的硅烷醇基具有反应性的官能团将其分子末端的两方或一方改性了的溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶。作为与硅烷醇基反应的官能团,优选举出,选自含有羟基的聚有机硅氧烷结构、烷氧基甲硅烷基、羟基、醛基、羧基、氨基、亚氨基、环氧基、酰胺基、硫醇基、醚基中的至少1种。其中更优选羟基。
改性S-SBR的含量在二烯系橡胶100重量%中为5~50重量%,优选为10~30重量%。例如,在二烯系橡胶100重量%中为5~10重量%、10~17重量%、17~30重量%、30~50重量%。如果改性S-SBR的含量小于5重量%,则二氧化硅的分散性不足,不能充分改善湿路抓着性和耐磨耗性。另外,如果改性S-SBR的含量超过50重量%,则滚动阻力反而恶化。
在本发明中,二烯系橡胶含有50~95重量%的除改性S-SBR以外的其它二烯系橡胶,优选含有70~90重量%。作为其它二烯系橡胶,可以例示出,例如天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、未改性的溶液聚合或乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶、上述改性S-SBR以外的末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶、丁基橡胶、异丁烯/对甲基苯乙烯共聚物橡胶的溴化物、乙烯-丙烯-二烯橡胶等。其中优选天然橡胶、丁二烯橡胶、乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶、未改性的溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶、上述改性S-SBR以外的末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶、异丁烯/对甲基苯乙烯共聚物橡胶的溴化物。另外,改性S-SBR以外的末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶是指,不满足乙烯基单元含量为25重量%以上、玻璃化转变温度为-50℃以下、带有与硅烷醇基具有反应性的官能团当中的至少1个的末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶。对于改性S-SBR以外的末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶,在二烯系橡胶100重量%中含有例如25~33重量%、33~53重量%、53~66重量%、66~73重量%、73~90重量%、90~95重量%。
在本发明中,通过配合芳香族改性萜烯树脂,能够提高低滚动阻力性和湿路抓着性的平衡,尤其能够提高湿路抓着性。作为芳香族改性萜烯树脂,配合软化点为100℃以上、优选100~130℃的芳香族改性萜烯树脂。例如配合软化点为100~125℃、125~130℃的芳香族改性萜烯树脂。如果芳香族改性萜烯树脂的软化点小于100℃,则变得不能获得改善湿路抓着性的效果。另外,芳香族改性萜烯树脂的软化点是根据JIS(JapaneseIndustrialStandards,日本工业标准)K6220-1来测定的。
作为配合在本发明的轮胎用橡胶组合物中的芳香族改性萜烯树脂,可以例示出,例如将α-蒎烯、β蒎烯、双戊烯、柠檬烯、莰烯等萜烯类与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、苯酚、茚等芳香族乙烯基化合物共聚而获得的芳香族改性萜烯树脂。作为芳香族改性萜烯树脂,可以使用例如ヤスハラケミカル社生产的YSレジンTO-125,YSレジンTO-115,YSレジンTO-105,YSレジンTR-105等市售品。
芳香族改性萜烯树脂的配合量,相对于100重量份二烯系橡胶为2~50重量份,优选为5~50重量份。例如为2~7.5重量份、5~10重量份、10~15重量份、15~50重量份。在芳香族改性萜烯树脂的配合量小于2重量份的情况下,不能充分提高低滚动阻力性和湿路抓着性的平衡。另外,如果芳香族改性萜烯树脂的配合量超过50重量份,则硬度变得过软等,不能获得规定的性能,另外耐磨耗性降低。
本发明的轮胎用橡胶组合物配合了氮吸附比表面积为140m2/g以上的二氧化硅X、和氮吸附比表面积为大于100m2/g且小于140m2/g的二氧化硅Y这两种二氧化硅X、Y。通过配合二氧化硅X、Y,能够抑制橡胶组合物的发热性,在制成轮胎时能够降低滚动阻力,并且能够提高湿路抓着性和耐磨耗性。
本发明所使用的二氧化硅X的氮吸附比表面积为140m2/g以上,优选为150~230m2/g,更优选为150m2/g以上且小于185m2/g。例如为140~150m2/g、150~160m2/g、160~180m2/g、180~185m2/g、185~220m2/g、220~230m2/g。通过配合二氧化硅X,能够以高水平确保湿路抓着性和耐磨耗性。如果二氧化硅X的氮吸附比表面积小于140m2/g,则湿路抓着性和耐磨耗性都不足。
另外,二氧化硅Y的氮吸附比表面积为大于100m2/g且小于140m2/g,优选为大于100m2/g且130m2/g以下,更优选为105~130m2/g。例如为大于100m2/g且105m2/g以下、105~110m2/g、110~125m2/g、125~130m2/g、130m2/g以上且小于140m2/g。通过配合粒径比较大的二氧化硅Y,特别是能够降低发热性,在制成轮胎时能够降低滚动阻力。如果二氧化硅Y的氮吸附比表面积小于100m2/g,则不能改善湿路抓着性。另外,如果二氧化硅Y的氮吸附比表面积为140m2/g以上,则不能充分获得降低滚动阻力的作用。另外,二氧化硅X和Y的氮吸附比表面积是根据ASTMD3037-81的BET法求得的。
在本发明中,在相对于100重量份二烯系橡胶,将二氧化硅X的配合量设为x重量份、将二氧化硅Y的配合量设为y重量份时,使二氧化硅X和Y的合计量(x+y)为60~130重量份,优选为80~130重量份。例如为60~70重量份、70~80重量份、80~130重量份。如果二氧化硅X和Y的合计量(x+y)小于60重量份,则不能充分提高低滚动阻力性和湿路抓着性的平衡。如果二氧化硅X和Y的合计量(x+y)超过130重量份,则橡胶粘度增大,加工性恶化。另外,不能充分确保耐磨耗性,并且滚动阻力性能大幅恶化。
另外,二氧化硅X的配合量x和二氧化硅Y的配合量y需要满足x/7<y≤x的关系。例如需要满足x/7≤y≤x/6.3、x/6.3≤y≤x/6、x/6≤y≤x/5、x/5≤y≤x的关系。如果二氧化硅Y的配合量y(重量份)为二氧化硅X的配合量x(重量份)的1/7以下(x/7以下),则不能改善低滚动阻力性和湿路抓着性的平衡。另外,如果二氧化硅Y的配合量y(重量份)超过二氧化硅X的配合量x(重量份),则湿路抓着性和耐磨耗性都恶化。
本发明的橡胶组合物可以配合二氧化硅以外的其它增强性填充剂。作为其它增强性填充剂,可以例示出,例如炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、云母、氢氧化铝等。其中,通过必须配合炭黑,能够增强橡胶,确保干路抓着性能和耐磨耗性。其它增强性填充剂的配合量,相对于100重量份二烯系橡胶为0~19.5重量份。
在包含二氧化硅和炭黑等的增强性填充剂的总量100重量%中二氧化硅的比率为85重量%以上,优选为87~100重量%。例如为85~87.5重量%、87.5~88.9重量%、88.9~90重量%、90~100重量%。如果二氧化硅的比率小于85重量%,则不能改善低滚动阻力性和湿路抓着性的平衡。这里,二氧化硅以外的其它增强性填充剂的配合量,由增强性填充剂的总量100重量%中的二氧化硅比率为85重量%以上、以及相对于二烯系橡胶100重量份的二氧化硅配合量为60~130重量份来确定。
本发明所使用的二氧化硅X和Y,只要是具有上述特性的二氧化硅就可以,可以从产品化的二氧化硅中适当地选择。另外,也可以通过通常的方法以具有上述特性的方式制造。作为二氧化硅的种类,可以使用例如湿法二氧化硅、干法二氧化硅或表面处理二氧化硅等。
在本发明的橡胶组合物中,优选与二氧化硅X、Y一起配合硅烷偶联剂,从而提高二氧化硅的分散性,能够进一步提高对苯乙烯丁二烯橡胶的增强性。对于硅烷偶联剂,相对于二氧化硅配合量,优选配合3~15重量%,更优选配合5~12重量%。在硅烷偶联剂小于二氧化硅重量的3重量%的情况下,存在不能充分获得提高二氧化硅的分散性的效果的情况。另外,如果硅烷偶联剂超过15重量%,则存在硅烷偶联剂彼此发生缩合而不能获得期望的效果的情况。
作为硅烷偶联剂,虽然并没有特别限定,但是优选含有硫的硅烷偶联剂,可以例示出,例如二-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-辛酰基硫基丙基三乙氧基硅烷和它们的衍生物等。作为衍生物,可以举出例如NXT-Z(モメンティブパフォーマンス社生产)。
在轮胎用橡胶组合物中,除了上述填充剂以外,也可以配合硫化剂或交联剂、硫化促进剂、抗老化剂、增塑剂、加工助剂等轮胎用橡胶组合物中一般使用的各种添加剂,所涉及的添加剂可以通过一般的方法进行混炼而形成橡胶组合物,用于硫化或交联。至于这些添加剂的配合量,只要不违背本发明的目的,可以为现有一般的配合量。这样的橡胶组合物,可以通过使用公知的橡胶用混炼设备例如班伯里混炼机、捏合机、开炼机等将上述各成分混合来制造。
本发明的轮胎用橡胶组合物可以合适地用于充气轮胎、特别是轮胎胎面部。使用了该橡胶组合物的充气轮胎,耐磨耗性优异,滚动阻力小,油耗性能优异,并且湿路抓着性优异,具有相当于基于JATMA的标记制度的湿路抓着性的等级a的性能。
下面通过实施例进一步对本发明进行说明,但是本发明的范围并不受这些实施例的限定。
实施例
将图4所示的配合剂作为共同配合,由图1~3所示的配合形成的25种轮胎用橡胶组合物(实施例1~9、比较例1~16)是通过以下方式调制的:将除硫黄、硫化促进剂以外的成分在1.8L的密炼机中混炼5分钟,在排出的母料中加入硫黄、硫化促进剂,用开炼机混炼。另外,图1~3中,由于改性S-SBR1、未改性SBR含有37.5重量份的充油油,所以在配合量的栏中示出实际的配合量,并且在括号内示出除去充油油后各自SBR净重的配合量。另外,对于芳香油的配合量,以橡胶组合物中的总油量和/或橡胶硬度成为能够对比的水平的方式进行适当调节。相对于二氧化硅和炭黑总量的二氧化硅比率在“二氧化硅比率”栏中示出。另外,图4中记载的配合剂的量是相对于100重量份图1~3所记载的二烯系橡胶(净重的橡胶量)以重量份示出的。
对于所获得的25种轮胎用橡胶组合物,通过以下所述的方法测定tanδ(60℃),作为滚动阻力的指标。
tanδ(60℃)
将所获得的25种轮胎用橡胶组合物在规定形状的模具中在160℃下加压硫化25分钟,从而制作硫化橡胶试样。使用东洋精机制作所社生产的粘弹性谱仪,在初始应变10%、振幅±2%、频率20Hz的条件下在温度60℃的条件下测定所获得的硫化橡胶试样的tanδ(60℃)。对于所获得的结果,将比较例1的值的倒数定为100,作为指数,在图1~3的“滚动阻力”栏中示出。滚动阻力的指数越大,意味着tanδ(60℃)越小,为低发热,在制成轮胎时滚动阻力越低,油耗性能优异。
然后,将上述25种轮胎用橡胶组合物用于胎面部,各制作4条轮胎尺寸为205/55R16的充气轮胎。通过下述所示的方法评价所获得的25种充气轮胎的湿路抓着性。
湿路抓着性
将所获得的充气轮胎组装到轮辋尺寸为6.5J的车轮上,安装到2.0升排量的试验车辆上,根据EU规则湿路抓着等级试验法(TESTMETHODFORTYREWETGRIPGRADING(C1TYPES))进行测定。对于所获的结果,将比较例1的值定为100,作为指数,在图1~3的“湿路性能”栏中示出。湿路性能的指数越大,意味着湿路抓着性越优异。
另外,图1~3中所使用的原材料的种类如下所示。
·改性S-SBR1:末端具有羟基的溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶,乙烯基单元含量为43重量%,Tg为-27℃,相对于100重量份橡胶成分含有37.5重量份油成分的充油产品,旭化成ケミカルズ社生产的タフデンE581
·改性S-SBR2:末端具有羟基的溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶,乙烯基单元含量为31重量%,Tg为-63℃,非充油产品,日本ゼオン社生产的NipolNS612
·未改性SBR:未改性的溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶,乙烯基单元含量为36重量%,Tg为-55℃,相对于100重量份橡胶成分含有37.5重量份油成分的充油产品,旭化成ケミカルズ社生产的タフデン1335
·BR:丁二烯橡胶,日本ゼオン社生产的NipolBR1220
·NR:天然橡胶,SIR-20
·二氧化硅X1:ローディア社生产的Zeosil1165MP,氮吸附比表面积为160m2/g
·二氧化硅X2:ローディア社生产的Zeosil195GR,氮吸附比表面积为180m2/g
·二氧化硅X3:ローディア社生产的Zeosil200MP,氮吸附比表面积为220m2/g
·二氧化硅Y1:ローディア社生产的Zeosil115GR,氮吸附比表面积为110m2/g
·二氧化硅Y2:デグサ社生产的Ultrasil5000GR,氮吸附比表面积为125m2/g
·二氧化硅Z:デグサ社生产的Ultrasil360,氮吸附比表面积为50m2/g
·炭黑:キャボットジャパン社生产的ショウブラックN234
·硅烷偶联剂:含有硫的硅烷偶联剂,エボニクデグサ社生产的Si69
·改性萜烯树脂1:芳香族改性萜烯树脂,ヤスハラケミカル社生产的YSレジンTO-125,软化点125℃
·改性萜烯树脂2:芳香族改性萜烯树脂,ヤスハラケミカル社生产的YSレジンTO-85,软化点85℃
·芳香油:昭和シェル石油社生产的エキストラクト4号S
图4中所使用的原材料的种类如下所示。
·氧化锌:正同化学工业社生产的氧化锌3种
·硬脂酸:千叶脂肪酸社生产的工业用硬脂酸N
·抗老化剂:精工化学社生产的オゾノン6C
·硫黄:鹤见化学工业社生产的金华印油入微粉硫黄
·硫化促进剂1:大内新兴化学工业社生产的ノクセラーCZ-G
·硫化促进剂2:フレキシス社生产的PERKACITDPG
从图1~3中可以明确确认,实施例1~9的轮胎用橡胶组合物维持·提高低滚动阻力性(60℃的tanδ)、和湿路抓着性。
对于比较例2的橡胶组合物,由于配合了未改性S-SBR代替实施例3的改性S-SBR2,所以湿路抓着性差。
对于比较例3的橡胶组合物,由于配合了丁二烯橡胶代替实施例3的改性S-SBR2,所以湿路抓着性差。
对于比较例4的橡胶组合物,由于未配合实施例3的改性S-SBR2,作为改性S-SBR仅配合了改性S-SBR1,所以滚动阻力性和耐磨耗性都差。
对于比较例5的橡胶组合物,由于改性S-SBR2的配合量小于5重量%,所以滚动阻力性和耐磨耗性都差。
对于比较例6的橡胶组合物,由于改性S-SBR2的配合量超过50重量%,所以湿路抓着性能恶化。
对于比较例7的橡胶组合物,由于芳香族改性萜烯树脂2的软化点小于100℃,所以湿路抓着性能恶化。
对于比较例8的橡胶组合物,由于未配合二氧化硅Y,且二氧化硅比率小于85重量%,所以不能改善滚动阻力和湿路抓着性。
对于比较例9的橡胶组合物,由于未配合二氧化硅Y,所以滚动阻力恶化。
对于比较例10的橡胶组合物,由于二氧化硅Y的配合量y在二氧化硅X的配合量x的1/7以下,所以不能改善滚动阻力。
对于比较例11的橡胶组合物,由于二氧化硅Y的配合量y超过了二氧化硅X配合量x,所以湿路抓着性和耐磨耗性都差。
对于比较例12的橡胶组合物,由于二氧化硅X和Y的合计量(x+y)小于60重量份,所以不仅不能改善湿路性能,而且滚动阻力大幅恶化。
对于比较例13的橡胶组合物,由于二氧化硅X和Y的合计量(x+y)超过130重量份,所以虽然能够改善湿路性能,但是滚动阻力和耐磨耗性都恶化。
从图3明确了,对于比较例14的橡胶组合物,由于配合了氮吸附比表面积为100m2/g以下的二氧化硅Z代替二氧化硅Y,所以耐磨耗性恶化。
对于比较例15的橡胶组合物,由于未使用二氧化硅X,配合了氮吸附比表面积小于140m2/g的2种二氧化硅(二氧化硅Y2和二氧化硅Z),所以湿路抓着性能和耐磨耗性都恶化。
对于比较例16的橡胶组合物,由于未使用二氧化硅Y,配合了氮吸附比表面积为140m2/g以上的2种二氧化硅(二氧化硅X1和二氧化硅X3),所以滚动阻力性恶化。

Claims (3)

1.一种轮胎用橡胶组合物,其特征在于,相对于100重量份二烯系橡胶,配合了软化点为100℃以上的芳香族改性萜烯树脂2~50重量份、二氧化硅X和二氧化硅Y这两种合计60~130重量份,所述二烯系橡胶含有5~17重量%的乙烯基单元含量为25重量%以上、玻璃化转变温度为-50℃以下的末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶即改性S-SBR,
所述改性S-SBR的官能团是与二氧化硅表面的硅烷醇基具有反应性的官能团,其选自含有羟基的聚有机硅氧烷结构、烷氧基甲硅烷基、羟基、醛基、羧基、氨基、亚氨基、环氧基、酰胺基、硫醇基、醚基,
二氧化硅相对于包含所述二氧化硅以及炭黑的增强性填充剂的总量的比率为85重量%以上,
所述二氧化硅X的氮吸附比表面积为140m2/g以上,
所述二氧化硅Y的氮吸附比表面积为大于100m2/g且小于140m2/g,并且
在相对于100重量份所述二烯系橡胶,将二氧化硅X的配合量设为x重量份、将二氧化硅Y的配合量设为y重量份时,满足x/7<y≤x的关系。
2.根据权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物,其特征在于,所述改性S-SBR的官能团为羟基。
3.一种充气轮胎,其使用了权利要求1或2所述的轮胎用橡胶组合物。
CN201380019668.4A 2012-04-24 2013-04-24 轮胎用橡胶组合物、充气轮胎 Active CN104245817B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-098775 2012-04-24
JP2012098775A JP5376008B2 (ja) 2012-04-24 2012-04-24 タイヤ用ゴム組成物
PCT/JP2013/062066 WO2013161876A1 (ja) 2012-04-24 2013-04-24 タイヤ用ゴム組成物、空気入りタイヤ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104245817A CN104245817A (zh) 2014-12-24
CN104245817B true CN104245817B (zh) 2015-11-25

Family

ID=49483184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380019668.4A Active CN104245817B (zh) 2012-04-24 2013-04-24 轮胎用橡胶组合物、充气轮胎

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9284439B2 (zh)
JP (1) JP5376008B2 (zh)
KR (1) KR101508964B1 (zh)
CN (1) CN104245817B (zh)
DE (1) DE112013002176B9 (zh)
WO (1) WO2013161876A1 (zh)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2995609B1 (fr) * 2012-07-25 2014-11-28 Michelin & Cie Pneumatique ayant une adherence sur sol mouille amelioree
JP5904233B2 (ja) 2014-04-30 2016-04-13 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
JP6064952B2 (ja) * 2014-08-27 2017-01-25 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP6064953B2 (ja) * 2014-08-27 2017-01-25 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
WO2016106409A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Method for tire treads with functionalized rubber
JPWO2016167289A1 (ja) * 2015-04-14 2018-02-08 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びタイヤ
WO2017077712A1 (ja) * 2015-11-05 2017-05-11 株式会社ブリヂストン ゴム組成物およびタイヤ
EP3383949A4 (en) * 2015-11-30 2019-10-30 Bridgestone Americas Tire Operations, LLC RUBBER COMPOSITION COMPRISING A MIXTURE OF SILICONE ACIDS AND RELATED METHODS FOR IMPROVING WEAR RESISTANCE
CN108473723B (zh) * 2016-01-19 2020-06-26 株式会社普利司通 橡胶组合物和轮胎
CN108699298B (zh) * 2016-02-25 2021-04-06 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物和充气轮胎
JP6907465B2 (ja) * 2016-05-10 2021-07-21 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6593250B2 (ja) * 2016-05-12 2019-10-23 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
US20200181369A1 (en) * 2016-06-01 2020-06-11 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire
WO2018056382A1 (ja) * 2016-09-26 2018-03-29 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、及びタイヤ
JP6897080B2 (ja) * 2016-12-09 2021-06-30 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
FR3060452A1 (fr) * 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
JP6384568B1 (ja) * 2017-05-16 2018-09-05 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
CN111183179B (zh) * 2017-10-05 2022-08-12 横滨橡胶株式会社 轮胎用橡胶组合物及充气轮胎
US11499038B2 (en) 2017-12-26 2022-11-15 Bridgestone Corporation Tread composition and tire produced by using the same
JP6687069B2 (ja) * 2018-08-20 2020-04-22 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
US10767034B2 (en) 2018-09-04 2020-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
JP7371323B2 (ja) * 2018-10-05 2023-10-31 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN112409662B (zh) * 2020-11-16 2023-12-22 四川轮胎橡胶(集团)股份有限公司 一种用于制备混炼胶的组合物、混炼胶及其制备方法、轮胎
JP7168029B1 (ja) 2021-05-12 2022-11-09 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
EP4349904A1 (en) * 2021-05-28 2024-04-10 Bridgestone Corporation Rubber composition for tire, tread rubber, and tire
JPWO2023281855A1 (zh) * 2021-07-07 2023-01-12
EP4368666A1 (en) * 2021-07-07 2024-05-15 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire
WO2023176832A1 (ja) * 2022-03-16 2023-09-21 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP7397362B2 (ja) 2022-03-16 2023-12-13 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
WO2023176831A1 (ja) * 2022-03-16 2023-09-21 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP7473825B2 (ja) 2022-03-31 2024-04-24 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP7473829B2 (ja) * 2022-08-15 2024-04-24 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6506829B1 (en) * 1999-08-25 2003-01-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing two silicas
CN102093606A (zh) * 2009-12-10 2011-06-15 横滨橡胶株式会社 轮胎用橡胶组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100228208B1 (ko) * 1997-10-13 1999-11-01 홍건희 타이어 트레드용 고무조성물
JP5006617B2 (ja) * 2006-10-19 2012-08-22 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ
JP5245346B2 (ja) 2007-10-10 2013-07-24 日本ゼオン株式会社 共役ジエン重合体組成物の製造方法
JP4294070B2 (ja) * 2007-12-10 2009-07-08 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP5756248B2 (ja) * 2008-04-28 2015-07-29 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP5451125B2 (ja) * 2009-03-18 2014-03-26 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール補強層用ゴム組成物及びタイヤ
JP5485650B2 (ja) * 2009-10-29 2014-05-07 住友ゴム工業株式会社 トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5457165B2 (ja) * 2009-12-22 2014-04-02 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP4875757B2 (ja) 2010-01-13 2012-02-15 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5234203B2 (ja) * 2011-07-14 2013-07-10 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
RU2014113228A (ru) * 2011-10-18 2015-11-27 Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. Резиновая смесь для нешипованных зимних шин и нешипованная зимняя шина
JP5316660B2 (ja) 2012-02-15 2013-10-16 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6506829B1 (en) * 1999-08-25 2003-01-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing two silicas
CN102093606A (zh) * 2009-12-10 2011-06-15 横滨橡胶株式会社 轮胎用橡胶组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US9284439B2 (en) 2016-03-15
JP5376008B2 (ja) 2013-12-25
KR20140130568A (ko) 2014-11-10
US20150148447A1 (en) 2015-05-28
WO2013161876A1 (ja) 2013-10-31
KR101508964B1 (ko) 2015-04-07
JP2013227375A (ja) 2013-11-07
DE112013002176B9 (de) 2018-03-15
DE112013002176T5 (de) 2015-01-15
CN104245817A (zh) 2014-12-24
DE112013002176B4 (de) 2017-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104245817B (zh) 轮胎用橡胶组合物、充气轮胎
JP5999167B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
CN100572436C (zh) 橡胶组合物及使用该橡胶组合物的轮胎
JP5900036B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
CN104220509A (zh) 轮胎用橡胶组合物、充气轮胎
CN105164195A (zh) 轮胎用橡胶组合物
CN109553811A (zh) 橡胶组合物和轮胎
CN104245815B (zh) 建筑车辆用轮胎用橡胶组合物及使用其的建筑车辆用充气轮胎
CN112876755B (zh) 轮胎胎面用橡胶组合物以及利用上述橡胶组合物制造的轮胎
JP6539947B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
US10533083B2 (en) Rubber composition and tire
JP6687069B2 (ja) 空気入りタイヤ
JP5652158B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法
CN109415548B (zh) 轮胎用橡胶组合物
JP7009768B2 (ja) ゴム組成物およびタイヤ
JP2016003274A (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
CN116685474A (zh) 橡胶组合物和充气轮胎
JP2013091757A (ja) タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP2018533663A (ja) アザシラン系変性剤およびそれを用いた変性共役ジエン系重合体の製造方法
CN111032762A (zh) 橡胶组合物及轮胎
CN112867608B (zh) 轮胎用橡胶组合物
CN108602988B (zh) 轮胎用橡胶组合物
JP2019077832A (ja) スタッドレスタイヤ用ゴム組成物
JP7473825B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物
WO2024111634A1 (ja) タイヤ用ゴム組成物、トレッドゴム及びタイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: Kanagawa Prefecture, Japan

Patentee after: THE YOKOHAMA RUBBER Co.,Ltd.

Country or region after: Japan

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: THE YOKOHAMA RUBBER Co.,Ltd.

Country or region before: Japan

CP03 Change of name, title or address