CN104185505A - 废气净化催化剂 - Google Patents

废气净化催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN104185505A
CN104185505A CN201380010733.7A CN201380010733A CN104185505A CN 104185505 A CN104185505 A CN 104185505A CN 201380010733 A CN201380010733 A CN 201380010733A CN 104185505 A CN104185505 A CN 104185505A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
exhaust gas
interpolation
adds
gas purifying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380010733.7A
Other languages
English (en)
Inventor
齐藤良典
青木悠生
田边稔贵
畑中美穗
高桥直树
森川彰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Motor Corp filed Critical Toyota Motor Corp
Publication of CN104185505A publication Critical patent/CN104185505A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0036—Grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1025—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2042—Barium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2045—Calcium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2047—Magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2061—Yttrium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2063—Lanthanum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2068—Neodymium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20715—Zirconium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2092—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/908—O2-storage component incorporated in the catalyst
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

一种废气净化催化剂，其包含：复合氧化物载体和负载在所述复合氧化物载体上的贵金属催化剂。所述复合氧化物载体包含氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、第一添加元素的氧化物和第二添加元素的氧化物。所述第一添加元素的氧化物包含选自由除铈之外的稀土元素和碱土元素组成的组中的添加元素。所述第二添加元素的氧化物包含选自由除铈之外的稀土元素和碱土元素组成的组中的添加元素。在所述复合氧化物载体中含有在30-40质量％范围内的氧化铝和在36-46质量％范围内的二氧化锆。

Description

废气净化催化剂
发明领域
本发明涉及一种废气净化催化剂，其包含复合氧化物载体和负载在其表面上的贵金属催化剂。
背景技术
在各种工业领域中，全世界都在推进各种为了降低对环境的影响的努力。具体地，在汽车工业中，不仅燃料消耗性能优异的汽油发动机汽车，而且所谓的生态友好型的汽车例如混合动力汽车和电动汽车的普及和进一步性能改进的发展正在日益推进。除了发展这种生态友好型汽车之外，已经积极地推进用于净化从发动机中排出的废气的废气净化催化剂的研究。所述废气净化催化剂包括氧化物催化剂、三元催化剂和NOx储存和还原的催化剂。在废气净化催化剂中，贵金属(如铂、铑或钯)催化剂形成催化剂活性。所述贵金属催化剂通常在被负载在由多孔氧化物(如氧化铝)构成的载体上的状态下使用。
通常在高温气氛下使用所述废气净化催化剂。因此，理想的是催化剂具有高耐热性，从而使得即使在高温气氛下长期使用后仍可以保持高的催化活性。
现在，在日本专利申请公开号2009-107901(JP2009-107901A)中，公开了一种颗粒状无机混合的氧化物，其包含铝、锆、铈以及第一和第二添加元素。所述第一和第二添加元素选自由除铈之外的稀土元素和碱土金属元素组成的组。更具体地，所述无机混合的氧化物按如下所示组成。作为元素相对于在无机混合的氧化物中变成正离子的元素的总量，在无机混合的氧化物中的铝含量的比率为60至90原子％；作为元素相对于无机混合的氧化物中锆和铈的总量，在无机混合的氧化物中的铈含量的比率为0.4至50原子％；作为元素相对于无机混合的氧化物中变成正离子的元素的总量，所述第一和第二添加元素的总量的含量的比率为1至12原子％；无机混合的氧化物的80％以上的初级颗粒具有100nm或更小的颗粒尺寸；并且在所述初级颗粒的至少部分表面上形成其中所述第二添加元素含量的比率局部提高的表面浓缩(surface concentration)区域。优选地，所述第一添加元素为镧并且所述第二添加元素是钕。
在铝、锆和铈的氧化物(即氧化铝、二氧化锆和二氧化铈)的表面上浓缩氧化钕的无机混合的氧化物，是具有优异的耐热性的原料。而且，所述无机混合的氧化物良好平衡地发挥了氧储存能力(OSC能力)、HC改性能力和NOx净化性能。
发明内容
本发明提供一种废气净化催化剂，其具有高耐热性、优异的氧储存能力、HC改性能力和NOx净化能力，作为催化剂还具有高的氧释放能力和耐久性，以及高的压力损失降低效应。
根据本发明的一个方面的废气净化催化剂包含复合氧化物载体和负载在所述复合氧化物载体上的贵金属催化剂。所述复合氧化物载体包含氧化铝(Al2O3)、二氧化锆(ZrO2)和二氧化铈(CeO2)、第一添加元素的氧化物和第二添加元素的氧化物。所述第一添加元素的氧化物包含选自由除铈(Ce)之外的稀土元素和碱土元素组成的组中的添加元素。所述第二添加元素的氧化物包含选自由除铈之外的稀土元素和碱土元素组成的组中的添加元素。在所述复合氧化物载体中含有在30至40质量％范围内的氧化铝，和含有在36至46质量％范围内的二氧化锆。
通过将氧化铝含量的比率的范围设定为30至40质量％，当废气催化剂形成为具有一定尺寸和形状的催化剂主体时，可以减小作为其构成元素的所述废气净化催化剂的材料体积。因此，可以降低所述催化剂主体的压力损失。另外，可以良好平衡地充分地发挥氧储存能力和HC改性能力以及NOx净化性能。
此外，根据氧化铝含量的比率设定在低至30至40质量％的范围，二氧化锆含量的比率可以被设定在一个相对高的范围例如36至46质量％。通过这样设定二氧化锆含量的比率范围，可以获得的废气净化催化剂除了具有高的氧储存能力之外，还具有高的氧释放能力。
如上所述，本发明的所述方面的废气净化催化剂具有高的耐热性、优异的氧储存能力和HC改性能力以及NOx净化能力。另外，作为本发明的所述方面的废气净化催化剂，可以获得具有高的氧释放能力和耐久性，并且作为催化剂具有高的压力损失降低的效应的废气净化催化剂。
附图说明
参考附图，将在下文中说明本发明的示例性实施方式的特征、优点、以及技术和工业意义，其中相同的附图标记表示相同的元件，并且其中：
图1是显示当改变氧化铝和二氧化锆的含量时证实每种废气净化催化剂(实施例1和2，比较例1和2)的氧储存能力(OSC能力)和氧释放能力的试验结果的图；
图2是显示当改变氧化钇的含量时证实每种废气净化催化剂(实施例2至5，比较例3)的耐久性的试验结果的图；
图3是显示当改变氧化铝的含量时确定每种废气净化催化剂(实施例1和2，比较例1和2)的堆积密度的试验结果的图；和
图4是显示测量实施例2和比较例1各自的压力损失的试验结果的图。
具体实施方式
在下文中，将参照附图对本发明的废气净化催化剂的实施方式进行说明。本发明的实施方式的所述废气净化催化剂包含复合氧化物载体和负载在所述复合氧化物载体上的贵金属催化剂。所述复合氧化物载体包含氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、第一添加元素的氧化物和第二添加元素的氧化物。所述第一添加元素的氧化物包含选自由除铈之外的稀土元素和碱土元素组成的组中的添加元素。同样，所述第二添加元素的氧化物包含选自由除铈之外的稀土元素和碱土元素组成的组中的添加元素。即，各上述元素为钇(Y)、镧(La)和钕(Nd)等。在所述第一添加元素的氧化物中包含的添加元素可以与在所述第二添加元素的氧化物中包含的添加元素不同。换句话说，所述第一添加元素的氧化物和所述第二添加元素的氧化物的组合可以包含两种添加元素。而且，所述两种添加元素的氧化物可以是所述复合氧化物载体的构成元素。
在所述复合氧化物载体中，氧化铝和二氧化锆的含量分别在30至40质量％和36至46质量％的范围内。在此，氧化铝可以是非结晶的氧化铝(例如活化的氧化铝)，或结晶的氧化铝。另外，在氧化铝、二氧化锆和二氧化铈的(各自的初级颗粒，或其中絮凝了初级颗粒的次级颗粒)的至少部分的表面层上，形成了第二添加元素的氧化物含量的比率高的表面浓缩区域。
氧化铝和二氧化锆各自的含量的比率的范围都是负载的贵金属催化剂的氧储存能力和劣化预防能力均有效的范围。所述含量的比率范围各自都是基于证实的结果。例如，在氧化铝的含量小于30质量％的范围内，用于负载贵金属催化剂的面积减少。所以，耐久试验之后所述贵金属催化剂的劣化加剧。
在此，选自由稀土元素和碱土元素组成的组中的两种添加元素均是选自由钇(Y)、镧(La)、镨(Pr)，钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)和镭(Rd)组成的组中的两种元素。在下文中，在所述第一添加元素的氧化物中包含的添加元素可以被称为第一添加元素。此外，在所述第二添加元素的氧化物中包含的添加元素可以被称为第二添加元素。
此外，作为负载在所述复合氧化物载体的表面上的贵金属催化剂，例如，可以单独使用铂(Pt)、钯(Pd)和铑(Rh)或以它们的组合方式使用。当铑被用作贵金属催化剂时，可以在所述复合氧化物载体的表面上形成由Rh-O-M(M表示第二添加元素)表示的键以稳定Rh。在这种情况下，作为第二添加元素，优选使用Y、La、Pr、Nd、Yb、Mg、Ca或Ba。其中，更优选的是Nd。
所述第一添加元素是用于稳定结构的元素。所述第二添加元素是用于表面浓缩的元素。作为所述第一添加元素和第二添加元素的组合，可以使用相同的元素。或者，作为优选的复合氧化物载体的组成成分，La可以被用作第一添加元素(结构稳定的元素)，以及Nd可以被用作第二添加元素(表面浓缩的元素)。即，氧化镧可以被结合到氧化铝、二氧化锆和二氧化铈上，然后，在氧化铝、二氧化锆和二氧化铈各自的至少部分表面上，氧化钕可以形成其高浓度区域从而构成复合氧化物载体。因此，可以形成铑负载在所述复合氧化物载体上的废气净化催化剂。
作为所述废气净化催化剂的特定的组成成分，氧化铝含量的比率可以限定在30至40质量％的范围内并且二氧化锆含量的比率可以限定在36至46质量％的范围内。另外，可以含有20质量％的二氧化铈，并且氧化镧和氧化钕各自的含量可以为2质量％。在此，可以分别将氧化镧和氧化钕视为第一添加元素的氧化物和第二添加元素的氧化物。然后，在所述范围内可以调节氧化铝和二氧化锆含量的比率，从而使所有组分含量的比率的总和可以为100质量％。然后，可以使用将铑负载在这样制备的复合氧化物载体上的废气净化催化剂。
据证实，可以确定如下制备的废气净化催化剂的性能是足够的：氧化铝含量的比率被限定在30至40质量％的范围内；二氧化锆含量的比率被限定在36至46质量％的范围内；二氧化铈的含量为20质量％；并且氧化铝、二氧化锆和二氧化铈含量的比率总和小于100质量％。根据本发明的实施方式，如上所述，氧化镧和氧化钕的含量各自为2质量％。
本发明的实施方式的氧化铝含量的比率范围小于JP2009-107901A中公开的复合氧化物载体含量的比率范围。具体而言，在JP2009-107901A中，公开了矾土(此处，氧化铝)的质量比率被设定为至少大于整个质量比率的一半。在本发明的实施方式中，通过将氧化铝含量的比率范围设定为30至40质量％，当所述废气净化催化剂被形成为具有一定尺寸和形状的催化剂时可以减少作为其构成元素的所述废气净化催化剂的材料体积。其结果是，可以降低催化剂主体的压力损失。而且，可以良好平衡地发挥氧储存能力、HC改性能力和NOx净化用能力。此外，根据氧化铝含量的比率被限定在30至40质量％这样低的范围，二氧化锆含量的比率可以设定在相对高的范围例如36至46质量％。通过设定这样的二氧化锆含量的比率范围，可以获得除具有高的氧储存能力之外还具有高的氧释放能力的废气净化催化剂。
废气净化催化剂的一个实例可以包含一种复合氧化物载体，其中：氧化镧被结合到氧化铝、二氧化锆和二氧化铈的每个上；氧化铝、二氧化锆和二氧化铈各自的至少部分表面被氧化钕浓缩的区域覆盖以形成复合氧化物；在9质量％以下的范围内氧化钇被结合到上述复合氧化物；并且在所述复合氧化物载体中氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、氧化镧、氧化钕和氧化钇的各自含量的比率的总和被限定为100质量％。氧化钇的含量在9质量％以下的范围是指氧化钇的含量大于0质量％并且在9质量％以下的范围。
关于具有一定范围含量的比率的氧化铝和二氧化锆，用包含30质量％的氧化铝的废气净化催化剂作为基准，逐渐提高氧化钇含量的比率，以制备多种废气净化催化剂，并且测量每种催化剂的氧储存能力(详见下文)。根据基于测量的证实，在包含9质量％以下范围内的氧化钇的废气净化催化剂中，改善了所述催化剂的耐久性并且能够抑制二氧化锆和二氧化铈的相分离。所以，经证实，与不包含氧化钇的情况相比较，当含有9质量％以下的氧化钇时提高了氧储存能力。
可以确定，当氧化钇的含量大于10质量％时，贵金属催化剂失活导致催化剂性能劣化。
关于氧化钇的含量，通过改变氧化钇的含量分别制备废气净化催化剂，并且在RL耐久测试之后对它们进行XRD测量(详见下文)。RL耐久测试是如下这样的测试，在几分钟的时间段内交替重复富气和贫气的气氛中，使样品在大约1000℃的温度气氛下保持数小时。
如上所述，在不包含氧化钇的废气净化催化剂中，可以确定的是会导致二氧化锆和二氧化铈的分离相。与此相反，在含有9质量％以下范围内的氧化钇的废气净化催化剂中，可以确定的是，提高了催化剂的耐久性并且抑制二氧化锆和二氧化铈形成分离相。
在下文中，将对废气净化催化剂的制备方法进行说明。首先，形成包含铝、锆、铈和第一添加元素的共沉淀物并且煅烧得到的共沉淀物。在氧化气氛例如空气气氛、大约600至1200℃的温度下进行煅烧大约1至10h。在获得各元素的氧化物的混合物之后，煅烧所得到的氧化物混合物以及附着其上的第二添加元素，以生成进一步结合了所述第二添加元素的氧化物的复合氧化物载体。作为用于获得这样的共沉淀物的溶液，可以使用通过在水或醇中溶解铝、锆、铈和第一添加元素的盐而得到的溶液。这样的盐的实例包括硫酸盐、硝酸盐、氯化物和乙酸盐。
然后，例如，将用于获得共沉淀物的溶液与碱性溶液混合以控制溶液的pH值达到所述各金属元素的氢氧化物沉淀的范围。因此，生成了作为氧化物混合物前体的共沉淀物。在此，作为碱性溶液，从在煅烧期间能够容易挥发达到移除的观点出发，优选的是氨溶液或碳酸铵溶液。
根据所述制备方法，所述第一添加元素(其氧化物)以溶解并且分散在仅氧化铝中的状态存在。或者，第一添加元素的氧化物以溶解并且分散在所有的氧化铝、二氧化锆和二氧化铈中的状态存在。
下一步，将第二添加元素附着到由氧化铝、二氧化锆、二氧化铈和第一添加元素的氧化物组成的混合的氧化物上。例如，所述混合的氧化物悬浮在溶解了所述第二添加元素的盐(硝酸盐等)的溶液中从而使所述混合的氧化物负载所述第二添加元素。通过进一步煅烧，获得粒状的复合氧化物载体。根据这样的方法，使得大部分附着的第二添加元素的氧化物存在于氧化铝、二氧化锆或二氧化铈的表面层。根据所述制备方法，获得具有其中第二添加元素的氧化物含量的比率高的浓缩区域的复合氧化物载体。在此，其中所述第二添加元素的氧化物含量的比率高的浓缩区域是指第二添加元素的氧化物局部附着到第一添加元素的氧化物的区域。
将所述第二添加元素的氧化物涂覆在氧化铝、二氧化锆和二氧化铈的各初级颗粒的整个表面或部分表面上。或者，将所述第二添加元素的氧化物涂覆在由絮凝的氧化铝、絮凝的二氧化锆或絮凝的二氧化铈组成的次级颗粒的整个表面或部分表面上。作为其结果，在初级颗粒表面或次级颗粒表面上，形成了其中所述第二添加元素的氧化物含量的比率高的浓缩区域。根据将表面溶解并且通过ICP(电感耦合等离子体)测量的方法或者通过XPS(X射线光电子光谱法)测量表面的方法可以测定所述第二添加元素的氧化物的表面浓缩的程度。在说明书中，例如，相对于钕的使用量(加入量)当表面的XPS测量值高时，称之为表面是浓缩的(形成高浓缩区域)。
将所得到的复合氧化物载体加入到硝酸铑的水溶液中并且搅拌，然后将水蒸发。蒸发水并且干燥残留的固体材料之后，通过进一步在大约500℃下加热几个小时，获得其中铑被负载在复合氧化物载体上的废气净化催化剂。
在下文中，通过实验确认所述废气净化催化剂的氧储存能力(OSC能力)和氧释放能力、耐久性、堆积密度和压力损失并且显示其结果。根据以下方法制备实施例和比较例的废气净化催化剂的测试材料。然后，确认所有测试材料的氧储存能力(OSC能力)、氧释放能力、耐久性，堆积密度和压力损失。另外，基于确认的结果，限定组成所述复合氧化物载体的氧化铝和二氧化锆的各自含量的最佳范围和氧化钇含量的最佳范围。
在以下所示的表1中，显示了实施例和比较例的成分，并且基于表1中所示的成分，制备实施例和比较例各自的测试材料。在表1中，通过XPS(X射线光电子光谱法)测量所述表面浓缩区域的Nd。
[表1]
在下文中，将示出制备废气净化催化剂测试材料的方法。在实施例和比较例中，制备各废气净化催化剂载体从而具有如表1中所示含量的比率。具体而言，硝酸铝九水合物溶解在离子交换水中之后，混合各硝酸氧锆二水合物、硝酸铈六水合物、硝酸镧六水合物和硝酸钇六水合物从而使其成为预定值。然后，加入摩尔量为硝酸铈中的铈摩尔量的1.2倍的过氧化氢水并搅拌以获得原料溶液。另外，一边搅拌一边向NH3的水溶液中加入原料溶液(相对于金属阳离子1.2倍中和当量的量)以沉淀各成分并且获得氧化物前体。在pH值为9或更高的条件下搅拌所述混合物。
经过足够清洗的离心后，在150℃的温度气氛下在空气中干燥所得的氧化物前体7小时。在330℃下将干燥物锻烧5小时以获得致密体。用破碎机破碎所述致密体之后，在700℃的温度气氛下在空气中进行煅烧5小时。进一步地，在900℃的温度气氛下在空气中进行煅烧5小时，获得氧化物。
将得到的氧化物悬浮在硝酸钕的水溶液中并搅拌3小时。然后，在进一步搅拌下，使悬浮液过热以蒸发水分，并且在110℃的温度气氛下在空气中加热残余固体物质40小时。在加热后，进一步在900℃的温度气氛下进行煅烧5小时，获得关于各个实施例和比较例的颗粒状复合氧化物载体。
将各所述复合氧化物载体加入到硝酸铑的水溶液中并搅拌，然后，在进一步的搅拌下，使溶液过热蒸发水分。水分蒸发之后，在110℃的温度气氛下在空气中干燥残余固体物质7小时。然后，在500℃的温度气氛下在空气中进行煅烧3小时，并相对于所述复合氧化物载体负载0.2质量％的铑催化剂。如上所述，制备根据实施例和比较例的废气净化催化剂的各测试材料。
在下文中，将对各种性能的试验条件和测量方法进行说明。关于测试材料堆积密度的测量，使用轻敲法(tapping method)来测量。
以这样的方法测量氧储存能力(OSC能力)，其中所述方法是在2分钟的时间间隔内引入2％的CO和1％的O2，测量在引入CO30秒后产生的CO2的量，并且基于产生的CO2的量，计算氧储存能力。
根据RL耐久试验测量耐久性，并且以这样的方式进行RL耐久测试，其中所述方式是1％CO/N2+10％H2O和5％O2/N2+10％H2O各进料5分钟并且将材料在大约1000℃的温度气氛下放置5小时。
在5m3/min下测量压力损失作为所述压力损失。在875cc的蜂窝陶瓷上(xL105mm,600孔/3mil,由Denso Coiporation生产)涂敷试验材料后，进行试验。
在下文中，将对不同的测量结果进行说明。测量结果显示于表1的底部两栏和图1-4中。图1是显示当改变氧化铝和二氧化锆的含量时，证实废气净化催化剂(实施例1和2，比较例1和2)的氧储存能力(OSC能力)和氧释放能力的试验结果的图。图2是显示当改变氧化钇的含量时证实废气净化催化剂(实施例2至5，比较例3)的耐久性的试验结果的图。图3是显示当改变氧化铝的含量时证实废气净化催化剂(实施例1和2，比较例1和2)的堆积密度的试验结果的图。图4是显示测量实施例2和比较例1的压力损失的试验结果的图。
首先，从表1的底部两栏的XPS测量结果来看，可以确定，相对于钕的添加量，在测试材料的表面上测量的钕的浓度高。因此，可以确定在测试材料的表面上形成了氧化钕的浓缩区域。
此外，从图1来看，根据证实的比较例1、实施例1和2、比较例2的四组测试材料的氧储存能力(OSC能力)的试验结果，实施例1和2的OSC能力是高的并且其是饱和的。而且，与比较例1的OSC能力相比较，实施例1和2的OSC能力提高了。另一方面，在比较例2中，已表明Rh趋于劣化。
从实验的结果来看，可以证实，较佳的是制备其中氧化铝在30-40质量％的范围内并且二氧化锆在36-46质量％的范围内的作为废气净化催化剂的构成元素的复合氧化物载体。
此外，在显示关于耐久性的试验结果的图2中，在不包含Y2O3的实施例2中产生的CO2的量被定义为阀值。实施例3至5和比较例3产生的CO2的量的测量结果显示于图2中。
从所述图中，可以发现，与实施例2相比较实施例3的耐久性得以提高，而由于Y2O3的含量增加至实施例4和5中的含量，Rh催化剂失活。然后，比较例3产生的CO2的量低于阀值线。
在基于各测试材料的绘图点的近似曲线和阀值线的交叉点处的Y2O3的含量为9质量％。基于所述耐久性曲线图的趋势，Y2O3的含量可以限定在9质量％以下的范围内。
此外，虽然图中没有显示，但是从RL耐久试验之后各试验材料的XRD测量结果来看，可以确定在不含有Y2O3的材料中，产生了二氧化锆和二氧化铈的分离相。另一方面，在含有9质量％以下的范围的Y2O3的试验材料中，确定的是提高了催化剂的耐久性，并且抑制了二氧化锆和二氧化铈产生分离相。
此外，从图3可以确定随着氧化铝含量的降低，材料的体积减小。
考虑到这一点，从图4中压力损失的测量结果看，可以确定，与比较例1的压力损失相比，实施例2的压力损失降低了大约6％。因此，从压力损失的角度来看还可以确定，较佳的是制备含有在30至40质量％范围内的氧化铝的废气净化催化剂。
当废气净化催化剂包含以下复合氧化物载体时：其至少包含氧化铝、二氧化锆和二氧化铈；并且在其至少部分的表面层上具有第二添加元素的氧化物含量的比率高的浓缩区域，可以获得具有足够的HC改性性能和NOx净化性能的废气净化催化剂。在此，例如，第二添加元素的氧化物可以是氧化钕，并且上述表面层是各初级颗粒的表面层或絮凝的次级颗粒的表面层。除上述之外，从上述的试验结果可以证实，当构成废气净化催化剂的复合氧化物载体含有在30至40质量％范围内的氧化铝和在36-46质量％范围内的二氧化锆时，废气净化催化剂具有有效的氧储存能力(OSC能力)、氧释放能力以及压力损失降低的效果。而且，当废气净化催化剂含有在9质量％以下范围内的氧化钇时，可以获得耐久性进一步提高的废气净化催化剂。
此外，在本发明的所述方面，在氧化铝、二氧化锆和二氧化铈各自的至少部分表面层中，可以形成第二添加元素的氧化物含量的比率高的浓缩区域。
此外，在本发明的所述方面，在第一添加元素的氧化物中包含的添加元素可以与在第二添加元素的氧化物中包含的添加元素不同。
此外，在本发明的所述方面，在第一添加元素的氧化物中包含的添加元素可以与在第二添加元素的氧化物中包含的添加元素相同。
根据本发明的所述方面，在复合氧化物载体中可以包含20质量％的二氧化铈。而且，可以限定氧化铝含量的比率和二氧化锆含量的比率以使得在复合氧化物载体中氧化铝和二氧化锆的含量的比率的总和低于100质量％。
根据本发明的所述方面，所述第一添加元素的氧化物为氧化镧，并且所述第二添加元素的氧化物为氧化钕。
根据本发明的所述方面，所述复合氧化物载体可以进一步包含氧化钇。更具体地，可以包含在9质量％以下的范围内的氧化钇。此外，可以限定氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、第一添加元素的氧化物、第二添加元素的氧化物和氧化钇各含量的比率以使得在所述复合氧化物载体中氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、第一添加元素的氧化物、第二添加元素的氧化物和氧化钇含量的比率总和为100质量％。
在上文中，参考附图已对本发明的实施方式进行了详细说明。但是，具体的配置并不限于所述实施方式。本发明包括在不脱离本发明要旨的范围内的设计变换形式。

Claims (8)

1.一种废气净化催化剂，其包含：
复合氧化物载体，其包含氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、第一添加元素的氧化物和第二添加元素的氧化物；和
负载在所述复合氧化物载体上的贵金属催化剂，
其中，在所述复合氧化物载体中含有在30-40质量％范围内的氧化铝；以及
在所述复合氧化物载体中含有在36-46质量％范围内的二氧化锆；
所述第一添加元素的氧化物包含选自由除铈之外的稀土元素和碱土元素组成的组中的添加元素；以及
所述第二添加元素的氧化物包含选自由除铈之外的稀土元素和碱土元素组成的组中的添加元素。
2.根据权利要求1所述的废气净化催化剂，其中，
在氧化铝、二氧化锆和二氧化铈各自的至少部分表面层上形成有其中所述第二添加元素的氧化物的含量比率高的浓缩区域。
3.根据权利要求1或2所述的废气净化催化剂，其中，
在所述第一添加元素的氧化物中包含的所述添加元素与在所述第二添加元素的氧化物中包含的所述添加元素不同。
4.根据权利要求1或2所述的废气净化催化剂，其中，
在所述第一添加元素的氧化物中包含的所述添加元素与在所述第二添加元素的氧化物中包含的所述添加元素相同。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的废气净化催化剂，其中，
在所述复合氧化物载体中含有20质量％的二氧化铈，并且
限定氧化铝含量的比率和二氧化锆含量的比率以使得在所述复合氧化物载体中氧化铝、二氧化锆和二氧化铈含量的比率总和小于100质量％。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的废气净化催化剂，其中，
所述第一添加元素的氧化物为氧化镧；以及
所述第二添加元素的氧化物为氧化钕。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的废气净化催化剂，其中，
所述复合氧化物载体进一步包含在9质量％以下的范围内的氧化钇；以及
限定氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、所述第一添加元素的氧化物、所述第二添加元素的氧化物和氧化钇各自的含量的比率以使得在所述复合氧化物载体中氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、所述第一添加元素的氧化物、所述第二添加元素的氧化物和氧化钇含量的比率总和为100质量％。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的废气净化催化剂，其中，
在所述第一添加元素的氧化物中包含的所述添加元素是选自由钇、镧、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、镁、钙、锶、钡和镭组成的组中的添加元素；以及
在所述第二添加元素的氧化物中包含的所述添加元素是选自由钇、镧、镨，钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、镁、钙、锶、钡和镭组成的组中的添加元素。
CN201380010733.7A 2012-03-21 2013-02-27 废气净化催化剂 Pending CN104185505A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-063774 2012-03-21
JP2012063774A JP5576420B2 (ja) 2012-03-21 2012-03-21 排ガス浄化触媒
PCT/IB2013/000339 WO2013140216A1 (en) 2012-03-21 2013-02-27 Exhaust gas purification catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104185505A true CN104185505A (zh) 2014-12-03

Family

ID=48050859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380010733.7A Pending CN104185505A (zh) 2012-03-21 2013-02-27 废气净化催化剂

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9254475B2 (zh)
EP (1) EP2827983A1 (zh)
JP (1) JP5576420B2 (zh)
CN (1) CN104185505A (zh)
IN (1) IN2014DN06647A (zh)
WO (1) WO2013140216A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106166484A (zh) * 2016-07-21 2016-11-30 厦门大学 一种烟气h2‑scr脱硝催化剂及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5763711B2 (ja) 2013-06-13 2015-08-12 株式会社豊田中央研究所 セリア−ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法、並びにそのセリア−ジルコニア系複合酸化物を用いた排ガス浄化用触媒
BR112017018822A2 (pt) * 2015-03-03 2018-04-24 Basf Corp composições, sistema de gases e métodos de tratamento de gases
CN111405941B (zh) * 2017-12-28 2022-09-27 优美科触媒日本有限公司 制氢用催化剂及使用其的废气净化用催化剂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006036556A (ja) * 2004-07-22 2006-02-09 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 無機酸化物、排気浄化用触媒担体及び排気浄化用触媒
US20070104950A1 (en) * 2004-07-22 2007-05-10 Akira Morikawa Inorganic oxide, exhaust gas purifying catalyst carrier, and exhaust gas purifying catalyst
US20070215009A1 (en) * 2004-06-11 2007-09-20 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Metal Oxide Nanoporous Material, Coating Composition to Obtain the Same, and Methods of Manufacturing Them
US20080038172A1 (en) * 2006-08-14 2008-02-14 Shau-Lin Franklin Chen Phosgard, a new way to improve poison resistance in three-way catalyst applications
US20100227757A1 (en) * 2007-10-31 2010-09-09 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Inorganic mixed oxide and catalyst for purification of exhaust gas using the same

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU698375B2 (en) * 1994-11-02 1998-10-29 Anthony Harold Gafin Catalyst with zirconia/ceria support
FR2729090A1 (fr) * 1995-01-11 1996-07-12 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs de reduction selective des oxydes d'azote en azote en milieu oxydant, procede de preparation et utilisation
JP3861303B2 (ja) * 1995-10-31 2006-12-20 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP3493879B2 (ja) * 1996-03-22 2004-02-03 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
US6248688B1 (en) * 1996-09-27 2001-06-19 Engelhard Corporation Catalyst composition containing oxygen storage components
DE69728341T2 (de) * 1996-10-07 2004-12-30 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Verbundoxid, Verbundoxidträger und Katalysator
US6335305B1 (en) * 1999-01-18 2002-01-01 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Catalyst for purifying exhaust gas
JP4443685B2 (ja) * 1999-09-10 2010-03-31 三井金属鉱業株式会社 排気ガス浄化用助触媒の製造方法
JP3704279B2 (ja) * 2000-07-18 2005-10-12 ダイハツ工業株式会社 排ガス浄化用触媒
JP3758601B2 (ja) * 2002-05-15 2006-03-22 トヨタ自動車株式会社 吸蔵還元型ＮＯｘ浄化用触媒
KR100527943B1 (ko) * 2003-06-04 2005-11-09 현대자동차주식회사 2중층 코팅구조의 팔라듐 삼원촉매 제조방법
WO2005044426A1 (ja) * 2003-11-11 2005-05-19 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus 窒素酸化物を接触還元する方法をそのための触媒
JP4602022B2 (ja) * 2004-07-22 2010-12-22 株式会社豊田中央研究所 無機酸化物、排気浄化用触媒担体及び排気浄化用触媒
WO2006046316A1 (ja) * 2004-10-28 2006-05-04 Cataler Corporation 排ガス浄化用触媒
JP4179299B2 (ja) * 2005-03-23 2008-11-12 トヨタ自動車株式会社 触媒担体粉末及び排ガス浄化触媒
JP4835028B2 (ja) * 2005-04-19 2011-12-14 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP4979900B2 (ja) * 2005-06-16 2012-07-18 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
KR101051418B1 (ko) * 2006-03-16 2011-07-22 인터내쇼날 카탈리스트 테크놀로지, 인코포레이티드 배기가스 정화용 촉매, 그 제조방법 및 이러한 촉매를이용한 배기가스의 정화방법
WO2007111004A1 (ja) * 2006-03-28 2007-10-04 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho 排ガス浄化用触媒、その再生方法、それを用いた排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法
JP2007275704A (ja) * 2006-04-03 2007-10-25 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
JP4726713B2 (ja) 2006-06-16 2011-07-20 株式会社豊田中央研究所 無機酸化物、及びそれを用いた排ガス浄化用触媒
US8067330B2 (en) * 2007-02-15 2011-11-29 Mazda Motor Corporation Catalytic material and catalyst for purifying exhaust gas component
WO2008140025A1 (ja) * 2007-05-08 2008-11-20 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho 排ガス浄化用触媒、それを用いた排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法
EP2044999B1 (en) * 2007-10-01 2012-02-01 Mazda Motor Corporation Particulate Filter
KR101560762B1 (ko) * 2008-03-19 2015-10-15 유미코어 니폰 쇼쿠바이 가부시키가이샤 내연기관 배기 가스의 정화용 촉매 및 이 촉매를 사용한 배기 가스의 정화 방법
CN102089076A (zh) * 2008-07-17 2011-06-08 株式会社科特拉 废气净化用催化剂
JP5422087B2 (ja) * 2008-08-08 2014-02-19 本田技研工業株式会社 低貴金属担持三元触媒
KR101588484B1 (ko) * 2008-08-27 2016-01-25 유미코어 쇼쿠바이 재팬 컴퍼니 리미티드 배기가스 정화용 촉매 및 이것을 이용한 배기가스 정화방법
EP2436442B1 (en) * 2009-05-27 2018-04-11 Cataler Corporation Method for manufacturing an exhaust gas-purifying catalyst
CN102802784B (zh) * 2009-06-16 2014-12-03 株式会社科特拉 废气净化用催化剂、粉末材料及废气净化用催化剂的制造方法
RU2515542C2 (ru) * 2009-07-09 2014-05-10 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Катализатор очистки выхлопных газов и способ его изготовления
US8530372B2 (en) * 2009-07-22 2013-09-10 Basf Corporation Oxygen storage catalyst with decreased ceria reduction temperature
JP5041103B2 (ja) * 2009-11-17 2012-10-03 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP5515939B2 (ja) * 2010-03-26 2014-06-11 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP5567923B2 (ja) * 2010-07-23 2014-08-06 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070215009A1 (en) * 2004-06-11 2007-09-20 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Metal Oxide Nanoporous Material, Coating Composition to Obtain the Same, and Methods of Manufacturing Them
JP2006036556A (ja) * 2004-07-22 2006-02-09 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 無機酸化物、排気浄化用触媒担体及び排気浄化用触媒
US20070104950A1 (en) * 2004-07-22 2007-05-10 Akira Morikawa Inorganic oxide, exhaust gas purifying catalyst carrier, and exhaust gas purifying catalyst
US20080038172A1 (en) * 2006-08-14 2008-02-14 Shau-Lin Franklin Chen Phosgard, a new way to improve poison resistance in three-way catalyst applications
CN101421019A (zh) * 2006-08-14 2009-04-29 巴斯福催化剂公司 具有抗中毒性的汽车废气处理催化剂和处理汽车废气的方法
US20100227757A1 (en) * 2007-10-31 2010-09-09 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Inorganic mixed oxide and catalyst for purification of exhaust gas using the same
CN101842321A (zh) * 2007-10-31 2010-09-22 株式会社丰田中央研究所 无机混合氧化物和使用所述氧化物制得的用于排气净化的催化剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106166484A (zh) * 2016-07-21 2016-11-30 厦门大学 一种烟气h2‑scr脱硝催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013193042A (ja) 2013-09-30
US20150045212A1 (en) 2015-02-12
EP2827983A1 (en) 2015-01-28
JP5576420B2 (ja) 2014-08-20
IN2014DN06647A (zh) 2015-05-22
WO2013140216A1 (en) 2013-09-26
US9254475B2 (en) 2016-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102281946B (zh) 用于机动车辆的紧耦合位置中的氮氧化物储存催化剂
EP3708541B1 (en) Oxygen absorbing and releasing material, catalyst, exhaust gas purifying system, and exhaust gas treatment method
RU2698675C2 (ru) Неорганический оксидный материал
EP1052008A1 (en) Catalytic converter for cleaning exhaust gas
GB2613963A (en) Cerium zirconium based composite oxide with core-shell structure and preparation method therefor
JP4982692B2 (ja) 触媒用酸化セリウム粉体およびｄｐｆ
JP2021507804A (ja) 排気ガス浄化触媒
JP4726714B2 (ja) 無機酸化物、及びそれを用いた排ガス浄化用触媒
CN104185505A (zh) 废气净化催化剂
US20170028384A1 (en) Composite oxide
JP4726713B2 (ja) 無機酸化物、及びそれを用いた排ガス浄化用触媒
JP2013166130A (ja) 排ガス浄化三元触媒
EP2029261A1 (en) Catalyst for purification of exhaust gas
JP6863799B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP5827286B2 (ja) 自動車用排ガス浄化触媒
CN102574057B (zh) 基于镧系元素含氧硫酸盐的氧吸附剂、其制造方法和包含其的废气净化催化剂
CN105121007A (zh) 排气净化催化剂用载体、排气净化用催化剂及排气净化用催化剂结构体
JP2010022892A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP2001038211A (ja) 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法
JP6339918B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
WO2014185211A1 (ja) 排気ガス浄化触媒組成物及び排気ガス浄化触媒
JP5551518B2 (ja) 排ガス浄化用触媒およびその製造方法
JP2016032795A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP6335087B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JPH11138001A (ja) 排気ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141203