JP5567923B2 - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5567923B2 JP5567923B2 JP2010166101A JP2010166101A JP5567923B2 JP 5567923 B2 JP5567923 B2 JP 5567923B2 JP 2010166101 A JP2010166101 A JP 2010166101A JP 2010166101 A JP2010166101 A JP 2010166101A JP 5567923 B2 JP5567923 B2 JP 5567923B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- oxygen storage
- catalyst
- powder
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 161
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 77
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 121
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 104
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 103
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 103
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 91
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 79
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 52
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 40
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 28
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 20
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims description 11
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 73
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 53
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 39
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 39
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 32
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 28
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 13
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 12
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 11
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- -1 cerium ion Chemical class 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006255 coating slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+) ion Chemical compound [Zr+4] GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B01J35/56—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/908—O2-storage component incorporated in the catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Description
本明細書において、高いNOX浄化性能とは、従来公知の排ガス浄化用触媒に比べて同等以上のNOX浄化性能を有することをいう。
特に、近年は、燃費を向上させることが求められ、高温でFC回数を増やすなど、排ガス浄化用触媒にとっては、高温でA/F変動に基く急激な雰囲気変動に晒される機会が増えている。こうした急激な雰囲気変動は、触媒劣化を大幅に促進する。
このため、様々な条件下においても触媒性能を維持し得る排ガス浄化用触媒が求められている。
一方、排ガス浄化用触媒に用いられる貴金属は高価であって資源的にも問題があることからその使用量を低減することが必要である。
このため、排ガス浄化用触媒の活性を向上させるために様々な検討がされている。
さらに、特許文献4には、CeO2、ZrO2、Al2O3、TiO2、SiO2、MgO、Y2O3、LaO3の1種以上を含む2種以上の金属酸化物粒子に貴金属を担持させた触媒材料が記載されている。
従って、本発明の目的は、耐久後のNOX浄化性能が高い排ガス浄化用触媒を提供することである。
1)前記第1酸素吸放出材の全酸素吸放出材に対する割合が4.5質量%より大きく77質量%以下である前記排ガス浄化用触媒。
2)前記第2酸素吸放出材のCe/Zr組成比が1/9〜9/1である前記1)の態様のガス浄化用触媒。
3)前記第1酸素吸放出材が貴金属を担持した第2酸素吸放出材と同一コート層に存在する前記1)の態様の排ガス浄化用触媒。
4)前記第1酸素吸放出材の全酸素吸放出材に対する割合が9質量%より大きく67質量%以下である前記排ガス浄化用触媒。
5)前記第1酸素吸放出材が貴金属を担持した第2酸素吸放出材と同一コート層に存在する前記4)の態様の排ガス浄化用触媒。
6)前記貴金属を担持した第2酸素吸放出材が第1酸素吸放出材よりもコート表層側の位置に存在する前記4)の態様の排ガス浄化用触媒。
7)前記白金族貴金属が、Pt又はPdである前記排ガス浄化用触媒。
8)さらに、貴金属が担持されていないアルミナ(Al2O3)を含有してなる前記排ガス浄化用触媒。
本発明のガス浄化用触媒1は、図1に示すように、基材2上に、貴金属が担持されてなく、パイロクロア相型の規則配列構造を有する第1酸素吸放出材3と、白金族貴金属が担持されていて前記第1酸素吸放出材と比較して酸素吸放出速度が高くて酸素吸放出容量が低い第2酸素吸放出材4とRhが担持された担体(図示せず)とを含有する触媒層5を形成してなる。
また、本発明の排ガス浄化用触媒1は、図2に示すように、基材2上に、基材貴金属が担持されてなく、パイロクロア相型の規則配列構造を有する第1酸素吸放出材3と、白金族貴金属が担持されていて前記第1酸素吸放出材と比較して酸素吸放出速度が高くて酸素吸放出容量が低い第2酸素吸放出材4と含有する触媒層5およびその上のRhコート層6を形成してなる。
また、本発明の実施態様の排ガス浄化用触媒においては、図6に示すように、前記第1酸素吸放出材の全酸素吸放出材に対する割合が4.5質量%より大きく77質量%以下の範囲であることによって、前記割合が前記範囲外のものに比べて前記の耐久試験後のNOX浄化率がさらに良好であることが理解される。
また、本発明の実施態様の排ガス浄化用触媒においては、図8に示すように、前記第1酸素吸放出材の全酸素吸放出材に対する割合が9質量%より大きく67質量%以下であることによって、前記割合が前記範囲外であるものに比べて耐久試験後に硫黄を含有する排ガスを用いて前記のエミッション悪化率が低くNOX浄化性能が高いことが理解される。
あるいは、本発明の排ガス浄化用触媒は、基材上に、貴金属が担持されてなく、パイロクロア相型の規則配列構造を有する酸素吸放出材である第1酸素吸放出材と、その上に白金族貴金属が担持されていて、前記第1酸素吸放出材と比較して酸素吸放出速度が高くて酸素吸放出容量が低い第2酸素吸放出材とを含有する触媒層を形成し、その上にRhコート層を形成して得られる。
前記基材の形状はストレートフロー型、フィルター型、その他の形状が挙げられ、形状に限定されることなく本発明の効果を発揮し得る。
本発明においては、前記パイロクロア相型の規則配列構造を有する第1酸素吸放出材には貴金属を担持しないことが必要であり、貴金属を担持すると貴金属量の低減化が達成されず、貴金属の単位量当たりのNOX浄化効果は却って低減する。また、パイロクロア相型の規則配列構造を有するものであっても耐久後にパイロクロア相型でなくなる酸素吸放出材は適当でない。
また、前記の第1酸素吸放出材と比較して酸素吸放出速度が高くて酸素吸放出容量が低い第2酸素吸放出材を与える酸素吸放出材としては、前記のパイロクロア相型の規則配列構造を有さない任意のCeを含む酸化物が挙げられる。このようなCeを含む酸化物として、セリア(CeO2)が挙げられる。CeO2はセリア複合酸化物、例えばセリア−ジルコニア(CeO2−ZrO2)複合酸化物(CZ)として好適に用いられ得る。
また、前記のセリア複合酸化物としては、Ce、ZrおよびOの3元素からなる固溶体の2次粒子、および前記3元素に加えて希土類元素、例えばY、Ndを加えた4元素以上の元素からなる固溶体の2次粒子が挙げられる。
また、前記の担体としては、Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2のうち少なくとも1種、好適にはZrO2が挙げられる。
また、触媒層を形成する際にバインダーとしてアルミナバインダーを使用し得る。
前記の白金族金属は、通常排ガス浄化用触媒に適用されるものと同じ条件で第2酸素吸放出材に担持され得る。
前記の白金族金属およびRhの担持量は、各々0.01〜5.0g/Lであることが望ましく、より望ましくは0.1〜2.0g/Lである。
本発明の排ガス浄化用触媒は、他の機能を有する部材、例えばHC浄化用触媒層、CO酸化触媒層と組み合わせて用いられ得る。
以下の実施例は単に説明するためのものであり、本発明を限定するものではない。
以下の各例において排ガス浄化用触媒のNOX浄化率は以下に示す耐久試験および以下に示す触媒評価法によって求めた。なお、排ガス浄化用触媒の耐久試験および触媒評価法は以下に示す方法に限定されず当業者が同等と考える方法によって、同様に行い得ることは当然である。
一定の走行後にも触媒活性を維持しているか否かを確認するために、実際のエンジンを用いて加速劣化試験(耐久試験)を行った。触媒にセラミックマットをまき、排気管にキャニングしてハニカム中央に熱電対を差込み、さらにこの排気管をエンジンにセットし、熱電対の温度が1000℃±20℃になるようにエンジン回転数/トルクを調整した。このとき、A/Fは14と15が一定時間ずつ繰り返すサイクル試験とした。耐久試験時間は50時間である。
耐久試験を施した触媒を評価用エンジン(2.5L、NA)に取り付け、触媒前10mm位置の温度が600℃になるように、エンジン回転数/トルクを調整した。触媒入りガスのA/Fを14.2⇔15.0の範囲内で一定時間ずつ変化させながら、単位時間当たりの触媒前後のガス排出量よりNOX浄化率を求めた。
NOX浄化率(%)=(触媒入りと出のNOX量の差)x100/触媒入りのNOX量
2−2)硫黄を含む燃料による排ガスを用いた触媒評価
耐久試験を施した触媒を評価用エンジン(2.5L、NA)に取り付け、FTP(Federal Test Procedure)モード(排気ガスの浄化能力を評価する際に用いられる米国環境保護庁が定めた走行テストモード)を模擬したパターンの一部を走行させて、そのときのNOX浄化率を計測した。燃料は、硫黄が35ppm含まれる試験燃料を使用し、硫黄の被毒の影響を検討するため、特別なパージ条件なしに、5回繰り返し評価を行った。結果は1回目のNOX排出量を1とした時の5回目のNOX排出量を割合で求めた。また、硫黄の影響がない状態での触媒性能は、1回目試験時に排出されるNOX排出量を求めた。
3)比表面積測定法
BET法
4)Pd粒子径測定法
COパルス法、XRD
パイロクロア相型の規則構造を有するCZ材(C)の調製
CeO2換算で28質量%の硝酸セリウム水溶液49.1gと、ZrO2換算で18質量%のオキシ硝酸ジルコニウム水溶液54.7gと、市販の界面活性剤とをイオン交換水90mLに溶解した後、NH3が25質量%のアンモニア水を陰イオンに対して1.2倍当量添加し、共沈殿を生成し、得られた共沈殿をろ過、洗浄した。次に、得られた共沈殿を110℃で乾燥した後、500℃で5時間大気中にて焼成してセリウムとジルコニウムの固溶体を得た。その後、前記固溶体を粉砕機を用いて平均粒子径が1000nmとなるように粉砕して、セリアとジルコニアの含有モル比(CeO2:ZrO2)が50:50のセリアジルコニア固溶体粉末を得た。続いて、このセリアジルコニア固溶体粉末をポリエチレン製のバッグに充填し、内部を脱気した後、バッグの口を加熱してシールした。次に静水圧プレス装置を用いて300MPaの圧力で1分間加圧して成型し、セリアジルコニア固溶体粉末の固形状原料を得た。次に、得られた固形状原料を、黒鉛製の坩堝に入れ、黒鉛製のフタをしてArガス中、1700℃、5時間還元した。還元後のサンプルは粉砕機で粉砕して、平均粒子径が約5μmの粉末(C)を得た。
市販のジルコニア粉末に硝酸Rh溶液を含浸担持し、乾燥、焼成してRh担持粉末(E)を調製した。
前記粉末(A)に硝酸Pd溶液を含浸担持後、乾燥、焼成してPd担持粉末(A’)を調製した。
粉末(A’)50g、粉末(E)30g、市販のアルミナ20g、粉末(C)50gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(1)とした。
ハニカム基材(600セル、壁厚3mil、φ103xL105)の上部からスラリー(1)を投入し、下部を吸引することでコートし、乾燥、焼成した。このとき、触媒の中央部までコートされるよう、投入スラリー量および固形分量・吸引条件を調整した。次に、1回目のコートとは逆の端面からスラリー(1)を投入し、1回目と同様にして触媒の中央部までコートし、乾燥、焼成した。コート量は、焼成後の質量が150g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、2−1)の触媒評価法により性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図5、図6に示す。
また、耐久後の排ガス浄化用触媒についてPd粒子径を測定した。結果を他の結果とまとめて表2に示す。
粉末(A)に代えて粉末(B)を用いた他は実施例1と同様にして、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図5に示す。
粉末(A’)25g、粉末(E)22.5g、アルミナ15g、粉末(C)50gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(2)とした。
粉末(A’)25g、粉末(E)7.5g、アルミナ5gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(3)とした。
ハニカム基材の上部からスラリー(2)を投入し、下部を吸引することでコートし、乾燥、焼成した。このとき、触媒の中央部までコートされるよう、投入スラリー量および固形分量・吸引条件を調整した。次に、1回目のコートとは逆の端面からスラリー(2)を投入し、1回目と同様にして触媒の中央部までコートし、乾燥、焼成した。次に、1回目、2回目のコート層の上層部分にスラリー(3)をコートし、乾燥、焼成して2層からなる排ガス浄化用触媒を作製した。コート量は、焼成後の質量が150g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図5に示す。
下層部分にスラリー(3)を用い、上層部分にスラリー(2)を用いた以外は実施例3と同様にして、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図5に示す。
粉末(C)に硝酸Pd溶液を含浸担持後、乾燥、焼成してPd担持粉末(C’)を調製した。
粉末(A’)50g、粉末(C’)50g、アルミナ20g、粉末(E)30gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(4)とした。実施例1と同様にしてスラリー(4)をコートして、排ガス浄化用触媒を得た。コート量は、焼成後の質量が150g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図5に示す。
また、耐久後の排ガス浄化用触媒についてPd粒子径を測定した。結果を他の結果とまとめて表2に示す。
粉末(A’)100g、粉末(C)5g、粉末(E)30g、アルミナ20gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(5)とした。実施例1と同様にしてスラリー(5)をコートして、排ガス浄化用触媒を得た。コート量は、焼成後の質量が155g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図6に示す。
粉末(A’)100g、粉末(C)25g、粉末(E)30g、アルミナ20gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(6)とした。実施例1と同様にしてスラリー(6)をコートして、排ガス浄化用触媒を得た。コート量は、焼成後の質量が175g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図6に示す。
粉末(A’)50g、粉末(C)100g、粉末(E)30g、アルミナ20gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(7)とした。実施例1と同様にしてスラリー(7)をコートして、排ガス浄化用触媒を得た。コート量は、焼成後の質量が200g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図6に示す。
粉末(A’)30g、粉末(C)100g、粉末(E)30g、アルミナ20gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(8)とした。実施例1と同様にしてスラリー(8)をコートして、排ガス浄化用触媒を得た。コート量は、焼成後の質量が180g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて図6に示す。
粉末(A’)100g、粉末(C)0g、粉末(E)30g、アルミナ20gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の重量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(9)とした。実施例1と同様にしてスラリー(9)をコートして排ガス浄化用触媒を得た。コート量は、焼成後の重量が150g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。得られた結果を他の結果とまとめて図6に示す。
粉末(A’)100g、粉末(C)2.5g、粉末(E)30g、アルミナ20gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の重量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(10)とした。実施例1と同様にしてスラリー(10)をコートして排ガス浄化用触媒を得た。コート量は、焼成後の重量が152.5g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。得られた結果を他の結果とまとめて図6に示す。
粉末(A’)15g、粉末(C)100g、粉末(E)30g、アルミナ20gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の重量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(11)とした。実施例1と同様にしてスラリー(11)をコートして排ガス浄化用触媒を得た。コート量は、焼成後の重量が165g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。得られた結果を他の結果とまとめて図6に示す。
また、図5から、触媒構成としては、貴金属を担持しない第1酸素吸放出材の添加位置は、少なくとも貴金属担持した第2酸素吸放出材と同一層に存在していればよく、上層、下層に限定されないことが明らかになった。
図6から、貴金属を担持しないOSC材の割合は、触媒内の全OSC材の質量比率で4.5%より大きく77%以下の範囲内が好適であることが明らかになった。
市販のジルコニア粉末に硝酸Rh溶液を含浸担持し、アルミナバインダーと1:20の質量比率で混合、水を加えてコート用スラリ(12)とした。
粉末(A’)50g、市販のアルミナ10g、粉末(C)50gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(13)とした。
ハニカム基材(600セル、壁厚3mil、φ103xL105)の上部からスラリー(13)を投入し、下部を吸引することでコートし、乾燥、焼成した。このとき、触媒の中央部までコートされるよう、投入スラリー量および固形分量・吸引条件を調整した。次に、1回目のコートとは逆の端面からスラリー(13)を投入し、1回目と同様にして触媒の中央部までコートし、乾燥、焼成した。次に、1回目、2回目のコート層の上層部分にスラリー(12)をコートし、乾燥、焼成して2層からなる排ガス浄化用触媒を作製した。コート量は、焼成後の質量が200g/Lとなるように調整した。また、担持量はPd/Rh=1.0/0.2[g/L]とした。
得られた排ガス浄化用触媒について、2−2)の触媒評価法により性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表3、表4、図7、図8に示す。
粉末(A)に代えて粉末(B)を用いた他は実施例9と同様にして、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表3、図7に示す。
粉末(A’)50gにアルミナ10gを混合し、アルミナバインダーと前記粉末とを1:20の質量比率で混合、水を加えてコート用スラリー(14)とした。
粉末(C)50gとアルミナ10gとを混合し、アルミナバインダーと前記粉末と1:20の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(15)とした。
ハニカム基材の上部からスラリー(15)を投入し、下部を吸引し、乾燥、焼成することで粉末(C)をハニカム基材上に均一にコートした。次に、1回目のコート上層部分にスラリー(14)をコートし、乾燥、焼成して粉末(C)コート層上に粉末(A’)コート層を形成した。次に、1回目、2回目のコート層上部にスラリー(12)をコートし、乾燥、焼成して3層からなるコート層を形成した。コート量は実施例9と同じである。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表3、図7に示す。
粉末(A’)50g、粉末(C)5g、アルミナ10gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(16)とした。これをスラリー(13)に代えて用いた他は実施例9と同様に実施して、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表4、図8に示す。
粉末(A’)50g、粉末(C)10g、アルミナ10gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(17)とした。これをスラリー(13)に代えて用いた他は実施例9と同様に実施して、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表4、図8に示す。
粉末(A’)50g、粉末(C)100g、アルミナ10gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(18)とした。
これをスラリー(13)に代えて用いた他は実施例9と同様に実施して、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表4、図8に示す。
粉末(B)に硝酸Pd溶液を含浸担持後、乾燥、焼成してPd担持粉末(B’)を調製した。
粉末(A’)50g、粉末(B’)50g、アルミナ10gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(19)とした。
これをスラリー(13)に代えて用いた他は実施例9と同様に実施して、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表3、図7に示す。
実施例9のスラリー(13)において粉末(C)に代えて粉末(B)を用いた他は同様にしてコート用スラリー(20)とした。
これをスラリー(13)に代えて用いた他は実施例9と同様に実施して、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表3、図7に示す。
粉末(A’)50g、アルミナ10gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の質量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(21)とした。
これをスラリー(13)に代えて用いた他は実施例9と同様に実施して、排ガス浄化用触媒を得た。
得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。
得られた結果を他の結果とまとめて表4、図8に示す。
粉末(A’)50g、粉末(C)200g、アルミナ10gの混合粉末と、アルミナバインダーとを20:1の重量比率で混合し、水を加えてコート用スラリー(22)とした。これをスラリー(13)に代えて用いた以外は実施例9と同様に実施して、排ガス浄化用触媒を得た。得られた排ガス浄化用触媒について、耐久試験、性能評価を行った。得られた結果を他の結果とまとめて表4、図8に示す。
以上より、硫黄共存時に耐硫黄性とNOX浄化性能とを併せ持つ好適範囲として、貴金属が担持されていないパイロクロア相を有するCZ材が、他のCZ材との合計に対して質量比率で9〜67%の範囲で混合されていることが望ましい。
2 基材
3 第1酸素吸放出材
4 第2酸素吸放出材
5 触媒層
6 Rhコート層
Claims (4)
- 硫黄成分を含む燃料を用いた内燃機関から排出される排ガスを浄化するための排ガス浄化用触媒であって、貴金属が担持されていない第1酸素吸放出材と、前記第1酸素吸放出材と比較して酸素吸放出速度が高くて酸素吸放出容量が低く貴金属としてPdが担持された第2酸素吸放出材と、Rh担持酸化物担体およびアルミナとを含有し、前記第1酸素吸放出材が、セリアジルコニア固溶体であって、第1酸素吸放出材に対して行う耐久試験が、温度は1000℃±20℃、A/Fが14と15とで一定時間ずつ繰り返すサイクル試験であって、耐久試験時間は50時間である耐久試験後のX線回折パターンの3つのパイロクロア相の回折ピークが観察できるパイロクロア相型の規則配列構造を有し、前記第2酸素吸放出材がセリア、ジルコニアおよび希土類酸化物からなり、前記第1酸素吸放出材の全酸素吸放出材に対する割合が9〜67質量%の範囲であることを特徴とする、前記排ガス浄化用触媒。
- 前記第2酸素吸放出材のCe/Zr組成比(モル比)が、1/9〜9/1の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の排ガス浄化用触媒。
- 前記第1酸素吸放出材が、貴金属としてPdを担持した第2酸素吸放出材と同一コート層に存在することを特徴とする請求項1に記載の排ガス浄化用触媒。
- 前記貴金属を担持した第2酸素吸放出材が、第1酸素吸放出材よりもコート表層側の位置に存在することを特徴とする請求項1に記載の排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010166101A JP5567923B2 (ja) | 2010-07-23 | 2010-07-23 | 排ガス浄化用触媒 |
CN201110206931.3A CN102407110B (zh) | 2010-07-23 | 2011-07-22 | 废气净化催化剂 |
US13/188,893 US8697600B2 (en) | 2010-07-23 | 2011-07-22 | Exhaust gas purifying catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010166101A JP5567923B2 (ja) | 2010-07-23 | 2010-07-23 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012024701A JP2012024701A (ja) | 2012-02-09 |
JP5567923B2 true JP5567923B2 (ja) | 2014-08-06 |
Family
ID=45494100
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010166101A Active JP5567923B2 (ja) | 2010-07-23 | 2010-07-23 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8697600B2 (ja) |
JP (1) | JP5567923B2 (ja) |
CN (1) | CN102407110B (ja) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5240275B2 (ja) | 2010-10-22 | 2013-07-17 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP5287884B2 (ja) | 2011-01-27 | 2013-09-11 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
EP2780559A4 (en) * | 2011-08-10 | 2016-01-13 | Clean Diesel Tech Inc | CATALYST BASED ON SOLID PALLADIUM SOLUTION AND METHODS OF MAKING |
JP5720950B2 (ja) | 2011-12-22 | 2015-05-20 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
JP5576420B2 (ja) * | 2012-03-21 | 2014-08-20 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
JP5992192B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-09-14 | 三井金属鉱業株式会社 | パラジウム触媒 |
JP5502971B1 (ja) * | 2012-11-16 | 2014-05-28 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス用触媒担体及び排ガス浄化触媒 |
JP5942894B2 (ja) * | 2013-02-21 | 2016-06-29 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
JP5910833B2 (ja) * | 2013-11-14 | 2016-04-27 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒 |
CN105764608A (zh) * | 2013-11-28 | 2016-07-13 | 株式会社科特拉 | 排气净化用催化剂 |
WO2015145788A1 (ja) * | 2014-03-25 | 2015-10-01 | 第一稀元素化学工業株式会社 | セリウム-ジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法 |
JP6350142B2 (ja) * | 2014-09-08 | 2018-07-04 | 株式会社デンソー | ハニカム構造体及びその製造方法 |
JP6133835B2 (ja) | 2014-12-12 | 2017-05-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
JP6133836B2 (ja) | 2014-12-12 | 2017-05-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
JP6034356B2 (ja) * | 2014-12-12 | 2016-11-30 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
JP6213508B2 (ja) | 2015-03-20 | 2017-10-18 | トヨタ自動車株式会社 | 触媒コンバーター |
JP6176278B2 (ja) | 2015-03-23 | 2017-08-09 | トヨタ自動車株式会社 | 触媒コンバーター |
US9868087B2 (en) * | 2016-03-31 | 2018-01-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Core-shell oxide material, method for producing the same, and catalyst and method for purification of exhaust gas using the core-shell oxide material |
JP2019520974A (ja) * | 2016-06-13 | 2019-07-25 | ビーエーエスエフ コーポレーション | Pgm及びoscの組合せを含む触媒物品 |
US10058846B2 (en) * | 2016-09-05 | 2018-08-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gas |
US11618008B2 (en) * | 2020-10-05 | 2023-04-04 | Ford Global Technologies, Llc | Precious group metal on pyrochlore-phase ceria zirconia with superior oxygen storage capacity and TWC performance |
JP2024000368A (ja) * | 2022-06-20 | 2024-01-05 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0780311A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-03-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
US5958827A (en) * | 1995-12-07 | 1999-09-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Solid solution particle of oxides, a process for producing the same and a catalyst for purifying exhaust gases |
WO1997030777A1 (en) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Asec Manufacturing Company | Composite metal oxide support for exhaust gas conversion catalysts |
JP3858625B2 (ja) * | 2000-07-27 | 2006-12-20 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合酸化物とその製造方法及び排ガス浄化用触媒とその製造方法 |
US6492297B1 (en) * | 2000-09-15 | 2002-12-10 | Engelhard Corporation | Catalyst composition for purifying exhaust gas |
US6585944B1 (en) * | 2000-10-17 | 2003-07-01 | Delphi Technologies, Inc. | Enhancement of the OSC properties of Ce-Zr based solid solutions |
US6528451B2 (en) * | 2001-03-13 | 2003-03-04 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst support material having high oxygen storage capacity and method of preparation thereof |
EP1287876B1 (en) * | 2001-08-30 | 2006-05-10 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite oxide, process for producing the same, and exhaust gas reducing co-catalyst |
US7214643B2 (en) * | 2002-03-22 | 2007-05-08 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Metal oxide and method for producing the same, and catalyst |
US7384888B2 (en) * | 2003-09-15 | 2008-06-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cerium-zirconium composite metal oxide |
WO2006030763A1 (ja) | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. | セリウム-ジルコニウム系複合酸化物、その製造方法、それを用いた酸素吸蔵放出材料、排気ガス浄化触媒、及び排気ガス浄化方法 |
JP4687389B2 (ja) * | 2005-10-26 | 2011-05-25 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化触媒 |
JP4875387B2 (ja) | 2006-03-15 | 2012-02-15 | 大阪瓦斯株式会社 | コージェネレーションシステム |
JP2008062130A (ja) | 2006-09-05 | 2008-03-21 | Mazda Motor Corp | 酸素吸蔵材粒子を含有する排気ガス浄化用触媒 |
CN101568381B (zh) * | 2007-02-01 | 2012-05-09 | 第一稀元素化学工业株式会社 | 用于机动车废气净化装置中的催化剂体系、使用该催化剂体系的废气净化装置及废气净化方法 |
JP5173282B2 (ja) * | 2007-07-04 | 2013-04-03 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
JP2009019537A (ja) * | 2007-07-11 | 2009-01-29 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化装置 |
JP5127380B2 (ja) * | 2007-09-27 | 2013-01-23 | 株式会社豊田中央研究所 | セリア−ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法、並びにそのセリア−ジルコニア系複合酸化物を用いた排ガス浄化用触媒 |
CN101249438B (zh) * | 2008-03-21 | 2011-08-17 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 三层次结构的金属复合氧化物材料及其制备方法 |
WO2010064497A1 (ja) * | 2008-12-03 | 2010-06-10 | 第一稀元素化学工業株式会社 | 排気ガス浄化触媒、それを用いた排気ガス浄化装置、及び排気ガス浄化方法 |
-
2010
- 2010-07-23 JP JP2010166101A patent/JP5567923B2/ja active Active
-
2011
- 2011-07-22 CN CN201110206931.3A patent/CN102407110B/zh active Active
- 2011-07-22 US US13/188,893 patent/US8697600B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012024701A (ja) | 2012-02-09 |
US8697600B2 (en) | 2014-04-15 |
CN102407110B (zh) | 2015-05-06 |
CN102407110A (zh) | 2012-04-11 |
US20120021899A1 (en) | 2012-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5567923B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP5240275B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP5287884B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
EP2611535B1 (en) | Catalyst for gasoline lean burn engines with improved no oxidation activity | |
US9242242B2 (en) | Catalyst for gasoline lean burn engines with improved NO oxidation activity | |
US8950174B2 (en) | Catalysts for gasoline lean burn engines with improved NH3-formation activity | |
KR101913662B1 (ko) | 업스트림 단일층 촉매를 갖는 3원 촉매 시스템 | |
JP5910833B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
WO2016092860A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst | |
JP6034356B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
WO2016092862A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst | |
CN109745974B (zh) | 废气净化用催化剂 | |
JP5917516B2 (ja) | Nh3−形成活性が改良された、ガソリンリーンバーンエンジンのための触媒 | |
JP6906624B2 (ja) | 酸素吸放出材料、触媒、排ガス浄化システム、および排ガス処理方法 | |
WO2013061933A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
WO2014076999A1 (ja) | 排気ガス用触媒担体及び排ガス浄化触媒 | |
JP5684973B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法 | |
JP2000262898A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP5413279B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2023039982A (ja) | 窒素酸化物吸蔵材及び排ガス浄化用触媒 | |
JP2000237589A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120717 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120724 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120920 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130702 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130821 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140603 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140620 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5567923 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |