JP2000262898A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ジルコニアを少なくとも一部に含む担体に貴金
属を担持した排ガス浄化用触媒において、貴金属の粒成
長を抑制することで耐熱性を向上させる。 【解決手段】セリウムを除く希土類元素の少なくとも一
種の酸化物とジルコニアとを含んでなる担体と、担体に
担持された貴金属とから構成した。 ジルコニウム及び
希土類元素が貴金属と固溶して合金化し、これにより貴
金属の粒成長が抑制されると考えられる。
属を担持した排ガス浄化用触媒において、貴金属の粒成
長を抑制することで耐熱性を向上させる。 【解決手段】セリウムを除く希土類元素の少なくとも一
種の酸化物とジルコニアとを含んでなる担体と、担体に
担持された貴金属とから構成した。 ジルコニウム及び
希土類元素が貴金属と固溶して合金化し、これにより貴
金属の粒成長が抑制されると考えられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車などの排ガ
ス中の有害成分を除去する排ガス浄化用触媒に関し、詳
しくはジルコニアを含む担体に貴金属を担持した排ガス
浄化用触媒に関する。
ス中の有害成分を除去する排ガス浄化用触媒に関し、詳
しくはジルコニアを含む担体に貴金属を担持した排ガス
浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車や工場などから排出される
排ガス中に含まれる一酸化炭素（CO）、炭化水素（HC）
及び窒素酸化物（NOx ）などの環境に及ぼす悪影響が問
題となり、これらの有害物質を浄化するために各種の排
ガス浄化用触媒が用いられている。
排ガス中に含まれる一酸化炭素（CO）、炭化水素（HC）
及び窒素酸化物（NOx ）などの環境に及ぼす悪影響が問
題となり、これらの有害物質を浄化するために各種の排
ガス浄化用触媒が用いられている。
【０００３】自動車用の排ガス浄化用触媒としては、例
えばアルミナなどの担体にPtを始めとする貴金属を担持
した三元触媒、アルミナなどの担体にアルカリ金属やア
ルカリ土類金属などのNOx 吸蔵材と貴金属を担持したNO
x 吸蔵還元触媒、ゼオライトなどのHC吸着材に貴金属を
担持した酸化触媒などがあり、日進月歩の開発が進めら
れている。
えばアルミナなどの担体にPtを始めとする貴金属を担持
した三元触媒、アルミナなどの担体にアルカリ金属やア
ルカリ土類金属などのNOx 吸蔵材と貴金属を担持したNO
x 吸蔵還元触媒、ゼオライトなどのHC吸着材に貴金属を
担持した酸化触媒などがあり、日進月歩の開発が進めら
れている。
【０００４】例えば三元触媒は、排ガス中の酸化成分と
還元成分とが化学量論的に等しいストイキ雰囲気におい
て最大の浄化性能が発現するように設計され、HC及びCO
を酸化して浄化するとともにNOx を還元して浄化するも
のである。
還元成分とが化学量論的に等しいストイキ雰囲気におい
て最大の浄化性能が発現するように設計され、HC及びCO
を酸化して浄化するとともにNOx を還元して浄化するも
のである。
【０００５】この三元触媒の担体としては、アルミナ、
シリカ、ジルコニア、チタニアなどの無機酸化物が用い
られ、貴金属としては活性の高いPtが主として用いられ
ている。また助触媒としてセリアを担体の一部に用いる
ことも知られ、その酸素吸蔵放出能により排ガス雰囲気
の変動が緩和され浄化性能が向上することも知られてい
る。またセリアージルコニア複合酸化物を用いれば、耐
熱性が向上し酸素吸蔵放出能の熱安定性が向上すること
も知られている。したがってセリアを用いる場合には、
担体にジルコニアを用いることも好ましい。
シリカ、ジルコニア、チタニアなどの無機酸化物が用い
られ、貴金属としては活性の高いPtが主として用いられ
ている。また助触媒としてセリアを担体の一部に用いる
ことも知られ、その酸素吸蔵放出能により排ガス雰囲気
の変動が緩和され浄化性能が向上することも知られてい
る。またセリアージルコニア複合酸化物を用いれば、耐
熱性が向上し酸素吸蔵放出能の熱安定性が向上すること
も知られている。したがってセリアを用いる場合には、
担体にジルコニアを用いることも好ましい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】近年の排ガス温度の上
昇に伴い、排ガス浄化用触媒の熱安定性をさらに向上さ
せることが望まれている。ところがジルコニアを担体と
しそれに貴金属を担持した排ガス浄化用触媒において
は、高温の耐久試験を行うとPtを代表とする貴金属に粒
成長が生じて浄化活性が低下するという不具合があっ
た。そしてジルコニアにさらにセリアを含む担体を用い
ると、この貴金属の粒成長という現象がより顕著となる
こともわかった。
昇に伴い、排ガス浄化用触媒の熱安定性をさらに向上さ
せることが望まれている。ところがジルコニアを担体と
しそれに貴金属を担持した排ガス浄化用触媒において
は、高温の耐久試験を行うとPtを代表とする貴金属に粒
成長が生じて浄化活性が低下するという不具合があっ
た。そしてジルコニアにさらにセリアを含む担体を用い
ると、この貴金属の粒成長という現象がより顕著となる
こともわかった。
【０００７】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、ジルコニアを少なくとも一部に含む担体に
貴金属を担持した排ガス浄化用触媒において、貴金属の
粒成長を抑制することで耐熱性を向上させることを目的
とする。
ものであり、ジルコニアを少なくとも一部に含む担体に
貴金属を担持した排ガス浄化用触媒において、貴金属の
粒成長を抑制することで耐熱性を向上させることを目的
とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、セリウムを除く希土類
元素の少なくとも一種の酸化物とジルコニアとを含んで
なる担体と、担体に担持された貴金属とよりなることに
ある。
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、セリウムを除く希土類
元素の少なくとも一種の酸化物とジルコニアとを含んで
なる担体と、担体に担持された貴金属とよりなることに
ある。
【０００９】上記排ガス浄化用触媒において、担体中の
希土類元素とジルコニウムの割合は原子比で希土類元素
／Zr＝ 0.1／ 0.9〜 0.9／ 0.1の範囲にあることが望ま
しい。
希土類元素とジルコニウムの割合は原子比で希土類元素
／Zr＝ 0.1／ 0.9〜 0.9／ 0.1の範囲にあることが望ま
しい。
【００１０】また上記排ガス浄化用触媒をさらに具体化
する排ガス浄化用触媒の特徴は、少なくともイットリア
とジルコニアとを含んでなる担体と、担体に担持された
貴金属とよりなることにある。
する排ガス浄化用触媒の特徴は、少なくともイットリア
とジルコニアとを含んでなる担体と、担体に担持された
貴金属とよりなることにある。
【００１１】この排ガス浄化用触媒の場合には、担体中
のイットリウムとジルコニウムの割合は原子比でＹ／Zr
＝ 0.2／ 0.8〜 0.8／ 0.2の範囲にあることが望まし
い。また担体が固溶体であることが特に望ましい。
のイットリウムとジルコニウムの割合は原子比でＹ／Zr
＝ 0.2／ 0.8〜 0.8／ 0.2の範囲にあることが望まし
い。また担体が固溶体であることが特に望ましい。
【００１２】さらに上記した本発明の排ガス浄化用触媒
において、貴金属は少なくともPtを含むことが望まし
い。
において、貴金属は少なくともPtを含むことが望まし
い。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の排ガス浄化用触媒では、
担体はセリウムを除く希土類元素の少なくとも一種の酸
化物とジルコニアとから構成されている。このように、
ジルコニアにセリウムを除く希土類元素の少なくとも一
種の酸化物を混合することにより、高温下で使用しても
貴金属の粒成長が抑制され耐久性が向上する。このよう
になる理由は明らかではないが、Zr及び希土類元素が貴
金属に固溶して合金化し、これにより貴金属の再結晶温
度が高くなるため粒成長が抑制されると考えられる。
担体はセリウムを除く希土類元素の少なくとも一種の酸
化物とジルコニアとから構成されている。このように、
ジルコニアにセリウムを除く希土類元素の少なくとも一
種の酸化物を混合することにより、高温下で使用しても
貴金属の粒成長が抑制され耐久性が向上する。このよう
になる理由は明らかではないが、Zr及び希土類元素が貴
金属に固溶して合金化し、これにより貴金属の再結晶温
度が高くなるため粒成長が抑制されると考えられる。
【００１４】一方、セリアを用いた担体では、排ガス中
の酸化・還元が繰り返し生じる雰囲気においては、酸素
分圧によりセリウムの３価と４価の価数変動が容易に起
こり、担体の結晶構造に変化が生じる。そして結晶構造
の変化に伴って担体にシンタリングが生じると考えられ
る。
の酸化・還元が繰り返し生じる雰囲気においては、酸素
分圧によりセリウムの３価と４価の価数変動が容易に起
こり、担体の結晶構造に変化が生じる。そして結晶構造
の変化に伴って担体にシンタリングが生じると考えられ
る。
【００１５】そのためセリアを含む担体に貴金属を担持
した排ガス浄化用触媒では、高温の排ガス中での使用中
に担体にシンタリングが生じ、それと共に貴金属に粒成
長が生じるため浄化性能が低下すると考えられ、実際の
試験においても浄化性能の耐久性に劣る。したがって本
発明では希土類元素からセリウムを除くこととした。
した排ガス浄化用触媒では、高温の排ガス中での使用中
に担体にシンタリングが生じ、それと共に貴金属に粒成
長が生じるため浄化性能が低下すると考えられ、実際の
試験においても浄化性能の耐久性に劣る。したがって本
発明では希土類元素からセリウムを除くこととした。
【００１６】セリウムを除く希土類元素としては、イッ
トリウム（Ｙ）、スカンジウム（Sc）、ランタン（L
a）、プラセオジム（Pr）など希土類元素として分類さ
れる16種の元素を利用できるが、中でもＹが特に優れた
効果を示す。
トリウム（Ｙ）、スカンジウム（Sc）、ランタン（L
a）、プラセオジム（Pr）など希土類元素として分類さ
れる16種の元素を利用できるが、中でもＹが特に優れた
効果を示す。
【００１７】本発明の排ガス浄化用触媒において、担体
中の希土類元素とジルコニウムの割合は、原子比で希土
類元素／Zr＝ 0.1／ 0.9〜 0.9／ 0.1の範囲が好まし
く、希土類元素／Zr＝0.25／0.75〜0.75／0.25の範囲が
特に好ましい。また希土類元素がＹの場合には、原子比
でＹ／Zr＝ 0.2／ 0.8〜 0.8／ 0.2の範囲にあることが
好ましく、Ｙ／Zr＝ 0.3／ 0.7〜 0.7／ 0.3の範囲にあ
ることが特に望ましい。希土類元素がこの範囲より少な
いと貴金属のシンタリングを抑制する効果が低下し、希
土類元素がこの範囲より多くなると希土類元素の影響が
過大となって担体の耐熱性が低下する。
中の希土類元素とジルコニウムの割合は、原子比で希土
類元素／Zr＝ 0.1／ 0.9〜 0.9／ 0.1の範囲が好まし
く、希土類元素／Zr＝0.25／0.75〜0.75／0.25の範囲が
特に好ましい。また希土類元素がＹの場合には、原子比
でＹ／Zr＝ 0.2／ 0.8〜 0.8／ 0.2の範囲にあることが
好ましく、Ｙ／Zr＝ 0.3／ 0.7〜 0.7／ 0.3の範囲にあ
ることが特に望ましい。希土類元素がこの範囲より少な
いと貴金属のシンタリングを抑制する効果が低下し、希
土類元素がこの範囲より多くなると希土類元素の影響が
過大となって担体の耐熱性が低下する。
【００１８】なお本発明の排ガス浄化用触媒において、
セリウムを除く希土類元素の少なくとも一種の酸化物と
ジルコニアとから担体全体を構成してもよいし、セリウ
ムを除く希土類元素の少なくとも一種の酸化物とジルコ
ニアと他の酸化物とを混合して担体としてもよい。他の
酸化物としては、アルミナ、シリカ、チタニア、ゼオラ
イトなどが例示される。
セリウムを除く希土類元素の少なくとも一種の酸化物と
ジルコニアとから担体全体を構成してもよいし、セリウ
ムを除く希土類元素の少なくとも一種の酸化物とジルコ
ニアと他の酸化物とを混合して担体としてもよい。他の
酸化物としては、アルミナ、シリカ、チタニア、ゼオラ
イトなどが例示される。
【００１９】セリウムを除く希土類元素の少なくとも一
種の酸化物とジルコニアとは、単なる混合状態であって
もよいが、固溶体の状態であることが特に望ましい。こ
れにより貴金属の粒成長を一層抑制することができる。
またこの担体を製造するには、酸化物粉末どうしを混合
する固相法、共沈法やゾルゲル法などの液相法、あるい
は気相法など特に制限されない。
種の酸化物とジルコニアとは、単なる混合状態であって
もよいが、固溶体の状態であることが特に望ましい。こ
れにより貴金属の粒成長を一層抑制することができる。
またこの担体を製造するには、酸化物粉末どうしを混合
する固相法、共沈法やゾルゲル法などの液相法、あるい
は気相法など特に制限されない。
【００２０】上記担体に担持される貴金属としては、P
t、Pd、Rh、Irなどから選択されるが、活性の高いPtを
用いるのが好ましい。またPtは粒成長を特に起こしやす
いので、本発明の効果が一層顕著に現れる。
t、Pd、Rh、Irなどから選択されるが、活性の高いPtを
用いるのが好ましい。またPtは粒成長を特に起こしやす
いので、本発明の効果が一層顕著に現れる。
【００２１】貴金属の担持量としては、担体に対して0.
05〜10重量％の範囲とすることが望ましい。担持量が0.
05重量％未満では十分な浄化性能が得られず、10重量％
を超えて担持しても浄化性能が飽和し余分な貴金属が無
駄となってしまう。
05〜10重量％の範囲とすることが望ましい。担持量が0.
05重量％未満では十分な浄化性能が得られず、10重量％
を超えて担持しても浄化性能が飽和し余分な貴金属が無
駄となってしまう。
【００２２】また上記担体に上記貴金属を担持するに
は、吸着担持法、吸水担持法など公知の方法を利用する
ことができる。希土類元素酸化物とジルコニアとからな
る混合担体粉末に貴金属を担持した触媒粉末を用いて所
定形状の排ガス浄化用触媒を形成してもよいし、希土類
元素酸化物とジルコニアとからなる担持層をもつ所定形
状の担体に貴金属薬液を用いて貴金属を担持してもよ
い。
は、吸着担持法、吸水担持法など公知の方法を利用する
ことができる。希土類元素酸化物とジルコニアとからな
る混合担体粉末に貴金属を担持した触媒粉末を用いて所
定形状の排ガス浄化用触媒を形成してもよいし、希土類
元素酸化物とジルコニアとからなる担持層をもつ所定形
状の担体に貴金属薬液を用いて貴金属を担持してもよ
い。
【００２３】さらに本発明の排ガス浄化用触媒は、上記
担体に貴金属を担持した触媒粉末を成形してペレット触
媒としてもよいし、コーディエライトあるいは金属箔な
どから形成されたハニカム形状の担体基材に上記触媒粉
末からなるコート層を形成したモノリス触媒とすること
もできる。また本発明の排ガス浄化用触媒は貴金属のシ
ンタリングを抑制できるだけでなく耐硫黄被毒性に優れ
るため、三元触媒として利用できるほか、さらにアルカ
リ金属やアルカリ土類金属よりなるNOx 吸蔵材を担持し
てNOx 吸蔵還元型触媒としてもよいし、HC吸着能を有す
るゼオライト粉末などを混合して酸化触媒として用いる
こともできる。
担体に貴金属を担持した触媒粉末を成形してペレット触
媒としてもよいし、コーディエライトあるいは金属箔な
どから形成されたハニカム形状の担体基材に上記触媒粉
末からなるコート層を形成したモノリス触媒とすること
もできる。また本発明の排ガス浄化用触媒は貴金属のシ
ンタリングを抑制できるだけでなく耐硫黄被毒性に優れ
るため、三元触媒として利用できるほか、さらにアルカ
リ金属やアルカリ土類金属よりなるNOx 吸蔵材を担持し
てNOx 吸蔵還元型触媒としてもよいし、HC吸着能を有す
るゼオライト粉末などを混合して酸化触媒として用いる
こともできる。
【００２４】そして本発明の排ガス浄化用触媒によれ
ば、使用される雰囲気に関わらずPtの熱によるシンタリ
ングが抑制され、三元触媒、NOx 吸蔵還元型触媒あるい
はディーゼル用触媒などあらゆる使用条件において効果
が得られる。
ば、使用される雰囲気に関わらずPtの熱によるシンタリ
ングが抑制され、三元触媒、NOx 吸蔵還元型触媒あるい
はディーゼル用触媒などあらゆる使用条件において効果
が得られる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例と比較例及び試験例により本発
明を具体的に説明する。
明を具体的に説明する。
【００２６】（実施例１）硝酸イットリウムと硝酸ジル
コニウムをＹ／Zr（原子比）で0.25／0.75となるように
混合した水溶液を調製し、撹拌しながらアンモニア水を
滴下・中和して沈殿を生成した。得られた沈殿を濾過・
洗浄し、乾燥後大気中にて 400℃で５時間焼成してイッ
トリア−ジルコニア粉末を調製した。得られた粉末をＸ
線回折分析したところ、イットリア及びジルコニアの単
独相によるピークは観察されず、複合酸化物となってい
ると考えられる。
コニウムをＹ／Zr（原子比）で0.25／0.75となるように
混合した水溶液を調製し、撹拌しながらアンモニア水を
滴下・中和して沈殿を生成した。得られた沈殿を濾過・
洗浄し、乾燥後大気中にて 400℃で５時間焼成してイッ
トリア−ジルコニア粉末を調製した。得られた粉末をＸ
線回折分析したところ、イットリア及びジルコニアの単
独相によるピークは観察されず、複合酸化物となってい
ると考えられる。
【００２７】このイットリア−ジルコニア粉末を蒸留水
中に混合して撹拌した後、ジニトロジアンミン白金水溶
液を金属Ptに換算してイットリア−ジルコニア粉末に対
して1.67重量％となるように加え、 150℃にて蒸発・乾
固してPtを担持した触媒粉末を調製した。
中に混合して撹拌した後、ジニトロジアンミン白金水溶
液を金属Ptに換算してイットリア−ジルコニア粉末に対
して1.67重量％となるように加え、 150℃にて蒸発・乾
固してPtを担持した触媒粉末を調製した。
【００２８】得られた触媒粉末をプレス成形し、 0.5〜
１mmサイズにペレット化して、実施例１のペレット触媒
を調製した。Ptの担持量は1.67重量％である。
１mmサイズにペレット化して、実施例１のペレット触媒
を調製した。Ptの担持量は1.67重量％である。
【００２９】（実施例２）硝酸イットリウムと硝酸ジル
コニウムをＹ／Zr（原子比）で 0.5／ 0.5となるように
混合した水溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にし
てイットリア−ジルコニア粉末を調製し、それを用いた
こと以外は実施例１と同様にして実施例２のペレット触
媒を調製した。Ptの担持量は1.67重量％である。
コニウムをＹ／Zr（原子比）で 0.5／ 0.5となるように
混合した水溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にし
てイットリア−ジルコニア粉末を調製し、それを用いた
こと以外は実施例１と同様にして実施例２のペレット触
媒を調製した。Ptの担持量は1.67重量％である。
【００３０】（実施例３）硝酸イットリウムと硝酸ジル
コニウムをＹ／Zr（原子比）で0.75／0.25となるように
混合した水溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にし
てイットリア−ジルコニア粉末を調製し、それを用いた
こと以外は実施例１と同様にして実施例３のペレット触
媒を調製した。Ptの担持量は1.67重量％である。
コニウムをＹ／Zr（原子比）で0.75／0.25となるように
混合した水溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にし
てイットリア−ジルコニア粉末を調製し、それを用いた
こと以外は実施例１と同様にして実施例３のペレット触
媒を調製した。Ptの担持量は1.67重量％である。
【００３１】（比較例１）イットリア−ジルコニア粉末
に代えて市販のジルコニア粉末を用いたこと以外は実施
例１と同様にして、比較例１のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は1.67重量％である。
に代えて市販のジルコニア粉末を用いたこと以外は実施
例１と同様にして、比較例１のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は1.67重量％である。
【００３２】（比較例２）イットリア−ジルコニア粉末
に代えて市販のイットリア粉末を用いたこと以外は実施
例１と同様にして、比較例２のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は1.67重量％である。
に代えて市販のイットリア粉末を用いたこと以外は実施
例１と同様にして、比較例２のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は1.67重量％である。
【００３３】（比較例３）硝酸セリウムと硝酸ジルコニ
ウムをCe／Zr（原子比）で0.25／0.75となるように混合
した水溶液を調製し、撹拌しながらアンモニア水を滴下
・中和して沈殿を生成した。得られた沈殿を濾過・洗浄
し、乾燥後大気中にて 400℃で５時間焼成してセリア−
ジルコニア粉末を調製した。得られた粉末をＸ線回折分
析したところ、セリア及びジルコニアの単独相によるピ
ークは観察されず、複合酸化物となっていると考えられ
る。
ウムをCe／Zr（原子比）で0.25／0.75となるように混合
した水溶液を調製し、撹拌しながらアンモニア水を滴下
・中和して沈殿を生成した。得られた沈殿を濾過・洗浄
し、乾燥後大気中にて 400℃で５時間焼成してセリア−
ジルコニア粉末を調製した。得られた粉末をＸ線回折分
析したところ、セリア及びジルコニアの単独相によるピ
ークは観察されず、複合酸化物となっていると考えられ
る。
【００３４】そしてイットリア−ジルコニア粉末に代え
て、上記セリア−ジルコニア粉末を用いたこと以外は実
施例１と同様にして、比較例３のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は1.67重量％である。
て、上記セリア−ジルコニア粉末を用いたこと以外は実
施例１と同様にして、比較例３のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は1.67重量％である。
【００３５】（試験・評価）上記した実施例及び比較例
のペレット触媒のそれぞれに対して、表１に示すガスＡ
とガスＢを入りガス温度 900℃で５分毎に切り替えて10
時間流通させる耐久試験を行った。なおHCとしてはプロ
ピレンを用いている。
のペレット触媒のそれぞれに対して、表１に示すガスＡ
とガスＢを入りガス温度 900℃で５分毎に切り替えて10
時間流通させる耐久試験を行った。なおHCとしてはプロ
ピレンを用いている。
【００３６】
【表１】
【００３７】耐久試験後のそれぞれのペレット触媒をＸ
線回折分析し、Ptの粒径を測定した。粒径はScherrerの
式：ｔ＝ｋλ／（Ｂｃｏｓθ）により求めた。ここで、
ｔは粒子径、ｋは定数（ 0.9）、λはＸ線の波長、Ｂは
Ｘ線回折におけるピークの半値幅、θは回折角である。
結果を表２に示す。
線回折分析し、Ptの粒径を測定した。粒径はScherrerの
式：ｔ＝ｋλ／（Ｂｃｏｓθ）により求めた。ここで、
ｔは粒子径、ｋは定数（ 0.9）、λはＸ線の波長、Ｂは
Ｘ線回折におけるピークの半値幅、θは回折角である。
結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】表２より、各実施例の触媒は比較例に比べ
て耐久試験後のPtの粒子径が小さく、粒成長が抑制され
ていることがわかり、これは担体にイットリア−ジルコ
ニア粉末を用いた効果であることが明らかである。また
比較例どうしを比較すると、比較例３の触媒が最もPtの
粒子径が大きく、セリアを含むことで粒成長が一層促進
されていることがわかる。
て耐久試験後のPtの粒子径が小さく、粒成長が抑制され
ていることがわかり、これは担体にイットリア−ジルコ
ニア粉末を用いた効果であることが明らかである。また
比較例どうしを比較すると、比較例３の触媒が最もPtの
粒子径が大きく、セリアを含むことで粒成長が一層促進
されていることがわかる。
【００４０】次に耐久試験後の各実施例及び比較例１の
ペレット触媒について、それぞれ表３に示す評価ガスを
流通させ、 600℃から 100℃まで降温させながらHC、NO
x 及びCOの浄化率を連続的に測定した。そして得られた
データからHC、NOx 及びCOの50％浄化温度を算出し、結
果を表４及び図１に示す。
ペレット触媒について、それぞれ表３に示す評価ガスを
流通させ、 600℃から 100℃まで降温させながらHC、NO
x 及びCOの浄化率を連続的に測定した。そして得られた
データからHC、NOx 及びCOの50％浄化温度を算出し、結
果を表４及び図１に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】図１及び表４より、各実施例の触媒は比較
例１に比べて耐久試験後の浄化性能が格段に向上し、こ
れはジルコニアにイットリアを複合化した担体を用いた
効果であることが明らかである。
例１に比べて耐久試験後の浄化性能が格段に向上し、こ
れはジルコニアにイットリアを複合化した担体を用いた
効果であることが明らかである。
【００４４】そして表２と表４を対比すると、50％浄化
温度とPt粒子径との間には密接な相関関係があることが
わかる。すなわち各実施例の触媒が耐久試験後にも高い
浄化性能を示すのは、Ptの粒成長が抑制されたことに起
因していると考えられる。
温度とPt粒子径との間には密接な相関関係があることが
わかる。すなわち各実施例の触媒が耐久試験後にも高い
浄化性能を示すのは、Ptの粒成長が抑制されたことに起
因していると考えられる。
【００４５】したがって各実施例の排ガス浄化用触媒
は、高温下で使用された場合にもPtの粒成長が抑制され
ているので、浄化性能の耐久性に優れている。
は、高温下で使用された場合にもPtの粒成長が抑制され
ているので、浄化性能の耐久性に優れている。
【００４６】（試験例）硝酸イットリウムとオキシ硝酸
ジルコニウムをＹ／Zr（原子比）が種々の割合となるよ
うに混合して複数種の水溶液を調製し、撹拌しながらそ
れぞれアンモニア水を滴下・中和して沈殿を生成した。
得られたそれぞれの沈殿を 400℃で５時間焼成してそれ
ぞれのイットリア−ジルコニア粉末を調製した。
ジルコニウムをＹ／Zr（原子比）が種々の割合となるよ
うに混合して複数種の水溶液を調製し、撹拌しながらそ
れぞれアンモニア水を滴下・中和して沈殿を生成した。
得られたそれぞれの沈殿を 400℃で５時間焼成してそれ
ぞれのイットリア−ジルコニア粉末を調製した。
【００４７】得られたそれぞれの粉末についてＸ線回折
分析を行い、結果を図２に示す。図２より、イットリア
が増加するにつれてCubic-ZrO2のd(200)とd(311)が連続
的に大きくなっていることがわかり、この粉末はイット
リア−ジルコニア固溶体であることが明らかである。
分析を行い、結果を図２に示す。図２より、イットリア
が増加するにつれてCubic-ZrO2のd(200)とd(311)が連続
的に大きくなっていることがわかり、この粉末はイット
リア−ジルコニア固溶体であることが明らかである。
【００４８】（実施例４）硝酸イットリウムとオキシ硝
酸ジルコニウムをＹ／Zr（原子比）で１／６（Ｙが14
％）となるように混合した水溶液を調製し、撹拌しなが
らアンモニア水を滴下・中和して沈殿を生成した。得ら
れた沈殿を乾燥後大気中にて 400℃で５時間焼成してイ
ットリア−ジルコニア粉末を調製した。
酸ジルコニウムをＹ／Zr（原子比）で１／６（Ｙが14
％）となるように混合した水溶液を調製し、撹拌しなが
らアンモニア水を滴下・中和して沈殿を生成した。得ら
れた沈殿を乾燥後大気中にて 400℃で５時間焼成してイ
ットリア−ジルコニア粉末を調製した。
【００４９】このイットリア−ジルコニア粉末を蒸留水
中に混合して撹拌した後、ジニトロジアンミン白金硝酸
水溶液を金属Ptに換算してイットリア−ジルコニア粉末
に対して 0.2重量％となるように加え、蒸発・乾固後 5
00℃で２時間大気中で焼成してPtを担持した触媒粉末を
調製した。
中に混合して撹拌した後、ジニトロジアンミン白金硝酸
水溶液を金属Ptに換算してイットリア−ジルコニア粉末
に対して 0.2重量％となるように加え、蒸発・乾固後 5
00℃で２時間大気中で焼成してPtを担持した触媒粉末を
調製した。
【００５０】得られた触媒粉末を圧粉成形し、 0.5〜１
mmサイズにペレット化して、実施例４のペレット触媒を
調製した。Ptの担持量は 0.2重量％である。
mmサイズにペレット化して、実施例４のペレット触媒を
調製した。Ptの担持量は 0.2重量％である。
【００５１】（実施例５）硝酸イットリウムとオキシ硝
酸ジルコニウムをＹ／Zr（原子比）で１／２（Ｙが33
％）となるように混合したこと以外は実施例４と同様に
して、実施例５のペレット触媒を調製した。
酸ジルコニウムをＹ／Zr（原子比）で１／２（Ｙが33
％）となるように混合したこと以外は実施例４と同様に
して、実施例５のペレット触媒を調製した。
【００５２】（実施例６）硝酸イットリウムとオキシ硝
酸ジルコニウムをＹ／Zr（原子比）で３／２（Ｙが66
％）となるように混合したこと以外は実施例４と同様に
して、実施例６のペレット触媒を調製した。
酸ジルコニウムをＹ／Zr（原子比）で３／２（Ｙが66
％）となるように混合したこと以外は実施例４と同様に
して、実施例６のペレット触媒を調製した。
【００５３】（比較例４）イットリア−ジルコニア粉末
に代えて市販のγ−アルミナ粉末を用いたこと以外は実
施例４と同様にして、比較例４のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は0.83重量％である。
に代えて市販のγ−アルミナ粉末を用いたこと以外は実
施例４と同様にして、比較例４のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は0.83重量％である。
【００５４】（比較例５）硝酸イットリウムとオキシ硝
酸ジルコニウムの混合水溶液の代わりにオキシ硝酸ジル
コニウム水溶液のみ（Ｙが０％）を用いたこと以外は実
施例４と同様にして、比較例５のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は 0.2重量％である。
酸ジルコニウムの混合水溶液の代わりにオキシ硝酸ジル
コニウム水溶液のみ（Ｙが０％）を用いたこと以外は実
施例４と同様にして、比較例５のペレット触媒を調製し
た。Ptの担持量は 0.2重量％である。
【００５５】（試験・評価）実施例４〜６及び比較例４
〜５のペレット触媒について、ストイキ−リーンを10分
間ずつ交互に繰り返す排ガス雰囲気中に 900℃で10時間
保持する耐久試験をそれぞれ行った。そしてＸ線回折と
CO吸着法によりPtの粒径と分散度をそれぞれ測定し、結
果を表５に示す。ちなみに、耐久試験前のPtの粒径は１
nmである。なお表５における＊印は、担体へのＸ線吸収
のため十分な回折強度が得られず測定不能であったこと
を示している。
〜５のペレット触媒について、ストイキ−リーンを10分
間ずつ交互に繰り返す排ガス雰囲気中に 900℃で10時間
保持する耐久試験をそれぞれ行った。そしてＸ線回折と
CO吸着法によりPtの粒径と分散度をそれぞれ測定し、結
果を表５に示す。ちなみに、耐久試験前のPtの粒径は１
nmである。なお表５における＊印は、担体へのＸ線吸収
のため十分な回折強度が得られず測定不能であったこと
を示している。
【００５６】
【表５】
【００５７】表５より、実施例のペレット触媒では、比
較例に比べて耐久試験後もPtの粒径が小さく、粒成長が
抑制されていることが明らかである。また実施例どうし
の比較より、実施例５〜６が特にPtの粒成長抑制効果に
優れ、Ｙ／Zr（原子比）は 0.2以上とするのが好まし
く、 0.3以上とするのがより好ましいことがわかる。
較例に比べて耐久試験後もPtの粒径が小さく、粒成長が
抑制されていることが明らかである。また実施例どうし
の比較より、実施例５〜６が特にPtの粒成長抑制効果に
優れ、Ｙ／Zr（原子比）は 0.2以上とするのが好まし
く、 0.3以上とするのがより好ましいことがわかる。
【００５８】次に、耐久試験後の各触媒について、スト
イキ雰囲気下、空間速度SV＝22万〜24万にて 550℃から
100℃まで速度10℃／分で降温させたときのHC、CO及び
NOxの50％浄化温度をそれぞれ測定し、結果を図３に示
す。
イキ雰囲気下、空間速度SV＝22万〜24万にて 550℃から
100℃まで速度10℃／分で降温させたときのHC、CO及び
NOxの50％浄化温度をそれぞれ測定し、結果を図３に示
す。
【００５９】図３より、各実施例のペレット触媒は比較
例に比べて耐久試験後も高い浄化性能を維持しているこ
とがわかり、これはPtの粒成長が抑制されたことに起因
していることが明らかである。また実施例どうしの比較
から、実施例５〜６が特に高い浄化性能を示し、Ｙ／Zr
（原子比）は 0.2以上とするのが好ましく、 0.3以上と
するのがより好ましいことがわかる。
例に比べて耐久試験後も高い浄化性能を維持しているこ
とがわかり、これはPtの粒成長が抑制されたことに起因
していることが明らかである。また実施例どうしの比較
から、実施例５〜６が特に高い浄化性能を示し、Ｙ／Zr
（原子比）は 0.2以上とするのが好ましく、 0.3以上と
するのがより好ましいことがわかる。
【００６０】（実施例７）実施例６で調製されたイット
リア−ジルコニア粉末 200ｇと、ジルコニアゾル（Zr
O2：10重量％）65.7ｇと、水97ｇを混合してスラリーを
調製し、このスラリーを用いて定法によりコーディエラ
イトからなる容量35ccのハニカム状テストピースにコー
ト層を形成した。コート量は、テストピース１リットル
当たり 522ｇである。
リア−ジルコニア粉末 200ｇと、ジルコニアゾル（Zr
O2：10重量％）65.7ｇと、水97ｇを混合してスラリーを
調製し、このスラリーを用いて定法によりコーディエラ
イトからなる容量35ccのハニカム状テストピースにコー
ト層を形成した。コート量は、テストピース１リットル
当たり 522ｇである。
【００６１】次にコート層が形成されたテストピースを
ジニトロジアンミン白金硝酸水溶液に浸漬し、引き上げ
て乾燥・焼成して、テストピース１リットル当たり１ｇ
のPtを担持してモノリス触媒とした。
ジニトロジアンミン白金硝酸水溶液に浸漬し、引き上げ
て乾燥・焼成して、テストピース１リットル当たり１ｇ
のPtを担持してモノリス触媒とした。
【００６２】（比較例６）アルミナ粉末 100ｇと、40重
量％硝酸アルミニウム水溶液47ｇと、ベーマイト粉末３
ｇと、水 108ｇを混合してスラリーを調製し、このスラ
リーを用いて実施例７と同様にコート層を形成した。コ
ート量は、テストピース１リットル当たり120ｇであ
る。そして実施例７と同様にテストピース１リットル当
たり１ｇのPtを担持してモノリス触媒とした。
量％硝酸アルミニウム水溶液47ｇと、ベーマイト粉末３
ｇと、水 108ｇを混合してスラリーを調製し、このスラ
リーを用いて実施例７と同様にコート層を形成した。コ
ート量は、テストピース１リットル当たり120ｇであ
る。そして実施例７と同様にテストピース１リットル当
たり１ｇのPtを担持してモノリス触媒とした。
【００６３】（試験・評価）実施例７及び比較例６のモ
ノリス触媒について、ストイキ−リーンを５分間ずつ交
互に繰り返す排ガス雰囲気中に 900℃で10時間保持する
耐久試験をそれぞれ行った。そして耐久試験後の各触媒
について、ストイキ雰囲気下、空間速度SV＝8.7万にて
100℃から 500℃まで速度６℃／分で昇温させたときのH
C、CO及びNO x の50％浄化温度をそれぞれ測定し、結果
を図４に示す。
ノリス触媒について、ストイキ−リーンを５分間ずつ交
互に繰り返す排ガス雰囲気中に 900℃で10時間保持する
耐久試験をそれぞれ行った。そして耐久試験後の各触媒
について、ストイキ雰囲気下、空間速度SV＝8.7万にて
100℃から 500℃まで速度６℃／分で昇温させたときのH
C、CO及びNO x の50％浄化温度をそれぞれ測定し、結果
を図４に示す。
【００６４】図４より、実施例７の触媒は耐久試験後も
高い浄化性能を示し、モノリス触媒としてもペレット触
媒と同様の結果が得られた。
高い浄化性能を示し、モノリス触媒としてもペレット触
媒と同様の結果が得られた。
【００６５】（実施例８）実施例５で調製されたイット
リア−ジルコニア粉末 300ccを蒸留水中に混合して撹拌
した後、所定濃度ジニトロジアンミン白金硝酸水溶液の
所定量を加え、 150℃にて蒸発・乾固後 500℃で２時間
大気中で焼成して１ｇのPtを担持した。次に所定濃度の
硝酸ロジウム水溶液の所定量を加え、蒸発・乾固後 300
℃で２時間大気中で焼成して 0.1ｇのRhを担持して触媒
粉末を調製した。
リア−ジルコニア粉末 300ccを蒸留水中に混合して撹拌
した後、所定濃度ジニトロジアンミン白金硝酸水溶液の
所定量を加え、 150℃にて蒸発・乾固後 500℃で２時間
大気中で焼成して１ｇのPtを担持した。次に所定濃度の
硝酸ロジウム水溶液の所定量を加え、蒸発・乾固後 300
℃で２時間大気中で焼成して 0.1ｇのRhを担持して触媒
粉末を調製した。
【００６６】得られた触媒粉末を圧粉成形し、 0.5〜１
mmサイズにペレット化して、実施例８のペレット触媒を
調製した。
mmサイズにペレット化して、実施例８のペレット触媒を
調製した。
【００６７】（実施例９）Rhの担持量を0.05ｇとしたこ
と以外は実施例８と同様にして、実施例９のペレット触
媒を調製した。
と以外は実施例８と同様にして、実施例９のペレット触
媒を調製した。
【００６８】（比較例７）イットリア−ジルコニア粉末
に代えてアルミナ粉末を用いた以外は実施例８と同様に
して、比較例７のペレット触媒を調製した。
に代えてアルミナ粉末を用いた以外は実施例８と同様に
して、比較例７のペレット触媒を調製した。
【００６９】（比較例８）イットリア−ジルコニア粉末
に代えてアルミナ粉末を用いたこと、及びRhの担持量を
0.05ｇとしたこと以外は実施例８と同様にして、比較例
８のペレット触媒を調製した。
に代えてアルミナ粉末を用いたこと、及びRhの担持量を
0.05ｇとしたこと以外は実施例８と同様にして、比較例
８のペレット触媒を調製した。
【００７０】（試験・評価）実施例８〜９及び比較例７
〜８のペレット触媒について、ストイキ−リーンを５分
間ずつ交互に繰り返す排ガス雰囲気中に 900℃で10時間
保持する耐久試験をそれぞれ行った。そして耐久試験後
の各触媒について、ストイキ雰囲気下、空間速度SV＝15
万〜16万にて 100℃から 500℃まで速度12℃／分で昇温
させたときのHC浄化率を測定した。結果を図５に示す。
また図５から50％浄化温度を読み取り、結果を表６に示
す。
〜８のペレット触媒について、ストイキ−リーンを５分
間ずつ交互に繰り返す排ガス雰囲気中に 900℃で10時間
保持する耐久試験をそれぞれ行った。そして耐久試験後
の各触媒について、ストイキ雰囲気下、空間速度SV＝15
万〜16万にて 100℃から 500℃まで速度12℃／分で昇温
させたときのHC浄化率を測定した。結果を図５に示す。
また図５から50％浄化温度を読み取り、結果を表６に示
す。
【００７１】
【表６】
【００７２】図５及び表６より、各実施例の触媒は耐久
試験後も高い浄化性能を示し、貴金属の粒成長抑制効果
が奏されていることが明らかである。
試験後も高い浄化性能を示し、貴金属の粒成長抑制効果
が奏されていることが明らかである。
【００７３】
【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化用触媒によ
れば、ジルコニアを用いながら耐久試験後の浄化性能を
向上させることができ、高温排ガス中での使用時の浄化
性能の劣化を抑制することができる。
れば、ジルコニアを用いながら耐久試験後の浄化性能を
向上させることができ、高温排ガス中での使用時の浄化
性能の劣化を抑制することができる。
【図１】本発明の実施例１〜３及び比較例１の排ガス浄
化用触媒のHC、NOx及びCOの50％浄化温度を示すグラフ
である。
化用触媒のHC、NOx及びCOの50％浄化温度を示すグラフ
である。
【図２】イットリア−ジルコニアの固溶体図である。
【図３】本発明の実施例４〜６及び比較例４〜５の排ガ
ス浄化用触媒のHC、NOx 及びCOの50％浄化温度を示すグ
ラフである。
ス浄化用触媒のHC、NOx 及びCOの50％浄化温度を示すグ
ラフである。
【図４】本発明の実施例７及び比較例６の排ガス浄化用
触媒のHC、NOx 及びCOの50％浄化温度を示すグラフであ
る。
触媒のHC、NOx 及びCOの50％浄化温度を示すグラフであ
る。
【図５】本発明の実施例８〜９及び比較例７〜８の排ガ
ス浄化用触媒のHC浄化率を示すグラフである。
ス浄化用触媒のHC浄化率を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 須田 明彦 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 畑中 美穂 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 神取 利男 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 曽布川 英夫 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内 Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB02 AB05 AB07 BA08X BA18X BA30X BA31Y BA32Y BA33X BA42X BB01 BB02 4G069 AA03 AA08 BA05A BA05B BA13B BB02A BB02B BB06A BB06B BC38A BC40A BC40B BC42A BC44A BC45A BC69A BC70A BC71A BC71B BC72A BC74A BC75A BC75B CA03 CA09 EA02Y EA18 EA19 EA20 EB18Y EB19 EC22Y ED06 FB06 FB15 FB23 FC08
Claims (6)
- 【請求項１】 セリウムを除く希土類元素の少なくとも
一種の酸化物とジルコニアとを含んでなる担体と、該担
体に担持された貴金属とよりなることを特徴とする排ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項２】 前記担体中の希土類元素とジルコニウム
の割合は原子比で希土類元素／Zr＝ 0.1／ 0.9〜 0.9／
0.1の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の排
ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 少なくともイットリアとジルコニアとを
含んでなる担体と、該担体に担持された貴金属とよりな
ることを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 前記担体中のイットリウムとジルコニウ
ムの割合は原子比でＹ／Zr＝ 0.2／ 0.8〜 0.8／ 0.2の
範囲にあることを特徴とする請求項３に記載の排ガス浄
化用触媒。 - 【請求項５】 前記担体が固溶体であることを特徴とす
る請求項３又は請求項４に記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 前記貴金属は少なくともPtを含むことを
特徴とする請求項１〜５に記載の排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28962299A JP3799466B2 (ja) | 1999-01-14 | 1999-10-12 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-8235 | 1999-01-14 | ||
| JP823599 | 1999-01-14 | ||
| JP28962299A JP3799466B2 (ja) | 1999-01-14 | 1999-10-12 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000262898A true JP2000262898A (ja) | 2000-09-26 |
| JP3799466B2 JP3799466B2 (ja) | 2006-07-19 |
Family
ID=26342708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28962299A Expired - Fee Related JP3799466B2 (ja) | 1999-01-14 | 1999-10-12 | 排ガス浄化用触媒 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3799466B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005246335A (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Osaka Gas Co Ltd | 炭化水素除去用触媒およびその炭化水素除去方法 |
| JP2005262201A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-09-29 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2007029768A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒の再生方法 |
| JP2007069076A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒並びに触媒付きディーゼルパティキュレートフィルタ |
| WO2008007628A1 (fr) * | 2006-07-12 | 2008-01-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Particule porteuse catalytique, son procédé de fabrication et catalyseur de purification de gaz d'échappement |
| US7625836B2 (en) | 2005-12-13 | 2009-12-01 | Cataler Corporation | Heat-resistant oxide |
| JP2010005501A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Toyota Motor Corp | 貴金属担持触媒及び触媒装置 |
| JP2018075550A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化用三元触媒及びその製造方法、並びに排ガス浄化用触媒コンバータ |
| WO2018088201A1 (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化用三元触媒及びその製造方法、並びに排ガス浄化用触媒コンバータ |
| JP2018103088A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化用三元触媒及びその製造方法、並びに排ガス浄化用触媒コンバータ |
| US10773209B2 (en) | 2009-02-20 | 2020-09-15 | Basf Corporation | Aging-resistant catalyst article for internal combustion engines |
-
1999
- 1999-10-12 JP JP28962299A patent/JP3799466B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005262201A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-09-29 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2005246335A (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Osaka Gas Co Ltd | 炭化水素除去用触媒およびその炭化水素除去方法 |
| JP2007029768A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒の再生方法 |
| JP4730947B2 (ja) * | 2005-07-22 | 2011-07-20 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化用触媒の再生方法 |
| JP4622753B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2011-02-02 | マツダ株式会社 | 触媒付きディーゼルパティキュレートフィルタ |
| JP2007069076A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒並びに触媒付きディーゼルパティキュレートフィルタ |
| US7625836B2 (en) | 2005-12-13 | 2009-12-01 | Cataler Corporation | Heat-resistant oxide |
| US8999886B2 (en) | 2006-07-12 | 2015-04-07 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst support particle, production process thereof and exhaust gas purifying catalyst |
| WO2008007628A1 (fr) * | 2006-07-12 | 2008-01-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Particule porteuse catalytique, son procédé de fabrication et catalyseur de purification de gaz d'échappement |
| JP2010005501A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Toyota Motor Corp | 貴金属担持触媒及び触媒装置 |
| US10773209B2 (en) | 2009-02-20 | 2020-09-15 | Basf Corporation | Aging-resistant catalyst article for internal combustion engines |
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