CN104122614B - 偏振膜及其制造方法、光学膜及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提高偏振片和透明保护膜之间的胶粘剂层的粘接性能、并且能够防止偏振膜的卷曲的偏振膜的制造方法。所述偏振膜的制造方法包含如下工序:涂敷工序,其在偏振片、第1透明保护膜、或第2透明保护膜的至少一面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;贴合工序,其将偏振片及第1透明保护膜、以及偏振片及第2透明保护膜贴合;和粘接工序,其借助首先从第1透明保护膜侧照射活性能量射线、然后从第2透明保护膜侧照射活性能量射线从而使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到的胶粘剂层,使偏振片及第1透明保护膜、以及偏振片及第2透明保护膜粘接。
Description
技术领域
本发明涉及偏振膜及其制造方法。该偏振膜能够单独或以其层叠而成的光学膜的形式形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。
背景技术
液晶显示装置在手表、手机、PDA、笔记本电脑、个人电脑用显示器、DVD播放机、电视等领域中的市场需求量正在迅速增加。液晶显示装置是使由液晶的转换引起的偏振状态可见化的装置,根据其显示原理,目前使用的是偏振片。尤其是在TV等用途中,越发要求高亮度、高对比度、广视角,偏振膜也开始要求高透射率、高偏振度、高颜色重现性等。
作为偏振片,例如使聚乙烯醇(以下也简称为“PVA”)吸附碘并进行拉伸而得到的结构的碘系偏振片,由于具有高透射率、高偏振度而最常被使用。通常,偏振膜使用利用使聚乙烯醇系的材料溶于水而成的所谓水系胶粘剂在偏振片的两面贴合透明保护膜而得到的偏振膜(下述专利文献1及专利文献2)。作为透明保护膜,使用透湿度高的三乙酸纤维素等。
制造偏振膜时使用聚乙烯醇系胶粘剂这样的水系胶粘剂的情况下(所谓的湿式层压),将偏振片和透明保护膜贴合之后,需要干燥工序。为了提高偏振膜的生产率,理想的是缩短干燥工序、或采用不需要干燥工序的其它的粘接方法。
另外,使用水系胶粘剂的情况下,为了提高与偏振片的粘接性,如果不预先使偏振片的含水率也相对提高(通常偏振片的含水率为30%左右),则无法得到粘接性良好的偏振膜。但是,这样操作而得到的偏振膜存在高温、高温高湿度下的尺寸变化大、光学特性差等问题。另一方面,为了抑制尺寸变化,可以降低偏振片的含水率、或使用透湿度低的透明保护膜。但是,使用水系胶粘剂将这样处理后的偏振片和透明保护膜贴合时,干燥 效率降低、偏振特性降低、或产生外观的不良,无法获得实质上有用的偏振膜。
另外,尤其是以TV为代表,近年来随着图像显示装置的大画面化的发展,偏振膜的大型化从生产率、成本方面(成品率、拼版数量增加)来看变得非常重要。然而,前述的使用了水系胶粘剂的偏振膜存在如下的问题:由于背光灯的热,偏振膜发生尺寸变化,其成为斑点,在整个画面中,一部分黑显示发白这样的所谓漏光(斑点)变明显。
为了解决上述的湿式层压中的问题,提出了一种不含有水、有机溶剂的活性能量射线固化型胶粘剂。例如,下述专利文献3中公开了一种活性能量射线固化型胶粘剂,其含有:(A)含有极性基团的分子量1,000以下的自由基聚合性化合物、(B)不含有极性基团的分子量1,000以下的自由基聚合性化合物、和(D)光聚合引发剂。但是,构成该胶粘剂的自由基聚合性化合物(单体)的组合是为了提高特别是对降冰片烯系树脂膜的粘接性而设计的,有与偏振膜的粘接性差的倾向。
下述专利文献4中公开了一种活性能量射线固化型胶粘剂,其将在360~450nm的波长处的摩尔吸光系数为400以上的光聚合引发剂和紫外线固化性化合物作为必需成分。但是,构成该胶粘剂的单体的组合主要是为了防止将光盘等粘接时的翘曲、变形而设计的,在用作偏振膜用途时,存在与偏振膜的粘接性差的倾向。
下述专利文献5中公开了一种活性能量射线固化型胶粘剂,其在(甲基)丙烯酸系化合物的总量100重量份中含有:(A)分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物,(B)分子中具有羟基、且仅具有1个聚合性双键的(甲基)丙烯酸系化合物,和(C)苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯或壬基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯。但是,构成该胶粘剂的单体的组合中各单体相互之间的相容性相对较低,存在因此而发生相分离、胶粘剂层的透明性降低等担心。另外,该胶粘剂通过使固化物(胶粘剂层)变柔软(使Tg降低)来实现粘接性的提高,存在耐裂纹性等耐久性变差的担心。耐裂纹性可以通过冷热冲击试验(热冲击试验)进行评价。
本发明人等开发了一种使用N-取代酰胺系单体作为固化性成分的自由基聚合型的活性能量射线固化型胶粘剂(下述专利文献6及专利文献7)。该胶粘剂在高湿度下及高温下的严酷的环境下发挥优异的耐久性,但现状是市场上仍然不断需求能够进一步提高粘接性和/或耐水性的胶粘剂。
下述专利文献8中记载了一种偏振板的制造方法,其在偏振片的一面借助紫外线固化型胶粘剂贴合具有紫外线不透射性的保护膜(A),在另一面借助紫外线固化型胶粘剂贴合具有紫外线透射性的保护膜(B),然后,从保护膜(B)的外侧照射紫外线,使配置在偏振片的正反的紫外线固化型胶粘剂同时固化。该制造方法的特征在于,通过来自一面的紫外线照射(紫外线的1阶段照射),使配置在偏振片的正反的紫外线固化型胶粘剂同时固化,从而提高成本优势。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-220732号公报
专利文献2:日本特开2001-296427号公报
专利文献3:日本特开2008-009329号公报
专利文献4:日本特开平09-31416号公报
专利文献5:日本特开2008-174667号公报
专利文献6:日本特开2008-287207号公报
专利文献7:日本特开2010-78700号公报
专利文献8:日本专利第5090695号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,专利文献8记载的制造方法存在以下的问题。即,仅通过来自一面的紫外线照射,介于具有紫外线不透射性的保护膜(A)和偏振片之间的紫外线固化型胶粘剂的反应率不充分,有时保护膜(A)和偏振片可能会剥离。这里,为了提高介于保护膜(A)和偏振片之间的紫外线固化 型胶粘剂的反应率而增大紫外线照射强度时,存在如下情况:到达偏振片的紫外线量变多、导致偏振特性降低、因偏振片收缩而发生偏振膜卷曲的不良情况。进而,为了提高介于保护膜(A)和偏振片之间的紫外线固化型胶粘剂的反应率而提高紫外线照射强度时,存在如下情况:到达保护膜(A)的紫外线量变多、保护膜(A)伴随吸收紫外线而发热、发生偏振膜卷曲的不良情况。
如上所述,目前的情况是,现有的偏振膜的制造方法难以在提高介于偏振片和透明保护膜之间的胶粘剂组合物的反应率的同时防止偏振膜的卷曲。而且,现有的活性能量射线固化型胶粘剂组合物存在低含水率的偏振片的粘接性不充分的情况,要求进一步提高粘接性。
本发明是鉴于上述实际情况而作出的,其目的在于,提供一种能够在提高偏振片和透明保护膜之间的胶粘剂层的粘接性能的同时防止偏振膜的卷曲的偏振膜的制造方法。进而,本发明的目的还在于提供具备提高了偏振片和透明保护膜的粘接性、而且提高了耐久性及耐水性的胶粘剂层的偏振膜、光学膜以及图像显示装置。
用于解决问题的手段
本发明人等为了解决上述问题进行了潜心研究,结果发现,在借助对活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而得到的胶粘剂层在偏振片的两面具备透明保护膜的偏振膜的制造方法中,通过对活性能量射线的照射方法进行研究,能够解决上述问题。
为了解决上述问题,本发明人等还着眼于活性能量射线固化型胶粘剂组合物中的固化性成分的SP值(溶解性参数)。通常,可以说SP值相近的物质相互之间亲和性高。因此,例如自由基聚合性化合物之间的SP值相近时,它们的相容性提高,另外,活性能量射线固化型胶粘剂组合物中的自由基聚合性化合物和偏振片的SP值相近时,胶粘剂层和偏振片的粘接性提高。同样,活性能量射线固化型胶粘剂组合物中的自由基聚合性化合物和保护膜(例如三乙酸纤维素膜(TAC)、丙烯酸类膜、环烯烃膜)的SP值相近时,胶粘剂层和保护膜的粘接性提高。
基于上述倾向,本发明人等进行了潜心研究,结果发现,通过
(I)在活性能量射线固化型胶粘剂组合物中,将至少3种自由基聚合性化合物的各SP值设定在特定的范围内,且设定为最佳的组成比率,及
(II)含有使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D),能够解决上述问题。
本发明是由上述研究的结论得出的,其通过下述的构成来实现上述目的。
即,本发明涉及一种偏振膜的制造方法,其特征在于,其是借助胶粘剂层在偏振片的一面设置有第1透明保护膜、在另一面设置有第2透明保护膜的偏振膜的制造方法,该制造方法包含如下工序:涂敷工序,其在上述偏振片、上述第1透明保护膜、或上述第2透明保护膜的至少一面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;贴合工序,其将上述偏振片及上述第1透明保护膜、以及上述偏振片及上述第2透明保护膜贴合;和粘接工序,其借助首先从上述第1透明保护膜侧照射活性能量射线、然后从上述第2透明保护膜侧照射活性能量射线从而使上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到的上述胶粘剂层,使上述偏振片及上述第1透明保护膜、以及上述偏振片及上述第2透明保护膜粘接。
本发明的偏振膜的制造方法中,首先,从第1透明保护膜侧照射活性能量射线,然后,从第2透明保护膜侧照射活性能量射线(2阶段照射)。其结果,与现有的1阶段照射相比,能够防止透明保护膜的卷曲、提高胶粘剂层的反应率,并提高偏振片和透明保护膜的粘接性。
本发明中,作为第1透明保护膜及第2透明保护膜,可以选择365nm波长下的光线透射率为80%以上的紫外线透射型透明保护膜、和/或365nm波长下的光线透射率小于5%的紫外线不透射型透明保护膜的各种组合。
即,上述偏振膜的制造方法中,优选:
(1)上述第1透明保护膜的365nm波长下的光线透射率为80%以上,上述第2透明保护膜的365nm波长下的光线透射率小于5%,
(2)上述第1透明保护膜的365nm波长下的光线透射率小于5%,上述第2透明保护膜的365nm波长下的光线透射率为80%以上,
(3)上述第1透明保护膜及上述第2透明保护膜的365nm波长下的光线透射率小于5%,以及
(4)上述第1透明保护膜及上述第2透明保护膜的365nm波长下的光线透射率为80%以上。为上述(1)~(4)的任意组合时,都能制造防止了透明保护膜的卷曲、并且提高了胶粘剂层的反应率、提高了偏振片和透明保护膜的粘接性的偏振膜。
另外,上述偏振膜的制造方法中,优选的是,上述活性能量射线含有波长范围380~450nm的可见光线。
另外,上述偏振膜的制造方法中,优选的是,上述活性能量射线的波长范围380~440nm的累积照度和波长范围250~370nm的累积照度之比为100:0~100:50。
进而,上述偏振膜的制造方法中,优选的是,上述活性能量射线以镓灯为光源,使用带通滤波器阻断380nm以下的紫外线。
活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有下述通式(1)表示的化合物作为光聚合引发剂,
[化1]
(式中,R1及R2表示-H、-CH2CH3、-IPr或Cl,R1及R2可以相同或不同)。
另外,上述偏振膜的制造方法中,作为光聚合引发剂,还优选含有下述通式(2)表示的化合物;
[化2]
(式中,R3、R4及R5表示-H、-CH3、-CH2CH3、-IPr或Cl,R3、R4及R5可以相同或不同)。
使用波长360~370nm的照射量最多的紫外线、例如以金属卤化物灯、高压汞灯作为光源的紫外线,隔着具有紫外线透射性的透明保护膜照射紫外线,从而使紫外线固化型胶粘剂组合物固化时,由于透明保护膜吸收紫外线而发热,存在透明保护膜发生卷曲的情况。
另一方面,在本发明的偏振膜的制造方法中,使用波长范围380~450nm的可见光线的情况、进而使用波长范围380~440nm的累积照度与波长范围250~370nm的累积照度之比为100:0~100:50的活性能量射线的情况与通常的使用紫外线的情况不同,能够显著抑制透明保护膜的活性能量射线吸收。其结果,能够防止伴随活性能量射线吸收的透明保护膜的发热而引起的偏振膜的卷曲的发生。
通式(1)的光聚合引发剂能够利用透射具有UV吸收能的透明保护膜的长波长的光引发聚合,因此,即使隔着紫外线不透射型透明保护膜也能使胶粘剂组合物固化。含有通式(1)的光聚合引发剂的活性能量射线固化型胶粘剂组合物特别是在形成使偏振片与365nm波长下的光线透射率小于5%的透明保护膜(紫外线不透射型透明保护膜)胶粘的胶粘剂层时可以优选使用。活性能量射线固化型胶粘剂组合物通过含有上述通式(1)的光聚合引发剂,能够隔着紫外线不透射型透明保护膜照射活性能量射线(可见光线)而固化形成胶粘剂层。因此,即使是在偏振片的两面层叠有紫外线不透射型透明保护膜的偏振膜,也能使胶粘剂层固化。当然,即使是层叠有紫外线透射型透明保护膜的偏振膜,也能使胶粘剂层固化。
另外,通过组合使用上述通式(1)及通式(2)的光聚合引发剂,由于它们的光敏反应,反应高效化,特别是胶粘剂层的粘接性提高。
另外,上述偏振膜的制造方法中,优选上述偏振片的厚度为10μm以下。进而,优选上述偏振膜的总厚度为150μm以下。偏振膜中,形成胶粘剂层后的卷曲的发生程度受偏振片的厚度、进而偏振膜的总厚度的影响,各自的厚度越薄,偏振膜越容易发生卷曲。即,使用薄型偏振片的偏振膜、进而薄型偏振膜存在因薄型而引起的特有的问题。但是,根据本发明的偏振膜的制造方法,即使在制造使用薄型偏振片的偏振膜、进而薄型偏振膜时也能制造提高了偏振片和透明保护膜之间的胶粘剂层的粘接性能、并且防止了卷曲的发生的偏振膜。
另外,上述偏振膜的制造方法中,优选的是,上述活性能量射线固化 型胶粘剂组合物含有作为固化性成分的自由基聚合性化合物(A)、(B) 及(C)、和使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D),
上述自由基聚合性化合物(A)的SP值为29.0(MJ/m3)1/2以上且 32.0(MJ/m3)1/2以下,
上述自由基聚合性化合物(B)的SP值为18.0(MJ/m3)1/2以上且小 于21.0(MJ/m3)1/2,
上述自由基聚合性化合物(C)的SP值为21.0(MJ/m3)1/2以上且 23.0(MJ/m3)1/2以下,
将组合物总量设为100重量%时,含有25~80重量%的上述自由基聚 合性化合物(B)。
优选的是,自由基聚合性化合物(B)的SP值为18.0(MJ/m3)1/2以上且小于21.0(MJ/m3)1/2,其组成比率为25~80重量%。该自由基聚 合性化合物(B)的SP值低,SP值和水(SP值47.9)相差很大,对胶粘 剂层的耐水性提高有很大贡献。另外,自由基聚合性化合物(B)的SP 值与作为例如透明保护膜的环状聚烯烃树脂(例如,日本瑞翁株式会社制 造的商品名“ZEONOR”)的SP值(例如SP值18.6)相近,因此,对 与该透明保护膜的粘接性提高也有贡献。为了进一步提高胶粘剂层的耐水 性,优选使自由基聚合性化合物(B)的SP值小于20.0(MJ/m3)1/2。特 别是考虑胶粘剂层的耐水性时,优选的是,将组合物总量设为100重量% 时,将自由基聚合性化合物(B)设为30重量%以上,更优选设为40重 量%以上。另一方面,自由基聚合性化合物(B)过多时,自由基聚合性 化合物(A)及(C)的含量必然变少,有与被粘物的粘接性降低的倾向。 并且,由于自由基聚合性化合物(B)与自由基聚合性化合物(A)的SP值相差较大,其组成比率过多时,存在自由基聚合性化合物相互之间的相 容性失衡、随着相分离的进行而胶粘剂层的透明性变差的担心。因此,考 虑与被粘物的粘接性和胶粘剂层的透明性时,优选的是,将组合物总量设 为100重量%时,将自由基聚合性化合物(B)的组成比率设为75重量% 以下,更优选设为70重量%以下。
本发明使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物中,优选的是,自由 基聚合性化合物(A)的SP值为29.0(MJ/m3)1/2以上且32.0(MJ/m3) 1/2以下。该自由基聚合性化合物(A)的SP值高,对例如PVA系偏振片 (例如SP值32.8)及作为透明保护膜的皂化三乙酸纤维素(TAC;例如 SP值32.7)与胶粘剂层的粘接性提高有大的贡献。尤其是考虑偏振片和/ 或TAC与胶粘剂层的粘接性时,优选的是,将组合物总量设为100重量% 时,将自由基聚合性化合物(A)设为3重量%以上,更优选设为5重量% 以上。另一方面,有时自由基聚合性化合物(A)与使(甲基)丙烯酸类 单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D)相容性差,发生相分离而导致固化 后的胶粘剂层变得不均匀。因此,为了确保胶粘剂层的均匀性及透明性, 优选的是,将组合物总量设为100重量%时,将自由基聚合性化合物(A) 设为40重量%以下,更优选设为30重量%以下。
自由基聚合性化合物(C)的SP值优选为21.0(MJ/m3)1/2以上且小 于23.0(MJ/m3)1/2。如上所述,自由基聚合性化合物(A)与自由基聚 合性化合物(B)的SP值相差较大,它们之间的相容性差。但是,自由 基聚合性化合物(C)的SP值位于自由基聚合性化合物(A)的SP值和 自由基聚合性化合物(B)的SP值之间,因此,通过在自由基聚合性化 合物(A)和自由基聚合性化合物(B)的基础上组合使用自由基聚合性 化合物(C),组合物整体的相容性平衡良好地提高。进而,由于自由基 聚合性化合物(C)的SP值与作为例如透明保护膜的未皂化三乙酸纤维 素的SP值(例如23.3)及丙烯酸类膜的SP值(例如22.2)相近,因此, 也对与这些透明保护膜的粘接性提高有贡献。因此,为了平衡良好地提高 耐水性及粘接性,优选将自由基聚合性化合物(C)的组成比率设为5~55 重量%。考虑组合物整体的相容性和透明保护膜的粘接性时,更优选自由 基聚合性化合物(C)的组成比率为10重量%以上。另外,考虑耐水性时, 更优选自由基聚合性化合物(C)的组成比率为30重量%以下。
本发明中使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选在作为固化性成分的自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)的基础上还含有使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D)。通过在活性能量射线固化型胶粘剂组合物中含有(D)成分,能够降低对该组合物照射 活性能量射线使其固化时的固化收缩,降低胶粘剂与偏振片及透明保护膜等被粘物的界面应力。其结果,能够抑制胶粘剂层和被粘物的粘接性降低。为了充分抑制固化物层(胶粘剂层)的固化收缩,优选在胶粘剂组合物中含有3重量%以上的丙烯酸系低聚物(D),更优选含有5重量%以上。另一方面,胶粘剂组合物中的丙烯酸系低聚物(D)的含量过多时,存在对该组合物照射活性能量射线时的反应速度的降低剧烈、导致固化不良的情况。因此,胶粘剂组合物中的丙烯酸系低聚物(D)的含量优选为20重量%以下,更优选为15重量%以下。
上述偏振膜的制造方法中,优选含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)。根据该构成,特别是刚从高湿度环境或水中取出(非干燥状态)时,偏振膜具有的胶粘剂层的粘接性也显著提高。其理由尚不明确,但认为原因如下。即,具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物与构成胶粘剂层的其它自由基聚合性化合物一起聚合,并组入胶粘剂层中的基础聚合物的主链和/或侧链,形成胶粘剂层。在该聚合过程中,存在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)时,形成构成胶粘剂层的基础聚合物,并且自具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物夺取氢,亚甲基产生自由基。然后,产生了自由基的亚甲基与PVA等偏振片的羟基反应,在胶粘剂层和偏振片之间形成共价键。其结果,推测特别是为非干燥状态时,偏振膜具有的胶粘剂层的粘接性也显著提高。作为具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E),可以例示例如上述通式(1)表示的化合物。
上述偏振膜的制造方法中,优选上述活性亚甲基为乙酰乙酰基。
上述偏振膜的制造方法中,优选的是,具有上述活性亚甲基的自由基聚合性化合物为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
上述偏振膜的制造方法中,优选的是,上述自由基聚合引发剂(E)为噻吨酮系自由基聚合引发剂。
上述偏振膜的制造方法中,优选的是,将组合物总量设为100重量%时,含有1~50重量%的具有上述活性亚甲基的自由基聚合性化合物、及0.1~10重量%的自由基聚合引发剂(E)。
上述偏振膜的制造方法中,自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)均为60℃以上时,胶粘剂层的耐久性特别优异,能够防止热冲击裂纹的产生,因而优选。这里,“热冲击裂纹”是指例如偏振片收缩时在拉伸方向破裂的现象,为了防止该现象的发生,在热冲击温度范围(-40℃~60℃)下抑制偏振片的膨胀、收缩是很重要的。如上所述,自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)均为60℃以上的情况下,形成胶粘剂层时,其Tg也变高。由此,能够抑制热冲击温度范围下的胶粘剂层的急剧的弹性模量变化、降低作用于偏振片的膨胀、收缩力,因此,能够防止热冲击裂纹的发生。
这里,对本发明的SP值(溶解性参数)的计算方法进行以下说明。
(溶解度参数(SP值)的计算方法)
本发明中,自由基聚合性化合物、偏振片、各种透明保护膜等的溶解度参数(SP值)可以利用FEDORS的计算方法[参照“ポリマー·エンジニアリング·アンド·サイエンス(POLYMER ENG.&SCI.)”,第14卷,第2号(1974),第148~154页]来计算而求出。
[数学式1]
(其中,Δei为归属于原子或基团的25℃下的蒸发能量、Δvi为25℃下的摩尔体积)
上述数学式中的Δei及Δvi中示出对主要的分子中的I个原子及基团赋予的恒定的数值。另外,将对原子或基团赋予的Δe及Δv的数值的代表例示于以下的表1。
[表1]
原子或基团 | Δθ(J/mo1) | Δv(oma/mol) |
CH3 | 4086 | 33.5 |
C | 1465 | -19.2 |
苯基 | 31940 | 71.4 |
亚苯基 | 31940 | 52.4 |
COOH | 27628 | 28.5 |
CONH2 | 41861 | 17.5 |
NH2 | 12558 | 19.2 |
-N= | 11721 | 5.0 |
CN | 25536 | 24.0 |
N02(脂肪酸) | 29302 | 24.0 |
NO3(芳香族) | 15363 | 32.0 |
O | 3349 | 3.8 |
OH | 29805 | 10.0 |
S | l4149 | 12.0 |
F | 4186 | 18.0 |
Cl | 11553 | 24.0 |
Br | 15488 | 30.0 |
上述偏振膜的制造方法中,优选的是,将活性能量射线固化型胶粘剂组合物中的自由基聚合性化合物的总量设为100重量份时,含有上述自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)、和使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D)合计70~100重量份。根据该构成,能够充分确保胶粘剂组合物中的自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)和丙烯酸系低聚物(D)的比例,因此,能够提高胶粘剂层的粘接性、并进一步提高耐久性及耐水性。为了进一步平衡良好地提高粘接性、耐久性及耐水性,优选含有自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)和丙烯酸系低聚物(D)合计80~100重量份,更优选含有合计90~100重量份。
上述偏振膜的制造方法中,优选的是,上述自由基聚合性化合物(A)为羟乙基丙烯酰胺和/或N一羟甲基丙烯酰胺。另外,上述偏振膜的制造方法中,优选的是,上述自由基聚合性化合物(B)为三丙二醇二丙烯酸酯。 进而,上述偏振膜的制造方法中,优选的是,上述自由基聚合性化合物(C)为丙烯酰基吗啉和/或N-甲氧基甲基丙烯酰胺。根据这些构成,能够平衡良好地提高胶粘剂层的粘接性、耐久性及耐水性。
另外,本发明的偏振膜的特征在于,借助胶粘剂层在偏振片的两面设置有透明保护膜,所述偏振膜是利用上述任一项所述的偏振膜的制造方法制造的。该偏振膜的卷曲得以防止,并且胶粘剂层的粘接性高。
上述偏振膜中,优选上述透明保护膜的透湿度为150g/m2/24h以下。根据该构成,偏振膜中不易进入空气中的水分,能够抑制偏振膜自身的含水率变化。其结果,能够抑制因保存环境而产生的偏振膜的卷曲、尺寸变化。
上述偏振膜的制造方法中,优选上述贴合工序时的上述偏振片的含水率小于15%。根据该制造方法,能够制造具备降低了贴合工序(层压)后得到的偏振膜的干燥负荷、且偏振片和透明保护膜的粘接性优异、且胶粘剂层的耐久性及耐水性优异的胶粘剂层的偏振膜。
本发明的光学膜的特征在于,至少层叠1片上述偏振板。
进而,本发明的图像显示装置的特征在于,使用上述偏振膜、和/或上述光学膜。该光学膜及图像显示装置中,偏振膜的偏振片和透明保护膜借助胶粘剂层牢固地粘接,胶粘剂层的耐久性及耐水性优异。
附图说明
图1是表示本发明的偏振膜的制造方法的一例的概念图。
图2是表示本发明的偏振膜的一例的概念图。
图3是表示具备薄型偏振片作为偏振片的本发明的偏振膜的制造方法的一例的概念图。
具体实施方式
图1示出了表示本发明的偏振膜的制造方法的一例的概念图。但本发明的偏振膜的制造方法并不限定于图1所示的例子。本实施方式的偏振膜的制造方法包含如下的工序:涂敷工序,其在偏振片1、第1透明保护膜2、或第2透明保护膜3的至少一面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合 物;贴合工序,其将偏振片1及第1透明保护膜2贴合;贴合工序,其将偏振片1及第2透明保护膜3贴合;粘接工序,其借助首先从第1透明保护膜2侧照射活性能量射线、然后从第2透明保护膜3侧照射活性能量射线使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到的胶粘剂层,使偏振片1及第1透明保护膜2、以及偏振片1及第2透明保护膜3粘接。上述贴合工序可以同时将偏振片1及第1透明保护膜2、以及偏振片1及第2透明保护膜3贴合,也可以逐次、连续、或间断地进行贴合。
(涂敷工序)
涂敷工序中,对偏振片1、第1透明保护膜2、或第2透明保护膜3的至少一面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物。具体而言,可以在偏振片1的一面或两面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物,也可以在第1透明保护膜2、和/或第2透明保护膜3的贴合于偏振片1侧的面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物。图1所示的例子中,在第1透明保护膜2及第2透明保护膜3的贴合于偏振片1侧的面,使用胶粘剂涂敷机4’,涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物。
偏振片1、透明保护膜2、3可以在涂敷上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物之前进行表面改性处理。作为具体的处理,可以列举出利用电晕处理、等离子体处理、皂化处理的处理等。
活性能量射线固化型胶粘剂组合物的涂敷方式可以根据组合物的粘度、目标厚度来适当选择。作为涂敷方式的例子,例如可以列举出:反转式涂布机、凹版涂布机(直接、反向、补偿(オフセット))、棒反转式涂布机、辊涂机、模涂机、棒涂机、棒式涂布机(rod coater)等。此外,涂敷可以适宜使用浸渍方式等方式。
(贴合工序)
借助如上操作而涂敷的胶粘剂,将偏振片1和透明保护膜2、3贴合。偏振片1和透明保护膜2、3的贴合可以利用辊层压机等进行。
上述贴合工序时的上述偏振片的含水率小于15%时,能够降低贴合工序(层压)后得到的偏振膜的干燥负荷,因此优选。作为该低含水率的偏振片,可以列举出加热干燥时含水率容易降低的薄型偏振片。薄型偏振片将在后面叙述。
需要说明的是,如后所述,薄型偏振片(薄型高功能偏振膜)可以通过在树脂基材的一面形成薄型高功能偏振薄膜而适宜地制造。使用该薄型偏振片来实施本发明的制造方法时,涂敷工序和贴合工序可以各实施2次。具体而言,例如在本申请发明的制造方法中使用薄型偏振片时,可以具有如下工序:第1涂敷工序,其在于树脂基材的一面层叠有薄型偏振片的层叠体膜的薄型偏振片侧的面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;第1贴合工序,其从上述薄型偏振片的涂敷面侧贴合第1透明保护膜;剥离工序,其自上述薄型偏振片剥离上述树脂基材;第2涂敷工序,其在上述薄型偏振片的剥离了上述树脂基材侧的面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;第2贴合工序,其从上述薄型偏振片的涂敷面侧贴合第2透明保护膜。需要说明的是,上述第1涂敷工序中,可以代替在薄型偏振片上涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物而在第1透明保护膜的与薄型偏振片的贴合面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物。另外,上述第2涂敷工序中,也可以代替在薄型偏振片上涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物而在第2透明保护膜的与薄型偏振片的贴合面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物。
图2示出表示本发明的偏振膜的一例的概念图。如图2所示,在本实施方式的偏振膜10中,通过贴合工序,借助活性能量射线固化型胶粘剂组合物的层在偏振片1的一面设置第1透明保护膜2、在另一面设置第2透明保护膜3,通过使该层固化,形成胶粘剂层4。
(粘接工序)
基于图2对粘接工序进行说明。借助首先对从第1透明保护膜2侧照射活性能量射线、然后从第2透明保护膜3侧照射活性能量射线使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到的胶粘剂层,使偏振片1及第1透明保护膜2、以及偏振片1及第2透明保护膜3粘接。图1所示的例子中,使用作为光源的活性能量射线照射机5A,从第1透明保护膜2侧照射活性能量射线,然后使用作为光源的活性能量射线照射机5B,从第2透明保护膜3侧照射活性能量射线,使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化。
本发明中,作为第1透明保护膜及第2透明保护膜,可以选择365nm波长下的光线透射率为80%以上的紫外线透射型透明保护膜、和/或365nm波长下的光线透射率小于5%的紫外线不透射型透明保护膜的各种模式。
(模式1;透射→不透射模式)
首先,从365nm波长下的光线透射率为80%以上的第1透明保护膜(紫外线透射型透明保护膜)侧照射活性能量射线(第1照射),然后,从365nm波长下的光线透射率小于5%的第2保护膜(紫外线不透射型透明保护膜)侧照射活性能量射线(第2照射),使偏振片和透明保护膜粘接。本发明中,通过第1照射,介于第2透明保护膜和偏振片之间的活性能量射线固化型胶粘剂组合物也发生固化反应,但其反应率不够高。即,仅为第1照射时,存在第2透明保护膜和偏振片之间的粘接性不充分、它们之间产生剥离的可能性。但是,通过进一步进行第2照射,介于第2透明保护膜和偏振片之间的活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化反应也充分进行,胶粘剂层的粘接性提高,并且能够防止偏振膜发生卷曲。
同样,本发明中,作为粘接工序,可以采用以下的模式。为任意模式时,介于第2透明保护膜和偏振片之间的活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化反应均充分进行,胶粘剂层的粘接性提高,并且能防止偏振膜发生卷曲。
(模式2;不透射→透射模式)
首先,从365nm波长下的光线透射率小于5%的第1透明保护膜(紫外线不透射型保护膜)侧照射活性能量射线(第1照射),然后,从365nm波长下的光线透射率为80%以上的第2保护膜(紫外线透射型透明保护膜)侧照射活性能量射线(第2照射),使偏振片和透明保护膜粘接。
(模式3;不透射→不透射模式)
首先,从365nm波长下的光线透射率小于5%的第1透明保护膜(紫外线不透射型保护膜)侧照射活性能量射线(第1照射),然后,从365nm波长下的光线透射率小于5%的第2保护膜(紫外线不透射型透明保护膜)侧照射活性能量射线(第2照射),使偏振片和透明保护膜粘接。
(模式4;透射→透射模式)
首先,从365nm波长下的光线透射率为80%以上的第1透明保护膜(紫外线透射型保护膜)侧照射活性能量射线(第1照射),然后,从365nm波长下的光线透射率为80%以上的第2保护膜(紫外线透射型透明保护膜)侧照射活性能量射线(第2照射),使偏振片和透明保护膜粘接。
作为活性能量射线,可以使用电子射线、包含波长范围380nm~450nm的可见光线的活性能量射线。需要说明的是,可见光线的长波长界限为780nm左右,但超过450nm的可见光线对聚合引发剂的吸收没有贡献,而且成为引起透明保护膜及偏振片的发热的原因。因此,本发明中,优选使用带通滤波器阻断超过450nm的长波长侧的可见光线。
电子射线的照射条件只要是能够使上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化的条件就能够采用任意适合的条件。例如,对于电子射线照射,加速电压优选为5kV~300kV,进一步优选为10kV~250kV。加速电压小于5kV时,存在电子射线未到达胶粘剂而固化不充分的担心,加速电压超过300kV时,存在通过试样的浸透力过强而对透明保护膜、偏振片产生破坏的担心。作为照射线量,为5~100kGy、进一步优选为10~75kGy。照射线量小于5kGy时,胶粘剂的固化不充分,超过100kGy时,对透明保护膜、偏振片产生破坏,发生机械强度降低、黄变,无法得到规定的光学特性。
电子射线照射通常在惰性气体中进行照射,必要时也可以在大气中、导入有少许氧的条件下进行。虽然也取决于透明保护膜的材料,但通过适当导入氧,首先照射到电子射线的透明保护膜面产生氧阻碍,能够防止对透明保护膜的破坏,能够有效地仅对胶粘剂照射电子射线。
其中,在本发明的偏振膜的制造方法中,为了提高偏振片和透明保护膜之间的胶粘剂层的粘接性能、并防止偏振膜的卷曲,作为活性能量射线,优选使用包含波长范围380nm~450nm的可见光线的活性能量射线、尤其是长范围380nm~450nm的可见光线的照射量最多的活性能量射线。使用赋予了紫外线吸收能力的透明保护膜(紫外线不透射型透明保护膜)时,由于吸收大致比380nm短的波长的光,比380nm短的波长的光不会到达活性能量射线固化型胶粘剂组合物,因此,对其聚合反应没有贡献。进而, 被透明保护膜吸收的比380nm短的波长的光转换成热,透明保护膜自身发热,成为偏振膜产生卷曲、褶皱等不良情况的原因。因此,本发明中,作为活性能量射线产生装置,优选使用不发出比380nm短的波长的光的装置,更具体而言,优选波长范围380~440nm的累积照度和波长范围250~370nm的累积照度之比为100:0~100:50,更优选为100:0~100:40。作为满足这样的累积照度的关系的活性能量射线,优选封入有镓的金属卤化物灯、发出波长范围380~440nm的光的LED光源。或者,也可以将低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、白炽灯、氙气灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光或太阳光作为光源,使用带通滤波器阻断比380nm短的波长的光来使用。为了提高偏振片和透明保护膜之间的胶粘剂层的粘接性能、并防止偏振膜的卷曲,优选使用利用能阻断比400nm短的波长的光的带通滤波器而得到的活性能量射线、或利用LED光源而得到的波长405nm的活性能量射线。
对于可见光线固化型,优选在照射可见光线之前对活性能量射线固化型胶粘剂组合物进行加热(照射前加热),该情况下,优选加热至40℃以上,更优选加热至50℃以上。另外,还优选在照射可见光线之后对活性能量射线固化型胶粘剂组合物进行加热(照射后加热),该情况下,优选加热至40℃以上,更优选加热至50℃以上。
含有通式(1)的光聚合引发剂的活性能量射线固化型胶粘剂组合物特别是在形成将偏振片和365nm波长下的光线透射率小于5%的透明保护膜胶粘的胶粘剂层的情况下可以优选使用。通过活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有上述通式(1)的光聚合引发剂,能够隔着具有UV吸收能力的透明保护膜照射紫外线,固化形成胶粘剂层。因此,即使是在偏振片的两面层叠有具有UV吸收能的透明保护膜的偏振膜,也能使胶粘剂层固化。当然,对于层叠有不具有UV吸收能的透明保护膜的偏振膜,也能使胶粘剂层固化。
作为赋予透明保护膜UV吸收能力的方法,可以列举出:使透明保护膜中含有紫外线吸收剂的方法、使透明保护膜表面层叠含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。
作为紫外线吸收剂的具体例,例如可以列举出:现有公知的氧二苯甲酮(oxybenzophenone)系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物、三嗪系化合物等。
流水线制造本发明的偏振膜时,流水线速度取决于胶粘剂的固化时间,但优选为1~500m/min、更优选为5~300m/min、进一步优选为10~100m/min。流水线速度过小时,生产率小于、或对透明保护膜的破坏过大,无法制作能够耐受耐久性试验等的偏振膜。流水线速度过大时,有时胶粘剂的固化不充分而无法获得目标粘接性。
需要说明的是,本发明的偏振膜的偏振片和透明保护膜借助由上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化物层形成的胶粘剂层贴合,但透明保护膜和胶粘剂层之间可以设置易胶粘层。易胶粘层可以由例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、聚硅氧烷系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。另外,易胶粘层的形成中可以添加其它添加剂。具体而言,还可以使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
易胶粘层通常预先设置于透明保护膜上,利用胶粘剂层将该透明保护膜的易胶粘层侧与偏振片贴合。易胶粘层的形成通过利用公知的技术在透明保护膜上涂敷易胶粘层的形成材料并干燥来进行。易胶粘层的形成材料通常考虑干燥后的厚度、涂敷的平滑性等以稀释成适当的浓度的溶液的形式进行调整。易胶粘层的干燥后的厚度优选为0.01~5μm、更优选为0.02~2μm、进一步优选为0.05~1μm。需要说明的是,易胶粘层可以设置多层,该情况下也优选易胶粘层的总厚度在上述范围。
本发明使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物中,作为光聚合引发剂,优选单独使用下述通式(1)表示的化合物或将通式(1)表示的化合物与后述的对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂组合使用,
[化3]
(式中,R1及R2表示-H、-CH2CH3、-IPr或Cl,R1及R2可以相同或不同)。使用通式(1)表示的化合物时,与单独使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂的情况相比,粘接性更优异。通式(1)表示的化合物中,特别优选R1及R2为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。组合物中的通式(1)表示的化合物的组成比率优选在将组合物总量设为100重量%时为0.1~5.0重量%,更优选为0.5~4.0重量%,进一步优选为0.9~3.0重量%。
另外,优选根据需要添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂,可以列举出:三乙基胺、二乙基胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等,特别优选4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。使用聚合引发助剂时,其添加量在将组合物总量设为100重量%时通常为0~5重量%、优选为0~4重量%、最优选为0~3重量%。
另外,也可以根据需要组合使用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能的透明保护膜不透射380nm以下的光,因此,作为光聚合引发剂,优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。具体而言,可以列举出:2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(Η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等。
尤其是,作为光聚合引发剂,优选在通式(1)的光聚合引发剂的基础上还使用下述通式(2)表示的化合物;
[化4]
(式中,R3、R4及R5表示-H、-CH3、-CH2CH3、-IPr或Cl,R3、R4及R5可以相同或不同)。作为通式(2)表示的化合物,可以优选使用为 市售品的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名: IRGACURE907制造商:BASF)。此外,2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4- 吗啉代苯基)-丁酮-1(商品名:IRGACURE369制造商:BASF)、2- (二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮 (商品名:IRGACURE379制造商:BASF)由于灵敏度高也优选使用。
本发明中使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物中,作为固化性成 分,含有SP值为29.0(MJ/m3)1/2以上且32.0(MJ/m3)1/2以下的自由基 聚合性化合物(A)、SP值为18.0(MJ/m3)1/2以上且小于21.0(MJ/m3) 1/2的自由基聚合性化合物(B)、及SP值为21.0(MJ/m3)1/2以上且23.0 (MJ/m3)1/2以下的自由基聚合性化合物(C)、和使(甲基)丙烯酸类 单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D),将组合物总量设为100重量%时, 含有25~80重量%的上述自由基聚合性化合物(B)。需要说明的是,本 发明中,“组合物总量”是指在自由基聚合性化合物的基础上还含有各种 引发剂、添加剂的总量。
自由基聚合性化合物(A)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基 聚合性基团、且SP值为29.0(MJ/m3)1/2以上且32.0(MJ/m3)1/2以下的 化合物就可以没有限定地使用。作为自由基聚合性化合物(A)的具体例, 例如可以列举出羟乙基丙烯酰胺(SP值29.6)、N-羟甲基丙烯酰胺(SP 值31.5)等。需要说明的是,本发明中,(甲基)丙烯酸酯基是指丙烯酸 酯基和/或甲基丙烯酸酯基。
自由基聚合性化合物(B)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基 聚合性基团、且SP值为18.0(MJ/m3)1/2以上且小于21.0(MJ/m3)1/2的化合物就可以没有限定地使用。作为自由基聚合性化合物(B)的具体 例,例如可以列举出:三丙二醇二丙烯酸酯(SP值19.0)、1,9-壬二醇二 丙烯酸酯(SP值19.2)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(SP值20.3)、环 状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(SP值19.1)、二噁烷二醇二丙烯酸酯 (dioxaneglycol diacrylate)(SP值19.4)、EO改性二甘油四丙烯酸酯(SP 值20.9)等。需要说明的是,作为自由基聚合性化合物(B),也可以优 选使用市售品,例如可以列举出:Aronix M-220(东亚合成株式会社制造、 SP值19.0)、Light acrylate 1,9ND-A(共荣社化学株式会社制造、SP 值19.2)、Light acrylate DGE-4A(共荣社化学株式会社制造、SP值20.9)、 Light acrylate DCP-A(共荣社化学株式会社制造、SP值20.3)、SR-531 (SARTOMER公司制造、SP值19.1)、CD-536(SARTOMER公司制造、 SP值19.4)等。
自由基聚合性化合物(C)只要是具有(甲基)丙烯酸酯基等自由基 聚合性基团、且SP值为21.0(MJ/m3)1/2以上且23.0(MJ/m3)1/2以下的 化合物就可以没有限定地使用。作为自由基聚合性化合物(C)的具体例, 例如可以列举出丙烯酰基吗啉(SP值22.9)、N-甲氧基甲基丙烯酰胺(SP 值22.9)、N-乙氧基甲基丙烯酰胺(SP值22.3)等。需要说明的是,作 为自由基聚合性化合物(C),也可以优选使用市售品,例如可以列举出: ACMO(KOHJIN HoldingsCo.,Ltd.制造、SP值22.9)、ワスマー2MA (笠野兴产株式会社制造、SP值22.9)、ワスマーEMA(笠野兴产株式 会社制造、SP值22.3)、ワスマー3MA(笠野兴产株式会社制造、SP值22.4)等。
自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自的均聚物的玻璃化 转变温度(Tg)均为60℃以上时,胶粘剂层的Tg也变高,耐久性特别优 异。其结果,例如制成偏振片和透明保护膜的胶粘剂层时,能够防止偏振 片的热冲击裂纹的产生。这里,自由基聚合性化合物的均聚物的Tg是指 使自由基聚合性化合物单独固化(聚合)时的Tg。Tg的测定方法将在后 面叙述。
活性能量射线固化型胶粘剂组合物在考虑涂敷时的作业性、均匀性时优选为低粘度,因此,优选使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D)也为低粘度。作为低粘度、且能够防止胶粘剂层的固化收缩的丙烯酸系低聚物,优选重均分子量(MW)为15000以下的低聚物,更优选重均分子量为10000以下的低聚物,特别优选重均分子量为5000以下的低聚物。另一方面,为了充分抑制固化物层(胶粘剂层)的固化收缩,优选丙烯酸系低聚物(D)的重均分子量(MW)为500以上,更优选为1000以上,特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸系低聚物(D)的(甲 基)丙烯酸类单体,具体而言,例如可以列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊基酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类;以及例如(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羟基(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)甲基丙烯酸2,3-二羟丙基甲基-丁酯等)、含烷氧基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合使用2种以上。作为丙烯酸系低聚物(D)的具体例,可以列举出:东亚合成株式会社制造的“ARUFON”、综研化学株式会社制造的“ACTFLOW”、BASF JAPAN制造的“JONCRYL”等。
上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中,还优选含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)。
具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物是在末端或分子中具有(甲基)丙烯酸基等活性双键基团、且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基,例如可以列举出乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基、或氰基乙酰基等。作为具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例,例如可以列举出:(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基-1-甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酰氧基乙酯、N-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N-(2-丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N-(4-乙酰乙酰氧基甲基苄基)丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。需要说明的是,具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的SP值没有特别限定,可以使用任意值的化合物。
本发明中,作为具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E),例如可以列举出噻吨酮系自由基聚合引发剂、二苯甲酮系自由基聚合引发剂等。作为噻吨酮系自由基聚合引发剂,例如可以列举出上述通式(1)表示的化合物。作为通式(1)表示的化合物的具体例,例如可以列举出噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮等。通式(1)表示的化合物中,特别优选R1及R2为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。
如上所述,本发明中,在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)的存在下,使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基产生自由基,该亚甲基与PVA等偏振片的羟基反应,形成共价键。因此,为了使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基产生自由基,充分形成该共价键,优选的是,将组合物总量设为100重量%时,含有1~50重量%的具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物、及0.1~5.0重量%的自由基聚合引发剂(E),更优选含有3~30重量%的具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物、及0.5~4.0重量%的自由基聚合引发剂(E)。进而,特别优选含有0.9~3.0重量%的自由基聚合引发剂(E)。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物小于1重量%时,有时非干燥状态下的粘接性的提高效果低、耐水性提高不充分,超过50重量%时,有时发生胶粘剂层的固化不良。另 外,具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)小于0.1重量%时,有时夺氢反应进行不充分,超过5.0重量%时,有时在组合物中不完全溶解。
本发明中使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物在将组合物总量设为100重量%时,含有25~80重量%的自由基聚合性化合物(B)。进而,优选的是,活性能量射线固化型胶粘剂组合物在将组合物总量设为100重量%时,含有3~40重量%的上述自由基聚合性化合物(A)、5~55重量%的上述自由基聚合性化合物(C)、3~20重量%的上述丙烯酸系低聚物(D)。
另外,本发明使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物中,在不有损本发明的目的、效果的范围内可以配合各种添加剂作为其它任意成分。作为该添加剂,可以列举出:环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮醛树脂、纤维素树脂、氟系低聚物、聚硅氧烷系低聚物、聚硫醚系低聚物等聚合物或低聚物;酚噻嗪、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等阻聚剂;聚合引发助剂;流平剂;润湿性改良剂;表面活性剂;增塑剂;紫外线吸收剂;硅烷偶联剂;无机填充剂;颜料;染料等。
上述添加剂中,硅烷偶联剂作用于偏振片表面,能够赋予更进一步的耐水性。使用硅烷偶联剂时,其添加量在将组合物总量设为100重量%时通常为0~10重量%、优选为0~5重量%、最优选为0~3重量%。
硅烷偶联剂优选使用活性能量射线固化性的化合物,但不是活性能量射线固化性时也能赋予同样的耐水性。
作为硅烷偶联剂的具体例,作为活性能量射线固化性的化合物,可以列举出:乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
作为不是活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例,可以列举出:N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅烷等。
优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
由活性能量射线固化型胶粘剂组合物形成的胶粘剂层与水系胶粘剂层相比,耐久性更高。本发明中,作为胶粘剂层,优选使用Tg为60℃以上的胶粘剂层。另外,胶粘剂层的厚度优选以为0.01~7μm的方式进行控制。本发明的偏振膜如上所述,使用胶粘剂层为60℃以上的高Tg的活性能量射线固化型胶粘剂组合物、且胶粘剂层的厚度控制在上述范围时,能够满足高湿下及高温下的严酷的环境下的耐久性。考虑偏振膜的耐久性时,本发明中,特别是将胶粘剂层的Tg(℃)定义为A、胶粘剂层的厚度(μm)定义为B时,优选满足数式(1):A-12×B>58。
如上所述,活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选以由其形成的胶粘剂层的Tg为60℃以上的方式进行选择,优选为70℃以上,更优选为75℃以上、进一步优选为100℃以上、更进一步优选为120℃以上。另一方面,胶粘剂层的Tg过高时,偏振膜的弯曲性降低,因此,胶粘剂层的Tg优选为300℃以下、更优选为240℃以下、进一步优选为180℃以下。
另外,如上所述,胶粘剂层的厚度优选为0.01~7μm、更优选为0.01~5μm、进一步优选为0.01~2μm、最优选为0.01~1μm。胶粘剂层的厚度比0.01μm薄时,存在无法获得粘接力自身的凝聚力、无法获得粘接强度的担心。另一方面,胶粘剂层的厚度超过7μm时,偏振膜不能满足耐久性。
本发明的偏振膜在偏振片的两面借助由上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化物层形成的胶粘剂层贴合有透明保护膜。
偏振片没有特别限定,可以使用各种偏振片。作为偏振片,例如可以列举出:使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘、二色性染料等二色性材料并进行单轴拉伸而得到的偏振片;聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。其中,包含聚乙烯醇系膜与碘等二色性物质的偏振片是优选的。这些偏振片的厚度没有特别限定,通常为80μm左右以下。
用碘对聚乙烯醇系膜进行染色并进行单轴拉伸而得到的偏振片例如可以通过将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中进行染色,然后拉伸至原长度的3~7倍来制作。根据需要,也可以浸渍在硼酸、碘化钾等水溶液中。进而,还可以根据需要在染色之前将聚乙烯醇系膜浸渍在水中进行水洗。通过对聚乙烯醇系膜进行水洗,能够清洗聚乙烯醇系膜表面的污渍、防粘连剂,此外,还具有使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色斑点等不均匀的效果。拉伸可以在用碘进行染色之后进行,也可以边染色边拉伸,另外,还可以在拉伸后用碘进行染色。可以在硼酸、碘化钾等的水溶液中、水浴中进行拉伸。
另外,作为偏振片,可以使用厚度10μm以下的薄型的偏振片。从薄型化的观点来看,优选该厚度为1~7μm。这样的薄型的偏振片的厚度不均少、辨识性优异、而且尺寸变化少,因此,耐久性优异,进而作为偏振膜的厚度也能实现薄型化,从这一方面来说是优选的。另外,薄型偏振片在加热干燥时的含水率容易降低,因此,可以优选以含水率小于15%的偏振片的形式使用。
作为薄型的偏振片,代表的可以列举出:日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以利用包含将聚乙烯醇系树脂(以下也称为PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色工序的制造方法来得到。利用该 制造方法,即使PVA系树脂层薄,也能够通过用拉伸用树脂基材支撑而不发生由拉伸导致的断裂等不良情况地进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜,在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色工序的制造方法中,从能够拉伸至高倍率而提高偏振性能的方面考虑,优选WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的利用包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜,特别优选日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的利用包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空中拉伸的工序的制造方法来得到的偏振膜。
上述PCT/JP2010/001460的说明书中记载的薄型高功能偏振膜为在树脂基材上一体成膜、包含使二色性物质取向了的PVA系树脂的厚度7μm以下的薄型高功能偏振膜,具有单体透射率为42.0%以上及偏振度为99.95%以上的光学特性。
上述薄型高功能偏振膜可以如下来制造:在具有至少20μm的厚度的树脂基材上,通过PVA系树脂的涂布及干燥,生成PVA系树脂层,使生成的PVA系树脂层浸渍在二色性物质的染色液中,使PVA系树脂层吸附二色性物质,将吸附有二色性物质的PVA系树脂层在硼酸水溶液中与树脂基材一体地拉伸至总拉伸倍率为原长度的5倍以上,从而制造。
另外,通过在包含使二色性物质取向了的薄型高功能偏振膜的层叠体膜的制造方法中包含如下工序,可以制造上述薄型高功能偏振膜,所述工序为:生成包含具有至少20μm的厚度的树脂基材、和通过在树脂基材的一面涂布含有PVA系树脂的水溶液并干燥而形成的PVA系树脂层的层叠体膜的工序;将包含树脂基材和形成于树脂基材的一面的PVA系树脂层的上述层叠体膜浸渍在包含二色性物质的染色液中,从而使层叠体膜中所含的PVA系树脂层吸附二色性物质的工序;将包含吸附有二色性物质的PVA系树脂层的上述层叠体膜在硼酸水溶液中拉伸至总拉伸倍率为原长度的5倍以上的工序;通过与树脂基材一体地拉伸吸附有二色性物质的PVA系树脂层,制造在树脂基材的一面包含使二色性物质取向了的PVA系树脂层、厚度7μm以下、具有单体透射率为42.0%以上且偏振度为99.95%以上的光学特性的薄型高功能偏振膜的层叠体膜的工序。
上述日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中的薄型偏振膜是包含使二色性物质取向了的PVA系树脂的连续网状的偏振膜,是含有在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜了的PVA系树脂层的层叠体通过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2阶段拉伸工序进行拉伸而形成为10μm以下的厚度的膜。所述薄型偏振膜优选为具有如下光学特性的膜,即,在将单体透射率设为T、偏振度设为P时,满足P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中T<42.3)、以及P≥99.9(其中T≥42.3)的条件。
具体而言,前述薄型偏振膜可以通过包含如下工序的薄型偏振膜的制造方法来制造:通过对在连续网状的非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层进行空中高温拉伸,生成由取向了的PVA系树脂层形成的拉伸中间产物的工序;和通过二色性物质对拉伸中间产物的吸附,生成由使二色性物质(优选碘或碘与有机染料的混合物)取向了的PVA系树脂层形成的着色中间产物的工序;和通过对着色中间产物的硼酸水溶液中拉伸,生成由使二色性物质取向了的PVA系树脂层形成的厚度为10μm以下的偏振膜的工序。
在该制造方法中,理想的是,利用空中高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸的、在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率达到5倍以上。用于硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液温可以设定为60℃以上。理想的是,在硼酸水溶液中,在将着色中间产物拉伸之前,对着色中间产物实施不溶化处理,此时,理想的是,通过在液温不超过40℃的硼酸水溶液中浸渍前述着色中间产物来进行。上述非晶性酯系热塑性树脂基材可以为包含使间苯二甲酸共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、使环己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯或其它的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯,优选为由透明树脂形成的基材,其厚度可以设定为成膜的PVA系树脂层厚度的7倍以上。另外,空中高温拉伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下,空中高温拉伸的拉伸温度优选为PVA系树脂的玻璃化转变温度以上,具体而言在95℃
~150℃的范围。通过自由端单轴拉伸的方式来进行空中高温拉伸时,在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外,通过固定端单轴拉伸的方式来进行空中高温拉伸时,在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。
更具体而言,可以通过如下的方法来制造薄型偏振膜。
制作使6mol%的间苯二甲酸进行共聚而成的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的连续网状基材。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。如下制作包含连续网状的非晶性PET基材与聚乙烯醇(PVA)层的层叠体。其中,PVA的玻璃化转变温度为80℃。
准备200μm厚的非晶性PET基材、和将聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解在水中而得到的4~5%浓度的PVA水溶液。接着,在200μm厚的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液,在50~60℃的温度下干燥,得到在非晶性PET基材上成膜有7μm厚的PVA层的层叠体。
经过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的两阶段拉伸工序的以下工序,将包含7μm厚的PVA层的层叠体制造成3μm厚的薄型高功能偏振膜。通过第一阶段的空中辅助拉伸工序,将包含7μm厚的PVA层的层叠体与非晶性PET基材一体地拉伸,生成包含5μm厚的PVA层的拉伸层叠体。具体而言,该拉伸层叠体是将包含7μm厚的PVA层的层叠体安装拉伸装置上,自由端单轴拉伸至拉伸倍率为1.8倍而得到的层叠体,所述拉伸装置配备在设定为130℃的拉伸温度环境的烘箱中。通过该拉伸处理,使拉伸层叠体所含的PVA层转变为PVA分子取向了的5μm厚的PVA层。
接着,通过染色工序,生成在PVA分子取向了的5μm厚的PVA层上吸附有碘的着色层叠体。具体而言,该着色层叠体是在液温30℃的包含碘和碘化钾的染色液中,以最终生成的构成高功能偏振膜的PVA层的单体透射率达到40~44%的方式将拉伸层叠体浸渍任意时间,由此使碘吸附在拉伸层叠体所含的PVA层上而得到的层叠体。在本工序中,染色液以水作为溶剂,将碘浓度设定在0.12~0.30重量%的范围内、将碘化钾浓度设定在0.7~2.1重量%的范围内。碘与碘化钾的浓度之比为1比7。即, 为了将碘溶解在水中,碘化钾是必须的。更详细而言,通过将拉伸层叠体在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液中浸渍60秒钟,生成在PVA分子取向了的5μm厚的PVA层上吸附有碘的着色层叠体。
进而,通过第二阶段的硼酸水溶液中拉伸工序,使着色层叠体与非晶性PET基材进而一体地拉伸,生成包含3μm厚的构成高功能偏振膜的PVA层的光学膜层叠体。具体而言,该光学膜层叠体是将着色层叠体安装在拉伸装置上,自由端单轴拉伸至拉伸倍率为3.3倍而得到的层叠体,所述拉伸装置配备于设定在包含硼酸与碘化钾的液温范围60~85℃的硼酸水溶液中的处理装置中。更详细而言,硼酸水溶液的液温为65℃。另外,将硼酸含量设定为相对于100重量份水为4重量份、将碘化钾含量设定为相对于100重量份水为5重量份。在本工序中,首先将调整了碘吸附量的着色层叠体浸渍在硼酸水溶液中5~10秒钟。然后,使该着色层叠体直接通过作为配备在处理装置中的拉伸装置的圆周速度不同的多组辊之间,自由端单轴拉伸30~90秒至拉伸倍率为3.3倍。通过该拉伸处理,使着色层叠体所含的PVA层转变为所吸附的碘以多碘离子络合物的形式向单方向高阶取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学膜层叠体的高功能偏振膜。
虽然不是光学膜层叠体的制造中所必需的工序,但优选的是,将光学膜层叠体从硼酸水溶液中取出,通过清洗工序,用碘化钾水溶液来清洗在非晶性PET基材上成膜了的3μm厚的PVA层表面所附着的硼酸。然后,通过利用60℃的暖风的干燥工序对清洗过的光学膜层叠体进行干燥。其中,清洗工序是用于消除硼酸析出等外观不良的工序。
虽然同样不是光学膜层叠体的制造中所必需的工序,但可以通过贴合和/或转印工序,一边将胶粘剂涂布于在非晶性PET基材上成膜了的3μm厚的PVA层的表面上,一边贴合80μm厚的三乙酸纤维素膜,然后将非晶性PET基材剥离,从而将3μm厚的PVA层转印到80μm厚的三乙酸纤维素膜上。
[其它的工序]
上述薄型偏振膜的制造方法除了上述工序以外还可以包含其它的工序。作为其它的工序,例如可列举出不溶化工序、交联工序、干燥(水分率的调节)工序等。其它工序可在任意的适宜的时机进行。
上述不溶化工序代表性的是通过使PVA系树脂层浸渍在硼酸水溶液中而进行。通过实施不溶化处理,可以赋予PVA系树脂层耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水,优选为1重量份~4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃~50℃。优选的是,在层叠体制作之后、在染色工序和/或水中拉伸工序之前进行不溶化工序。
上述交联工序代表性的是通过使PVA系树脂层浸渍在硼酸水溶液中而进行。通过实施交联处理,可赋予PVA系树脂层耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水,优选为1重量份~4重量份。另外,在上述染色工序后进行交联工序时,优选进而配合碘化物。通过配合碘化物,可抑制PVA系树脂层上吸附的碘的溶出。碘化物的配合量相对于100重量份水优选为1重量份~5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃~50℃。优选的是,在上述第二的硼酸水溶液中拉伸工序之前进行交联工序。在优选的实施方式中,依次进行染色工序、交联工序以及第二的硼酸水溶液中拉伸工序。
本发明的偏振膜的制造方法中,作为偏振片,可以优选使用在树脂基材的一面成膜的薄型偏振片。图3表示具备薄型偏振片作为偏振片的本发明的偏振膜的制造方法的一例。在图3所示的例子中,实施如下工序:第1涂敷工序,其在第1透明保护膜2的与薄型偏振片1的贴合面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;和第1贴合工序,其将在树脂基材的一面层叠有薄型偏振片1的层叠体膜(图3中,省略了树脂基材的记载,树脂基材层叠在薄型偏振片1的下层侧)的薄型偏振片1与第1透明保护膜2贴合。然后,使用活性能量射线照射机5A,从第1透明保护膜2侧照射活性能量射线,从而将薄型偏振片1与第1透明保护膜2粘接(第1粘接工序)。接着,从薄型偏振片1剥离树脂基材(剥离工序)。之后,实施如下工序:第2涂敷工序,其在第2透明保护膜3的与薄型偏振片1的贴合面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;和第2贴合工序,其从薄型偏振片1的剥离了树脂基材侧的面侧将薄型偏振片1与第2透明保护膜3 贴合。接着,使用活性能量射线照射机5B,从第2透明保护膜3侧照射活性能量射线,从而将薄型偏振片1与第2透明保护膜3粘接(第2粘接工序)。由此,可以制造具备薄型偏振片1的偏振膜。
作为用于形成设置于上述偏振片的一面或两面的透明保护膜的材料,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的材料,更优选透湿度为150g/m2/24h以下的材料,特别优选透湿度为140g/m2/24h以下的材料,进一步优选透湿度为120g/m2/24h以下的材料。透湿度采用实施例记载的方法来求出。
透明保护膜的厚度可以适宜决定,通常,从强度、操作性等作业性、薄层性等观点出发,为1~500μm左右,优选为1~300μm,更优选为5~200μm。进一步优选为10~200μm,特别优选为20~80μm。
作为满足上述低透湿度的透明保护膜的形成材料,例如可以使用:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂;聚碳酸酯树脂;芳酯系树脂;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系树脂;聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物这样的聚烯烃系聚合物、具有环系和/或降冰片烯结构的环状烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、或它们的混合体。上述树脂中,优选聚碳酸酯系树脂、环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂,特别优选环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂。
作为环状聚烯烃树脂的具体例,优选为降冰片烯系树脂。环状烯烃系树脂是以环状烯烃为聚合单元进行聚合的树脂的统称,例如可以列举出:日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。作为具体例,可以列举出:环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(代表性的为无规共聚物)、及用不饱和羧酸、其衍生物对它们进行改性而成的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体例,可以列举出降冰片烯系单体。
作为环状聚烯烃树脂,市场上有各种产品。作为具体例,可以列举出:日本瑞翁株式会社制造的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”、JSR株式会社制造的商品名“ARTON”、TICONA社制造的商品名“TOPAS”、三井化学株式会社制造的商品名“APEL”。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上、更优选为120℃以上、进一步优选为125℃以上、特别优选为130℃以上。通过使Tg为115℃以上,可以使偏振板的耐久性优异。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定,从成形性等观点考虑,优选为170℃以下。由(甲基)丙烯酸系树脂可以得到面内相位差(RE)、厚度方向相位差(RTH)几乎为零的膜。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,可以在不有损本发明的效果的范围内采用任意适合的(甲基)丙烯酸系树脂。例如可以列举出:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选列举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选列举出以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%、优选70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂的具体例,例如可以列举出:三菱丽阳株式会社制造的ACRYPET VH、ACRYPET VRL20A、日本特开2004-70296号公报中记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、通过分子内交联、分子内环化反应而得到的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,可以使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。这是因为,具有高耐热性、高透明性、通过双轴拉伸而具有高机械强度。
作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,可以列举出:日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等中记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
需要说明的是,设置于偏振片的两面的上述低透湿度的透明保护膜可以使用其正反包含相同的聚合物材料的透明保护膜,也可以使用包含不同的聚合物材料等的透明保护膜。
作为上述透明保护膜,可以使用具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差的相位差板。正面相位差通常控制在40~200nm的范围,厚度方向相位差通常控制在80~300nm的范围。使用相位差板作为透明保护膜时,该相位差板也作为透明保护膜起作用,因此可以实现薄型化。
作为相位差板,可以列举出:将高分子材料单轴或双轴拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撑液晶聚合物的取向层而成的相位差板等。相位差板的厚度也没有特别限定,通常为20~150μm左右。
需要说明的是,具有上述相位差的膜可以另外贴合在不具有相位差的透明保护膜上而赋予上述功能。
上述透明保护膜的不粘接偏振片的面上可以设置硬涂层、防反射层、防粘层、扩散层和/或防眩层等功能层。需要说明的是,上述硬涂层、防反射层、防粘层、扩散层、防眩层等功能层可以设置成透明保护膜其自身,也可以另外与透明保护膜分开地设置。
本发明的偏振膜在实际使用时可以以与其它光学层层叠而成的光学膜的形式使用。该光学层没有特别限定,例如可以使用1层或2层以上反射板、半透射板、相位差板(包含1/2、1/4等波长板)、视角补偿膜等形成液晶显示装置等时使用的光学层。特别优选在本发明的偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜上进一步层叠视角补偿膜而成的广视角偏振膜、或者在偏振膜上进一步层叠增亮膜而成的偏振膜。
在偏振膜上层叠有上述光学层的光学膜也可以通过在液晶显示装置等的制造过程依次分别层叠的方式来形成,但预先层叠而形成光学膜的方法具有品质的稳定性、组装作业等优异且可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可以使用粘合层等适当的粘接手段。在将前述偏振膜、其他光学层粘接时,它们的光轴可以根据目标相位差特性等来形成适当的配置角度。
前述偏振膜、至少层叠有1层偏振膜的光学膜上可以设置用于与液晶单元等其它部件粘接的粘合层。用于形成粘合层的粘合剂没有特别限定, 例如可以适宜选择使用以丙烯酸系聚合物、聚硅氧烷系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系、橡胶系等聚合物作为基础聚合物的粘合剂。可以特别优选使用丙烯酸系粘合剂这样的光学透明性优异、表现出适度的润湿性和凝聚性和粘接性的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
粘合层也可以以不同组成或种类等的物质的重叠层的形式设置于偏振膜、光学膜的一面或两面。另外,设置于两面时,也可以设为偏振膜、光学膜的正反为不同组成、种类、厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、粘接力等来适宜确定,通常为1~500μm,优选为1~200μm,特别优选为1~100μm。
对于粘合层的露出面,在直至供给于实际应用之前,以防止其污染等为目的而临时粘接隔片进行覆盖。由此,可以防止常规的操作状态下与粘合层接触。作为隔片,除上述厚度条件以外,可以使用例如将塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片、金属箔、它们的层压体等适宜的薄片体根据需要用聚硅氧烷系、长链烷基系、氟系、硫化钼等适宜的剥离剂进行涂布处理而成的隔片等现有基准的适宜的隔片。
本发明的偏振膜或光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的形成可以按照现有方法进行。即,通常,液晶显示装置可通过适当地组装液晶单元和偏振膜或光学膜以及视需要而定的照明系统等构成部件并装入驱动电路等来形成,在本发明中,除了使用本发明的偏振膜或光学膜这一点以外,没有特别限定,可以根据现有方法来形成。对于液晶单元来说,例如可以使用TN型、STN型、II型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置有偏振膜或光学膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。在该情况下,本发明的偏振膜或光学膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧。在两侧设置偏振膜或光学膜的情况下,它们可以是相同的,也可以是不同的。进而,在形成液晶显示装置时,可以在适当位置配置1层或2层以上例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散片、背光灯等适当的部件。
实施例
以下,记载本发明的实施例,但本发明的实施方式并不限定于此。
<Tg:玻璃化转变温度>
Tg使用TA Instruments.Japan制造的动态粘弹性测定装置RSAIII在以下的测定条件下进行测定。
样品尺寸:宽10mm、长30mm、
夹具距离:20mm、
测定模式:拉伸,进行频率:1HZ、升温速度:5℃/分钟动态粘弹性的测定,采用tanδ的峰顶的温度Tg。
<透明保护膜的透湿度>
透湿度的测定以JIS Z0208的透湿度试验(杯式法(Cup Method))为基准来测定。将切割为直径60mm的样品设置在加入有约15g的氯化钙的透湿杯中,放入温度40℃、湿度90%R.H.的恒温机中,测定放置24小时前后的氯化钙的重量增加,从而求出透湿度(g/m2/24h)。
<透明保护膜>
作为365nm波长下的光线透射率为80%以上的紫外线透射型透明保护膜,使用厚度55μm的降冰片烯系树脂(日本瑞翁公司制造,商品名:ZEONOR)的双轴拉伸膜。该降冰片烯系树脂膜的365nm波长下的光线透射率为91.1%、透湿度为11(g/m2/24h),正面相位差为55nm、厚度方向相位差为135nm。
另外,作为365nm波长下的光线透射率小于5%的紫外线不透射型透明保护膜,不进行皂化、晕处理等而直接使用厚度60μm的三乙酸纤维素膜(TAC)(SP值23.3)(以下也将不进行皂化、电晕处理等的TAC称为“未处理TAC”)。该未处理TAC膜的365nm波长下的光线透射率为0.1%、透湿度为507(g/m2/24h)。
<活性能量射线>
作为活性能量射线,使用可见光线(封入有镓的金属卤化物灯)照射装置:FUSIONUV SYSTEMS,INC公司制造LIGHT HAMMER10灯泡:V灯泡峰照度:1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长 380~440nm)。需要说明的是,可见光线的照度使用SOLATELL公司制造的SOLA-CHECK系统来测定。
(活性能量射线固化型胶粘剂组合物的制备)
所使用的各成分如下。
(1)自由基聚合性化合物(A)
HEAA(羟乙基丙烯酰胺)、SP值29.6、均聚物的Tg 123℃、KOHJIN Holdings Co.,Ltd.制造
(2)自由基聚合性化合物(B)
ARONIX M-220(M-220)(三丙二醇二丙烯酸酯)、SP值19.0、 均聚物的Tg 69℃、东亚合成株式会社制造
(3)自由基聚合性化合物(C)
ACMO(丙烯酰基吗啉)、SP值22.9、均聚物的Tg 150℃、KOHJIN Holdings Co.,Ltd.制造
(4)使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D) ARUFON UP-1190(UP-1190)、东亚合成株式会社制造
(5)AAEM(甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯)、SP值20.23(MJ/M3) 1/2、均聚物的Tg9℃、日本合成化学社制造
(6)通式(1)表示的化合物
KAYACURE DETX-S(DETX-S)(二乙基噻吨酮)、日本化药株 式会社制造
(7)光聚合引发剂(通式(2)表示的化合物)
IRGACURE907(IRG907)(2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代 丙烷-1-酮)、BASF公司制造
实施例1
作为活性能量射线固化型胶粘剂组合物,以 HEAA/M-220/ACMO/UP-1190/AAEM/IRGACURE907/KAYACURE DETX-S=16.4/32.8/32.8/8.2/5.7/2.5/1.6(数值为将组合物总量设为100重 量%时的重量%)进行混合,在50℃下搅拌1小时,制备活性能量射线固 化型胶粘剂组合物。
(薄型偏振膜X的制造和使用其的偏振膜的制造)
为了制造薄型偏振膜X,首先,将在非晶性PET基材上成膜有24μm厚的PVA层的层叠体通过拉伸温度130℃的空中補助拉伸而生成拉伸层叠体,然后,将拉伸层叠体通过染色而生成着色层叠体,进而,将着色层叠体通过拉伸温度65度的硼酸水中拉伸而与非晶性PET基材一体地拉伸至总拉伸倍率为5.94倍,生成包含10μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过这样的两阶段拉伸,成膜于非晶性PET基材的PVA层的PVA分子被高阶取向,从而可以生成如下的光学膜层叠体:构成通过染色而被吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿单方向高阶取向的高功能偏振膜X的包含厚度10μm的PVA层的光学膜层叠体。进而,在降冰片烯系树脂膜(第1透明保护膜、紫外线透射型透明保护膜)上,使用MCD涂布机(富士机械株式会社制造)(单元形状:蜂窝、凹版辊线数:1000根/英寸、旋转速度140%/相对于线速度)以厚度为0.5μm的方式涂敷上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物(第1涂敷工序),从胶粘剂涂敷面贴合在光学膜层叠体的薄型偏振膜X(含水率5.0%)的表面(第1贴合工序)。然后,从降冰片烯系树脂膜(第1透明保护膜)侧照射活性能量射线,使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化(第1粘接工序)。接着,从薄型偏振膜X剥离非晶性PET基材(剥离工序)。进而,在薄型偏振膜X的剥离了非晶性PET基材侧的面涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物(第2涂敷工序),从其涂敷面侧贴合未处理TAC膜(第2透明保护膜、紫外线不透射型透明保护膜)(第2贴合工序)。之后,从未处理TAC膜(第2透明保护膜)侧照射活性能量射线,使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化后(第2粘接工序),在70℃下进行3分钟热风干燥,从而制造偏振膜。贴合的线速度为25m/min。得到的偏振膜的粘接力、卷曲性评价基于下述条件进行评价。
实施例2
使用未处理TAC膜作为第1透明保护膜,使用降冰片烯系树脂膜作为第2透明保护膜,除此以外,利用与实施例1同样的方法制造偏振膜。
实施例3
作为第1透明保护膜及第2透明保护膜,均使用未处理TAC膜,除此以外,利用与实施例1同样的方法制造偏振膜。
实施例4
在第2贴合工序后实施第1粘接工序,除此以外,利用与实施例1同样的方法制造偏振膜。
比较例1
仅从降冰片烯系树脂膜(第1透明保护膜)侧照射活性能量射线,不从未处理TAC膜(第2透明保护膜)侧照射活性能量射线,即与现有技术同样地进行1阶段照射,除此以外,利用与实施例1同样的方法制造偏振膜。
<粘接力>
将偏振膜切成沿与偏振片的拉伸方向平行的方向200mm、直行方向20mm的大小,将偏振膜贴合在玻璃板上。用切割刀在透明保护膜和偏振片(SP值32.8)之间切入切口,利用拉幅机(tensilon)沿90度方向以剥离速度500mm/min剥离保护膜和偏振片,测定其剥离强度。另外,利用ATR法测定剥离后的剥离面的红外吸收光谱,基于下述基准评价剥离界面。
A:保护膜的凝聚破坏
B:保护膜/胶粘剂层间的界面剥离
C:胶粘剂层/偏振片间的界面剥离
D:偏振片的凝聚破坏
上述基准中,A及D的粘接力为膜的凝聚力以上,因此,代表粘接力非常优异。另一方面,B及C代表保护膜/胶粘剂层(胶粘剂层/偏振片)界面的粘接力不足(粘接力差)。鉴于此,将为A或D时的粘接力设为○,将A·B(同时发生“保护膜的凝聚破坏”和“保护膜/胶粘剂层间的界面剥离”)或者A·C(同时发生“保护膜的凝聚破坏”和“胶粘剂层/偏振片间的界面剥离”)时的粘接力设为△、将为B或C时的粘接力设为×。
<偏振膜的卷曲性评价>
以偏振板的长边为拉伸方向的方式切取100mm×150mm,作为样品。使凸面在下,配置在水平面上,测定样品的4个端部距水平面的距离。此时,将4处的平均值小于30mm的情况设为卷曲得到抑制而能作为偏振板使用的水平(○)。另一方面,将上述平均值超过30mm的情况设为卷曲明显而不能作为偏振板使用的水平(×)。
[表2]
Claims (27)
1.一种偏振膜的制造方法,其特征在于,其是借助胶粘剂层在偏振片的一面设置有第1透明保护膜、在另一面设置有第2透明保护膜的偏振膜的制造方法,
该制造方法包含如下工序:
涂敷工序,其在所述偏振片的一面或所述第1透明保护膜的与所述偏振片的一面贴合一侧的面中的至少一个面上、以及所述偏振片的另一面或所述第2透明保护膜的与所述偏振片的另一面贴合一侧的面中的至少一个面上,分别涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;
将所述偏振片及所述第1透明保护膜贴合的贴合工序;
将所述偏振片及所述第2透明保护膜贴合的贴合工序;和
粘接工序,其借助首先从所述第1透明保护膜侧照射活性能量射线、然后从所述第2透明保护膜侧照射活性能量射线从而使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到的所述胶粘剂层,使所述偏振片及所述第1透明保护膜、以及所述偏振片及所述第2透明保护膜粘接,
其中,所述第1透明保护膜的365nm波长下的光线透射率为80%以上,所述第2透明保护膜的365nm波长下的光线透射率小于5%。
2.一种偏振膜的制造方法,其特征在于,其是借助胶粘剂层在偏振片的一面设置有第1透明保护膜、在另一面设置有第2透明保护膜的偏振膜的制造方法,
该制造方法包含如下工序:
涂敷工序,其在所述偏振片的一面或所述第1透明保护膜的与所述偏振片的一面贴合一侧的面中的至少一个面上、以及所述偏振片的另一面或所述第2透明保护膜的与所述偏振片的另一面贴合一侧的面中的至少一个面上,分别涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;
将所述偏振片及所述第1透明保护膜贴合的贴合工序;
将所述偏振片及所述第2透明保护膜贴合的贴合工序;和
粘接工序,其借助首先从所述第1透明保护膜侧照射活性能量射线、然后从所述第2透明保护膜侧照射活性能量射线从而使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到的所述胶粘剂层,使所述偏振片及所述第1透明保护膜、以及所述偏振片及所述第2透明保护膜粘接,
其中,所述第1透明保护膜的365nm波长下的光线透射率小于5%,所述第2透明保护膜的365nm波长下的光线透射率为80%以上。
3.一种偏振膜的制造方法,其特征在于,其是借助胶粘剂层在偏振片的一面设置有第1透明保护膜、在另一面设置有第2透明保护膜的偏振膜的制造方法,
该制造方法包含如下工序:
涂敷工序,其在所述偏振片的一面或所述第1透明保护膜的与所述偏振片的一面贴合一侧的面中的至少一个面上、以及所述偏振片的另一面或所述第2透明保护膜的与所述偏振片的另一面贴合一侧的面中的至少一个面上,分别涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;
将所述偏振片及所述第1透明保护膜贴合的贴合工序;
将所述偏振片及所述第2透明保护膜贴合的贴合工序;和
粘接工序,其借助首先从所述第1透明保护膜侧照射活性能量射线、然后从所述第2透明保护膜侧照射活性能量射线从而使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到的所述胶粘剂层,使所述偏振片及所述第1透明保护膜、以及所述偏振片及所述第2透明保护膜粘接,
其中,所述第1透明保护膜及所述第2透明保护膜的365nm波长下的光线透射率小于5%。
4.一种偏振膜的制造方法,其特征在于,其是借助胶粘剂层在偏振片的一面设置有第1透明保护膜、在另一面设置有第2透明保护膜的偏振膜的制造方法,
该制造方法包含如下工序:
涂敷工序,其在所述偏振片的一面或所述第1透明保护膜的与所述偏振片的一面贴合一侧的面中的至少一个面上、以及所述偏振片的另一面或所述第2透明保护膜的与所述偏振片的另一面贴合一侧的面中的至少一个面上,分别涂敷活性能量射线固化型胶粘剂组合物;
将所述偏振片及所述第1透明保护膜贴合的贴合工序;
将所述偏振片及所述第2透明保护膜贴合的贴合工序;和
粘接工序,其借助首先从所述第1透明保护膜侧照射活性能量射线、然后从所述第2透明保护膜侧照射活性能量射线从而使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得到的所述胶粘剂层,使所述偏振片及所述第1透明保护膜、以及所述偏振片及所述第2透明保护膜粘接,
其中,所述第1透明保护膜及所述第2透明保护膜的365nm波长下的光线透射率为80%以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振膜的制造方法,其中,所述活性能量射线包含波长范围380~450nm的可见光线。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振膜的制造方法,其中,所述活性能量射线的波长范围380~440nm的累积照度与波长范围250~370nm的累积照度之比为100:0~100:50。
7.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振膜的制造方法,其中,所述活性能量射线以镓灯为光源,使用带通滤波器阻断380nm以下的紫外线。
8.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振膜的制造方法,其中,活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有下述通式(1)表示的化合物作为光聚合引发剂,
式中,R1及R2表示-H、-CH2CH3、-IPr或Cl,R1及R2可以相同或不同。
9.根据权利要求8所述的偏振膜的制造方法,其中,作为光聚合引发剂,还含有下述通式(2)表示的化合物,
式中,R3、R4及R5表示-H、-CH3、-CH2CH3、-IPr或Cl,R3、R4及R5可以相同或不同。
10.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振膜的制造方法,其中,所述偏振片的厚度为10μm以下。
11.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振膜的制造方法,其中,所述偏振膜的总厚度为150μm以下。
12.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振膜的制造方法,其中,所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有作为固化性成分的自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)、和使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(D),
所述自由基聚合性化合物(A)的SP值为29.0(MJ/m3)1/2以上且32.0(MJ/m3)1/2以下,
所述自由基聚合性化合物(B)的SP值为18.0(MJ/m3)1/2以上且小于21.0(MJ/m3)1/2,
所述自由基聚合性化合物(C)的SP值为21.0(MJ/m3)1/2以上且23.0(MJ/m3)1/2以下,
将组合物总量设为100重量%时,含有25~80重量%的所述自由基聚合性化合物(B)。
13.根据权利要求12所述的偏振膜的制造方法,其中,所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂(E)。
14.根据权利要求13所述的偏振膜的制造方法,其中,所述活性亚甲基为乙酰乙酰基。
15.根据权利要求13或14所述的偏振膜的制造方法,其中,所述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
16.根据权利要求13或14所述的偏振膜的制造方法,其中,所述自由基聚合引发剂(E)为噻吨酮系自由基聚合引发剂。
17.根据权利要求13或14所述的偏振膜的制造方法,其中,将组合物总量设为100重量%时,含有1~50重量%的所述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物、及0.1~10重量%的自由基聚合引发剂(E)。
18.根据权利要求12所述的偏振膜的制造方法,其中,将组合物总量设为100重量%时,含有3~40重量%的所述自由基聚合性化合物(A)、5~55重量%的所述自由基聚合性化合物(C)、3~20重量%的所述丙烯酸系低聚物(D)。
19.根据权利要求12所述的偏振膜的制造方法,其中,所述自由基聚合性化合物(A)、(B)及(C)各自的均聚物的玻璃化转变温度Tg均为60℃以上。
20.根据权利要求12所述的偏振膜的制造方法,其中,所述自由基聚合性化合物(A)为羟乙基丙烯酰胺和/或N-羟甲基丙烯酰胺。
21.根据权利要求12所述的偏振膜的制造方法,其中,所述自由基聚合性化合物(B)为三丙二醇二丙烯酸酯。
22.根据权利要求12所述的偏振膜的制造方法,其中,所述自由基聚合性化合物(C)为丙烯酰基吗啉和/或N-甲氧基甲基丙烯酰胺。
23.一种偏振膜,其特征在于,其借助胶粘剂层在偏振片的两面设置有透明保护膜,该偏振膜是利用权利要求1~22中任一项所述的偏振膜的制造方法来制造的。
24.根据权利要求23所述的偏振膜,其中,所述胶粘剂层的玻璃化转变温度Tg为60℃以上。
25.根据权利要求23或24所述的偏振膜,其中,所述透明保护膜的透湿度为150g/m2/24h以下。
26.一种光学膜,其特征在于,层叠有至少1片权利要求23~25中任一项所述的偏振膜。
27.一种图像显示装置,其特征在于,使用了权利要求23~25中任一项所述的偏振膜、和/或权利要求26所述的光学膜。
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