CN104049480A - 调色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及调色剂。所述调色剂包含含有两种或更多种结晶树脂的粘结剂树脂；和着色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂具有在通过差示扫描量热法(DSC)测量的该两种或更多种结晶树脂的吸热峰温度组中的至少两个吸热峰温度。

Description

调色剂
技术领域
本发明涉及调色剂。
背景技术
一直需求使调色剂在低温下定影的技术。也就是说，一直需求可在低温下定影的调色剂。
由于调色剂的这样的低温定影性可通过降低其熔体粘度而得以确保，因此粘结剂树脂已被用作调色剂粘结剂。然而，使用这样的粘结剂树脂出现由于在熔融-融合(melt-fusing)时弹性不足而引起的热反印(offset)问题。在解决该问题的努力中，例如，JP-2007-147927-A和JP-2004-197051-A公开了使用结晶树脂和非晶树脂的组合作为调色剂粘结剂(粘结剂树脂)的方法。JP-2012-27212-A、JP-2012-42939-A、JP-2012-42940-A和JP-2012-42941-A公开了结晶聚酯和非晶聚酯的嵌段共聚物。然而，由于定影在纸上的这样的调色剂层的粘度过低，其上形成图像的纸在连续印刷中粘在一起(所谓的粘连问题)。
发明内容
本发明提供经改进的调色剂，该调色剂包含含有两种或更多种结晶树脂的粘结剂树脂；和着色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂在通过差示扫描量热法(DSC)测量的该两种或更多种结晶树脂的吸热峰温度组中具有至少两个吸热峰温度。
具体实施方式
本公开内容的调色剂如下：
1.调色剂，其包含含有两种或更多种结晶树脂的粘结剂树脂和着色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂具有在通过差示扫描量热法(DSC)测量的该两种或更多种结晶树脂的吸热峰温度组中的至少两个吸热峰温度。
2.上述调色剂，其中所述吸热峰温度组的最高的吸热峰温度和最低的吸热峰温度具有3℃-40℃的差值。
3.上述调色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂各自具有40℃-120℃的吸热峰温度。
4.上述调色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂在该两种或更多种结晶树脂的混合物的粘弹性的测量中满足以下关系式：
0℃<Tup–Tdown≤30℃，
其中Tup表示所述两种或更多种结晶树脂从30℃起在10℃/分钟的升温速率下具有1.0×106Pa储能弹性模量时的温度，和Tdown表示所述两种或更多种结晶树脂从Tup+20℃的温度起在10℃/分钟的降温速率下具有1.0×106Pa储能弹性模量时的温度。
5.上述调色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂的至少一种为包含结晶部分和氨基甲酸酯键的树脂。
6.上述调色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂的至少一种为包含结晶部分且无非晶部分的树脂。
7.上述调色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂的至少一种为包含结晶部分和非晶部分的嵌段树脂。
8.上述调色剂，其中所述结晶部分的含量比率为基于所述两种或更多种结晶树脂的质量的50重量%-99重量%。
9.上述调色剂，其中所述结晶部分衍生自选自以下的树脂：结晶聚酯树脂、结晶聚氨酯树脂、结晶聚脲树脂、结晶乙烯基树脂、结晶环氧树脂、结晶聚醚树脂和它们的复合树脂。
10.上述调色剂，其中所述两种或更多种结晶树脂占所述粘结剂树脂的质量的51重量%或更多。
以下详细描述本发明。
如上所述，本公开内容的调色剂的粘结剂树脂包含两种或更多种结晶树脂。
本公开内容中的结晶树脂具有0.8-1.55的树脂软化点Tm与其熔融热吸热峰Ta之比(Tm/Ta)，以及通过差示扫描量热法(DSC)测得的突出的(distinctive)吸热峰、而不是逐步吸热变化。Ta和Tm可如下测量。
测量Tm的方法
通过使用高架式流动试验仪(CFT-500D，Shimadzu Corporation制造)测量Tm。作为测量样品测量1g结晶树脂。在以6℃/分钟的升温速率对该样品进行加热的同时，通过活塞将1.96MPa负荷施加至样品，以使样品通过具有1mm直径和1mm长度的喷嘴挤出。绘制“活塞下降量(流动量)”与“温度”的图以读取对应于最大活塞下降量的1/2的温度。将该值(=一半样品已流出时的温度)定义为Tm。
测量Ta的方法
通过使用差示扫描量热仪(DSC210，Seico Electronics Industrial Co.,Ltd.制造)测量样品。
作为预处理，将结晶树脂在130℃熔融，接着以1.0℃/分钟的降温速率从130℃冷却至70℃和以0.5℃/分钟的降温速度从70℃冷却至10℃。之后，将样品以20℃/分钟的升温速率加热，以通过DSC测量吸热和放热的变化。绘制“吸热和放热量”与“温度”的图。将在20℃-100℃之间观察到的吸热峰温度定义为“Ta’”。如果有多个吸热峰，则将吸热量最大时的温度确定为Ta’。之后，将样品在(Ta’-10)℃保存六小时和之后再在(Ta*-15)℃保存六小时。
之后，将样品以10℃/分钟的降温速率冷却至0℃，接着以20℃/分钟的升温速度加热，以通过DSC测量吸热和放热变化。将对应于吸热和放热量的最大峰的温度定义为熔融热的吸热峰温度Ta。
所述两种或更多种结晶树脂的具体实例包括但不限于，结晶聚酯树脂(a1)、结晶聚氨酯树脂(a2)、结晶聚脲树脂(a3)、结晶乙烯基树脂(a4)、结晶环氧树脂(a5)、和结晶聚醚(a6)。
结晶聚酯树脂(a1)
结晶聚酯树脂(a1)的具体实例包括由二元醇(1)和二羧酸(2)形成的聚酯树脂。
二元醇(1)的具体实例包括但不限于，具有2-30个碳原子的亚烷基二醇(例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、辛烷二醇、癸烷二醇、十二烷二醇、十四烷二醇、新戊二醇、和2,2-二乙基-1,3-丙二醇)；具有106-10,000的数均分子量(下文中称为Mn)的亚烷基醚二醇(例如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、和聚四亚甲基醚二醇)；具有6-24个碳原子的脂环族二元醇(例如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A)；上述脂环族二元醇与2-100摩尔环氧烷烃(下文中称为AO)的具有100-10,000的Mn的加合物，例如1,4-环己烷二甲醇与10摩尔环氧乙烷(下文中称为EO)的加合物；具有15-30个碳原子的双酚(双酚A、双酚F、双酚S等)或多酚(邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚等)与2摩尔-100摩尔AO(EO、下文中称为PO的环氧丙烷、下文中称为BO的环氧丁烷等)的加合物，例如双酚A与2摩尔-4摩尔EO的加合物和双酚A与2摩尔-4摩尔PO的加合物；具有100-5,000的重均分子量(下文中称为Mw)的聚内酯二元醇(例如聚-ε-己内酯二醇)；具有1,000-20,000的Mw的聚丁二烯二醇。
在这些中，双酚与AO的加合物和亚烷基二醇是优选的。双酚与AO的加合物、以及双酚与AO的加合物和亚烷基二醇的混合物是更优选的。
二羧酸(2)的具体实例包括但不限于，具有4-32个碳原子的烷烃二羧酸(例如琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸、和十八烷二羧酸)；具有4-32个碳原子的烯烃二羧酸(例如马来酸、富马酸、柠康酸、和中康酸)；具有8-40个碳原子的非直链烯烃二羧酸(例如二聚酸，烯基琥珀酸例如十二碳烯基琥珀酸、十五碳烯基琥珀酸、和十八碳烯基琥珀酸)；具有12-40个碳原子的非直链烷烃二羧酸(例如烷基琥珀酸(癸基琥珀酸、十二烷基琥珀酸和十八烷基琥珀酸))；以及具有8-20个碳原子的芳族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、和萘二羧酸)。
在这些中，烯烃二羧酸和芳族二羧酸是优选的。芳族二羧酸是更优选的。
就调色剂的高温稳定性而言，在二元醇(1)和二羧酸(2)的构成单元中，结晶树脂(a1)优选具有10个以上、更优选12个以上、和特别优选14个以上的碳原子。就调色剂的低温定影性而言，碳原子数优选为52个以下、更优选45个以下、特别优选40个以下、和最优选30个以下。
结晶聚氨酯树脂(a2)的制造
结晶聚氨酯树脂(a2)的具体实例包括但不限于，由二元醇(1)和/或二胺(3)与二异氰酸酯(4)的构成单元形成的结晶聚氨酯树脂(a2-1)；以及由结晶聚酯树脂(a1)、二元醇(1)和/或二胺(3)与二异氰酸酯(4)的构成单元形成的结晶聚氨酯树脂(a2-2)。
二胺(3)的具体实例包括但不限于，具有2-18个碳原子的脂族二胺和具有6-20个碳原子的芳族二胺。具有2-18个碳原子的脂族二胺的具体实例包括但不限于，链状脂族二胺和环状脂族二胺。
链状脂族二胺的具体实例包括但不限于，具有2-12个碳原子的亚烷基二胺(例如乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、和六亚甲基二胺)；和多亚烷基(2-6个碳原子)多胺(例如二亚乙基三胺、亚氨基双丙胺、双(六亚甲基)三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、和五亚乙基六胺)。
环状脂族二胺的具体实例包括但不限于，具有4-15个碳原子的脂环族二胺{例如1,3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、薄荷烯二胺、4,4’-亚甲基二环己烷二胺(例如氢化亚甲基二苯胺)、和3,9-双(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷}；以及具有4-15个碳原子的杂环二胺(例如哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、1,4-二氨基乙基哌嗪、和1,4-双(2-氨基2-甲基丙基)哌嗪)。
具有6-20个碳原子的芳族二胺的具体实例包括但不限于，未取代的芳族二胺和具有拥有1-4个碳原子的烷基(例如甲基、乙基、正或异丙基、和丁基)的芳族二胺。
未取代的芳族二胺的具体实例包括但不限于，1,2-、1,3-和1,4-亚苯基二胺，2,4’-和4,4’-二苯基甲烷二胺，二氨基二苯基砜，联苯胺，硫代二苯胺，双(3,4-二氨基苯基)砜，2,6-二氨基吡啶，间氨基苄胺，亚萘基二胺，和其混合物。
具有拥有1-4个碳原子的烷基(例如甲基、乙基、正或异丙基、和丁基)的芳族二胺的具体实例包括但不限于，2,4-或2,6-亚甲苯基二胺、粗亚甲苯基二胺、二乙基亚甲苯基二胺、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、4,4’-双(邻甲苯胺)、联茴香胺、二氨基二甲苯基砜、1,3-二甲基-2,4-二氨基苯、1,3-二乙基-2,4-二氨基苯、1,3-二甲基-2,6-二氨基苯、1,4-二乙基-2,5-二氨基苯、1,4-二异丙基-2,5-二氨基苯、1,4-二丁基-2,5-二氨基苯、2,4-二氨基均三甲苯、1,3,5-三乙基-2,4-二氨基苯、1,3,5-三异丙基-2,4-二氨基苯、1-甲基-3,5-二乙基-2,4-二氨基苯、1-甲基-3,5-二乙基-2,6-二氨基苯、2,3-二甲基-1,4-二氨基萘、2,6-二甲基-1,5-二氨基萘、2,6-二异丙基-1,5-二氨基萘、2,6-二丁基-1,5-二氨基萘、3,3’,5,5’-四甲基联苯胺、3,3’,5,5’-四异丙基联苯胺、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’,5,5’-四异丙基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’,5,5’-四丁基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,5-二乙基-3’-甲基-2’,4-二氨基二苯基甲烷、3,5-二异丙基-3’-甲基-2’,4-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二乙基-2,2’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’,5,5’-四异丙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二氨基二苯基醚、和3,3’,5,5’-四异丙基-4,4’-二氨基二苯基砜。
二异氰酸酯(4)的具体实例包括但不限于，具有6-20个碳原子的芳族二异氰酸酯、具有2-18个碳原子的脂族二异氰酸酯、其改性化合物(通过氨基甲酸酯基团、碳二亚胺基团、脲基甲酸酯基团、脲基团、缩二脲基团、脲基二酮基团、脲基亚胺基团、异氰脲酸酯基团或唑烷酮基团改性)、和其混合物。
芳族二异氰酸酯的具体实例包括但不限于，1,3-或1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-或2,6-亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)、粗TDI、间-或对-亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、α,α,α’,α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、2,4’-或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、粗MDI{粗二氨基苯基甲烷[甲醛与芳族胺(苯胺)或其混合物的缩合产物]}、和其混合物。
脂族二异氰酸酯的具体实例包括但不限于，链状脂族二异氰酸酯和环状脂族二异氰酸酯。
链状脂族二异氰酸酯的具体实例包括但不限于，亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基己酸甲酯、富马酸双(2-异氰酸酯基乙基)酯、碳酸双(2-异氰酸酯基乙基)酯、2,6-二异氰酸酯基己酸2-异氰酸酯基乙基酯、和其混合物。
脂环族二异氰酸酯的具体实例包括但不限于，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(氢化MDI)、亚环己基二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯(氢化TDI)、4-环己烯-1,2-二羧酸双(2-异氰酸酯基乙基)酯、2,5-或2,6-降莰烷二异氰酸酯、和其混合物。
二异氰酸酯的改性化合物的具体实例包括但不限于，通过氨基甲酸酯基团、碳二亚胺基团、脲基甲酸酯基团、脲基团、缩二脲基团、脲基二酮基团、脲基亚胺基团、异氰脲酸酯基团或唑烷酮基团改性的二异氰酸酯，改性的MDI(氨基甲酸酯改性的MDI、碳二亚胺改性的MDI、三烃基磷酸酯改性的MDI等)，氨基甲酸酯改性的TDI、和其混合物(例如，改性的MDI和氨基甲酸酯改性的TDI(包含异氰酸酯的预聚物)的混合物)。
在这些中，具有6-15个碳原子的芳族二异氰酸酯和具有4-15个碳原子的脂族二异氰酸酯是优选的。TDI、MDI、HDI、氢化MDI和IPDI是更优选的。
除了上述二元醇(1)之外，结晶聚氨酯树脂(a2)还可具有二元醇(1’)作为构成单元，所述二元醇(1’)具有以下的至少一种：羧酸(盐)基团、磺酸(盐)基团、氨基磺酸(盐)基团、和磷酸(盐)基团。具有该结晶聚氨酯树脂(a2)的调色剂具有稳定的带电性和高温稳定性。
在本公开内容中，酸(盐)表示酸和其盐。
具有羧酸(盐)的二元醇(1’)的具体实例包括但不限于，酒石酸(盐)、2,2-双(羟基甲基)丙烷酸(盐)、2,2-双(羟基甲基)丁烷酸(盐)、和3-[双(2-羟基乙基)氨基]丙烷酸(盐)。
具有磺酸(盐)的二元醇(1’)的具体实例包括但不限于，2,2-双(羟基甲基)乙烷磺酸(盐)、2-[双(2-羟基乙基)氨基]乙烷磺酸(盐)、和5-磺基-间苯二甲酸-1,3-双(2-羟基乙基)酯(盐)。
具有氨基磺酸(盐)的二元醇(1’)的具体实例包括但不限于，N,N-双(2-羟基乙基)氨基磺酸(盐)、N,N-双(3-羟基丙基)氨基磺酸(盐)、N,N-双(4-羟基丁基)氨基磺酸(盐)、和N,N-双(2-羟基丙基)氨基磺酸(盐)。
具有磷酸(盐)的二元醇(1’)的具体实例为双(2-羟基乙基)磷酸酯(盐)。
形成酸盐的盐的具体实例包括但不限于，铵盐、胺盐(甲基胺盐、二甲基胺盐、三甲基胺盐、乙基胺盐、二乙基胺盐、三乙基胺盐、丙基胺盐、二丙基胺盐、三丙基胺盐、丁基胺盐、二丁基胺盐、三丁基胺盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、N-甲基乙醇胺盐、N-乙基乙醇胺盐、N,N-二甲基乙醇胺盐、N,N-二乙基乙醇胺盐、羟基胺盐、N,N-二乙基羟基胺盐、和吗啉盐)、季铵盐(例如四甲基铵盐、四乙基铵盐、和三甲基(2-羟基乙基)铵盐)、和碱金属盐(例如钠盐和钾盐)。
在这些二元醇(1’)中，就调色剂的带电性和高温稳定性而言，具有羧酸(盐)基团的二元醇(1’)和具有磺酸(盐)基团的二元醇(1’)是优选的。
结晶聚脲树脂(a3)
结晶聚脲树脂(a3)的具体实例为具有二胺(3)和二异氰酸酯(4)作为构成单元的树脂。
结晶乙烯基树脂(a4)
结晶乙烯基树脂(a4)是通过使具有可聚合双键的单体均聚或共聚而形成的聚合物。具有可聚合双键的单体的具体实例包括但不限于，以下(5)-(13)。
(5)具有可聚合双键的烃
(5-1)具有可聚合双键的脂族烃
(5-1-1)具有可聚合双键的链状烃
具有2-30个碳原子的烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯、和十八碳烯)；和二烯烃(例如丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯、和1,7-辛二烯)。
(5-1-2)具有可聚合双键的环状烃
具有6-30个碳原子的单或二环烯烃(例如环己烯、乙烯基环己烯、和亚乙基二环庚烯)；和具有5-30个碳原子的单或二环二烯烃[例如(二)环戊二烯]。
(5-2)具有可聚合双键的芳族烃
苯乙烯；苯乙烯的烃基(具有1-30个碳原子的烷基、环烷基、芳烷基和/或烯基)取代物，例如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、环己基苯乙烯、苄基苯乙烯、巴豆基苯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯、和三乙烯基苯；以及乙烯基萘。
(6)具有羧基和可聚合双键的单体及其盐
具有3-15个碳原子的不饱和单羧酸{例如(甲基)丙烯酸[(甲基)丙烯酸(类、酯、盐)表示丙烯酸(类、酯、盐)或甲基丙烯酸(类、酯、盐)]、巴豆酸、异巴豆酸、和肉桂酸}；具有3-30个碳原子的不饱和二羧酸(酐)[例如马来酸及其酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸及其酸酐、和中康酸]；具有3-10个碳原子的不饱和二羧酸的单烷基(具有1-10个碳原子)酯(例如马来酸的单甲基酯、马来酸的单癸基酯、富马酸的单乙基酯、和衣康酸的单丁基酯、柠康酸的单癸基酯)。
构成具有羧酸基团和可聚合双键的单体的盐的盐的具体实例包括但不限于，碱金属盐(钠盐、钾盐等)、碱土金属盐(钙盐、镁盐等)、铵盐、胺盐、季铵盐等。
胺盐的具体实例包括但不限于，伯胺盐(例如乙胺盐、丁胺盐和辛胺盐)；仲胺盐(例如二乙基胺盐和二丁基胺盐；和叔胺盐(例如三乙基胺盐和三丁基胺盐)。
季铵盐的具体实例包括但不限于，四乙基铵盐、三乙基月桂基铵盐、四丁基铵盐、和三丁基月桂基铵盐。
具有羧酸基团和可聚合双键的单体的盐的具体实例包括但不限于，丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠、马来酸单钠、马来酸二钠、丙烯酸钾、甲基丙烯酸钾、马来酸单钾、丙烯酸锂、丙烯酸铯、丙烯酸铵、丙烯酸钙、和丙烯酸铝。
(7)具有磺基和可聚合双键的单体及其盐
具有2-14个碳原子的烯烃磺酸，例如乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、甲基乙烯基磺酸；苯乙烯磺酸和它们的具有2-24个碳原子的烷基衍生物例如α-甲基苯乙烯磺酸；具有5-18个碳原子的(甲基)丙烯酸磺基(羟基)烷基酯(例如(甲基)丙烯酸磺基丙基酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙烷磺酸、和3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基丙烷磺酸)；具有5-18个碳原子的磺基(羟基)烷基(甲基)丙烯酰胺(例如2-(甲基)丙烯酰基氨基-2,2-二甲基乙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、和3-(甲基)丙烯酰胺-2-羟基丙烷磺酸)；烷基(具有3-18个碳原子)烯丙基磺基琥珀酸(例如丙基烯丙基磺基琥珀酸、丁基烯丙基磺基琥珀酸、2-乙基己基-烯丙基磺基琥珀酸)；聚(聚合度n=2-30)氧化烯烃(例如氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯；氧化烯烃可单独或组合使用；当组合使用时，无规加成和嵌段加成两者均是可能的)单(甲基)丙烯酸酯的硫酸酯(例如，聚(n=5-15)氧化乙烯单甲基丙烯酸酯的硫酸酯和聚(n=5-15)氧化丙烯单甲基丙烯酸酯的硫酸酯)；由以下化学式(1)-化学式(3)表示的化合物；及其盐。
盐的具体实例包括但不限于，构成(6)具有羧酸基团和可聚合双键的单体的盐的盐。
   化学式(1)
   化学式(2)
   化学式(3)
在这些化学式中，R1表示具有2-4个碳原子的亚烷基。m和n各自独立地表示1-50的整数。当n或m不为1时，任意R1O彼此独立，且它们的键是无规的或嵌段的。R2和R3独立地表示具有1-15个碳原子的烷基。Ar表示苯环。R4表示可被氟原子取代的具有1-15个碳原子的烷基。
(8)具有膦酰基和可聚合双键的单体及其盐
(甲基)丙烯酰基氧基烷基(具有1-24个碳原子的烷基)的磷酸单酯，例如2-羟基乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯和苯基-2-丙烯酰基氧基乙基磷酸酯；(甲基)丙烯酰基氧基烷基(具有1-24个碳原子的烷基)膦酸，例如2-丙烯酰基氧基乙基膦酸，及它们的盐。
盐的具体实例包括但不限于，构成(6)具有羧酸基团和可聚合双键的单体的盐的盐。
(9)具有羟基和可聚合双键的单体
羟基苯乙烯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丙基酯、单(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)烯丙基醇、巴豆醇、异丁烯基醇、1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇、2-丁烯-1,4-二醇、炔丙醇、2-羟乙基丙烯基醚和蔗糖烯丙基醚等。
(10)具有可聚合双键的含氮单体
(10-1)具有氨基和可聚合双键的单体
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、N-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)烯丙基胺、(甲基)丙烯酸吗啉基乙酯、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、巴豆胺、N,N-二甲基氨基苯乙烯、α-乙酰氨基丙烯酸甲酯、乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基硫代吡咯烷酮、N-烯丙基亚苯基二胺、氨基咔唑、氨基噻唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基咪唑、氨基巯基噻唑、以及它们的盐。
(10-2)具有酰胺基团和可聚合双键的单体
(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-亚甲基-双(甲基)丙烯酰胺、肉桂酸酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二苄基丙烯酰胺、甲基丙烯酰基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰基酰胺、和N-乙烯基吡咯烷酮。
(10-3)具有腈基团和可聚合双键的单体
(甲基)丙烯腈、氰基苯乙烯、和氰基丙烯酸酯。
(10-4)具有硝基和可聚合双键和8-12个碳原子的单体
硝基苯乙烯等。
(11)具有环氧基团和可聚合双键和6-18个碳原子的单体
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和对-乙烯基苯基苯醚。
(12)具有卤素元素和可聚合双键和2-16个碳原子的单体
氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯、氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、二氯代苯乙烯、氯甲基苯乙烯、四氟苯乙烯、和氯丁二烯。
(13)具有可聚合双键的酯、具有可聚合双键的醚、具有可聚合双键的酮、和具有可聚合双键的含硫化合物
(13-1)具有可聚合双键和4-16个碳原子的酯
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙基酯、乙酸异丙烯基酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、4-乙烯基苯甲酸甲基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、甲氧基乙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯、α-乙氧基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸烷基(具有1-50个碳原子)酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、和(甲基)丙烯酸二十烷基酯)、富马酸二烷基酯(其中两个烷基是直链的、带支链的、或环状链基团且具有2-8个碳原子)、多(甲基)烯丙氧基烷烃(例如二烯丙氧基乙烷、三烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基丙烷、四烯丙氧基丁烷、和四甲基烯丙氧基乙烷)、具有聚亚烷基二醇链和可聚合双键的单体(例如聚乙二醇(分子量：300)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(分子量500)单丙烯酸酯、甲醇与10摩尔EO的加合物的(甲基)丙烯酸酯、和月桂醇与30摩尔EO的加合物的(甲基)丙烯酸酯)、多(甲基)丙烯酸酯例如多元醇的多(甲基)丙烯酸酯(例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯)。
(13-2)具有可聚合双键和3-16个碳原子的醚
乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基丁基醚、乙烯基2-乙基己基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基2-甲氧基乙基醚、甲氧基丁二烯、乙烯基-2-丁氧基乙基醚、3,4-二氢-1,2-吡喃、2-丁氧基-2’-乙烯氧基二乙基醚、乙酰氧基苯乙烯、和苯氧基苯乙烯。
(13-3)具有可聚合双键和4-12个碳原子的酮
乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、和乙烯基苯基酮。
(13-4)具有可聚合双键和2-16个碳原子的含硫化合物
二乙烯基硫醚、对-乙烯基二苯基硫醚、乙烯基乙基硫醚、乙烯基乙基砜、二乙烯基砜、和二乙烯基亚砜。
结晶环氧树脂(a5)
结晶环氧树脂(a5)的具体实例包括但不限于，多环氧化物(14)的开环化合物和多环氧化物(14)与含活性氢的化合物[例如水、二元醇(1)、二羧酸(2)、和二胺(3)]的加聚化合物。
多环氧化物(14)在其分子中具有两个或更多个环氧基团。就固化材料的机械特性而言，在其分子中具有2-6个环氧基团的多环氧化物(14)是优选的。多环氧化物(14)的环氧当量(相对于每个环氧基团的分子量)优选为65-1,000，并且更优选为90-500。当环氧当量为1,000或更小时，多环氧化物(14)的交联结构是密实的，从而改善固化材料的耐水性、耐化学品性和机械强度。然而，合成具有65或更小的环氧当量的多环氧化物(14)是困难的。
多环氧化物(14)的具体实例包括但不限于，芳族多环氧化合物、杂环多环氧化合物、脂环族多环氧化合物、和脂族多环氧化合物。
芳族多环氧化合物的具体实例包括但不限于，多酚的缩水甘油醚体和缩水甘油酯体、缩水甘油基芳族多胺、和缩水甘油基化的氨基苯酚。
多酚的缩水甘油醚体的具体实例包括但不限于，双酚F二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚B二缩水甘油醚、双酚AD二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、卤化双酚A二缩水甘油醚、四氯双酚A二缩水甘油醚、邻苯二酚二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、对苯二酚二缩水甘油醚、邻苯三酚三缩水甘油醚、1,5-二羟基萘二缩水甘油醚、二羟基联苯二缩水甘油醚、八氯-4,4’-二羟基联苯二缩水甘油醚、四甲基联苯二缩水甘油醚、二羟基萘基甲酚三缩水甘油醚、二羟基萘基甲酚三缩水甘油醚、三(羟基苯基)甲烷三缩水甘油醚、二萘基三醇三缩水甘油醚、四(4-羟基苯基)乙烷四缩水甘油醚、对-缩水甘油基苯基二甲基甲苯基双酚A缩水甘油醚、三甲基-叔丁基-丁基羟基甲烷三缩水甘油醚、9,9’-双(4-羟基苯基)芴缩水甘油醚、4,4’-氧基双(1,4-苯基乙基)四甲酚缩水甘油醚、4,4’-氧基双(1,4-苯基乙基)苯基缩水甘油醚、双(二羟基萘)四缩水甘油醚、苯酚或甲酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体、柠檬烯苯酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体、通过2摩尔双酚A和3摩尔表氯醇之间的反应获得的缩水甘油醚体、通过苯酚与乙二醛、戊二醛或甲醛之间的缩合反应获得的多酚的多缩水甘油醚体、以及通过间苯二酚和丙酮之间的缩合反应获得的多酚的多缩水甘油醚体。
多酚的缩水甘油酯体的具体实例包括但不限于，邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、和对苯二甲酸二缩水甘油酯。
缩水甘油基芳族多胺的具体实例包括但不限于，N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基亚二甲苯基二胺，和N,N,N’,N’-四缩水甘油基二苯基甲烷二胺。而且，芳族化合物的具体实例包括但不限于，对-氨基苯酚的三缩水甘油醚，通过亚甲苯基二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯与缩水甘油的加成反应获得的二缩水甘油基氨基甲酸酯化合物，通过使前述两种反应物与多元醇反应而获得的含缩水甘油基的聚氨酯(预)聚合物，以及双酚A与AO的加合物的二缩水甘油醚体。
杂环多环氧化合物的具体实例为三缩水甘油基三聚氰胺。
脂环族多环氧化合物的具体实例包括但不限于，乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、二环戊烷二氧化物、双(2,3-环氧环戊基)醚、乙二醇双环氧二环己基戊基醚、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己烷羧酸酯、己二酸双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)丁胺、和二聚酸的二缩水甘油酯。作为该脂环族化合物，包括所述芳族多环氧化物化合物的环氢化的化合物。
脂族多环氧化合物的具体实例包括但不限于，多元脂族醇的多缩水甘油醚体、多元脂族酸的多缩水甘油酯体、和缩水甘油基脂族胺。
多元脂族醇的多缩水甘油醚体的具体实例包括但不限于，乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、四亚甲基二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、和聚甘油多缩水甘油醚。
多元脂族酸的多缩水甘油酯体的具体实例包括但不限于，草酸二缩水甘油酯、马来酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、戊二酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、和庚二酸二缩水甘油酯。
缩水甘油基脂族胺的具体实例为N,N,N’,N’-四缩水甘油基六亚甲基二胺。作为该脂族化合物，还包括二缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。
作为多环氧化物(14)，脂族多环氧化合物和芳族多环氧化合物是优选的。多环氧化物可单独或组合使用。
结晶聚醚树脂(a6)
结晶聚醚树脂(a6)的具体实例包括但不限于，结晶聚氧化烯烃多元醇。
对制造结晶聚氧化烯烃多元醇的方法没有特别限制。任何已知的方法均是合适的。
例如，存在使聚氧化烯烃多元醇的手性体通过在其典型聚合中使用的催化剂进行开环聚合的方法(Journal of the American Chemical Society，第4787-4792页，期号18，第79卷，1956年出版)，和通过使用具有空间上大体积的特殊的化学结构的络合物作为催化剂，使聚氧化烯烃多元醇的廉价外消旋体进行开环聚合的方法。
具体而言，JP-H11-12353-A描述了使用通过将镧系元素络合物与有机铝接触获得的化合物作为催化剂的方法，和JP-2001-521957-A描述了使双金属μ-氧代醇盐与羟基化合物预先进行反应的方法。
而且，2005出版的Journal of the American Chemical Society在第127卷第33期中的第11,566-11,567页上描述了使用沙仑(salen)络合物作为催化剂以获得具有高的全同立构规整度的结晶聚氧化烯烃多元醇的合适方法。
例如，在使用聚氧化烯烃多元醇的手性体进行开环聚合的期间，通过使用二醇或水作为引发剂，获得具有50%或更大的全同立构规整度的在其末端具有羟基的聚氧化烯烃二醇。被改性为在其末端具有羧基的具有50%或更大的全同立构规整度的聚氧化烯烃二醇也是合适的。聚氧化烯烃二醇在其具有50%或更大的全同立构规整度时通常具有结晶性。
作为所述二醇，可使用二元醇(1)。作为进行羧基改性的羧酸，可使用二羧酸(2)。
用于制造结晶聚氧化烯烃多元醇的材料的具体实例包括但不限于，环氧丙烷、1-氯氧杂环丁烷、2-氯氧杂环丁烷、1,2-二氯氧杂环丁烷、表氯醇、表溴醇、环氧丁烷、甲基缩水甘油醚、1,2-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、氧化环己烯、1,2-环氧己烷、3-甲基-1,2-环氧戊烷、2,3-环氧己烷、4-甲基-2,3-环氧戊烷、烯丙基缩水甘油醚、1,2-环氧庚烷、氧化苯乙烯和苯基缩水甘油醚。
这些材料可单独或组合使用。
在这些中，环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和氧化环己烯是优选的。
在所述两种或更多种结晶树脂中，就调色剂的粘结强度而言，结晶聚酯树脂(a1)和结晶聚脲树脂(a2)是优选的，结晶聚脲树脂(a2)是更优选的，结晶聚脲树脂(a2-2)是特别优选的，和在其分子中具有酯基团和氨基甲酸酯基团的结晶聚脲树脂(a2-2)是最优选的。
所述两种或更多种结晶树脂具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的两个或更多个吸热峰。换言之，在所述结晶树脂的两种或更多种的任意组合中，所述结晶树脂具有多个吸热峰(不是仅单个峰)。
具体而言，如以下组1中所示，本公开内容的结晶树脂具有有两个不同的吸热温度Ta(即两个不同的吸热峰)的五种结晶树脂(a-1)-(a-5)的组合。此外，在以下所示的组2的情形中，本公开内容的结晶树脂具有有五个不同的吸热温度Ta(即五个不同的吸热峰)的五种结晶树脂(a-6)-(a-10)的组合。
两种或更多种结晶树脂的组1
结晶树脂(a-1)：Ta=50℃
结晶树脂(a-2)：Ta=50℃
结晶树脂(a-3)：Ta=50℃
结晶树脂(a-4)：Ta=50℃
结晶树脂(a-5)：Ta=52℃
两种或更多种结晶树脂的组2
结晶树脂(a-6)：Ta=53℃
结晶树脂(a-7)：Ta=60℃
结晶树脂(a-8)：Ta=58℃
结晶树脂(a-9)：Ta=71℃
结晶树脂(a-10)：Ta=84℃
然而，如以下组3中所示，具有单个吸热温度Ta(即一个吸热峰)的五种结晶树脂(a-11)-(a-15)的组合意味着两种或更多种结晶树脂不具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的两个或更多个吸热峰。
两种或更多种结晶树脂的组3
结晶树脂(a-11)：Ta=62℃
结晶树脂(a-12)：Ta=62℃
结晶树脂(a-13)：Ta=62℃
结晶树脂(a-14)：Ta=62℃
结晶树脂(a-15)：Ta=62℃
就低温定影性与高温稳定性之间的平衡而言，所述两种或更多种结晶树脂的吸热峰各自优选为40℃-120℃，更优选45℃-100℃，和特别优选50℃-90℃。
在所述两种或更多种结晶树脂的吸热峰中，就低温定影性与耐热反印性之间的平衡而言，最高的吸热温度(以下称为TaMAX)与最低的吸热温度(以下称为TaMIN)之间的差值优选为3℃-40℃，更优选为5℃-35℃，和特别优选为7℃-30℃。
所述两种或更多种结晶树脂在该两种或更多种结晶树脂的混合物的粘弹性的测量中满足以下关系式：
0℃<Tup–Tdown≤30℃，
其中Tup表示所述两种或更多种结晶树脂从30℃起在10℃/分钟的升温速率下具有1.0×106Pa储能弹性模量时的温度，和Tdown表示所述两种或更多种结晶树脂从Tup+20℃的温度起在10℃/分钟的降温速率下具有1.0×106Pa储能弹性模量时的温度。
通过满足所述关系式改善了调色剂的热反印。
在本公开内容中，所述两种或更多种结晶树脂的粘弹性是通过使用动态粘弹性测量设备(RDS-2，Rheometric Scientific,Inc制造)在1Hz频率条件下测量的。
具体而言，在粘弹性的测量中，为了测量Tup和Tdown，将所述两种或更多种结晶树脂的混合物置于所述测量设备的夹具中(混合比率是根据调色剂中的实际比率)；将所述结晶树脂加热至(Ta+30)℃以附着至所述夹具；之后，将所述结晶树脂以0.5℃/分钟的降温速率从(Ta+30℃)冷却至(Ta-30℃)，接着陈化一小时；将所述结晶树脂以0.5℃/分钟的降温速率加热至(Ta-10)℃以充分进行结晶。
在本公开内容中，作为所述两种或更多种结晶树脂，可使用仅由选自以下的结晶单元(x)形成的树脂：结晶聚酯树脂(a1)、结晶聚氨酯树脂(a2)、结晶聚脲树脂(a3)、结晶乙烯基树脂(a4)、结晶环氧树脂(a5)、结晶聚醚树脂(a6)、和其复合树脂。作为所述两种或更多种结晶树脂，也可使用由一个或多个结晶部分和由非晶树脂(b)形成的非晶部分(y)形成的嵌段树脂。
所述非晶树脂(b)具有与作为所述两种或更多种结晶树脂的实例列举的结晶聚酯树脂(a1)、结晶聚氨酯树脂(a2)、结晶聚脲树脂(a3)、结晶乙烯基树脂(a4)、结晶环氧树脂(a5)、结晶聚醚树脂(a6)、和其复合树脂类似的组成。所述非晶树脂(b)具有大于1.55的比率(Tm/Ta)。
如果在所述两种或更多种结晶树脂中包含由结晶部分(x)和非晶部分(y)形成的嵌段树脂，则考虑位于结晶部分(x)和非晶部分(y)的末端的官能团的反应性质确定是否使用结合剂(binding agent)。一旦确定使用结合剂，则针对它们末端处的官能团选择合适的结合剂以将结晶部分(x)与非晶部分(y)键合，从而形成嵌段树脂。
如果确定不使用结合剂，则反应在位于结晶部分(x)末端的官能团与位于非晶部分(y)末端的官能团之间进行，同时如果需要进行加热和减压。在酸与醇或酸与胺之间反应的情形中，在一种具有高酸值的树脂与另一具有高羟值和胺值的树脂组合时，反应平稳地进行。反应温度优选在180℃-230℃之间。
可任选地使用多种结合剂。所述结合剂的具体实例包括但不限于，所述二元醇(1)、所述二羧酸(2)、所述二胺(3)、所述二异氰酸酯(4)、和所述环氧(14)。
所述结晶部分(x)和所述非晶部分(y)通过脱水反应、加成反应等键合。
当所述结晶部分(x)和所述非晶部分(y)两者均具有羟基时，使用将这些部分键合的结合剂例如二羧酸(2)进行脱水反应。脱水反应可在180℃-230℃之间在没有溶剂的存在下进行。
作为加成反应，当所述结晶部分(x)和所述非晶部分(y)两者均具有羟基时，使用将这些部分键合的结合剂例如二异氰酸酯(4)进行加成反应。当所述结晶部分(x)和所述非晶部分(y)之一为具有羟基的树脂且另一为具有异氰酸酯基团的树脂时，可不使用结合剂进行加成反应。
加成反应可通过如下进行：将所述结晶部分(x)和所述非晶部分(y)两者溶解在溶解这些的溶剂中，接着用任选的结合剂在80℃-150℃之间进行反应。
在由结晶部分(x)和非晶部分(y)形成的嵌段共聚物(结晶树脂)中，所述结晶部分(x)的含量比率优选为50重量%-99重量%，更优选55重量%-98重量%，特别优选60重量%-95重量%，和最优选62重量%-80重量%。当结晶部分(x)的含量比率在此范围内时，结晶树脂的结晶性未受到损害且改善了调色剂的低温定影性、稳定性和光泽。
就低温定影性和耐热反印性而言，所述两种或更多种结晶树脂的至少一种优选为包含结晶部分(x)和氨基甲酸酯键的树脂。
作为具有结晶部分(x)和氨基甲酸酯键的树脂，包括结晶聚氨酯树脂(a2)、仅由具有氨基甲酸酯键的结晶部分(x)形成的树脂、以及由结晶部分(x)和通过氨基甲酸酯键与该结晶部分(x)键合的非晶部分(y)形成的嵌段树脂。
就高温稳定性而言，所述两种或更多种结晶树脂各自优选地具有20J/g-150J/g，优选30J/g-120J/g和特别优选40J/g-100J/g的总吸热量。
结晶树脂的总吸热量可通过以下方法测量。
测量结晶树脂的总吸热量ΔH的方法
为了测量结晶树脂的总吸热量ΔH，在以下条件下使用差示扫描量热仪(DSC Q1000，TA Instruments.Japan制造)。
加热速度：10℃/分钟
测量开始温度：20℃
测量结束温度：180℃
使用铟和锌的熔点校正仪器的检测器单元的温度。使用铟的熔融热校正热量。具体而言，精确称重约5mg样品并将所述样品置于银盘中，接着测量吸热量一次以获得DSC曲线。通过该DSC曲线获得ΔH。所述银盘用作基准。
本公开内容的结晶树脂优选具有1,000-5,000,000和更优选2,000-500,000的Mn。
本公开内容中的树脂的Mn和Mw可通过凝胶渗透色谱法(GPC)，例如，在以下条件和设备下测量：
设备：HLC-8120，Tosoh Corporation制造
柱子：TSK GEL GMH3，Tosoh Corporation制造，两根柱子
测量温度：40℃
样品溶液：0.25重量%四氢呋喃溶液(通过用玻璃过滤器过滤未溶解的部分获得)
溶液的注入量：100μm
检测设备：折射率检测器
基准物质：标准聚苯乙烯(TSKstandard POLYSTYRENE)，12种物质(分子量：500、1,050、2,800、5,970、9,100、18,100、37,900、96,400、190,000、355,000、1,090,000和2,890,000，Tosoh Corporation制造)
所述结晶树脂优选具有7(cal/cm3)1/2-18(cal/cm3)1/2，更优选8(cal/cm3)1/2-16(cal/cm3)1/2和特别优选9(cal/cm3)1/2-14(cal/cm3)1/2的溶解度参数(内聚能的平方根，下文中称为SP值)。
本公开内容中的SP值是根据Fedors的方法(Polym.Eng.Sci.14(2)152，1974年出版)计算的。
所述结晶树脂的玻璃化转变温度(下文中称为Tg)优选为20℃-200℃和更优选为40℃-150℃。所述结晶树脂的Tg可使用DSC20SSC/580(SEICOElectronics Industrial Co.,Ltd.制造)根据ASTM D3418-82中规定的方法(DSC)测量。
在本公开内容的调色剂中，所述粘结剂树脂由所述两种或更多种结晶树脂与非晶树脂(b)形成。
所述两种或更多种结晶树脂在粘结剂树脂中的含量优选为51重量%或更多，更优选60重量%或更多和特别优选70重量%或更多。
非晶树脂(b)可由其前体(b0)制备。
对通过化学反应形成非晶树脂(b)的前体(b0)没有特别限制。如果非晶树脂(b)为非晶聚酯树脂(b1)、非晶聚氨酯树脂(b2)、非晶聚脲树脂(b3)或非晶环氧树脂(b5)，则前体(b0)为，例如，具有反应性基团的预聚物(α)和固化剂(β)的组合。
如果所述非晶树脂(b)为乙烯基树脂(b4)，则可使用单体(5)-(10)作为所述前体(b0)。
在这些前体(b0)中，就产生率而言，具有反应性基团的预聚物(α)和固化剂(β)的组合是优选的。
当将具有反应性基团的预聚物(α)和固化剂(β)的组合用作前体(b0)时，预聚物(α)中的反应性基团意味着对固化剂(β)有反应性的基团。作为通过使前体(b0)反应形成非晶树脂(b)的方法，例如，通过加热预聚物(α)和固化剂(β)进行反应来形成非晶树脂(b)。
具有反应性基团的预聚物(α)和固化剂(β)的组合的具体实例包括但不限于，(1)和(2)。
(1)：反应性基团(α1)和固化剂(β1)的组合：(反应性基团(α1)为对活性氢化合物有反应性的，且固化剂(β1)具有活性氢基团)。
(2)：反应性基团(α2)和固化剂(β2)的组合：(反应性基团(α2)含有活性氢基团，且固化剂(β2)为对活性氢基团有反应性的化合物)。
在组合(1)中，反应性基团(α1)的具体实例包括但不限于，异氰酸酯基团(α1a)、封端的异氰酸酯基团(α1b)、环氧基团(α1c)、酸酐基团(α1d)和酰卤基团(α1e)。在这些中，异氰酸酯基团(α1a)、封端的异氰酸酯基团(α1b)和环氧基团(α1c)是优选的，且异氰酸酯基团(α1a)和封端的异氰酸酯基团(α1b)是更优选的。
封端的异氰酸酯基团(α1b)是指被封端剂封端的异氰酸酯基团。
封端剂的具体实例包括但不限于，肟(例如乙酰肟、甲基异丁基酮肟、二乙基酮肟、环戊酮肟、环己酮肟、和甲基乙基酮肟)；内酰胺(例如γ-丁内酰胺、ε-己内酰胺、和γ-戊内酰胺)；具有1-20个碳原子的脂族醇(例如乙醇、和辛醇)；酚(例如苯酚、甲酚、二甲苯酚、和壬基酚)；活性亚甲基化合物(例如乙酰丙酮、丙二酸乙酯、和乙酸乙酰乙酯)；碱性含氮化合物(N,N-二乙基羟基胺、2-羟基吡啶、吡啶-N-氧化物、和2-巯基吡啶)；以及其混合物。
在这些中，肟是优选的，和甲基乙基酮肟是更优选的。
具有反应性基团的预聚物(α)的构成单元的具体实例包括但不限于，聚醚(αv)、聚酯(αw)、环氧树脂(αx)、聚氨酯(αy)和聚脲(αz)。
聚醚(αv)的具体实例包括但不限于，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、和聚环氧丁烷。
聚酯(αw)的具体实例为非晶聚酯树脂(B1)。环氧树脂(αx)的具体实例包括但不限于，双酚(例如双酚A、双酚F、和双酚S)与表氯醇的加成缩合化合物。
聚氨酯(αy)的具体实例包括但不限于，二元醇(1)和二异氰酸酯(4)的加聚化合物、以及聚酯(αw)和二异氰酸酯(4)的加聚化合物。
聚脲(αz)的具体实例包括但不限于，二胺(3)和二异氰酸酯(4)的加聚化合物。
将反应性基团引入到聚醚(αv)、聚酯(αw)、环氧树脂(αx)、聚氨酯(αy)和聚脲(αz)中的方法的具体实例包括但不限于：
(1)：通过将两种或更多种构成部分中的一种构成部分相对于其它构成部分过量地使用而使该构成部分的官能团残留在末端的方法。
(2)：通过将两种或更多种构成部分中的一种构成部分相对于其它构成部分过量地使用而使该构成部分的官能团残留在末端，接着使具有对该残留的官能团有反应性的官能团或反应性基团的化合物与其进行反应。
在方法(1)中获得的是，例如，具有羟基的聚酯预聚物、具有羧基的聚酯预聚物、具有酰卤基团的聚酯预聚物、含有羟基的环氧树脂预聚物、含有环氧基团的环氧树脂预聚物、具有羟基的聚氨酯预聚物、和具有异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物。
关于构成组分的比率，例如，在具有羟基的聚酯预聚物的情形中，作为羟基[OH]对羧基[COOH]的当量比，多元醇组分与多元羧酸组分的比率优选为2/1-1/1，更优选为1.5/1-1/1，和特别优选为1.3/1-1.02/1。在其它骨架和/或末端基团的情形中，由于仅构成组分是不同的，因此所述比率是相同的。
在方法(2)中获得的是，例如，通过使方法(1)中获得的预聚物，与多异氰酸酯反应的具有异氰酸酯基团的预聚物，与封端的多异氰酸酯反应的具有封端的异氰酸酯基团的预聚物，与多环氧化物反应的具有环氧基团的预聚物，和与聚酸酐反应的具有酸酐基团的预聚物。
关于具有官能团和反应性基团的化合物的用量，例如，在具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物是通过使具有羟基的聚酯预聚物与多异氰酸酯反应而获得的情形中，通过异氰酸酯基团[NCO]与具有羟基的聚酯预聚物的羟基[OH]的当量比表示的多异氰酸酯的比率优选为5/1-1/1，更优选为4/1-1.2/1，和特别优选为2.5/1-1.5/1。在其它骨架和/或末端基团的情形中，由于仅构成组分是不同的，因此所述比率是相同的。
每分子具有反应性基团的预聚物(α)所包含的反应性基团的数量优选为1个或更多，更优选平均1.5-3个，和特别优选平均1.8-2.5个。通过将所述数量设置在以上列举的范围内，提高了通过与固化剂(β)的反应获得的固化材料的分子量。
具有反应性基团的预聚物(α)优选地具有500-30,000、更优选1,000-20,000、和特别优选2,000-10,000的Mn。
具有反应性基团的预聚物(α)优选地具有1,000-50,000、更优选2,000-40,000、和特别优选4,000-20,000的Mw。
具有活性氢基团的固化剂(β1)的具体实例包括但不限于，可被能脱离的化合物封端的二胺(β1a)、二元醇(β1b)、二元硫醇(β1c)、和水。在这些中，可被能脱离的化合物封端的二胺(β1a)、二元醇(β1b)和水是优选的。可被能脱离的化合物封端的二胺(β1a)和水是更优选的。封端的多胺和水是特别优选的。
可被能脱离的化合物封端的二胺(β1a)的具体实例包括但不限于，与二胺(3)的相同的。可被能脱离的化合物封端的二胺(β1a)的优选具体实例包括但不限于，4,4’-二氨基二苯基甲烷、亚二甲苯基二胺、异佛尔酮二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、和其混合物。
二元醇(β1b)的具体实例包括但不限于，与二元醇(1)的相同的，且优选范围也与其相同。
二元硫醇(β1c)的具体实例包括但不限于，乙烷二硫醇、1,4-丁烷二硫醇、1,4-丁烷二硫醇、和1,6-己烷二硫醇。
可将反应终止剂(βs)与具有活性氢基团的固化剂(β1)一起使用。通过将反应终止剂(βs)与具有活性氢基团的固化剂(β1)以固定的比率组合使用，可获得具有预定分子量的非晶树脂(b)。
反应终止剂(βs)的具体实例包括但不限于，单胺(例如二乙基胺、二丁基胺、丁胺、月桂胺、单乙醇胺、和二乙醇胺)；其中单胺被封端的封端化合物(例如酮亚胺化合物)；单醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、和苯酚)；单硫醇(例如丁基硫醇和月桂基硫醇)；单异氰酸酯(例如月桂基异氰酸酯和苯基异氰酸酯)；以及单环氧化物(例如丁基缩水甘油醚)。
组合(2)中的具有反应性基团的预聚物(α)的含活性氢的基团(α2)的具体实例包括但不限于，氨基(α2a)、羟基(α2b)(醇羟基和酚羟基)、巯基(α2c)、羧基(α2d)和其中这些被能脱离的化合物封端的有机基团(α2e)。在这些中，氨基(α2a)、羟基(α2b)和有机基团(α2e)是优选的，和羟基(α2b)是更优选的。
其中氨基被能脱离的化合物封端的有机基团的具体实例与可被能脱离的化合物封端的二胺(β1a)的相同。
对活性氢基团有反应性的化合物的具体实例包括但不限于，二异氰酸酯(β2a)、多环氧化物(β2b)、多元羧酸(β2c)、多元酸酐(β2d)和多酰卤(β2e)。在这些中，二异氰酸酯(β2a)和多环氧化物(β2b)是优选的。二异氰酸酯(β2a)是更优选的。
二异氰酸酯(β2a)的具体实例包括但不限于，与二异氰酸酯(4)的相同的，且其优选范围也与其相同。
二环氧化物(β2b)的具体实例包括但不限于，与多环氧化物(14)的相同的。
二羧酸(β2c)的具体实例包括但不限于，与二羧酸(2)的相同的，且其优选范围也与其相同。
表示为具有反应性基团的预聚物(α)中的反应性基团的当量[α]与固化剂(β)中的活性氢基团的当量[β]的当量比的固化剂(β)的比率优选为1/2-2/1，更优选为1.5/1-1/1.5，和特别优选为1.2/1-1/1.2。当固化剂(β)为水时，水被视为二价的活性氢化合物。
本公开内容的调色剂包含粘结剂树脂(调色剂粘结剂)。
本公开内容的调色剂包含着色剂和其它任选的化合物例如脱模剂、带电控制剂和流化剂。
可使用用作调色剂用的着色剂的染料和颜料。
其具体实例包括但不限于，炭黑、黑锑粉、苏丹黑SM、坚牢黄G、联苯胺黄、溶剂黄(21、77、114等)、颜料黄(12、14、17、83等)、印度坚牢橙(Indo Fast Orange)、Irgadine红、对硝基苯胺红、甲苯胺红、溶剂红(17、49、128、5、13、22、48·2等)、分散红、洋红FB、颜料橙R、色淀红C、若丹明FB、若丹明B色淀、甲基紫B色淀、酞菁蓝、Irgadine红、对硝基苯胺红、甲苯胺红、溶剂蓝(25、94、60、15·3等)、颜料蓝、亮绿、酞菁绿、油黄GG、Kayaset YG、Orazole棕B、和油粉红OP。这些可单独或组合使用。
任选地，还可加入磁性粉末(例如，铁磁性金属例如铁、钴和镍的粉末，化合物例如磁铁矿、赤铁矿和铁氧体，等等)充当着色剂。
着色剂的含量比率优选为0.1重量份-40重量份和更优选0.5重量份-10重量份，基于100重量份的调色剂粘结剂树脂。当使用磁性粉末时，其优选为20重量份-150重量份和更优选为40重量份-120重量份。
作为脱模剂，具有50℃-170℃的软化点的脱模剂是优选的。其具体实例包括但不限于，聚烯烃蜡、天然蜡(例如，巴西棕榈蜡、褐煤蜡、石蜡和米蜡)；具有30-50个碳原子的脂族醇(例如三十烷醇)；具有30-50个碳原子的脂族酸(例如三十烷羧酸)；及其混合物。
这样的聚烯烃蜡的具体实例包括但不限于，烯烃(例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-十二碳烯、1-十八碳烯及其混合物)的(共)聚合物(包括通过(共)聚合获得的聚合物和热解聚烯烃)；通过氧和/或臭氧的烯烃的(共)聚合物的氧化物；通过马来酸(例如马来酸)和其衍生物(例如马来酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单丁酯、马来酸二甲酯)改性的烯烃的(共)聚合物；烯烃与不饱和羧酸(例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、和马来酸酐)和/或不饱和羧酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸烷基(具有1-18个碳原子)酯和马来酸烷基(具有1-18个碳原子)酯)的共聚物；聚亚甲基(例如费托蜡例如沙索蜡(Sasol Wax))；脂肪酸金属盐(硬脂酸钙)；以及脂肪酸酯(例如山酸山基酯)。
带电控制剂的具体实例包括但不限于，苯胺黑染料、含有叔胺作为其侧链的基于三苯基甲烷的染料、季铵盐、聚胺树脂、咪唑衍生物、含有季铵盐基团的聚合物、含有金属的偶氮染料、铜酞菁染料、水杨酸金属盐、苯甲酸的硼络合物、含有磺酸基团的聚合物、含有氟的聚合物、具有卤素取代的芳族环的聚合物、水杨酸的烷基衍生物的金属络合物和十六烷基三甲基铵溴化物。
流化剂的具体实例包括但不限于，胶态二氧化硅、氧化铝粉末、氧化钛粉末、钛酸钡粉末、钛酸镁粉末、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红色氧化铁、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、和碳酸钡。
构成本公开内容的调色剂的各组分的含量比率如下：
粘结剂树脂的含量比率优选为30重量%-97重量%，更优选40重量%-95重量%，和特别优选45重量%-92重量%，基于调色剂的重量。
着色剂的含量比率优选为60重量%或更少，更优选0.1重量%-55重量%，和特别优选0.5重量%-50重量%，基于调色剂的重量。
脱模剂的含量比率优选为0重量%-30重量%，更优选0.5重量%-20重量%，和特别优选1重量%-10重量%，基于调色剂的重量。
带电控制剂的含量比率优选为0重量%-20重量%，更优选0.1重量%-10重量%，和特别优选0.5重量%-7.5重量%，基于调色剂的重量。
流化剂的含量比率优选为0重量%-10重量%，更优选0重量%-5重量%，和特别优选0.1重量%-4重量%，基于调色剂的重量。
本公开内容的调色剂可与载体粒子(例如铁粉末、玻璃珠、镍粉末、铁氧体、磁铁矿、用树脂(例如丙烯酸类树脂和有机硅树脂)覆盖的铁氧体)混合以用作静电潜像用显影剂。而且，代替载体粒子的是，调色剂可用带电刮板等摩擦以形成静电潜像。这样的静电潜像可通过已知的热辊定影方法定影在基材(典型地为纸、聚酯膜等)上。
本公开内容的调色剂粒子的体均粒径(下文中称为D50)优选为1μm-15μm，更优选为2μm-10μm，和特别优选为3μm-7μm。
本公开内容的调色剂粒子的体均粒径可通过Coulter Counter(MultisizerIII，Beckman Coulter Inc.制造)测量。
对制造本公开内容的调色剂的方法没有特别限制。调色剂可通过已知的方法(例如捏合-粉碎方法、乳化相变方法、聚合方法)制造。
例如，当通过捏合-粉碎方法制备调色剂时，调色剂可通过如下制造：对除了流化剂以外的调色剂组分进行干式共混；对经共混的材料进行熔融-捏合，接着进行粗粉碎；通过射流磨粉碎机等对经粗粉碎的材料进行微粒化，接着进行分级以获得具有1μm-15μm体均粒径的微粒；将流化剂与该微粒混合。当通过乳化相变方法制备调色剂时，在将除了流化剂以外的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中之后，加入水以进行乳化，接着进行分离和分级以获得调色剂。而且，使用JP-2002-284881-A中公开的有机粒子的方法是合适的。
已经总体描述了本发明的优选实施方式，通过参照某些具体实例可获得进一步的理解，所述具体实例是为了仅说明的目的而在此提供的且不意图为限制性的。在以下实施例的描述中，除非另外指明，数量表示以份计的重量比率。
实施例
接着，参照实施例详细描述本公开内容，但本公开内容不限于此。
制造例1：结晶聚酯树脂a1-1的合成
将881份十二烷二酸、475份乙二醇和0.1份氧化二丁基锡置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，同时将氮气引入该容器中。通过减压操作进行氮气置换之后，将体系加热至180℃并在相同的温度下搅拌六小时。之后，通过在搅拌的同时在0.007Mpa-0.026MPa的减压下将体系逐渐加热至230℃，将体系保持在相同的温度下两小时。当所得物变粘稠时，将其冷却至150℃以停止反应。由此，获得[结晶聚酯树脂a1-1]。
制造例2：结晶聚酯树脂a1-2的合成
以与制造例1中相同的方式获得[结晶聚酯树脂a1-2]，除了将881份十二烷二酸变为684份癸二酸和将475份乙二醇变为437份1,6-己二醇。
制造例3：结晶聚酯树脂a1-3的合成
以与制造例1中相同的方式获得[结晶聚酯树脂a1-3]，除了将881份十二烷二酸变为868份癸二酸和将475份乙二醇变为532份。
制造例4：结晶聚氨酯树脂a2-1的合成
将216.0份[结晶聚酯a1-2]、64.0份二苯基甲烷二异氰酸酯、20.0份1,2-丙二醇和300.0份四氢呋喃(THF)置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，同时将氮气引入该容器中。通过将体系加热至50℃，在相同的温度下进行氨基甲酸酯化反应15小时以获得在其末端具有羟基的[结晶聚氨酯树脂a2-1]的THF溶液。通过蒸馏掉THF，获得[结晶聚氨酯树脂a2-1]。
[结晶聚氨酯树脂a2-1]不含有[NCO](0重量%)。
制造例5：结晶聚氨酯树脂a2-2的合成
将290.0份[结晶聚酯a1-2]、10.0份六亚甲基二异氰酸酯、和300.0份四氢呋喃(THF)置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，同时将氮气引入该容器中。通过将体系加热至50℃，在相同的温度下进行氨基甲酸酯化反应15小时以获得在其末端具有羟基的[结晶聚氨酯树脂a2-2]的THF溶液。通过蒸馏掉THF，获得[结晶聚氨酯树脂a2-2]。[结晶聚氨酯树脂a2-2]不含有[NCO](0重量%)。
制造例6：结晶聚氨酯树脂a2-3的合成
将372.0份[结晶聚酯a1-1]、29.6份2,2-二羟甲基丙酸、2.4份3-(2,3-二羟基丙氧基)-1-丙烷磺酸钠、93.7份异佛尔酮二异氰酸酯和500份丙酮置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，同时将氮气引入该容器中。
通过将体系加热至90℃，在相同的温度下进行氨基甲酸酯化反应40小时以获得在其末端具有羟基的[结晶聚氨酯树脂a2-3]的丙酮溶液。通过蒸馏掉丙酮，获得[结晶聚氨酯树脂a2-3]。[结晶聚氨酯树脂a2-3]不含有[NCO](0重量%)。
制造例7：结晶聚氨酯树脂a2-4的制造
将150.0份由1,4-丁烷二醇和己二酸形成的聚酯二醇(Sanester4620，Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)、60.0份亚二甲苯基二异氰酸酯、90.0份双酚A与2摩尔PO的加合物和300.0份四氢呋喃(THF)置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，同时将氮气引入该容器中。通过将体系加热至50℃，在相同的温度下进行氨基甲酸酯化反应15小时以获得在其末端具有羟基的[结晶聚氨酯树脂a2-4]的THF溶液。
通过蒸馏掉THF，获得[结晶聚氨酯树脂a2-4]。[结晶聚氨酯树脂a2-4]不含有[NCO](0重量%)。
制造例8：结晶乙烯基树脂a3-1的制造
将50份THF置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、滴液漏斗、以及氮气引入管的反应容器中。将75份丙烯酸山基酯、15份丙烯酸、10份甲基丙烯酸甲酯、50份THF、0.2份2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)置于玻璃烧杯中，接着在40℃搅拌和混合以制备单体溶液，将该单体溶液放入滴液漏斗中。在对所述反应容器的气相部分进行氮气置换后，在密闭的同时使单体溶液在70℃在两小时内滴下。在滴下后在70℃陈化6小时之后，获得[结晶乙烯基树脂a3-1]的THF溶液。之后，将THF蒸馏掉以获得[结晶乙烯基树脂a3-1]。
制造例9：聚酯树脂b-1的合成
将475份(60.5摩尔%)对苯二甲酸、120份(15.1摩尔%)间苯二甲酸、105份(15.1摩尔%)己二酸、300份(50.0摩尔%，考虑如下所述回收了157份)乙二醇、240份(50.0摩尔%)新戊二醇和0.5份充当聚合催化剂的二异丙氧基双三乙醇胺合钛(双(三乙醇胺)钛酸二异丙酯，titanium diisopropoxy bistriethanolaminate)置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，以在氮气气氛中在210℃进行反应5小时，同时蒸馏掉所产生的水，接着以0.007MP-0.026MPa的减压反应1小时。之后，向其加入7份(1.2摩尔%)苯甲酸以在210℃在常压下进行反应三小时。另外，向容器加入73份(8.0摩尔%)偏苯三甲酸酐，以在210℃在常压下进行反应一小时。在0.026MP-0.052MPa的减压下反应之后，当Tm达到145℃时，将所得物取出以获得[聚酯树脂b-1]。[聚酯树脂b-1]具有8,000的Mw、60℃的Tg、26的酸值、1的羟基值、和11.8(cal/cm3)1/2的SP值。
回收的乙二醇的含量为157份。
括号中的摩尔%表示各材料在羧酸组分或多元醇组分中的摩尔%。
制造例10：聚酯树脂b-2的合成
将440份(54.7摩尔%)对苯二甲酸、235份(28.3摩尔%)间苯二甲酸、7份(1.0摩尔%)己二酸、30份(5.1摩尔%)苯甲酸、554份乙二醇、和0.5份充当聚合催化剂的钛酸四丁氧基酯置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，以在氮气气氛中在210℃进行反应5小时，同时蒸馏掉所产生的水和乙二醇，接着以0.007MP-0.026MPa的减压反应1小时。另外，向容器加入103份(10.9摩尔%)偏苯三甲酸酐，以在210℃在常压下进行反应一小时。在0.026MP-0.052MPa的减压下反应之后，当Tm达到138℃时，将所得物取出以获得[聚酯树脂b-2]。[聚酯树脂b-2]具有4,900的Mw、56℃的Tg、35的酸值、28的羟基值、5重量%的不溶于THF的部分、和12.4(cal/cm3)1/2的SP值。回收的乙二醇的含量为219份。
制造例11：聚酯树脂b-3的合成
将567份(68.0摩尔%)对苯二甲酸、243份(30.0摩尔%)间苯二甲酸、243份(15.1摩尔%)己二酸、605份(85.0摩尔%，考虑如下所述回收了334份)乙二醇、80份(15.0摩尔%)新戊二醇和0.5份二异丙氧基双三乙醇胺合钛置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，以在氮气气氛中在210℃进行反应5小时，同时蒸馏掉所产生的水和乙二醇。另外，向容器加入16份(2.0摩尔%)偏苯三甲酸酐，以在常压下进行反应一小时。在0.026MP-0.052MPa的减压下反应之后，当Tm达到138℃时，将所得物取出以获得[聚酯树脂b-3]。[聚酯树脂b-3]具有17,000的Mw、61℃的Tg、1的酸值、14的羟基值、3重量%的不溶于THF的部分、和12.1(cal/cm3)1/2的SP值。回收的乙二醇的含量为334份。
制造例12：结晶聚酯树脂a’-1的合成
将574份对苯二甲酸、64份间苯二甲酸、500份1,6-己二醇和0.1份氧化二丁基锡置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，同时将氮气引入该容器中。通过减压操作进行氮气置换之后，将体系加热至180℃并在相同的温度下搅拌六小时。之后，通过在搅拌的同时在0.007Mpa-0.026MPa的减压下将体系逐渐加热至230℃，将体系保持在相同的温度下两小时。当所得物变粘稠时，将其冷却至150℃以停止反应。由此，获得[结晶聚酯树脂a’-1]。
制造例13：结晶聚酯树脂a’-2的合成
将379份对苯二甲酸、333份己二酸、452份1,4-丁烷二醇和0.1份氧化二丁基锡置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，同时将氮气引入该容器中。通过减压操作进行氮气置换之后，将体系加热至180℃并在相同的温度下搅拌六小时。之后，通过在搅拌的同时在0.007Mpa-0.026MPa的减压下将体系逐渐加热至230℃，将体系保持在相同的温度下两小时。
当所得物变粘稠时，将其冷却至150℃以停止反应。由此，获得[结晶聚酯树脂a’-2]。
制造例14：聚酯树脂b-4的合成
将252份(85.1摩尔%)对苯二甲酸、14份(5.2摩尔%)己二酸、757份(100.0摩尔%)双酚A与2摩尔PO的加合物、和0.5份二异丙氧基双三乙醇胺合钛置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、氮气引入管、以及减压设备的反应容器中，以在氮气气氛中在225℃进行反应5小时，同时蒸馏掉所产生的水。另外，向容器加入33份(9.7摩尔%)偏苯三甲酸酐，以在常压下进行反应一小时。在0.026MP-0.052MPa的减压下反应之后，当Tm达到120℃时，将所得物取出以获得[聚酯树脂b-4]。[聚酯树脂b-4]具有4,900的Mw、63℃的Tg、18的酸值、53的羟基值、2重量%的不溶于THF的部分、和11.2(cal/cm3)1/2的SP值。
在制造例1至14中获得的结晶树脂a1-1至a1-3、a2-1至a2-4、a3-1、b-1至b-4和a’-1至a’-2的性质示于表1和2中。
表1
表2
b b-1 b-2 b-3 b-4
Tg(℃) 60 56 61 63
Mw 8,000 4,900 17,000 4,900
酸值 26 35 1 18
羟基值 1 28 14 53
制造例15：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]、制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]、和制造例9中获得的[非晶树脂b-1]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-1]。
制造例16：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]和制造例3中获得的[结晶聚酯树脂a1-3]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-2]。
制造例17：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]和制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-3]。
制造例18：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]、制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]、和制造例10中获得的[非晶聚酯树脂b-2]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-4]。
制造例19：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]、制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]、和制造例11中获得的[非晶聚酯树脂b-3]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-5]。
制造例20：粘结剂树脂的制造
将制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]、制造例5中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-2]、和制造例8中获得的[结晶树脂a3-1]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-6]。
制造例21：粘结剂树脂的制造
将制造例5中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-2]、制造例6中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-3]、和制造例8中获得的[结晶树脂a3-1]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-7]。
制造例22：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]和制造例7中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-4]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-8]。
制造例23：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]、制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]、和制造例9中获得的[非晶聚酯树脂b-1]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-9]。
制造例24：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]、制造例2中获得的[结晶聚酯树脂a1-2]、制造例3中获得的[结晶聚酯树脂a1-3]、和制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-10]。
制造例25：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]、制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]、和制造例14中获得的[非晶树脂b-4]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-11]。
制造例26：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]、制造例4中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-1]、和制造例14中获得的[非晶聚酯树脂b-4]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R-12]。
制造例27：粘结剂树脂的制造
将制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]和制造例12中获得的[结晶聚酯树脂a’-1]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R’-1]。
制造例28：粘结剂树脂的制造
将制造例7中获得的[结晶聚氨酯树脂a2-4]和制造例13中获得的[结晶树脂a’-2]根据表3中所示的混合比率(基于份)混合以获得[粘结剂树脂R’-2]。
制造例29：粘结剂树脂的制造
如表3中所示仅使用制造例1中获得的[结晶聚酯树脂a1-1]以获得[粘结剂树脂R’-3]。
组成和热性质如表3中所示。
表3
制造例30：微粒分散液1的制造
将以下配方置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、冷凝器和氮气引入管的反应容器中，并在350rpm搅拌15分钟以获得白色乳液：
·水：      690.0份
·甲基丙烯酸与环氧乙烷的加合物的硫酸酯的钠盐(EREMINOR RS-30，
接着，将体系加热至75℃并在相同的温度下反应5小时。而且，加入30份1%过硫酸铵水溶液，接着在75℃陈化五小时以获得乙烯基树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸与环氧乙烷的加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的[微粒分散液1]。如通过激光衍射/散射型粒度分布分析仪(LA-920，Horiba Ltd.制造)所测量的，[微粒分散液1]中分散的粒子的体均粒径为0.1μm。取出一部分[微粒分散液1]。其Tg和Mw分别为65℃和150,000。
制造例31：微粒分散液2的制造
将500份甲苯置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、冷凝管、滴液漏斗和氮气引入管的反应容器中。将350份甲苯、150份丙烯酸山酯(Blendmer VA，NOF CORPORATION制造)和7.5份偶氮二异丁腈(AIBN)置于玻璃烧杯中，接着在20℃搅拌和混合以制备单体溶液，将该单体溶液放入滴液漏斗中。在对所述反应容器的气相部分进行氮气置换后，在密闭的同时使单体溶液在80℃在两小时内滴下。在滴下后在85℃陈化2小时之后，在130℃在0.007MPa-0.026MPa的减压下除去甲苯三小时，以获得丙烯酸类结晶树脂。该树脂具有65℃的熔点和50,000的Mn。
将700份正己烷和300份所述丙烯酸类结晶树脂混合，之后通过使用具有0.3mm粒度的氧化锆珠粒的珠磨机(DYNO MILL MULTI LAB，WBA Co.,Ltd.制造)进行粉碎，以获得乳白色[微粒分散液2]。该分散液具有0.3μm的体均粒径。
制造例32：着色剂分散液的制造
将557份(17.5摩尔份)丙二醇、569份(7.0摩尔份)对苯二甲酸二甲基酯、184份(3.0摩尔份)己二酸和3份钛酸四丁氧基酯置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计、冷凝管和氮气引入管的反应容器中，以在180℃在氮气气氛中进行反应，同时蒸馏掉所产生的甲醇。接着，将体系逐渐加热至230℃以在氮气气氛中进行反应四小时，同时蒸馏掉所产生的水和丙二醇，接着以0.007mmHg-0.026mmHg的减压进行反应一小时。回收的丙二醇的含量为175份(5.5摩尔份)。在体系冷却至180℃之后，向其加入121份(1.5摩尔份)偏苯三甲酸酐。接着在密闭的同时反应两小时后，在220℃在常压下继续反应直至其软化点变为180℃以获得聚酯树脂(Mn=8,500)。
将20份铜酞菁、4份着色剂分散剂(，Lubrizol Ltd.制造)、20份所获得的聚酯树脂和56份乙酸乙酯置于烧杯中。将这些搅拌以均匀分散，接着通过珠磨机对铜酞菁进行精细分散以获得着色剂分散液。
如通过LA-920测量的，该着色剂分散液具有0.2μm的体均粒径。
制造例33：改性蜡的制造
将454份二甲苯和150份低分子量聚乙烯(SANWAX LEL-400，软化点：128℃，Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)置于装有搅拌器、加热和冷却设备、温度计和滴下筒(dripping cylinder)的耐压反应容器中。在氮气置换后，在搅拌的同时将体系加热至170℃。将595份苯乙烯、255份甲基丙烯酸甲酯、34份过氧化六氢对苯二甲酸二叔丁基酯和119份二甲苯的液体混合物在相同的温度下在三小时内滴下并保持在相同的温度下30分钟。在0.039MPa的减压下蒸馏掉二甲苯以获得改性蜡。改性蜡的接枝链具有10.35(cal/cm3)1/2的SP、1,900的Mn、5,200的Mw、和56.9℃的Tg。
制造例34：脱模剂分散液的制造
将10份石蜡(HNP-9，熔融热最大峰温度：73℃，Nippon Seiro CO.,Ltd.制造)、1份制造例33中获得的改性蜡和33份乙酸乙酯置于装有搅拌器、加热和冷却设备、冷凝管和温度计的反应容器中，并在搅拌的同时加热至78℃。在相同的温度下搅拌30分钟后，将体系在一小时内冷却至30℃以使石蜡以微粒方式结晶，接着通过ULTRAVISCOMILLTM(AIMEX Co.,Ltd.制造)进行湿式粉碎以获得脱模剂分散液。
其体均粒径为0.25μm。
制造例35：树脂溶液D-1的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例17中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-1]。
制造例36：树脂溶液D-2的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例18中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-2]。
制造例37：树脂溶液D-3的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例19中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-3]。
制造例38：树脂溶液D-4的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例20中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-4]。
制造例39：树脂溶液D-5的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例21中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-5]。
制造例40：树脂溶液D-6的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例22中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-6]。
制造例41：树脂溶液D-7的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例23中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-7]。
制造例42：树脂溶液D-8的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例24中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-8]。
制造例43：树脂溶液D-9的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例25中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-9]。
制造例44：树脂溶液D-10的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例26中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D-10]。
制造例45：树脂溶液D’-1的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例27中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D’-1]。
制造例46：树脂溶液D’-2的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例28中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D’-2]。
制造例47：树脂溶液D’-3的制造
将30份着色剂分散液、140份脱模剂分散液、100份制造例29中获得的粘结剂树脂和153份乙酸乙酯置于装有搅拌器和温度计的反应容器中，之后搅拌以使粘结剂树脂均匀溶解以获得[树脂溶液D’-3]。
制造例35-47中获得的[树脂溶液D-1]至[树脂溶液D-10]和[树脂溶液D’-1]至[树脂溶液D’-3]的组成示于表4中。
表4
制造例48：前体b0-1溶液的制备
将681份双酚A与2摩尔EO的加合物、81份双酚A与2摩尔PO的加合物、275份对苯二甲酸、7份己二酸、22份偏苯三甲酸酐、2份氧化二丁基锡置于装有搅拌器、加热和冷却设备、氮气引入管和温度计的反应容器中，以在230℃在常压下进行脱水反应五小时，之后再在0.01MPa-0.03MPa的减压下进行脱水反应五小时以获得聚酯树脂。
将50份聚乙烯树脂、50份异佛尔酮二异氰酸酯、600份乙酸乙酯和0.5份去离子水置于装有搅拌器、加热和冷却设备以及温度计的耐压反应容器中，以在密闭状态下在90℃进行反应五小时以获得在其分子末端具有异氰酸酯基团的[前体b0-1]。[前体b0-1]具有5.2重量%的氨基甲酸酯基团浓度和0.3重量%的脲基团浓度。固体部分浓度为45重量%。
实施例1：调色剂S-1的制造
将100份[粘结剂树脂R-1]、8份炭黑(MA-100，Mitsubishi ChemicalCorporation制造)、8份巴西棕榈蜡和1份带电控制剂(T-77，HODOGAYACHEMICAL CO.,LTD.制造)通过HENSCHEL MIXER(FM10B，NIPPONCOKE&ENGINEERING CO.,LTD.制造)预混合，接着通过双轴捏合机(PCM-30，IKEGAI CORPORATION制造)混合和捏合。之后，将所得物通过超声射流粉碎机(Labojet，NIPPON PNEUMATIC MFG CO.,LTD.制造)精细粉碎，接着通过空气分级器(MDS-I，NIPPON PNEUMATIC MFG CO.,LTD.制造)分级以获得具有8μm的D50的调色剂粒子。之后，将0.5份胶态二氧化硅(R972，NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制造)与100份所述调色剂粒子通过样品磨机(SampleMill)混合以获得本公开内容的[调色剂S-1]。
实施例2：调色剂S-2的制造
以与实施例1中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-2]，除了将100份[粘结剂树脂R-1]变为100份[粘结剂树脂R-2]。
实施例3：调色剂S-3的制造
将170.2份去离子水、0.3份[微粒分散液1]、1份羧甲基纤维素钠、36份48.5重量%十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(EREMINOR MON-7，Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和15.3份乙酸乙酯置于烧杯中，接着搅拌以使它们均匀溶解。之后，将体系加热至50℃，并在相同温度下向其加入75份[树脂溶液D-1]，同时通过TK HOMOMIXER以每分钟10,000转(rpm)搅拌两分钟。接下来，将该液体混合物转移到装有搅拌器和温度计的反应容器中，接着在50℃蒸馏掉乙酸乙酯直至其浓度变为0.5重量%或更小，以获得调色剂粒子的水性树脂分散体。在将该调色剂粒子的水性树脂分散体洗涤和过滤之后，将所得物在40℃干燥18小时直至挥发部分变为0.5重量%或更小，以获得调色剂粒子。之后，将0.05份胶态二氧化硅(R972，NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制造)与10份所述调色剂粒子通过样品磨机(SampleMill)混合以获得本公开内容的[调色剂S-3]。
实施例4：调色剂S-4的制造
以与实施例3中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-4]，除了将75份[树脂溶液D-1]变为75份[树脂溶液D-2]。
实施例5：调色剂S-5的制造
以与实施例3中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-5]，除了将75份[树脂溶液D-1]变为75份[树脂溶液D-3]。
实施例6：调色剂S-6的制造
以与实施例3中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-6]，除了将75份[树脂溶液D-1]变为75份[树脂溶液D-4]。
实施例7：调色剂S-7的制造
以与实施例3中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-7]，除了将75份[树脂溶液D-1]变为75份[树脂溶液D-5]。
实施例8：调色剂S-8的制造
以与实施例3中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-8]，除了将75份[树脂溶液D-1]变为75份[树脂溶液D-6]。
实施例9：调色剂S-9的制造
将108份癸烷和2.1份[微粒分散液2]置于烧杯中，并搅拌以均匀溶解。之后，将体系加热至50℃，并在相同温度下向其加入75份[树脂溶液D-7]，同时通过TK HOMOMIXER以每分钟10,000转(rpm)搅拌两分钟。接下来，将该液体混合物转移到装有搅拌器和温度计的反应容器中，接着在50℃蒸馏掉乙酸乙酯直至其浓度变为0.5重量%或更小。在洗涤和过滤之后，将所得物在40℃干燥18小时直至挥发部分变为0.5重量%或更小，以获得调色剂粒子。之后，将0.05份胶态二氧化硅(R972，NIPPON AEROSILCO.,LTD.制造)与10份所述调色剂粒子通过样品磨机混合以获得本公开内容的[调色剂S-9]。
实施例10：调色剂S-10的制造
以与实施例9中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-10]，除了将75份[树脂溶液D-7]变为75份[树脂溶液D-8]。
实施例11：调色剂S-11的制造
以与实施例9中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-11]，除了将75份[树脂溶液D-7]变为75份[树脂溶液D-9]。
实施例12：调色剂S-12的制造
以与实施例9中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-12]，除了将75份[树脂溶液D-7]变为75份[树脂溶液D-10]。
实施例13：调色剂S-13的制造
将170.2份去离子水、0.3份[微粒分散液1]、1份羧甲基纤维素钠、36份48.5重量%十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(EREMINOR MON-7，Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和15.3份乙酸乙酯置于烧杯中，接着搅拌以使它们均匀溶解。之后，将11.2份[前体b0-1]、5.5份[固化剂β-1]和63.8份[树脂溶液D-9]置于TK HOMOMIXER中，并以10,000rpm搅拌两分钟。接下来，将该液体混合物转移到装有搅拌器、加热和冷却设备、冷凝管以及温度计的反应容器中，接着在50℃蒸馏掉乙酸乙酯直至其浓度变为0.5重量%或更小，以获得调色剂粒子的水性树脂分散体。在将该调色剂粒子的水性树脂分散体洗涤和过滤之后，将所得物在40℃干燥18小时直至挥发部分变为0.5重量%或更小，以获得本公开内容的[调色剂S-13]。
实施例14：调色剂S-14的制造
以与实施例13中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S-14]，除了将75份[树脂溶液D-9]变为75份[树脂溶液D-10]。
对比例1：调色剂S’-1的制造
以与实施例3中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S’-1]，除了将75份[树脂溶液D-1]变为75份[树脂溶液D’-1]。
对比例2：调色剂S’-2的制造
以与实施例3中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S’-2]，除了将75份[树脂溶液D-1]变为75份[树脂溶液D’-2]。
对比例3：调色剂S’-3的制造
以与实施例3中相同的方式获得本公开内容的[调色剂S’-3]，除了将75份[树脂溶液D-1]变为75份[树脂溶液D’-3]。
通过以下方法测量[调色剂S-1]至[调色剂S-14]和[调色剂S’-1]至[调色剂S’-3]的体均粒径和粒度分布以评价其高温稳定性、低温定影性、耐热反印性和抗粘连性。结果示于表5中。
1.体均粒径和粒度分布
将[调色剂S-1]至[调色剂S-14]和[调色剂S’-1]至[调色剂S’-3]分散在水中以通过Coulter Counter(Multisizer III，Beckman Coulter Inc.制造)测量D50和粒度分布。
2.高温稳定性
将[调色剂S-1]至[调色剂S-14]和[调色剂S’-1]至[调色剂S’-3]在40℃的大气中静置，以目视确认粘连程度，接着根据以下标准评价其高温稳定性。
评价标准
G(好)：确认无粘连
B(差)：确认有粘连
3.低温定影性
将[调色剂S-1]至[调色剂S-14]和[调色剂S’-1]至[调色剂S’-3]均匀置于纸上至0.6mg/cm2(使用移除了热定影器的打印机。任何可将调色剂粉末以相同的重量密度均匀设置的方法均是合适的)。当该纸以213mm/s的定影速度(加热辊的外周速度)和10kg/cm2的定影压力(加压辊的压力)通过加压辊时，测量发生冷反印时的温度(MFT)。该温度越低，调色剂所具有的低温定影性越优异。
4.耐热反印性
以与对于低温定影性相同的方式评价调色剂。通过目视确认来评价定影图像是否发生了热反印。将在高于其时通过定影辊后发生热反印的上限温度定义为热反印发生温度(HOT)，且HOT与MFT之差定义为定影温度范围。定影温度范围越大，调色剂所具有的耐热反印性越优异。
5.抗粘连性
使用评价调色剂的低温定影性时的定影图像，将图像部分面对非图像部分和图像部分叠置。在对应于80g/cm2的重物施加至叠置部分的同时，将叠置部分置于55℃和50%RH的恒温恒湿中一天。之后，目视确认两个叠置的定影图像的图像缺陷程度，并根据以下标准评价抗粘连性。
评价标准
G(好)：确认在非图像部分和图像部分均无图像转移
B(差)：两个印出物彼此粘附，且图像缺陷严重至当用力分开时纸的表面层一起剥落的程度
表5
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
树脂粒子 S-1 S-2 S-3 S-4 S-5
体均粒径(μm) 8.0 8.0 6.0 4.0 5.0
粒度分布 1.25 1.22 1.11 1.16 1.16
高温稳定性 G G G G G
低温定影性(℃) 110 100 90 100 100
耐热反印性(℃) 200 200 200 200 200
纸张的抗粘连性 G G G G G
实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10
树脂粒子 S-6 S-7 S-8 S-9 S-10
体均粒径(μm) 5.2 6.0 6.0 5.5 5.4
粒度分布 1.18 1.13 1.15 1.12 1.17
高温稳定性 G G G G G
低温定影性(℃) 100 95 105 105 110
耐热反印性(℃) 200 200 200 200 200
纸张的抗粘连性 G G G G G
实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 对比例1
树脂粒子 S-11 S-12 S-13 S-14 S’-1
体均粒径(μm) 5.4 5.3 5.1 5.2 8.0
粒度分布 1.13 1.12 1.11 1.13 1.50
高温稳定性 G G G G B
低温定影性(℃) 105 95 105 110 150
耐热反印性(℃) 200 200 200 200 200
纸张的抗粘连性 G G G G B
对比例2 对比例3
树脂粒子 S’-2 S’-3
体均粒径(μm) 6.0 7.0
粒度分布 1.40 1.54
高温稳定性 B G
低温定影性(℃) 140 140
耐热反印性(℃) 200 200
纸张的抗粘连性 B B
如上所述，根据本发明，提供了具有好的低温定影性、高温稳定性和耐热反印性的调色剂，其在连续打印(印刷)模式下也具有优异的抗纸张粘连性。
已经充分描述了本发明的实施方式，对本领域的普通技术人员明晰的是可对其进行许多改变和改型而不偏离在本文中给出的本发明实施方式的主旨和范围。

Claims (10)

1.调色剂，其包含：
包含两种或更多种结晶树脂的粘结剂树脂；和
着色剂，
其特征在于，所述两种或更多种结晶树脂具有在通过差示扫描量热法(DSC)测量的该两种或更多种结晶树脂的吸热峰温度组中的至少两个吸热峰温度。
2.根据权利要求1所述的调色剂，其特征在于，所述吸热峰温度组的最高的吸热峰温度和最低的吸热峰温度具有3℃-40℃的差值。
3.根据权利要求1或2所述的调色剂，其特征在于，所述两种或更多种结晶树脂各自具有40℃-120℃的吸热峰温度。
4.根据权利要求1-3任一项所述的调色剂，其特征在于，所述两种或更多种结晶树脂在该两种或更多种结晶树脂的混合物的粘弹性的测量中满足以下关系式：
0℃<Tup–Tdown≤30℃，
其中Tup表示所述两种或更多种结晶树脂从30℃起在10℃/分钟的升温速率下具有1.0×106Pa储能弹性模量时的温度，和Tdown表示所述两种或更多种结晶树脂从Tup+20℃的温度起在10℃/分钟的降温速率下具有1.0×106Pa储能弹性模量时的温度。
5.根据权利要求1-4任一项所述的调色剂，其特征在于，所述两种或更多种结晶树脂的至少一种为包含结晶部分和氨基甲酸酯键的树脂。
6.根据权利要求1-5任一项所述的调色剂，其特征在于，所述两种或更多种结晶树脂的至少一种为包含结晶部分且无非晶部分的树脂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的调色剂，其特征在于，所述两种或更多种结晶树脂的至少一种为包含结晶部分和非晶部分的嵌段树脂。
8.根据权利要求7所述的调色剂，其特征在于，所述结晶部分的含量比率为基于所述两种或更多种结晶树脂的质量的50重量%-99重量%。
9.根据权利要求5-8任一项所述的调色剂，其特征在于，所述结晶部分衍生自选自以下的树脂：结晶聚酯树脂、结晶聚氨酯树脂、结晶聚脲树脂、结晶乙烯基树脂、结晶环氧树脂、结晶聚醚树脂和它们的复合树脂。
10.根据权利要求1-9任一项所述的调色剂，其特征在于，所述两种或更多种结晶树脂占所述粘结剂树脂的质量的51重量%或更多。
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